RU2787756C1 - Dealkylation and transalkylation of mixed phenols to obtain creosols - Google Patents
Dealkylation and transalkylation of mixed phenols to obtain creosols Download PDFInfo
- Publication number
- RU2787756C1 RU2787756C1 RU2021120490A RU2021120490A RU2787756C1 RU 2787756 C1 RU2787756 C1 RU 2787756C1 RU 2021120490 A RU2021120490 A RU 2021120490A RU 2021120490 A RU2021120490 A RU 2021120490A RU 2787756 C1 RU2787756 C1 RU 2787756C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- stream
- phenol
- dealkylation
- heavy
- transalkylation
- Prior art date
Links
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Natural products OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 278
- 238000006900 dealkylation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 76
- 238000010555 transalkylation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 57
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 title claims abstract description 32
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 44
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N O-Cresol Chemical class CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 43
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 40
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 33
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 claims abstract description 7
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 5
- 150000001896 cresols Chemical class 0.000 claims description 56
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 16
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 13
- 229940108066 Coal Tar Drugs 0.000 claims description 12
- 239000011280 coal tar Substances 0.000 claims description 12
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 claims description 7
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 150000004780 naphthols Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- PETRWTHZSKVLRE-UHFFFAOYSA-N Creosol Chemical compound COC1=CC(C)=CC=C1O PETRWTHZSKVLRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 3
- -1 phenol and cresols Chemical class 0.000 description 8
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 150000003739 xylenols Chemical class 0.000 description 4
- IXQGCWUGDFDQMF-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylphenol Chemical class CCC1=CC=CC=C1O IXQGCWUGDFDQMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- SRJCJJKWVSSELL-UHFFFAOYSA-N 2-methylnaphthalen-1-ol Chemical class C1=CC=CC2=C(O)C(C)=CC=C21 SRJCJJKWVSSELL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCHYEKKJCUJAKN-UHFFFAOYSA-N 2-propylphenol Chemical class CCCC1=CC=CC=C1O LCHYEKKJCUJAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000005712 crystallization Effects 0.000 description 2
- KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- 241000252095 Congridae Species 0.000 description 1
- KWKXNDCHNDYVRT-UHFFFAOYSA-N Dodecylbenzene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1 KWKXNDCHNDYVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N M-Cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating Effects 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N al2o3 Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000001174 ascending Effects 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000012075 bio-oil Substances 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 230000005591 charge neutralization Effects 0.000 description 1
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 230000017858 demethylation Effects 0.000 description 1
- 238000010520 demethylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 238000002309 gasification Methods 0.000 description 1
- 238000007210 heterogeneous catalysis Methods 0.000 description 1
- KLGZELKXQMTEMM-UHFFFAOYSA-N hydride Chemical compound [H-] KLGZELKXQMTEMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 229910003455 mixed metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001264 neutralization Effects 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000011269 tar Substances 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000004227 thermal cracking Methods 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Images
Abstract
Description
Уровень техникиState of the art
Большое число возможных исходных материалов может включать значительные количества фенолов, которые может быть трудно выделять экономически эффективным способом. Например, низкотемпературные и среднетемпературные каменноугольные смолы обычно обогащены фенольными компонентами. Иногда их содержание может приближаться приблизительно к 40% масс. потока каменноугольной смолы. Такие фенолы могут быть извлечены из каменноугольной смолы с использованием разных способов, таких как промывка водным раствором гидроксида натрия с последующей нейтрализацией серной кислотой или диоксидом углерода, экстракция растворителем, кристаллизация под давлением и др. Однако состав полученных сырых фенолов очень сложен. Например, смесь фенолов, извлеченная из фракции с интервалом температуры кипения от 170 до 240°C одной тяжелой каменноугольной смолы, содержит 60 типов фенолов, большинство из которых имеет концентрации ниже 1% масс. от всей каменноугольной смолы, как раскрыто в статье, написанной Wang с соавторами, «Extraction and GC/MS analysis of phenolic compounds in low temperature coal tar from Northern Shaanxi», J. of China Coal Society, 36 (4) (2011), 664-669. Некоторые из этих фенолов также имеют очень близкие точки кипения. Это делает их разделение и очистку чрезвычайно трудными. Кроме того, только некоторые фенолы, такие как фенол, крезолы, ксиленолы, нафтолы и, возможно, метилнафтолы, имеют большие объемы, находят широкое применение и, следовательно, представляют экономический интерес.The large number of possible starting materials may include significant amounts of phenols, which may be difficult to isolate in a cost effective manner. For example, low and medium temperature coal tars are typically enriched in phenolic components. Sometimes their content can approach approximately 40% of the mass. coal tar flow. Such phenols can be extracted from coal tar using various methods, such as washing with an aqueous solution of sodium hydroxide followed by neutralization with sulfuric acid or carbon dioxide, solvent extraction, pressure crystallization, etc. However, the composition of the resulting crude phenols is very complex. For example, a mixture of phenols extracted from a fraction with a boiling range of 170 to 240° C. of one heavy coal tar contains 60 types of phenols, most of which have concentrations below 1 wt%. from all coal tar, as disclosed in an article written by Wang et al., "Extraction and GC/MS analysis of phenolic compounds in low temperature coal tar from Northern Shaanxi", J. of China Coal Society , 36 (4) (2011), 664-669. Some of these phenols also have very close boiling points. This makes their separation and purification extremely difficult. In addition, only a few phenols, such as phenol, cresols, xylenols, naphthols, and possibly methylnaphthols, have large volumes, are widely used, and are therefore of economic interest.
Таким образом, существует потребность в способе переработки каменноугольной смолы и других содержащих фенолы сырьевых материалов для получения фенола и крезолов экономически эффективным способом.Thus, there is a need for a method for processing coal tar and other raw materials containing phenols to produce phenol and cresols in a cost-effective manner.
Краткое описание чертежейBrief description of the drawings
На фигуре проиллюстрирован один вариант осуществления способа в соответствии с настоящим изобретением.The figure illustrates one embodiment of the method in accordance with the present invention.
Описание изобретенияDescription of the invention
Желательно иметь возможность перерабатывать материалы, содержащие значительные количества фенолов, в том числе фенол и крезолы, чтобы выделять фенолы из этих материалов. Под потоками фенол-содержащего сырья подразумеваются любые углеводородные или водные потоки от фармацевтических, химических или нефтяных процессов, которые содержат фенолы в интервале от 0,1 до 100% масс., или от 0,1 до 80%, или от 0,1 до 60%, или от 0,1 до 40%, или от 1 до 40%, или от 5 до 40%, или от 5 до 30%. Подходящий фенол-содержащий поток сырья включает, но без ограничения, потоки продуктов типа каменноугольной смолы, легкие фракции нефти, био-нефть от газификации и сжижения угля, древесины, растительного масла и других материалов биомассы.It is desirable to be able to process materials containing significant amounts of phenols, including phenol and cresols, in order to isolate the phenols from these materials. By phenol-containing feed streams is meant any hydrocarbon or aqueous streams from pharmaceutical, chemical, or petroleum processes that contain phenols in the range of 0.1 to 100% by weight, or 0.1 to 80%, or 0.1 to 60%, or 0.1 to 40%, or 1 to 40%, or 5 to 40%, or 5 to 30%. Suitable phenol-containing feed stream includes, but is not limited to, product streams such as coal tar, light oil, bio-oil from gasification and liquefaction of coal, wood, vegetable oil, and other biomass materials.
Алкилфенолы в смеси сырых фенолов могут быть превращены в крезолы и/или метилнафтолы/нафтолы для легкого разделения и использования. Также производят олефины, такие как этилен, пропилен и бутены. Это происходит в результате сочетания процессов деалкилирования и трансалкилирования. Процесс деалкилирования предназначен для превращения тяжелых алкил-фенолов в потоке алкилфенолов в фенол, метилфенолы и олефины. Под «тяжелыми алкилфенолами» подразумеваются алкилфенолы, имеющие алкильные группы, содержащие два или больше атомов углерода, такие как этилфенолы, пропилфенолы. Под «алкил-фенолами» подразумеваются метилфенолы (в том числе моно-метил-, ди-метил- и поли-метилфенолы) и тяжелые алкилфенолы (фенолы, имеющие алкильные группы с двумя или более атомами углерода). Большинство из метилфенолов, таких как крезолы, ксиленолы и поли-метилфенолы, после деалкилирования остаются незатронутыми. Олефины, произведенные в процессе деалкилирования, отделяют. Метилфенолы и фенол вступают в реакцию в процессе трансалкилирования с образованием крезолов.The alkylphenols in the crude phenol mixture can be converted to cresols and/or methylnaphthols/naphthols for easy separation and use. Olefins such as ethylene, propylene and butenes are also produced. This occurs as a result of a combination of dealkylation and transalkylation processes. The dealkylation process is designed to convert the heavy alkyl phenols in the alkyl phenol stream to phenol, methyl phenols and olefins. By "heavy alkylphenols" is meant alkylphenols having alkyl groups containing two or more carbon atoms, such as ethylphenols, propylphenols. By "alkyl phenols" is meant methylphenols (including mono-methyl-, di-methyl- and poly-methylphenols) and heavy alkylphenols (phenols having alkyl groups with two or more carbon atoms). Most of the methylphenols, such as cresols, xylenols and polymethylphenols, remain unaffected after dealkylation. Olefins produced in the dealkylation process are separated. Methylphenols and phenol react during transalkylation to form cresols.
В процесс деалкилирования удаляют алкильные боковые цепочки из алкилфенолов, в первую очередь алкильные группы, имеющие два или больше атомов углерода. Деалкилирование метилфенолов является весьма трудным по сравнению с другими алкилфенолами. Исследования показали, что логарифмы констант скоростей деалкилирования алкилбензола и алкилфенола имеют тонкую линейную зависимость с изменением энтальпии для отрыва гидрида от парафинов в широком интервале. Это указывает на то, что будет чрезвычайно трудно удалить метильную группу по сравнению с более длинными алкильными группами. Например, скорость деметилирования o-крезола будет составлять 0,1% от скорости деэтилирования o-этилфенола, если экстраполировать линейную зависимость, как опубликовано Mochidaet еt al. в публикации «Linear free energy relationships in heterogeneous catalysis I. Dealkylation of alkylbenzenes on cracking catalysts», J. Catal., 7 (1967), 386-392. Исследования деалкилирования алкилфенолов на кислотном катализаторе показали, что скорость деалкилирования выше с пропильной группой, чем с этильной группой, но дальнейшее удлинение цепочки более не оказывает влияния. Исследования также показали, что фенолы с разветвленными алкилами подвергаются деалкилированию быстрее, чем соответствующие нормальные формы, как сообщено Krauset et al. в публикации «Effects of structure on rate in reactions of organic compounds over solid catalysts», Proc. Intern. Congr. Catalysis, 3rd, Amsterdam, 1964, p. 557.The dealkylation process removes alkyl side chains from alkylphenols, primarily alkyl groups having two or more carbon atoms. The dealkylation of methylphenols is very difficult compared to other alkylphenols. Studies have shown that the logarithms of the rate constants for the dealkylation of alkylbenzene and alkylphenol have a fine linear dependence with a change in the enthalpy for the abstraction of the hydride from paraffins over a wide range. This indicates that it will be extremely difficult to remove the methyl group compared to longer alkyl groups. For example, the demethylation rate of o-cresol would be 0.1% of the deethylation rate of o-ethylphenol when extrapolated from a linear relationship as published by Mochidaet et al. in "Linear free energy relationships in heterogeneous catalysis I. Dealkylation of alkylbenzenes on cracking catalysts", J. Catal ., 7 (1967), 386-392. Studies on the dealkylation of alkylphenols over an acid catalyst have shown that the rate of dealkylation is faster with a propyl group than with an ethyl group, but further chain lengthening no longer has an effect. Studies have also shown that alkyl branched phenols undergo dealkylation faster than the corresponding normal forms, as reported by Krauset et al. in "Effects of structure on rate in reactions of organic compounds over solid catalysts", Proc. Intern. congr. Catalysis , 3rd, Amsterdam, 1964, p. 557.
Деалкилирование может быть проведено с катализатором или без катализатора. Алкилфенолы могут быть подвергнуты деалкилированию через термический крекинг при высокой температуре без катализатора. Деалкилирование без катализатора может быть довольно энергоемким, так как температура находится в интервале от 400 до 900°C, часто от 700 до 900°C. Кроме того, процесс не редко является неселективным из-за потери гидроксильной группы.The dealkylation can be carried out with or without a catalyst. Alkylphenols can be dealkylated via thermal cracking at high temperature without a catalyst. Dealkylation without a catalyst can be quite energy intensive since the temperature is in the range of 400 to 900°C, often 700 to 900°C. In addition, the process is not uncommonly non-selective due to the loss of the hydroxyl group.
Каталитическое деалкилирование тяжелых алкилфенолов может быть проведено в значительно более мягких условиях. Типичные температурные интервалы составляют от 100 до 700°C или от 200 до 540°C. Этилфенолы и пропилфенолы могут быть деалкилированы при температурах от 300 до 400°C, например, с получением фенола и этилен/пропилена на цеолите ZSM-5. Также есть сообщения о дебутилировании алкилфенолов на кислотном глинистом катализаторе. Может быть использован любой подходящий катализатор деалкилирования, в том числе, но без ограничения, алюмосиликат, цеолиты, гамма-оксид алюминия, оксид хрома, другие оксиды или смешанные оксиды, или их комбинации.The catalytic dealkylation of heavy alkylphenols can be carried out under much milder conditions. Typical temperature ranges are 100 to 700°C or 200 to 540°C. Ethylphenols and propylphenols can be dealkylated at temperatures from 300 to 400°C, for example, to obtain phenol and ethylene/propylene on ZSM-5 zeolite. There are also reports of debutylation of alkylphenols on an acidic clay catalyst. Any suitable dealkylation catalyst may be used, including, but not limited to, aluminosilicate, zeolites, gamma alumina, chromium oxide, other oxides, or mixed oxides, or combinations thereof.
Давление при деалкилировании обычно находится в интервале 1-5 МПа(абс.). Реакции деалкилирования также можно проводить в вакууме, например, как правило, при 50 кПа(абс.) с максимумом 20 кПа(абс.). Среднечасовая объемная скорость (WHSV) обычно находится в интервале от 1 до 5 час-1. The pressure during dealkylation is usually in the range of 1-5 MPa(abs.). The dealkylation reactions can also be carried out under vacuum, for example typically at 50 kPa(abs.) with a maximum of 20 kPa(abs.). The mean hourly space velocity (WHSV) is typically in the range of 1 to 5 h -1 .
Вода/пар могут быть поданы совместно, чтобы предотвратить серьезную дезактивацию катализатора. Деалкилирование обычно проводят в перегретом паре. Типичные молярные отношения потока к алкилфенолу лежат в интервале от 0,1:1 до 10:1 или от 1:1 до 8:1.Water/steam can be fed together to prevent severe deactivation of the catalyst. Dealkylation is usually carried out in superheated steam. Typical molar ratios of flux to alkylphenol range from 0.1:1 to 10:1, or from 1:1 to 8:1.
Водород может быть подан совместно в зону реакции деалкилирования, чтобы минимизировать дезактивацию катализатора. Отношения водорода к фенолам, как правило, находятся в интервале от 0,1:1 до 10:1 или от 1:1 до 4:1.Hydrogen can be co-fed to the dealkylation reaction zone to minimize catalyst deactivation. The ratios of hydrogen to phenols are typically in the range of 0.1:1 to 10:1 or 1:1 to 4:1.
Другие совместные подачи включают, но без ограничения, полярные инертные соединения, такие как бензол. Типичные молярные отношения бензола к алкилфенолу находятся в интервале от 0,1:1 до 10:1 или от 1:1 до 8:1.Other co-feeds include, but are not limited to, polar inert compounds such as benzene. Typical molar ratios of benzene to alkylphenol are in the range of 0.1:1 to 10:1, or 1:1 to 8:1.
Деалкилирование тяжелых алкилфенолов дает фенол, крезолы, тяжелые метилфенолы (фенолы с более чем одной метильной группой) и олефины.Dealkylation of heavy alkylphenols gives phenol, cresols, heavy methylphenols (phenols with more than one methyl group), and olefins.
Выходящий поток деалкилирования разделяют на поток олефинов и поток фенолов, содержащий фенол, крезолы, тяжелые метилфенолы и непрореагировавшие тяжелые алкилфенолы.The dealkylation effluent is separated into an olefin stream and a phenol stream containing phenol, cresols, heavy methylphenols and unreacted heavy alkylphenols.
Фенол и тяжелые метилфенолы в потоке фенолов затем подвергают трансалкилированию с образованием крезолов. Трансалкилирование представляет собой химическую реакцию, приводящую к переносу алкильной группы от одного органического соединения к другому. Катализаторы, особенно цеолитные катализаторы, часто используют для осуществления реакции. Если желательно, то катализатор трансалкилирования может быть стабилизирован металлом с использованием благородного металла или цветного металла и может содержать подходящее связующее или матричный материал, такой как неорганические оксиды, и другие подходящие материалы. В процессе трансалкилирования поли-алкилароматическое углеводородное сырье и ароматическое углеводородное сырье подают в зону реакции трансалкилирования. Сырье обычно нагревают до температуры реакции и затем пропускают через реакционную зону, которая может включать один или несколько отдельных реакторов. Прохождение сырья через реакционную зону дает выходящий поток, содержащий непрореагировавшее сырье и конечные моноалкилированные углеводороды.The phenol and heavy methylphenols in the phenol stream are then transalkylated to form cresols. Transalkylation is a chemical reaction resulting in the transfer of an alkyl group from one organic compound to another. Catalysts, especially zeolite catalysts, are often used to carry out the reaction. If desired, the transalkylation catalyst may be metal stabilized using a noble metal or non-ferrous metal and may contain a suitable binder or matrix material such as inorganic oxides and other suitable materials. In the transalkylation process, the poly-alkylaromatic hydrocarbon feedstock and the aromatic hydrocarbon feedstock are fed into the transalkylation reaction zone. The feedstock is typically heated to reaction temperature and then passed through a reaction zone, which may include one or more separate reactors. Passage of the feedstock through the reaction zone produces an effluent containing unreacted feedstock and final monoalkylated hydrocarbons.
Реакция трансалкилирования может быть осуществлена в контакте с каталитическим композитом любым обычным или иным удобным способом и может включать периодический или непрерывный тип работы, причем непрерывная работа предпочтительна. Катализатор трансалкилирования целесообразно размещать в виде неподвижного слоя в реакционной зоне вертикального трубчатого реактора, причем исходное алкилароматическое сырье загружают через слой в восходящем или нисходящим потоке.The transalkylation reaction may be carried out in contact with the catalyst composite in any conventional or other convenient manner, and may include batch or continuous operation, with continuous operation being preferred. The transalkylation catalyst is expediently placed as a fixed bed in the reaction zone of the vertical tubular reactor, with the alkylaromatic feedstock being fed through the bed in an ascending or descending flow.
В случае трансалкилирования температура, как правило, находится в интервале 50-700°C или 200-540°C. Зона трансалкилирования обычно работает при давлении в интервале приблизительно от 100 кПа(абс.) до 6 мПа(a). Среднечасовая объемная скорость (WHSV) обычно лежит в интервале от 0,1 до 20 час-1 или от 0,1 до 10 час-1.In the case of transalkylation, the temperature is generally in the range of 50-700°C or 200-540°C. The transalkylation zone typically operates at pressures ranging from about 100 kPa(abs.) to 6 MPa(a). The mean hourly space velocity (WHSV) is typically in the range of 0.1 to 20 h -1 or 0.1 to 10 h -1 .
Катализатор, как правило, выбирают так, чтобы он имел относительно высокую стабильность при высоком уровне активности. Подходящие катализаторы трансалкилирования включают, но без ограничения, цеолиты, кислую глину, алюмосиликат, кислые смолы, смешанные оксиды металлов и т.п., известные в данной области техники.The catalyst is generally chosen to have relatively high stability at high levels of activity. Suitable transalkylation catalysts include, but are not limited to, zeolites, acid clay, aluminosilicate, acid resins, mixed metal oxides, and the like, known in the art.
Отношение фенола к метильным группам должно быть 1:1 или выше. Присутствие дополнительного фенола улучшает кинетику реакции. Если процесс не обеспечивает или не вырабатывает достаточное количество фенола, может потребоваться добавление свежего фенола.The ratio of phenol to methyl groups should be 1:1 or higher. The presence of additional phenol improves the reaction kinetics. If the process does not provide or produce enough phenol, fresh phenol may need to be added.
Например, о трансалкилировании тяжелых метилфенолов с фенолами для производства крезолов и ксиленолов на цеолитном катализаторе при приблизительно 350°C сообщается в диссертации Moeketsi, K., M.S., «Transalkylation of higher methylphenols with phenol to produce cresols and xylenols», Univ. of Cape Town, May 2007.For example, transalkylation of higher methylphenols with phenols to produce cresols and xylenols on a zeolite catalyst at approximately 350°C is reported in Moeketsi, K., MS, "Transalkylation of higher methylphenols with phenol to produce cresols and xylenols", Univ. of Cape Town , May 2007.
Выходящий поток трансалкилирования содержит крезолы, непрореагировавший фенол, тяжелые метилфенолы и тяжелые алкилфенолы, и его рециркулируют в сырое фенольное сырье.The transalkylation effluent contains cresols, unreacted phenol, heavy methylphenols and heavy alkylphenols and is recycled to the crude phenolic feed.
Другим аспектом изобретения является способ производства крезолов из содержащего фенолы сырья. В одном варианте осуществления способ включает: введение потока содержащего фенолы сырья в первую зону разделения, где его разделяют в первой зоне разделения, по меньшей мере, на поток фенола, содержащий фенол, поток алкилфенолов, содержащий тяжелые метил-фенолы и тяжелые алкилфенолы, и поток крезолов, содержащий крезолы. Тяжелые алкилфенолы в потоке алкилфенолов подвергают деалкилированию в зоне реакции деалкилирования в условиях деалкилирования с получением выходящего потока деалкилирования, содержащего фенол, крезолы, тяжелые метилфенолы и олефины. Выходящий поток деалкилирования разделяют в зоне разделения деалкилирования, по меньшей мере, на поток олефинов, содержащий олефины, и второй поток, содержащий фенол, крезолы и тяжелые метилфенолы. Второй поток подвергают трансалкилированию в зоне реакции трансалкилирования в условиях трансалкилирования с получением выходящего потока трансалкилирования, содержащего крезолы, непрореагировавший фенол, непрореагировавшие тяжелые алкилфенолы и непрореагировавшие тяжелые метилфенолы. Выделяют один или несколько потоков из числа: по меньшей мере, части потока фенолов, потока олефинов или потока крезолов.Another aspect of the invention is a process for the production of cresols from phenol-containing feedstocks. In one embodiment, the method includes: introducing a feed stream containing phenols into a first separation zone, where it is separated in the first separation zone into at least a phenol stream containing phenol, an alkylphenol stream containing heavy methyl phenols and heavy alkylphenols, and a stream cresols containing cresols. The heavy alkylphenols in the alkylphenol stream are dealkylated in a dealkylation reaction zone under dealkylation conditions to produce a dealkylation effluent containing phenol, cresols, heavy methylphenols and olefins. The dealkylation effluent is separated in the dealkylation separation zone into at least an olefin stream containing olefins and a second stream containing phenol, cresols and heavy methylphenols. The second stream is transalkylated in a transalkylation reaction zone under transalkylation conditions to produce a transalkylation effluent containing cresols, unreacted phenol, unreacted heavy alkylphenols, and unreacted heavy methylphenols. One or more streams are separated from among: at least a portion of a phenol stream, an olefin stream, or a cresol stream.
В некоторых вариантах осуществления способ дополнительно включает рециркуляцию выходящего потока трансалкилирования в первую зону разделения.In some embodiments, the method further comprises recycling the transalkylation effluent to the first separation zone.
В некоторых вариантах осуществления способ дополнительно включает прохождение потока фенола из зоны первого разделения в зону реакции трансалкилирования.In some embodiments, the method further comprises passing a phenol stream from the first separation zone to a transalkylation reaction zone.
В некоторых вариантах осуществления разделение потока содержащего фенолы сырья включает отделение потока фенола, содержащего фенол и алкилфенолы, от потока содержащего фенолы сырья путем извлечения.In some embodiments, separating a phenol-containing feed stream includes separating a phenol-containing phenol and alkylphenols-containing stream from a phenol-containing feed stream by recovery.
В некоторых вариантах осуществления способ дополнительно включает фракционирование потока содержащего фенолы сырья перед отделением извлеченного потока.In some embodiments, the method further comprises fractionating the phenol-containing feed stream prior to separating the recovered stream.
В некоторых вариантах осуществления способ дополнительно включает фракционирование извлеченного потока фенола, по меньшей мере, на поток фенола, поток алкилфенола и поток крезола.In some embodiments, the method further comprises fractionating the recovered phenol stream into at least a phenol stream, an alkylphenol stream, and a cresol stream.
В некоторых вариантах осуществления способ дополнительно включает очистку потока крезола.In some embodiments, the method further comprises purifying the cresol stream.
В некоторых вариантах осуществления разделение выходящего потока деалкилирования включает фракционирование выходящего потока деалкилирования, на меньшей мере, на поток олефина и второй поток.In some embodiments, separating the dealkylation effluent stream comprises fractionating the dealkylation effluent stream into at least an olefin stream and a second stream.
В некоторых вариантах осуществления способ дополнительно включает прохождение свежего фенола в зону реакции трансалкилирования.In some embodiments, the method further comprises passing fresh phenol to the transalkylation reaction zone.
В некоторых вариантах осуществления условия реакции деалкилирования включают, по меньшей мере, одно из условий: температура в интервале 100-700°C в присутствии катализатора; температура в интервале 400-900°C в отсутствие катализатора; давление в интервале 1-5 МПа(абс.); или WHSV 1-5 час-1.In some embodiments, the implementation of the conditions of the reaction dealkylation include at least one of the conditions: a temperature in the range of 100-700°C in the presence of a catalyst; temperature in the range of 400-900°C in the absence of a catalyst; pressure in the range of 1-5 MPa (abs.); or WHSV 1-5 hour -1 .
В некоторых вариантах осуществления условия реакции трансалкилирования включают, по меньшей мере, одно из условий: температура в интервале 50-700°C в присутствии катализатора; давление в интервале от 100 кПа(абс.) до 6 МПа(абс.); или WHSV в интервале 0,1-20 час-1.In some embodiments, the transalkylation reaction conditions include at least one of: a temperature in the range of 50-700° C. in the presence of a catalyst; pressure in the range from 100 kPa (abs.) to 6 MPa (abs.); or WHSV in the range 0.1-20 h -1 .
В некоторых вариантах осуществления деалкилирование тяжелых алкилфенолов проводят в присутствии катализатора или трансалкилирование второго потока проводят в присутствии катализатора, или оба процесса.In some embodiments, the dealkylation of heavy alkylphenols is carried out in the presence of a catalyst, or the transalkylation of the second stream is carried out in the presence of a catalyst, or both.
В некоторых вариантах осуществления способ дополнительно включает один или несколько потоков из числа: потока воды или пара, потока водорода или потока бензола в зону реакции деалкилирования.In some embodiments, the process further includes one or more streams of: a stream of water or steam, a stream of hydrogen, or a stream of benzene to the dealkylation reaction zone.
В некоторых вариантах осуществления фракционирование потока содержащего фенолы сырья включает фракционирование потока содержащего фенолы сырья на поток, содержащий компоненты, имеющие температуру кипения ниже 245°C, и поток, содержащий компоненты, имеющие температуру кипения выше 245°C, дополнительно включающее один или несколько этапов из числа: извлечения нафтолов из потока, содержащего компоненты, имеющие температуру кипения выше 245°C; гидроочистки потока, содержащего компоненты, имеющие температуру кипения выше 245°C; или деалкилирования, по меньшей мере, части потока, содержащего компоненты, имеющие температуру кипения выше 245°C, с получением деалкилированного потока и трансалкилирования, по меньшей мере, части деалкилированного потока.In some embodiments, fractionating a phenol-containing feed stream comprises fractionating a phenol-containing feed stream into a stream containing components having a boiling point below 245°C and a stream containing components having a boiling point above 245°C, further comprising one or more of numbers: extracting naphthols from a stream containing components having a boiling point above 245°C; hydrotreating a stream containing components having a boiling point above 245°C; or dealkylating at least a portion of the stream containing components having a boiling point above 245° C. to form a dealkylated stream and transalkylating at least a portion of the dealkylated stream.
В некоторых вариантах осуществления поток содержащего фенолы сырья включает один или несколько потоков из числа: потока сырья каменноугольной смолы, потока древесного сырья, потока сырья из биомассы и поток лигнинового сырья.In some embodiments, the phenol-containing feed stream includes one or more of: a coal tar feed stream, a wood feed stream, a biomass feed stream, and a lignin feed stream.
Другим аспектом изобретения является способ производства крезолов из содержащего фенолы сырья. В одном варианте осуществления способ включает введение потока содержащего фенолы сырья в первую зону разделения и разделение потока содержащего фенолы сырья в первой зоне разделения, по меньшей мере, на поток фенола, содержащий фенол, поток алкилфенолов, содержащий тяжелые метилфенолы и тяжелые алкилфенолы, и поток крезолов, содержащий крезолы. Тяжелые алкилфенолы в потоке алкилфенолов подвергают деалкилированию в зоне реакции деалкилирования в условиях деалкилирования с получением выходящего потока деалкилирования, содержащего фенол, крезолы, тяжелые метилфенолы, и олефины. Выходящий поток деалкилирования разделяют в зоне разделения деалкилирования, по меньшей мере, на поток олефинов, содержащий олефины, и второй поток, содержащий фенол, крезолы и тяжелые метилфенолы. Второй поток подвергают трансалкилированию в зоне реакции трансалкилирования в условиях трансалкилирования с получением выходящего потока трансалкилирования, содержащего крезолы, непрореагировавший фенол, непрореагировавшие тяжелые алкилфенолы и непрореагировавшие тяжелые метилфенолы. Выходящий поток трансалкилирования рециркулируют в зону разделения. Выделяют один или несколько потоков из числа: по меньшей мере, части потока фенола, потока олефинов или потока крезола.Another aspect of the invention is a process for the production of cresols from phenol-containing feedstocks. In one embodiment, the method includes introducing a phenol-containing feed stream into a first separation zone and separating the phenol-containing feed stream in the first separation zone into at least a phenol-containing phenol stream, an alkylphenol stream containing heavy methylphenols and heavy alkylphenols, and a cresol stream. containing cresols. The heavy alkylphenols in the alkylphenol stream are dealkylated in a dealkylation reaction zone under dealkylation conditions to produce a dealkylation effluent containing phenol, cresols, heavy methylphenols, and olefins. The dealkylation effluent is separated in the dealkylation separation zone into at least an olefin stream containing olefins and a second stream containing phenol, cresols and heavy methylphenols. The second stream is transalkylated in a transalkylation reaction zone under transalkylation conditions to produce a transalkylation effluent containing cresols, unreacted phenol, unreacted heavy alkylphenols, and unreacted heavy methylphenols. The transalkylation effluent is recycled to the separation zone. One or more streams are separated from among: at least a portion of a phenol stream, an olefin stream, or a cresol stream.
В некоторых вариантах осуществления разделение потока содержащего фенолы сырья включает: отделение извлеченного потока фенола, содержащего фенол и алкилфенолы, от потока содержащего фенолы сырья путем извлечения; фракционирование извлеченного потока фенола, по меньшей мере, на поток фенола, поток алкилфенола и поток крезола; и необязательно фракционирование потока содержащего фенолы сырья перед извлечением извлеченного потока фенола.In some embodiments, separating a phenol-containing feed stream includes: separating a recovered phenol containing phenol and alkylphenol stream from a phenol-containing feed stream by recovery; fractionating the recovered phenol stream into at least a phenol stream, an alkylphenol stream, and a cresol stream; and optionally fractionating the phenol-containing feed stream prior to recovering the recovered phenol stream.
В некоторых вариантах осуществления условия реакции деалкилирования включают, по меньшей мере, одно из условий: температура в интервале 100-700°C в присутствии катализатора; температура в интервале 700-900°C в отсутствие катализатора; давление в интервале 1-5 МПа(абс.); или WHSV 1-5 час-1.In some embodiments, the implementation of the conditions of the reaction dealkylation include at least one of the conditions: a temperature in the range of 100-700°C in the presence of a catalyst; temperature in the range of 700-900°C in the absence of a catalyst; pressure in the range of 1-5 MPa (abs.); or WHSV 1-5 hour -1 .
В некоторых вариантах осуществления условия реакции трансалкилирования включают, по меньшей мере, одно из условий: температура в интервале 50-700°C в присутствии катализатора; давление в интервале от 100 кПа(абс.) до 6 МПа(абс.); или WHSV 0,1-20 час-1.In some embodiments, the transalkylation reaction conditions include at least one of: a temperature in the range of 50-700° C. in the presence of a catalyst; pressure in the range from 100 kPa (abs.) to 6 MPa (abs.); or WHSV 0.1-20 h -1 .
В некоторых вариантах осуществления деалкилирование тяжелых алкилфенолов проводят в присутствии катализатора или трансалкилирование второго потока проводят в присутствии катализатора, или оба процесса.In some embodiments, the dealkylation of heavy alkylphenols is carried out in the presence of a catalyst, or the transalkylation of the second stream is carried out in the presence of a catalyst, or both.
На фигуре проиллюстрирован один вариант осуществления способа 100. Для удобства способ 100 будет описан на примере потока сырья каменноугольной смолы 105. Специалисту в данной области техники будет понятно, что другое фенол-содержащее сырье также могло бы быть использовано. Поток сырья каменноугольной смолы 105, содержащий фенолы, направляют в зону разделения сырья 110. В варианте осуществления, показанном на фигуре, зона разделения сырья 110 включает первую зону разделения 115, зону извлечения 120 и вторую зону фракционирования 125. Поток сырья каменноугольной смолы 105 фракционируют в первой зоне фракционирования 115. Фракцию 130 с температурой кипения ниже 245°C при атмосферном давлении подают в зону извлечения 120, тогда как фракция 135 с температурой кипения выше 245°C может быть направлена на дополнительную переработку.The figure illustrates one embodiment of
Фракцию 130 разделяют в зоне извлечения 120 на углеводородный поток 140 и извлеченный поток фенола 145. Углеводородный поток 140 может быть направлен для дополнительной переработки или объединен с фракцией 135.
Извлеченный поток фенола 145 содержит фенол и алкилфенолы. Извлеченный поток фенола 145 направляют во вторую зону фракционирования 125, где его разделяют на поток тяжелых алкилфенолов 150, содержащий тяжелые алкилфенолы и тяжелые метилфенолы, поток фенола 155, содержащий фенолы, и поток крезолов 160, содержащий крезолы.The recovered
Поток тяжелых алкилфенолов 150 подают в зону реакции деалкилирования 165. Условия реакции контролируют так, чтобы удалялись преимущественно алкильные группы с двумя или более атомами углерода, тогда как метильные и гидроксильные группы оставались. Поток пара 170 подают в зону реакции деалкилирования 165, чтобы сохранить активность катализатора.A stream of
Выходящий поток деалкилирования 175 содержит фенол, тяжелые метилфенолы и олефины, а также непрореагировавшие тяжелые алкил-фенолы. Выходящий поток деалкилирования 175 направляют в зону разделения деалкилирования 180, где его разделяют на поток олефинов 185, содержащий олефины, и второй поток 190, содержащий фенол, тяжелые метилфенолы и непрореагировавшие тяжелые алкил-фенолы. Выходящий поток деалкилирования 175 также может содержать воду, которая может быть отделена в виде потока воды 195 и рециркулирована в зону реакции деалкилирования 165.The
Второй поток 190 направляют в зону реакции трансалкилирования 200 вместе с потоком фенола 155. Необязательно в зависимости от содержания метильных групп в тяжелых метилфенолах свежий поток фенола 205 может быть направлен в зону реакции трансалкилирования 200, если требуется. Должно быть достаточно фенола для взаимодействия с тяжелыми метилфенолами для образования крезолов.
Выходящий поток трансалкилирования 210, содержащий крезолы, направляют в зону разделения 110, где его объединяют с извлеченным потоком фенола 145 и направляют во вторую зону фракционирования 125.The cresol-containing
Последующая переработка крезолов в поток крезола 160 может быть проведена за счет очистки с использованием таких методов, как перегонка, кристаллизация и/или экстракция, чтобы получить более ценный изомер, такой как, например, м-крезол.Subsequent processing of the cresols into the
Используемый в данном случае термин «зона» может быть отнесен в области, включающей один или несколько компонентов оборудования и/или одну или несколько подзон. Компоненты оборудования могут включать один или несколько реакторов или реакционных сосудов, нагреватели, теплообменники, трубы, насосы, компрессоры и контроллеры. Кроме того, компоненты оборудования, такие как реактор, сушилка или сосуд, могут включать одну или несколько зон или подзон.As used herein, the term "zone" may refer to an area including one or more pieces of equipment and/or one or more sub-zones. Equipment components may include one or more reactors or reaction vessels, heaters, heat exchangers, pipes, pumps, compressors, and controllers. In addition, equipment components such as a reactor, dryer, or vessel may include one or more zones or subzones.
Как изображено, технологические линии на фигурах взаимозаменяемо могут быть названы, например, как линии, трубы, ответвления, распределители, потоки, стоки, исходные материалы, продукты, части, катализаторы, отходы, рециклы, всасывание, выгрузка и каустики.As depicted, the process lines in the figures can be interchangeably referred to as, for example, lines, pipes, branches, distributors, streams, effluents, feedstocks, products, parts, catalysts, wastes, recycles, suction, discharge, and caustics.
Хотя в вышеприведенном подробном описании изобретения представлен, по меньшей мере, один типичный вариант осуществления, следует понимать, что существует огромное число вариантов. Также следует понимать, что типичный вариант осуществления или типичные варианты осуществления являются только примерами и никоим образом не предназначены для ограничения объема, применимости или конфигурации изобретения. Скорее, вышеприведенное подробное описание предоставит специалистам в данной области удобную дорожную карту для реализации типичного варианта осуществления изобретения. Следует понимать, что могут быть сделаны разные изменения в функционировании и расположении компонентов, описанных в типичном варианте осуществления, без выхода за пределы объема изобретения, изложенного в прилагаемой формуле изобретения.While at least one exemplary embodiment has been presented in the foregoing detailed description of the invention, it should be understood that a vast number of variations exist. It should also be understood that the exemplary embodiment or exemplary embodiments are only examples and are in no way intended to limit the scope, applicability or configuration of the invention. Rather, the foregoing detailed description will provide those skilled in the art with a convenient roadmap for implementing an exemplary embodiment of the invention. It should be understood that various changes can be made to the operation and arrangement of the components described in the exemplary embodiment without departing from the scope of the invention as set forth in the appended claims.
Claims (48)
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2787756C1 true RU2787756C1 (en) | 2023-01-12 |
Family
ID=
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU268434A1 (en) * | М. А. Г. Шахгельднев Институт присадок Азербайджанской ССР | METHOD OF OBTAINING SUBSTITUTED ALKYLPHENOLS | ||
| SU1004342A1 (en) * | 1981-05-26 | 1983-03-15 | Московский Ордена Октябрьской Революции И Ордена Трудового Красного Знамени Институт Нефтехимической И Газовой Промышленности Им.И.М.Губкина | Process for producing methylphenols |
| US4605790A (en) * | 1985-05-21 | 1986-08-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Phenol from coal and biomass |
| SU1721043A1 (en) * | 1989-11-03 | 1992-03-23 | Азербайджанский Институт Нефти И Химии Им.М.Азизбекова | Process for producing cresols |
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU268434A1 (en) * | М. А. Г. Шахгельднев Институт присадок Азербайджанской ССР | METHOD OF OBTAINING SUBSTITUTED ALKYLPHENOLS | ||
| SU1004342A1 (en) * | 1981-05-26 | 1983-03-15 | Московский Ордена Октябрьской Революции И Ордена Трудового Красного Знамени Институт Нефтехимической И Газовой Промышленности Им.И.М.Губкина | Process for producing methylphenols |
| US4605790A (en) * | 1985-05-21 | 1986-08-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Phenol from coal and biomass |
| SU1721043A1 (en) * | 1989-11-03 | 1992-03-23 | Азербайджанский Институт Нефти И Химии Им.М.Азизбекова | Process for producing cresols |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN113544112B (en) | Dealkylation and transalkylation of mixed phenols to make cresols | |
| KR20080077104A (en) | Bisphenol-a plant yield enhancement | |
| JP3874440B2 (en) | Co-pyrolysis of tar from bisphenol A production process and tar from phenol production process | |
| EP3713906B1 (en) | Process for making xylenes and phenol from coal derived liquids | |
| US11767280B2 (en) | Process for making phenol and xylenes | |
| KR20100058663A (en) | Selective oligomerization of isobutene | |
| US5258563A (en) | Process for the production of benzene from light hydrocarbons | |
| KR20170052561A (en) | Improved processes for recovering valuable components from a catalytic fast pyrolysis process | |
| EP1175384B1 (en) | Removal of salts in the manufacture of phenolic compound | |
| WO2016059565A2 (en) | Integrated crude oil refining and cracking | |
| US3737466A (en) | Production of cresols | |
| RU2787756C1 (en) | Dealkylation and transalkylation of mixed phenols to obtain creosols | |
| RU2787755C1 (en) | Method for production of phenol and xylols | |
| KR101628056B1 (en) | Treatment of bisphenol-a residue streams | |
| WO2023063973A1 (en) | Process for producing cresol and xylene | |
| US4031154A (en) | Benzene by hydrogenative dealkylation | |
| EP2205541B1 (en) | Integrated process for the production of vinyl aromatic hydrocarbons | |
| WO2023177449A1 (en) | An integrated process to produce phenol from coal derived liquid | |
| US20230286889A1 (en) | Transalkylation of alkylated phenols | |
| CN107915566A (en) | Produce the device of alkylaromatic | |
| WO2016059566A1 (en) | Integrated syngas-based production of dimethyl carbonate | |
| CN107915568A (en) | The method for producing alkylaromatic |