RU2785134C2 - Surface-modifying composition, modified product and method for manufacture of modified product - Google Patents
Surface-modifying composition, modified product and method for manufacture of modified product Download PDFInfo
- Publication number
- RU2785134C2 RU2785134C2 RU2020113662A RU2020113662A RU2785134C2 RU 2785134 C2 RU2785134 C2 RU 2785134C2 RU 2020113662 A RU2020113662 A RU 2020113662A RU 2020113662 A RU2020113662 A RU 2020113662A RU 2785134 C2 RU2785134 C2 RU 2785134C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- solvent
- group
- modifying composition
- copolymer
- temperature
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 98
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 28
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 70
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 60
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 57
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 39
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 claims abstract description 38
- 229920000785 ultra high molecular weight polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 34
- 239000004699 Ultra-high molecular weight polyethylene (UHMWPE) Substances 0.000 claims abstract description 33
- 239000004698 Polyethylene (PE) Substances 0.000 claims abstract description 28
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 28
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 27
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 18
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 18
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 16
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims abstract description 14
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 claims abstract description 13
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 13
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 12
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 claims abstract description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- BEWCNXNIQCLWHP-UHFFFAOYSA-N 2-(tert-butylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCNC(C)(C)C BEWCNXNIQCLWHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C(C)=C JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N dodecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N dodecyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- ZNAOFAIBVOMLPV-UHFFFAOYSA-N hexadecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C ZNAOFAIBVOMLPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- PZDUWXKXFAIFOR-UHFFFAOYSA-N hexadecyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C PZDUWXKXFAIFOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- HMZGPNHSPWNGEP-UHFFFAOYSA-N octadecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C HMZGPNHSPWNGEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- FSAJWMJJORKPKS-UHFFFAOYSA-N octadecyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C FSAJWMJJORKPKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims abstract description 5
- SJIXRGNQPBQWMK-UHFFFAOYSA-N 2-(diethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCN(CC)CCOC(=O)C(C)=C SJIXRGNQPBQWMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- KDAKDBASXBEFFK-UHFFFAOYSA-N 2-(tert-butylamino)ethyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)NCCOC(=O)C=C KDAKDBASXBEFFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- JSEVCYGGSQFHNX-UHFFFAOYSA-M 4-(diethylamino)-2-methylidenebutanoate Chemical compound CCN(CC)CCC(=C)C([O-])=O JSEVCYGGSQFHNX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 4
- DFENKTCEEGOWLB-UHFFFAOYSA-N N,N-bis(methylamino)-2-methylidenepentanamide Chemical compound CCCC(=C)C(=O)N(NC)NC DFENKTCEEGOWLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- OVHHHVAVHBHXAK-UHFFFAOYSA-N N,N-diethylprop-2-enamide Chemical compound CCN(CC)C(=O)C=C OVHHHVAVHBHXAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229940088644 N,N-dimethylacrylamide Drugs 0.000 claims abstract description 4
- YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylprop-2-enamide Chemical compound CN(C)C(=O)C=C YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims abstract description 4
- DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl prop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C=C DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- KHAYCTOSKLIHEP-UHFFFAOYSA-N docosyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C KHAYCTOSKLIHEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 claims description 13
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 claims description 12
- OCDWICPYKQMQSQ-UHFFFAOYSA-N docosyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C OCDWICPYKQMQSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 abstract description 31
- 238000006011 modification reaction Methods 0.000 abstract description 31
- 238000010186 staining Methods 0.000 abstract description 9
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 abstract description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 7
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 abstract description 6
- 230000001070 adhesive Effects 0.000 abstract description 6
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 abstract 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 24
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 20
- 239000000047 product Substances 0.000 description 19
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 18
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 description 17
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 15
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 13
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 11
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 210000002268 Wool Anatomy 0.000 description 9
- LOCYSVHOSYQGOV-UHFFFAOYSA-N N-hexyl-6-$l^{1}-azanyl-6-oxohexanamide Chemical compound [CH]CCCCCNC(=O)CCCCC([N])=O LOCYSVHOSYQGOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 7
- 238000009832 plasma treatment Methods 0.000 description 7
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 7
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 6
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 6
- 230000004069 differentiation Effects 0.000 description 6
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 5
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 5
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 5
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N iso-propanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RLAWWYSOJDYHDC-BZSNNMDCSA-N lisinopril Chemical compound C([C@H](N[C@@H](CCCCN)C(=O)N1[C@@H](CCC1)C(O)=O)C(O)=O)CC1=CC=CC=C1 RLAWWYSOJDYHDC-BZSNNMDCSA-N 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 4
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N Decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 3
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N o-xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl 2-methylacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N Nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 2
- 210000002381 Plasma Anatomy 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N Tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000010550 living polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000001044 red dye Substances 0.000 description 2
- 230000000717 retained Effects 0.000 description 2
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 1
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-Tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-Hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-Octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXVNBWAKAOHACI-UHFFFAOYSA-N 2,4-Dimethyl-3-pentanone Chemical compound CC(C)C(=O)C(C)C HXVNBWAKAOHACI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-Methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N Benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N Chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N Cycloheptane Chemical compound C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJTCGQSWYFHTAC-UHFFFAOYSA-N Cyclooctane Chemical compound C1CCCCCCC1 WJTCGQSWYFHTAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940117389 Dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Ethylene tetrachloride Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N Glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000446313 Lamella Species 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N Octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N Pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010020147 Protein Corona Proteins 0.000 description 1
- 238000003854 Surface Print Methods 0.000 description 1
- 244000269722 Thea sinensis Species 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive Effects 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012080 ambient air Substances 0.000 description 1
- 239000007767 bonding agent Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004914 cyclooctane Substances 0.000 description 1
- 125000004855 decalinyl group Chemical group C1(CCCC2CCCCC12)* 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 description 1
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000009569 green tea Nutrition 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 239000005453 ketone based solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 239000002365 multiple layer Substances 0.000 description 1
- 230000001264 neutralization Effects 0.000 description 1
- RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1CO1 RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 1
- ATZHWSYYKQKSSY-UHFFFAOYSA-N tetradecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C ATZHWSYYKQKSSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZHNPVKXBNDGJD-UHFFFAOYSA-N tetradecyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C XZHNPVKXBNDGJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000052 vinegar Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Images
Abstract
Description
Область техники настоящего изобретенияTECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
[0001][0001]
Настоящее изобретение относится к модифицирующей поверхность композиции, к модифицированному изделию и к способу изготовления модифицированного изделия.The present invention relates to a surface modifying composition, to a modified article, and to a method for manufacturing the modified article.
Уровень техники настоящего изобретенияState of the art of the present invention
[0002][0002]
Среди пластических материалов полиэтилен представляет собой относительно недорогостоящий и легко обрабатываемый материал, имеющий превосходную водостойкость, изоляционную способность, маслостойкость и химическую стойкость. Таким образом, полиэтилен получил широкое распространение в форме пленок, контейнеров и других разнообразных изделий, включая бытовые изделия и промышленные изделия. Например, относительно гибкий полиэтилен низкой плотности используют в изделиях, для которых требуется гибкость, таких как пленки, а имеющий относительно высокую жесткость полиэтилен высокой плотности используют в изделиях, для которых требуется жесткость. К числу полиэтиленов относится так называемый сверхвысокомолекулярный полиэтилен, который классифицируется как суперконструкционный пластический материал, имеющий превосходные механические свойства.Among plastic materials, polyethylene is a relatively inexpensive and easy to process material, having excellent water resistance, insulating ability, oil resistance and chemical resistance. Thus, polyethylene has become widely available in the form of films, containers, and a variety of other products, including household products and industrial products. For example, relatively flexible low density polyethylene is used in products that require flexibility, such as films, and having relatively high rigidity, high density polyethylene is used in products that require rigidity. Polyethylenes include the so-called ultra-high molecular weight polyethylene, which is classified as a super-structural plastic material having excellent mechanical properties.
[0003][0003]
Хотя полиэтилен широко используют, как описано выше, вследствие природы составляющей его смолы он имеет недостатки неудовлетворительной поверхностной адгезии и является непригодным для сцепления с другими изделиями, поверхностного покрытия, поверхностной печати и т.д. Если модификация поверхности полиэтилена станет возможной, и будут устранены вышеупомянутые недостатки, можно ожидать, что это будет способствовать более широкому применению полиэтилена, который уже широко используют, и разработке многочисленных изделий.Although polyethylene is widely used as described above, due to the nature of its constituent resin, it has the disadvantages of poor surface adhesion and is unsuitable for adhesion to other articles, surface coating, surface printing, etc. If the modification of the surface of polyethylene becomes possible and the aforementioned disadvantages are eliminated, it can be expected that this will contribute to the wider use of polyethylene, which is already widely used, and the development of numerous products.
[0004][0004]
В качестве технологии модификации поверхности такого полиэтилена существует, например, известная технология, согласно которой гидрофильные функциональные группы вводят в поверхность полиолефина посредством гидрофильной обработки, а затем полиолефин обрабатывают соединением, имеющим две или более гидролизуемые кремнийсодержащие группы в составе одной молекулы, в целях обеспечения недорогостоящего и эффективного способа улучшения пригодности полиолефинов для нанесения покрытия и печати (см., например, патентный документ 1). Кроме того, существует известный способ модификации поверхности полиэтилена посредством применения конкретного полимера (см., например, патентный документ 2).As a technology for modifying the surface of such polyethylene, there is, for example, a known technology in which hydrophilic functional groups are introduced into the surface of a polyolefin by hydrophilic treatment, and then the polyolefin is treated with a compound having two or more hydrolysable silicon-containing groups in one molecule, in order to provide an inexpensive and an effective method for improving the suitability of polyolefins for coating and printing (see, for example, Patent Document 1). In addition, there is a known method for modifying the surface of polyethylene by using a specific polymer (see, for example, Patent Document 2).
Список цитируемой литературыList of cited literature
Патентная литератураPatent Literature
[0005][0005]
Патентный документ 1: японский выложенный патент №2014-234397Patent Document 1: Japanese Patent Laid-Open No. 2014-234397
Патентный документ 2: японский выложенный патент №2015-229725Patent Document 2: Japanese Patent Laid-Open No. 2015-229725
Краткое раскрытие настоящего изобретенияBrief summary of the present invention
Техническая проблемаTechnical problem
[0006][0006]
Однако гидрофильная обработка согласно патентному документу 1 представляет собой, в частности, способы осуществления обработки коронным разрядом или пламенной обработки посредством полного или частичного распыления пламени горючего материала, содержащего термически разлагающийся модификатор поверхности, и никакие из указанных способов не могут быть использованы надлежащим образом.However, the hydrophilic treatment according to
[0007][0007]
Авторы настоящего изобретения провели исследования и обнаружили, что степень модификации поверхности полиэтилена с применением способа, описанного в патентном документе 2, различается в зависимости от того, применяется ли полиэтилен низкой плотности, полиэтилен высокой плотности или сверхвысокомолекулярный полиэтилен. Было обнаружено, что модификация поверхности полиэтилена высокой плотности и сверхвысокомолекулярного полиэтилена оказывается значительно более проблематичной по сравнению с модификацией поверхности полиэтилена низкой плотности.The present inventors have studied and found that the degree of surface modification of polyethylene using the method described in Patent Document 2 differs depending on whether low density polyethylene, high density polyethylene, or ultra-high molecular weight polyethylene is used. Surface modification of HDPE and UHMWPE has been found to be significantly more problematic than surface modification of LDPE.
[0008][0008]
Настоящее изобретение выполнено с учетом описанных выше проблем, и его задача заключается в том, чтобы предложить модифицирующую поверхность композицию, способную более эффективно модифицировать поверхность формованного изделия, изготовленного из полиэтилена высокой плотности или сверхвысокомолекулярного полиэтилена, для которой достаточная модификация оказывается затруднительной, а также предложить способ изготовления модифицированного изделия с применением модифицирующей поверхность композиции и модифицированное изделие.The present invention has been made in view of the problems described above, and its object is to provide a surface modifying composition capable of more effectively modifying the surface of a molded article made of high density polyethylene or ultra-high molecular weight polyethylene, for which sufficient modification is difficult, and to provide a method manufacturing a modified article using the surface-modifying composition and the modified article.
Решение проблемыSolution
[0009][0009]
Таким образом, настоящее изобретение заключается в следующем.Thus, the present invention is as follows.
[1] Модифицирующая поверхность композиция для модификации поверхности формованного изделия, изготовленного из полиэтилена высокой плотности или сверхвысокомолекулярного полиэтилена, причем композиция содержит:[1] A surface modifying composition for modifying the surface of a molded article made from high density polyethylene or ultra high molecular weight polyethylene, the composition comprising:
сополимер, содержащий звено первого мономера, имеющего алифатическую группу, содержащую 10 или более атомов углерода, и звено второго мономера, имеющего любую группу из аминогруппы, эпоксидной группы и простоэфирной группы, иa copolymer containing a first monomer unit having an aliphatic group containing 10 or more carbon atoms and a second monomer unit having any of an amino group, an epoxy group, and an ether group, and
растворитель, имеющий температуру кипения, составляющую 100°С или более, и представляющий собой по меньшей мере один растворитель, выбранный из группы, которую составляют растворитель на основе галогенсодержащих соединений, алкановый растворитель, циклоалкановый растворитель, дициклоалкановый растворитель, ароматический растворитель и растворитель на основе нитросоединений.a solvent having a boiling point of 100° C. or more and which is at least one solvent selected from the group consisting of a halogen solvent, an alkane solvent, a cycloalkane solvent, a dicycloalkane solvent, an aromatic solvent, and a nitro solvent .
[2] Модифицирующая поверхность композиция по предшествующему пункту [1], в которой первый мономер, составляющий сополимер, содержит одно или несколько соединений, выбранных из группы, которую составляют бегенилакрилат, бегенилметакрилат, стеарилакрилат, стеарилметакрилат, гексадецилакрилат, гексадецилметакрилат, лаурилакрилат и лаурилметакрилат.[2] The surface modifying composition according to the preceding item [1], wherein the first monomer constituting the copolymer contains one or more compounds selected from the group consisting of behenyl acrylate, behenyl methacrylate, stearyl acrylate, stearyl methacrylate, hexadecyl acrylate, hexadecyl methacrylate, lauryl acrylate, and lauryl methacrylate.
[3] Модифицирующая поверхность композиция по предшествующему пункту [1] или [2], в которой второй мономер, составляющий сополимер, содержит одно или несколько соединений, выбранных из группы, которую составляют 2-(диметиламино)этилакрилат, 2-(диметиламино)этилметакрилат, 2-(диэтиламино)этилакрилат, 2-(диэтиламино)этилметакрилат, 2-(трет-бутиламино)этил акрилат, 2-(трет-бутиламино)этилметакрилат, N,N-диметилакриламид, N,N-диэтилакриламид и N,N-диметиламинопропилакриламид.[3] The surface modifying composition according to the preceding item [1] or [2], wherein the second monomer constituting the copolymer contains one or more compounds selected from the group consisting of 2-(dimethylamino)ethyl acrylate, 2-(dimethylamino)ethyl methacrylate , 2-(diethylamino)ethyl acrylate, 2-(diethylamino)ethyl methacrylate, 2-(tert-butylamino)ethyl acrylate, 2-(tert-butylamino)ethyl methacrylate, N,N-dimethylacrylamide, N,N-diethylacrylamide and N,N- dimethylaminopropylacrylamide.
[4] Модифицирующая поверхность композиция по любому из предшествующих пунктов [1]-[3], в которой сополимер представляет собой блок-сополимер, и среднемассовая молекулярная масса блока первого мономера составляет 2000 или более.[4] The surface modifying composition according to any of the preceding items [1] to [3], wherein the copolymer is a block copolymer and the weight average molecular weight of the block of the first monomer is 2000 or more.
[5] Модифицированное изделие, содержащее формованное изделие, изготовленное из полиэтилена высокой плотности или сверхвысокомолекулярного полиэтилена, и сополимер, связанный с формованным изделием,[5] A modified article comprising a molded article made of high-density polyethylene or ultra-high molecular weight polyethylene and a copolymer bonded to the molded article,
причем сополимер имеет звено первого мономера, имеющего алифатическую группу, содержащую 10 или более атомов углерода, и звено второго мономера, имеющего любую группу из аминогруппы, эпоксидной группы и простоэфирной группы, иwherein the copolymer has a first monomer unit having an aliphatic group containing 10 or more carbon atoms and a second monomer unit having any of an amino group, an epoxy group, and an ether group, and
сополимер не отделяется от формованного изделия при выдерживании в воде при 80°С и в этаноле при 70°С в течение 1 часа.the copolymer does not separate from the molded product when kept in water at 80°C and in ethanol at 70°C for 1 hour.
[6] Способ изготовления модифицированного изделия, включающий:[6] A method for manufacturing a modified article, comprising:
стадию введения в контакт посредством нагревания модифицирующей поверхность композиции до температуры T1, причем модифицирующая поверхность композиция содержит сополимер, содержащий звено первого мономера, имеющего алифатическую группу, содержащую 10 или более атомов углерода, и звено второго мономера, имеющего любую группу из аминогруппы, эпоксидной группы и простоэфирной группы, и растворитель, и введения модифицирующей поверхность композиции в контакт с поверхностью формованного изделия, изготовленного из полиэтилена высокой плотности или сверхвысокомолекулярного полиэтилена; иthe step of bringing into contact by heating the surface-modifying composition to a temperature T 1 , wherein the surface-modifying composition comprises a copolymer containing a first monomer unit having an aliphatic group containing 10 or more carbon atoms and a second monomer unit having any group from an amino group, an epoxy group and an ether group and a solvent, and bringing the surface modifying composition into contact with the surface of a molded article made of high density polyethylene or ultra high molecular weight polyethylene; and
стадию охлаждения посредством снижения температуры модифицирующей поверхность композиции от T1 до Т2, причемa cooling step by lowering the temperature of the surface-modifying composition from T 1 to T 2 , wherein
T1 представляет собой температуру (Tm-60) на 60°С ниже, чем температура плавления Tm полиэтилена, составляющего формованное изделие, или более высокую температуру, иT 1 is a temperature (Tm-60) 60° C. lower than the melting point Tm of the polyethylene constituting the molded article or higher, and
Т2 представляет собой температуру (Tm-80) на 80°С ниже, чем температура плавления Tm полиэтилена, или менее высокую температуру.T 2 is a temperature (Tm-80) 80° C. lower than the melting point Tm of the polyethylene, or a lower temperature.
[7] Способ изготовления окрашенного изделия, включающий стадию окрашивания с прикреплением краски, содержащей краситель или пигмент, к модифицированной поверхности модифицированного изделия, получаемого способом изготовления модифицированного изделия по предшествующему пункту [6].[7] A method for manufacturing a painted article, comprising a dyeing step of attaching an ink containing a dye or a pigment to a modified surface of a modified article obtained by the method for manufacturing a modified article according to the preceding item [6].
Полезные эффекты изобретенияUseful effects of the invention
[0010][0010]
Согласно настоящему изобретению предложена модифицирующая поверхность композиция, способная более эффективно модифицировать поверхность формованного изделия, изготовленного из полиэтилена высокой плотности или сверхвысокомолекулярного полиэтилена, для которой достаточная модификация оказывается затруднительной, а также предложены способ изготовления модифицированного изделия с применением модифицирующей поверхность композиции и модифицированное изделие.The present invention provides a surface modifying composition capable of more effectively modifying the surface of a molded article made of high-density polyethylene or ultra-high molecular weight polyethylene for which sufficient modification is difficult, as well as a method for manufacturing a modified article using a surface modifying composition and a modified article.
Краткое описание фигурBrief description of the figures
[0011][0011]
[Фиг. 1] На фиг. 1 представлена фотография, иллюстрирующая результаты окрашивания тканых полотен краской в исследовании окрашивания 1.[Fig. 1] In FIG. 1 is a photograph illustrating the results of dyeing woven fabrics with dye in
[Фиг. 2] На фиг. 2 представлена фотография, иллюстрирующая результаты окрашивания образцов тканых полотен индикатором для дифференциации волокон в исследовании окрашивания 2.[Fig. 2] In FIG. 2 is a photograph illustrating the results of staining samples of woven fabrics with fiber differentiation indicator in dye study 2.
[Фиг. 3] На фиг. 3 представлена фотография, иллюстрирующая результаты исследования окрашивания тканых полотен индикатором для дифференциации волокон в исследовании окрашивания 2.[Fig. 3] In FIG. 3 is a photograph illustrating the results of staining of woven fabrics with fiber differentiation indicator in dye study 2.
[Фиг. 4] На фиг. 4 представлена фотография, иллюстрирующая результаты окрашивания образцов тканых полотен индикатором для дифференциации волокон в исследовании окрашивания 3.[Fig. 4] In FIG. 4 is a photograph illustrating the results of staining samples of woven fabrics with fiber differentiation indicator in dye study 3.
[Фиг. 5] На фиг. 5 представлена фотография, иллюстрирующая результаты исследования окрашивания тканых полотен индикатором для дифференциации волокон в исследовании окрашивания 3.[Fig. 5] In FIG. 5 is a photograph illustrating the results of staining of woven fabrics with fiber differentiation indicator in dye study 3.
Подробное раскрытие вариантов осуществления настоящего изобретенияDetailed Disclosure of Embodiments of the Present Invention
[0012][0012]
Далее в настоящем документе будут подробно описаны варианты осуществления настоящего изобретения (далее использован термин «настоящий вариант осуществления») Однако это не ограничивает настоящее изобретение, и могут быть произведены разнообразные модификации без отклонения от идеи настоящего изобретения.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail (hereinafter, the term "present embodiment" will be used). However, this does not limit the present invention, and various modifications can be made without deviating from the idea of the present invention.
[0013][0013]
[Модифицирующая поверхность композиция][Surface Modifying Composition]
Модифицирующая поверхность композиция согласно настоящему варианту осуществления представляет собой модифицирующую поверхность композицию для модификации поверхности формованного изделия, изготовленного из полиэтилена высокой плотности или сверхвысокомолекулярного полиэтилена (далее в настоящем документе также называется просто «формованное изделие»), причем композиция содержит сополимер, содержащий звено первого мономера, имеющего алифатическую группу, содержащую 10 или более атомов углерода, и звено второго мономера, имеющего любую группу из аминогруппы, эпоксидной группы и простоэфирной группы, и растворитель, имеющий температуру кипения, составляющую 100°С или более, и представляющий собой по меньшей мере один растворитель, выбранный из группы, которую составляют растворитель на основе галогенсодержащих соединений, алкановый растворитель, циклоалкановый растворитель, дициклоалкановый растворитель, ароматический растворитель и растворитель на основе нитросоединений.The surface modifying composition according to the present embodiment is a surface modifying composition for modifying the surface of a molded article made of high-density polyethylene or ultra-high molecular weight polyethylene (hereinafter also simply referred to as "molded article"), the composition comprising a copolymer containing a first monomer unit, having an aliphatic group containing 10 or more carbon atoms and a second monomer unit having any of an amino group, an epoxy group and an ether group, and a solvent having a boiling point of 100° C. or more, and being at least one solvent selected from the group consisting of a halogen solvent, an alkane solvent, a cycloalkane solvent, a dicycloalkane solvent, an aromatic solvent, and a nitro solvent.
[0014][0014]
Согласно настоящему варианту осуществления «полиэтилен высокой плотности» имеет плотность, составляющую от 0,945 до 1,011 г/см3. Представители полиэтиленов высокой плотности включают, но без конкретного ограничения, например, гомополимер этилена или сополимер этилена с другим α-олефином, таким как пропилен, 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен, 1-октен и 4-метил-1-пентен. Скорость текучести расплава (MFR) полиэтилена при измерении согласно стандарту ASTM D 1238 при нагрузке 2160 г и температуре 190°С составляет предпочтительно от 0,1 до 50 г/10 минут и предпочтительнее от 0,2 до 35 г/10 минут.According to the present embodiment, the "high density polyethylene" has a density of 0.945 to 1.011 g/cm 3 . Representative high density polyethylenes include, but are not specifically limited to, for example, an ethylene homopolymer or a copolymer of ethylene with another α-olefin such as propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, and 4-methyl-1- pentene. The melt flow rate (MFR) of the polyethylene, as measured according to ASTM D 1238 at a load of 2160 g and a temperature of 190° C., is preferably 0.1 to 50 g/10 minutes and more preferably 0.2 to 35 g/10 minutes.
[0015][0015]
Согласно настоящему варианту осуществления «сверхвысокомолекулярный полиэтилен» означает полиэтилен, у которого характеристическая вязкость (IV) при измерении в декалиновом растворе при температуре 135°С составляет предпочтительно 5 дл/г или более, предпочтительнее 10 дл/г или более и еще предпочтительнее 15 дл/г или более. Верхний предел характеристической вязкости сверхвысокомолекулярного полиэтилена не ограничивается определенным образом и составляет предпочтительно 100 дл/г или менее, предпочтительнее 90 дл/г или менее и еще предпочтительнее 80 дл/г или менее.According to the present embodiment, "ultra-high molecular weight polyethylene" means a polyethylene whose intrinsic viscosity (IV) when measured in a decalin solution at a temperature of 135° C. is preferably 5 dl/g or more, more preferably 10 dl/g or more, and even more preferably 15 dl/g. g or more. The upper limit of intrinsic viscosity of the ultra-high molecular weight polyethylene is not particularly limited, and is preferably 100 dl/g or less, more preferably 90 dl/g or less, and still more preferably 80 dl/g or less.
[0016][0016]
Согласно настоящему варианту осуществления «формованное изделие, изготовленное из полиэтилена высокой плотности или сверхвысокомолекулярного полиэтилена» может содержать пластификатор и подобные добавки. Содержание полиэтилена высокой плотности и/или сверхвысокомолекулярного полиэтилена в формованном изделии составляет предпочтительно от 90 до 100 мас. % и предпочтительнее от 95 до 100 мас. %. Представительные формы формованного изделия включают, но без конкретного ограничения, например, пластинчатую форму, пакетную форму, цилиндрическую форму, сферическую форму, прямоугольную форму, другие блочные формы, листовую форму, пленочную форму, волоконную форму или пористую мембрану.According to the present embodiment, the "molded article made of high-density polyethylene or ultra-high molecular weight polyethylene" may contain a plasticizer and the like. The content of high density polyethylene and/or ultra-high molecular weight polyethylene in the molded article is preferably from 90 to 100 wt. % and preferably from 95 to 100 wt. %. Representative shapes of the molded article include, but are not specifically limited to, for example, a plate shape, a bag shape, a cylindrical shape, a spherical shape, a rectangular shape, other block shapes, a sheet shape, a film shape, a fiber shape, or a porous membrane.
[0017][0017]
Согласно настоящему варианту осуществления «модифицирующая поверхность композиция» использована для прикрепления вышеупомянутого сополимера к поверхности формованного изделия, изготовленного из полиэтилена высокой плотности или сверхвысокомолекулярного полиэтилена, в целях модификации поверхности формованного изделия. «Модификация» означает состояние, в котором фрагмент, содержащий, в основном звено первого мономера в вышеупомянутом сополимере (далее также называется «фрагмент цепи длинноцепочечного алкана»), прикреплен к поверхности формованного изделия.According to the present embodiment, the "surface modifying composition" is used to attach the aforementioned copolymer to the surface of a molded article made of high density polyethylene or ultra high molecular weight polyethylene in order to modify the surface of the molded article. "Modification" means a state in which a fragment containing mainly the first monomer unit in the above copolymer (hereinafter also referred to as "long-chain alkane chain fragment") is attached to the surface of the molded article.
[0018][0018]
Считается, что эта адгезия вызвана связыванием между кристаллической областью молекулярной цепи полиэтилена высокой плотности или сверхвысокомолекулярного полиэтилена, составляющей поверхность формованного изделия, и кристаллической областью, составляемой фрагментом цепи длинноцепочечного алкана, посредством межмолекулярного взаимодействия (далее также называется «кристаллическое надмолекулярное взаимодействие»), в также связыванием, в котором молекулярные цепи переплетаются друг с другом таким образом, что фрагмент цепи длинноцепочечного алкана может быть внедрен в кристаллическую область молекулярной цепи полиэтилена высокой плотности или сверхвысокомолекулярного полиэтилена, составляющую поверхность формованного изделия, другими словами, такое связывание, посредством которого образуются сокристаллы (далее также называется «сокристаллическое взаимодействие»). Однако адгезия не ограничена перечисленными выше формами.It is believed that this adhesion is caused by the bonding between the crystalline region of the high-density polyethylene or ultra-high molecular weight polyethylene molecular chain constituting the surface of the molded article and the crystalline region constituting the long-chain alkane chain fragment through intermolecular interaction (hereinafter also referred to as "crystal supramolecular interaction"), and also bonding in which the molecular chains are intertwined with each other so that a chain fragment of a long chain alkane can be introduced into the crystalline region of the molecular chain of high density polyethylene or ultra-high molecular weight polyethylene constituting the surface of the molded article, in other words, such bonding by which co-crystals (hereinafter also called "co-crystal interaction"). However, adhesion is not limited to the forms listed above.
[0019][0019]
Что касается кристаллического надмолекулярного взаимодействия и сокристаллического взаимодействия, предполагается, что существует адгезия, в которой в большей степени присутствуют кристаллические надмолекулярные взаимодействия, или адгезия, в которой в большей степени присутствуют сокристаллические взаимодействия, причем создаются как кристаллические надмолекулярные взаимодействия, так и сокристаллические взаимодействия, а не взаимодействия какого-либо одного из указанных типов. В частности, адгезионная прочность является различной в случае кристаллического надмолекулярного взаимодействия, в котором кристаллические области взаимодействуют в состоянии прилегания друг к другу, и сокристаллического взаимодействия, которое вызвано переплетением молекулярной цепи, и считается, что адгезия посредством сокристаллического взаимодействия обеспечивает более прочное связывание.With regard to crystalline supramolecular interaction and co-crystalline interaction, it is assumed that there is an adhesion in which crystalline supramolecular interactions are more present, or adhesion in which co-crystalline interactions are more present, and both crystalline supramolecular interactions and co-crystalline interactions are created, and no interaction of any one of the specified types. In particular, the adhesive strength is different in the case of crystalline supramolecular interaction in which crystalline regions interact in a state of adhering to each other and co-crystalline interaction which is caused by molecular chain entanglement, and it is believed that adhesion through co-crystalline interaction provides stronger bonding.
[0020][0020]
Для проявления сокристаллического взаимодействия, в котором требуется переплетение молекулярной цепи, теоретически необходимы стадия, на которой молекулярные цепи расплетаются в такой степени, что они способны переплетаться, стадия, на которой расплетенные молекулярные цепи переплетаются, и стадия, на которой переплетенный молекулярные цепи образуют сокристалл друг с другом, и предполагается, что существует соответствующее препятствие для достижения взаимодействия. С применением модифицирующей поверхность композиции согласно настоящему варианту осуществления и соответствующего способа изготовления модифицированного изделия может быть более эффективно модифицирована поверхность формованного изделия, изготовленного из полиэтилена высокой плотности или сверхвысокомолекулярного полиэтилена, достаточная модификация которой была затруднительной. Соответствующее связывание является чрезвычайно прочным, и причина этой прочности может представлять собой, главным образом, указанное кристаллическое взаимодействие. В этом смысле можно утверждать, что модифицирующая поверхность композиция согласно настоящему варианту осуществления представляет собой новую композицию, поскольку модифицирующая поверхность композиция используется в способе изготовления модифицированного изделия, которое нагревают до температуры (Tm-60) на 60°С ниже, чем температура плавления Tm полиэтилена, составляющего формованное изделие, или до более высокой температуры. Однако механизм проявления эффекта согласно настоящему варианту осуществления не ограничен приведенным выше описанием.Co-crystal interaction that requires molecular chain entanglement theoretically requires a step in which the molecular chains are untangled to the extent that they are capable of entanglement, a stage in which the untwisted molecular chains are entangled, and a stage in which the entangled molecular chains form a cocrystal of each other. with a friend, and it is assumed that there is a corresponding obstacle to achieving interaction. By using the surface-modifying composition of the present embodiment and the corresponding method for manufacturing the modified article, the surface of a molded article made of high-density polyethylene or ultra-high molecular weight polyethylene, which has been difficult to sufficiently modify, can be more effectively modified. The corresponding bonding is extremely strong, and the reason for this strength may be mainly said crystalline interaction. In this sense, it can be stated that the surface modifying composition according to the present embodiment is a new composition, since the surface modifying composition is used in a method for manufacturing a modified article that is heated to a temperature (Tm-60) 60°C lower than the melting point Tm of polyethylene constituting the molded article, or to a higher temperature. However, the effect mechanism according to the present embodiment is not limited to the above description.
[0021][0021]
В том случае, где поверхность формованного изделия, изготовленного из полиэтилена высокой плотности или сверхвысокомолекулярного полиэтилена, является модифицированной в составе изделия, содержащего формованной элемент, изготовленный из полиэтилена высокой плотности или сверхвысокомолекулярного полиэтилена, и другие элементы, этому соответствует «модификация поверхности формованного изделия, изготовленного из полиэтилена высокой плотности или сверхвысокомолекулярного полиэтилена».In the case where the surface of a molded article made of high-density polyethylene or ultra-high molecular weight polyethylene is modified in the composition of an article containing a molded member made of high-density polyethylene or ultra-high molecular weight polyethylene and other elements, this corresponds to "surface modification of a molded article made of high-density polyethylene or ultra-high molecular weight polyethylene.
[0022][0022]
Посредством применения модифицирующей поверхность композиции согласно настоящему варианту осуществления поверхность формованного изделия может быть модифицирована в зависимости от свойств второго мономера. Более конкретно, примеры модификации включают гидрофилизацию поверхности формованного изделия, улучшение адгезионной прочности посредством прикрепления связующего вещества и улучшение сродства к красителю в случае окрашивания.By using the surface modifying composition according to the present embodiment, the surface of the molded article can be modified depending on the properties of the second monomer. More specifically, examples of modification include hydrophilizing the surface of a molded article, improving adhesive strength by attaching a binder, and improving dye affinity in the case of dyeing.
[0023][0023]
[Сополимер][Copolymer]
Сополимер, используемый согласно настоящему варианту осуществления, содержит звено первого мономера, имеющего алифатическую группу, содержащую 10 или более атомов углерода, и звено второго мономера, имеющего любую группу из аминогруппы, эпоксидной группы и простоэфирной группы. Сополимер может представлять собой статистический сополимер или блок-сополимер, причем, с точки зрения проявления эффекта согласно настоящему варианту осуществления, блок-сополимер является предпочтительным.The copolymer used according to the present embodiment contains a first monomer unit having an aliphatic group having 10 or more carbon atoms and a second monomer unit having any of an amino group, an epoxy group, and an ether group. The copolymer may be a random copolymer or a block copolymer, with the block copolymer being preferable from the point of view of the effect of the present embodiment.
[0024][0024]
Алифатическая группа, присутствующая в первом мономере, содержит 10 или более, предпочтительно 14 или более, предпочтительнее 16 или более, еще предпочтительнее 18 или более и особенно предпочтительно 20 или более атомов углерода. Когда число атомов углерода в алифатической группе находится в приведенном выше диапазоне, прочность адсорбции на поверхности формованного изделия проявляет тенденцию к улучшению. Верхний предел числа атомов углерода в алифатической группе не ограничивается определенным образом и составляет предпочтительно 30 или менее. Когда число атомов углерода в алифатической группе находится в приведенном выше диапазоне, растворимость в растворителях проявляет тенденцию к улучшению.The aliphatic group present in the first monomer contains 10 or more, preferably 14 or more, more preferably 16 or more, even more preferably 18 or more, and particularly preferably 20 or more carbon atoms. When the number of carbon atoms in the aliphatic group is in the above range, the adsorption strength on the surface of the molded article tends to improve. The upper limit of the number of carbon atoms in the aliphatic group is not particularly limited, and is preferably 30 or less. When the number of carbon atoms in the aliphatic group is in the above range, the solubility in solvents tends to improve.
[0025][0025]
Примеры алифатической группы включают линейную алифатическую группу, разветвленную алифатическую группу и циклическую алифатическую группу. Среди них, с точки зрения прочности адсорбции на поверхности формованного изделия, является предпочтительной линейная алифатическая группа.Examples of the aliphatic group include a linear aliphatic group, a branched aliphatic group, and a cyclic aliphatic group. Among them, from the viewpoint of adsorption strength on the surface of a molded article, a linear aliphatic group is preferable.
[0026][0026]
Первый мономер не ограничивается определенным образом, и например, виниловый мономер является предпочтительным. В случае применения винилового мономера блок-сополимер может быть относительно легко получен посредством разнообразных методов живой полимеризации.The first monomer is not particularly limited, and for example, vinyl monomer is preferred. In the case of using a vinyl monomer, the block copolymer can be relatively easily obtained by a variety of living polymerization methods.
[0027][0027]
Конкретные представители такого первого мономера включают, но без конкретного ограничения, например, бегенилакрилат, бегенилметакрилат, стеарилакрилат, стеарилметакрилат, гексадецилакрилат, гексадецилметакрилат, миристилакрилат, миристилметакрилат, лаурилакрилат и лаурилметакрилат. Среди них являются предпочтительными одно или несколько соединений, выбранных из группы, которую составляют бегенилакрилат, бегенилметакрилат, стеарилакрилат, стеарилметакрилат, гексадецилакрилат, гексадецилметакрилат, лаурилакрилат и лаурилметакрилат. В случае применения такого первого мономера прочность адсорбции на поверхности формованного изделия проявляет тенденцию к улучшению. Первый мономер может быть использован индивидуально, или мономеры двух или более типов могут быть использованы в комбинации.Specific representatives of such a first monomer include, but are not specifically limited to, for example, behenyl acrylate, behenyl methacrylate, stearyl acrylate, stearyl methacrylate, hexadecyl acrylate, hexadecyl methacrylate, myristyl acrylate, myristyl methacrylate, lauryl acrylate, and lauryl methacrylate. Among them, one or more compounds selected from the group consisting of behenyl acrylate, behenyl methacrylate, stearyl acrylate, stearyl methacrylate, hexadecyl acrylate, hexadecyl methacrylate, lauryl acrylate and lauryl methacrylate are preferred. In the case of using such a first monomer, the adsorption strength on the surface of the molded article tends to improve. The first monomer may be used alone, or two or more types of monomers may be used in combination.
[0028][0028]
Содержание (доля в сополимере) первого мономера, составляющего сополимер, составляет предпочтительно от 5 до 95 мас. % и предпочтительнее от 10 до 90 мас. % по отношению к 100 мас. % сополимера. Когда содержание первого мономера находится в приведенном выше диапазоне, прочность адсорбции на поверхности формованного изделия проявляет тенденцию к улучшению.The content (proportion in the copolymer) of the first monomer constituting the copolymer is preferably from 5 to 95 wt. % and preferably from 10 to 90 wt. % relative to 100 wt. % copolymer. When the content of the first monomer is in the above range, the adsorption strength on the surface of the molded article tends to improve.
[0029][0029]
Среднемассовая молекулярная масса блока первого мономера, составляющего сополимер, составляет предпочтительно 2000 или более и предпочтительнее 3000 или более. Верхний предел среднемассовой молекулярной массы первого мономера, составляющего сополимер, не ограничивается определенным образом и составляет 100000 или менее. Если среднемассовая молекулярная масса блока первого мономера, составляющего сополимер, составляет 2000 или более, этот блок, представляющий собой более длинный фрагмент цепи длинноцепочечного алкана, может способствовать переплетению и проявляет тенденцию к увеличению степени связывания, возникающего в результате сокристаллического взаимодействия. Это позволяет сополимеру образовывать более прочную связь с поверхностью формованного изделия, изготовленного из полиэтилена высокой плотности или сверхвысокомолекулярного полиэтилена, достаточная модификация которого была затруднительной. Способ измерения среднемассовой молекулярной массы первого мономера не ограничивается определенным образом, при том условии, что он представляет собой традиционно известный способ, и соответствующие примеры включают способ измерения с применением гельпроникающей хроматографии (ГПХ) после завершения полимеризации блока первого мономера и перед началом полимеризации блока второго мономера.The weight average molecular weight of the block of the first monomer constituting the copolymer is preferably 2000 or more, and more preferably 3000 or more. The upper limit of the weight average molecular weight of the first monomer constituting the copolymer is not particularly limited and is 100,000 or less. If the weight average molecular weight of the block of the first monomer constituting the copolymer is 2000 or more, this block, which is a longer chain fragment of a long chain alkane, can promote entanglement and tends to increase the degree of bonding resulting from co-crystal interaction. This allows the copolymer to form a stronger bond with the surface of a molded article made from high density polyethylene or ultra high molecular weight polyethylene, which has been difficult to modify sufficiently. The method for measuring the weight average molecular weight of the first monomer is not particularly limited, as long as it is a conventionally known method, and relevant examples include a method for measuring using Gel Permeation Chromatography (GPC) after polymerization of the first monomer block is completed and before polymerization of the second monomer block begins. .
[0030][0030]
Второй мономер не ограничивается определенным образом при том условии, что он содержит какую-либо группу из аминогруппы, эпоксидной группы и простоэфирной группы, и является предпочтительным виниловый мономер, содержащий какую-либо группу из аминогруппы, эпоксидной группы и простоэфирной группы. В случае применения винилового мономера блок-сополимер может быть относительно легко получен посредством разнообразных методов живой полимеризации. Функциональная группа, присутствующая во втором мономере не ограничивается определенным образом, при том условии, что она представляет собой какую-либо группу из аминогруппы, эпоксидной группы и простоэфирной группы, причем две или более из указанных функциональных групп могут присутствовать в комбинации.The second monomer is not particularly limited as long as it contains any of an amino group, an epoxy group, and an ether group, and a vinyl monomer containing any of an amino group, an epoxy group, and an ether group is preferred. In the case of using a vinyl monomer, the block copolymer can be relatively easily obtained by a variety of living polymerization methods. The functional group present in the second monomer is not particularly limited as long as it is any of an amino group, an epoxy group, and an ether group, and two or more of these functional groups may be present in combination.
[0031][0031]
Конкретные представители такого второго мономера включают, но без конкретного ограничения, например, мономер, содержащий аминогруппу, такой как 2-(диметиламино)этилакрилат, 2-(диметиламино)этилметакрилат, 2-(диэтиламино)этилакрилат, 2-(диэтиламино)этилметакрилат, 2-(трет-бутиламино)этилакрилат, 2-(трет-бутиламино)этилметакрилат, N,N-диметилакриламид, N,N-диэтилакриламид и N,N-диметиламинопропилакриламид; мономер, содержащий эпоксидную группу, такой как глицидилакрилат и глицидилметакрилат; мономер, содержащий простоэфирную группу, такой как моноакрилат полиэтиленгликоля и монометакрилат полиэтиленгликоля, в котором присутствует концевая гидроксильная группа; и мономер, содержащий простоэфирную группу, такой как моноакрилат алкоксиполиэтиленгликоля и монометакрилат алкоксиполиэтиленгликоля, в котором присутствует концевая алкоксильная группа. Второй мономер может быть использован индивидуально, или мономеры двух или более типов могут быть использованы в комбинации.Specific representatives of such a second monomer include, but are not particularly limited to, for example, an amino group-containing monomer such as 2-(dimethylamino)ethyl methacrylate, 2-(dimethylamino)ethyl methacrylate, 2-(diethylamino)ethyl acrylate, 2-(diethylamino)ethyl methacrylate, 2 -(tert-butylamino)ethyl acrylate, 2-(tert-butylamino)ethyl methacrylate, N,N-dimethylacrylamide, N,N-diethylacrylamide and N,N-dimethylaminopropylacrylamide; an epoxy group-containing monomer such as glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate; an ether group-containing monomer such as polyethylene glycol monoacrylate and polyethylene glycol monomethacrylate in which a terminal hydroxyl group is present; and an ether group-containing monomer such as alkoxypolyethylene glycol monoacrylate and alkoxypolyethylene glycol monomethacrylate having a terminal alkoxy group. The second monomer may be used alone, or two or more types of monomers may be used in combination.
[0032][0032]
Содержание (доля в сополимере) второго мономера, составляющего сополимер, составляет предпочтительно от 5 до 95 мас. % и предпочтительнее от 10 до 90 мас. % по отношению к 100 мас. % сополимера. Когда содержание второго мономера находится в приведенном выше диапазоне, эффект модификации поверхности формованного изделия проявляет тенденцию к улучшению.The content (proportion in the copolymer) of the second monomer constituting the copolymer is preferably from 5 to 95 wt. % and preferably from 10 to 90 wt. % relative to 100 wt. % copolymer. When the content of the second monomer is in the above range, the surface modification effect of the molded article tends to be improved.
[0033][0033]
Содержание (концентрация) сополимера в модифицирующей поверхность композиции составляет предпочтительно 2,0 мас. % или менее, предпочтительнее 1,0 мас. % или менее и еще предпочтительнее 0,5 мас. % или менее по отношению к 100 мас. % модифицирующей поверхность композиции. Когда содержание сополимера составляет 2,0 мас. % или менее, может усиливаться ингибирование укладки множества слоев сополимера в одном и том же положении и возникновение отслаивания от уложенной части. Нижний предел содержания (концентрации) сополимера в модифицирующей поверхность композиции не ограничивается определенным образом и составляет 0,01 мас. % или более.The content (concentration) of the copolymer in the surface-modifying composition is preferably 2.0 wt. % or less, preferably 1.0 wt. % or less, and more preferably 0.5 wt. % or less with respect to 100 wt. % surface modifying composition. When the content of the copolymer is 2.0 wt. % or less, the inhibition of stacking of multiple layers of the copolymer in the same position and the occurrence of peeling from the stacked part can be enhanced. The lower limit of the content (concentration) of the copolymer in the surface-modifying composition is not limited in a certain way and is 0.01 wt. % or more.
[0034][0034]
[Растворитель][Solvent]
Растворитель, используемый согласно настоящему варианту осуществления, имеет температуру кипения, составляющую 100°С или более, и представляет собой по меньшей мере один растворитель, выбранный из группы, которую составляют растворитель на основе галогенсодержащих соединений, простоэфирный растворитель, кетонный растворитель, ароматический растворитель, алкановый растворитель, циклоалкановый растворитель, дициклоалкановый растворитель и растворитель на основе нитросоединений. Растворитель, используемый согласно настоящему варианту осуществления, может представлять собой смешанный растворитель, содержащий множество растворителей.The solvent used in the present embodiment has a boiling point of 100° C. or more and is at least one solvent selected from the group consisting of a halogenated solvent, an ether solvent, a ketone solvent, an aromatic solvent, an alkane solvent, cycloalkane solvent, dicycloalkane solvent and nitro solvent. The solvent used according to the present embodiment may be a mixed solvent containing a plurality of solvents.
[0035][0035]
Температура кипения растворителя составляет 100°С или более, предпочтительно 120°С или более, предпочтительнее 130°С или более и еще предпочтительнее 140°С или более. Когда температура кипения растворителя находится в приведенном выше диапазоне, описанный ниже способ изготовления модифицированного изделия может быть осуществлен соответствующим образом, и прочность адсорбции на поверхности формованного изделия дополнительно улучшается. Температура кипения согласно настоящему варианту осуществления представляет собой температуру, измеряемую при атмосферном давлении.The boiling point of the solvent is 100°C or more, preferably 120°C or more, more preferably 130°C or more, and more preferably 140°C or more. When the boiling point of the solvent is in the above range, the method for manufacturing the modified article described below can be carried out accordingly, and the adsorption strength on the surface of the molded article is further improved. The boiling point according to the present embodiment is a temperature measured at atmospheric pressure.
[0036][0036]
Растворитель, используемый согласно настоящему варианту осуществления, предпочтительно представляет собой по меньшей мере один растворитель, выбранный из группы, которую составляют растворитель на основе галогенсодержащих соединений, алкановый растворитель, циклоалкановый растворитель, дициклоалкановый растворитель, ароматический растворитель и растворитель на основе нитросоединений, и среди них предпочтительным является ароматический растворитель. В случае применения такого растворителя описанный ниже способ изготовления модифицированного изделия может быть осуществлен соответствующим образом, и прочность адсорбции на поверхности формованного изделия проявляет тенденцию к улучшению.The solvent used according to the present embodiment is preferably at least one solvent selected from the group consisting of a halogenated solvent, an alkane solvent, a cycloalkane solvent, a dicycloalkane solvent, an aromatic solvent, and a nitro compound solvent, and among them, preferred is an aromatic solvent. In the case of using such a solvent, the following method for manufacturing a modified article can be carried out appropriately, and the adsorption strength on the surface of the molded article tends to improve.
[0037][0037]
Представители растворителей на основе галогенсодержащих соединений включают, но без конкретного ограничения, например, хлортолуол (162°С), монохлорбензол (131°С), дихлорбензол (180°С), перхлорэтилен (121°С) и тетрахлорэтан (146°С). Представители простоэфирных растворителей включают, но без конкретного ограничения, например, дибутиловый эфир (142°С). Кроме того, представители кетонных растворителей включают, но без конкретного ограничения, например, диизопропилкетон (125°С). Представители ароматических растворителей включают, но без конкретного ограничения, например, этилбензол (136°С) и тетралин (207°С). Кроме того, представители алкановых растворителей включают, но без конкретного ограничения, например, октан (126°С). Представители циклоалкановых растворителей включают, но без конкретного ограничения, например, циклогептан (118°С) и циклооктан (149°С). Кроме того, примеры дициклоалкановых растворителей включают, но без конкретного ограничения, например, декалин (186°С). Представители растворителей на основе нитросоединений включают, но без конкретного ограничения, например, нитробензол (210°С).Representative halogen-based solvents include, but are not specifically limited to, for example, chlorotoluene (162°C), monochlorobenzene (131°C), dichlorobenzene (180°C), perchlorethylene (121°C) and tetrachloroethane (146°C). Representative ether solvents include, but are not specifically limited to, for example, dibutyl ether (142°C). In addition, representatives of ketone solvents include, but without particular limitation, for example, diisopropyl ketone (125°C). Representative aromatic solvents include, but are not specifically limited to, for example, ethylbenzene (136°C) and tetralin (207°C). In addition, representatives of alkane solvents include, but without particular limitation, for example, octane (126°C). Representative cycloalkane solvents include, but are not specifically limited to, for example, cycloheptane (118°C) and cyclooctane (149°C). In addition, examples of dicycloalkane solvents include, but are not specifically limited to, for example, decalin (186°C). Representative solvents based on nitro compounds include, but are not specifically limited to, for example, nitrobenzene (210°C).
[0038][0038]
[Способ изготовления модифицированного изделия][Method of manufacturing a modified product]
Способ изготовления модифицированного изделия согласно настоящему варианту осуществления включает стадию введения в контакт посредством нагревания модифицирующей поверхность композиции до температуры T1, причем модифицирующая поверхность композиция содержит сополимер, содержащий звено первого мономера, имеющего алифатическую группу, содержащую 10 или более атомов углерода, и звено второго мономера, имеющего любую группу из аминогруппы, эпоксидной группы и простоэфирной группы, и растворитель, и введения модифицирующей поверхность композиции в контакт с поверхностью формованного изделия, изготовленного из полиэтилена высокой плотности или сверхвысокомолекулярного полиэтилена; и стадию охлаждения посредством снижения температуры модифицирующей поверхность композиции от T1 до Т2. Когда присутствуют такие стадии, области связывания посредством сокристаллических взаимодействий дополнительно увеличиваются, и может быть более эффективно модифицирована поверхность формованного изделия, изготовленного из полиэтилена высокой плотности или сверхвысокомолекулярного полиэтилена, достаточная модификация которой считалась затруднительной.The method for manufacturing a modified article according to the present embodiment includes the step of bringing into contact by heating the surface modifying composition to a temperature T 1 , wherein the surface modifying composition comprises a copolymer containing a first monomer unit having an aliphatic group having 10 or more carbon atoms and a second monomer unit having any of an amino group, an epoxy group and an ether group, and a solvent, and bringing the surface modifying composition into contact with the surface of a molded article made of high density polyethylene or ultra high molecular weight polyethylene; and a cooling step by lowering the temperature of the surface modifying composition from T 1 to T 2 . When such steps are present, the bonding areas through co-crystal interactions are further increased, and the surface of a molded article made of high density polyethylene or ultra-high molecular weight polyethylene, which has been considered difficult to modify sufficiently, can be more effectively modified.
[0039][0039]
[Стадия введения в контакт][Contact Stage]
На стадии введения в контакт возможные способы введения модифицирующей поверхность композиции в контакт с поверхностью формованного изделия включают, но без конкретного ограничения, например, способ прикрепления капли модифицирующей поверхность композиции к поверхности формованного изделия, способ нанесения модифицирующей поверхность композиции на поверхность формованного изделия и способ погружения формованного изделия в модифицирующую поверхность композицию.In the contacting step, possible methods of bringing the surface modifying composition into contact with the surface of a molded article include, but are not particularly limited to, for example, a method of attaching a drop of the surface modifying composition to the surface of a molded article, a method of applying the surface modifying composition to the surface of a molded article, and a method of dipping the molded products into a surface-modifying composition.
[0040][0040]
Для введения в контакт с формованным изделием модифицирующая поверхность композиция должна лишь находиться в состоянии нагревания до температуры T1, и модифицирующая поверхность композиция может быть нагрета до введения в контакт с формованным изделием или после введения в контакт с формованным изделием.To be contacted with a molded article, the surface modifying composition need only be in a state of heating to a temperature T 1 , and the surface modifying composition may be heated before contacting with the molded article or after contacting with the molded article.
[0041][0041]
Температура T1 представляет собой температуру (Tm-60) на 60°С ниже, чем температура плавления Tm полиэтилена, составляющего формованное изделие, или более высокую температуру, составляющую предпочтительно (Tm-40) или более и предпочтительнее (Tm-30) или более. Верхний предел температуры T1 не ограничивается определенным образом, и он составляет предпочтительно Tm или менее. Когда температура T1 находится в приведенном выше диапазоне, дополнительно увеличиваются области связывания посредством сокристаллических взаимодействий и прочность адсорбции на поверхности формованного изделия дополнительно улучшается. Предполагаемая причина этого заключается в том, что приведенные выше температурные условия более эффективно способствуют стадии, на которой молекулярные цепи расплетаются в такой степени, что они становятся пригодными для переплетения, но механизм не ограничивается этим. Здесь «температура плавления Tm полиэтилена» представляет собой температуру плавления полиэтилен высокой плотности, когда фрагмент формованного изделия изготовлен из полиэтилена высокой плотности, и температуру плавления сверхвысокомолекулярного полиэтилена, когда фрагмент формованного изделия изготовлен из сверхвысокомолекулярного полиэтилена.The temperature T 1 is a temperature (Tm-60) 60° C. lower than the melting point Tm of the polyethylene constituting the molded article, or a higher temperature, preferably (Tm-40) or more and more preferably (Tm-30) or more . The upper limit temperature T 1 is not particularly limited, and is preferably Tm or less. When the temperature T 1 is in the above range, the bonding areas by co-crystal interactions are further increased, and the adsorption strength on the surface of the molded article is further improved. The suggested reason for this is that the above temperature conditions more effectively promote the stage at which the molecular chains are untwisted to such an extent that they become suitable for entanglement, but the mechanism is not limited to this. Here, the "polyethylene melting point Tm" is the melting point of high density polyethylene when the molded body is made of high density polyethylene, and the melting point of ultra high molecular weight polyethylene when the molded body is made of ultra high molecular weight polyethylene.
[0042][0042]
В качестве сополимера может быть использован такой же сополимер, как описано выше. Кроме того, может быть использован любой растворитель без какого-либо конкретного ограничения, при том условии, что растворитель имеет более высокую температуру кипения, чем температура Т1. Примеры предпочтительного растворителя включают растворитель, имеющий температуру кипения, составляющую 100°С или более, и представляющий собой по меньшей мере один растворитель, выбранный из группы, которую составляют растворитель на основе галогенсодержащих соединений, алкановый растворитель, циклоалкановый растворитель, дициклоалкановый растворитель, ароматический растворитель и растворитель на основе нитросоединений, которые аналогичны описанным выше.As the copolymer, the same copolymer as described above can be used. In addition, any solvent can be used without any particular limitation, provided that the solvent has a higher boiling point than T 1 . Examples of the preferred solvent include a solvent having a boiling point of 100°C or more and which is at least one solvent selected from the group consisting of a halogenated solvent, an alkane solvent, a cycloalkane solvent, a dicycloalkane solvent, an aromatic solvent, and a solvent based on nitro compounds, which are similar to those described above.
[0043][0043]
Нижний предел продолжительности контакта в состоянии нагревания до температуры T1 не ограничивается определенным образом и составляет предпочтительно 0,1 секунды или более, предпочтительнее 0,5 секунды или более, еще предпочтительнее 10 секунд или более и особенно предпочтительно 30 секунд или более. Верхний предел продолжительности контакта также не ограничивается определенным образом и составляет предпочтительно 60 минут или менее и предпочтительнее 10 минут с точки зрения производительности.The lower limit of the contact time in the heating state to the temperature T 1 is not particularly limited, and is preferably 0.1 seconds or more, more preferably 0.5 seconds or more, more preferably 10 seconds or more, and particularly preferably 30 seconds or more. The upper limit of the contact time is also not particularly limited, and is preferably 60 minutes or less, and more preferably 10 minutes from the performance point of view.
[0044][0044]
[Стадия охлаждения][Cooling stage]
Стадия охлаждения представляет собой стадию снижения температуры модифицирующей поверхность композиции, вводимой в контакт с поверхностью формованного изделия, от T1 до Т2. Представительные способы охлаждение включают, но без конкретного ограничения, например, способ естественного охлаждения посредством выдерживания модифицирующей поверхность композиции и способ активного (быстрого) охлаждения посредством снижения температуры окружающего воздуха.The cooling step is a step of lowering the temperature of the surface modifying composition brought into contact with the surface of the molded article from T 1 to T 2 . Representative cooling methods include, but are not specifically limited to, for example, a natural cooling method by exposure to a surface modifying composition and an active (rapid) cooling method by lowering the ambient air temperature.
[0045][0045]
Скорость охлаждения на стадии охлаждения составляет предпочтительно от -0,02 до -50°С/сек, предпочтительнее от -0,05 до -30°С/сек и еще предпочтительнее от -0,05 до -10°С/сек. Когда скорость охлаждения находится в приведенном выше диапазоне, прочность адсорбции на поверхности формованного изделия проявляет тенденцию к улучшению.The cooling rate in the cooling step is preferably -0.02 to -50°C/sec, more preferably -0.05 to -30°C/sec, and even more preferably -0.05 to -10°C/sec. When the cooling rate is in the above range, the adsorption strength on the surface of the molded article tends to improve.
[0046][0046]
Температура Т2 представляет собой температуру (Tm-80), которая на 80°С ниже, чем температура плавления Tm полиэтилена, составляющего формованное изделие, или менее высокую температуру, составляющую предпочтительно (Tm-90) или менее и предпочтительнее (Tm-100) или менее. Нижний предел температуры Т2 не ограничивается определенным образом и составляет предпочтительно (Tm-140)°С или менее высокую температуру. Когда температура Т2 находится в приведенном выше диапазоне, прочность адсорбции на поверхности формованного изделия дополнительно улучшается.The temperature T 2 is a temperature (Tm-80) which is 80° C. lower than the melting point Tm of the polyethylene constituting the molded article, or a lower temperature, preferably (Tm-90) or less and more preferably (Tm-100) or less. The lower limit temperature T 2 is not particularly limited, and is preferably (Tm-140)°C or less high temperature. When the temperature T 2 is in the above range, the adsorption strength on the surface of the molded article is further improved.
[0047][0047]
[Модифицированное изделие][Modified Product]
Модифицированное изделие согласно настоящему варианту осуществления содержит формованное изделие, изготовленное из полиэтилена высокой плотности или сверхвысокомолекулярного полиэтилена, и сополимер, связанный с формованным изделием, причем этот сополимер содержит звено первого мономера, имеющего алифатическую группу, содержащую 10 или более атомов углерода, и звено второго мономера, имеющего любую группу из аминогруппы, эпоксидной группы и простоэфирной группы, и при этом сополимер не отделяется от формованного изделия при выдерживании в воде при 80°С и в этаноле при 70°С в течение 1 часа.The modified article according to the present embodiment comprises a molded article made of high-density polyethylene or ultra-high molecular weight polyethylene and a copolymer bonded to the molded article, which copolymer contains a first monomer unit having an aliphatic group having 10 or more carbon atoms and a second monomer unit having any of an amino group, an epoxy group and an ether group, and the copolymer does not separate from the molded article when kept in water at 80°C and in ethanol at 70°C for 1 hour.
[0048][0048]
Модифицированное изделие согласно настоящему варианту осуществления может быть получено посредством применения описанного выше способа изготовления, и примеры сополимера, который связывается с модифицированным изделием, включают такие же сополимеры, которые представлены выше.The modified article according to the present embodiment can be obtained by applying the above-described manufacturing method, and examples of the copolymer that bonds to the modified article include the same copolymers as above.
[0049][0049]
Модифицированное изделие согласно настоящему варианту осуществления имеет специфическое свойство невозможности отделения. Даже если формованное изделие выдерживают в воде при 80°С в течение 1 часа, сополимер не отделяется от формованного изделия, и даже если формованное изделие выдерживают в этаноле при 70°С в течение 1 часа, сополимер не отделяется от формованного изделия. В том случае, где стадию введения в контакт осуществляют без нагревания формованное изделие до заданной температуры, сополимер легко отделяется от формованного изделия, изготовленного из полиэтилена высокой плотности или сверхвысокомолекулярного полиэтилена, при выдерживании в воде при 80°С и в этаноле при 70°С в течение 1 часа. Таким образом, предполагается, что свойство невозможности отделения, проявляемое модифицированным изделием согласно настоящему варианту осуществления (адгезионная прочность), возникает вследствие увеличения сокристаллического взаимодействия.The modified article according to the present embodiment has a specific non-separable property. Even if the molded article is kept in water at 80°C for 1 hour, the copolymer does not separate from the molded article, and even if the molded article is kept in ethanol at 70°C for 1 hour, the copolymer does not separate from the molded article. In the case where the contacting step is carried out without heating the molded article to a predetermined temperature, the copolymer is easily separated from the molded article made of high density polyethylene or ultra-high molecular weight polyethylene when kept in water at 80°C and in ethanol at 70°C in within 1 hour. Thus, it is assumed that the non-separation property exhibited by the modified article according to the present embodiment (adhesion strength) is due to an increase in co-crystal interaction.
[0050][0050]
[Способ изготовления окрашенного изделия][Method of making a painted product]
Способ изготовления окрашенного изделия согласно настоящему варианту осуществления включает стадию окрашивания с прикреплением краски, содержащей краситель или пигмент, к модифицированной поверхности модифицированного изделия, получаемого описанным выше способом изготовления модифицированного изделия.The method for manufacturing a colored article according to the present embodiment includes a dyeing step of attaching an ink containing a dye or a pigment to a modified surface of a modified article obtained by the above-described method for manufacturing a modified article.
[0051][0051]
Краска, содержащая краситель или пигмент, не ограничивается определенным образом, причем может быть соответствующим образом использована и традиционно известный краска. Получаемое таким способом окрашенное изделие имеет улучшенную проявляемость цвета по сравнению со случаем, в котором такую же стадию окрашивания осуществляют в отношении формованного изделия, которое не было модифицировано сополимером.The ink containing the dye or pigment is not particularly limited, and the conventionally known ink may be appropriately used. The dyed article obtained in this way has improved color development compared to the case in which the same dyeing step is carried out on a molded article that has not been modified with a copolymer.
ПримерыExamples
[0052][0052]
Далее настоящее изобретение будет описано более подробно с представлением примеров и сравнительных примеров. Настоящее изобретение не является ограниченным следующими примерами каким-либо образом.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with the introduction of examples and comparative examples. The present invention is not limited to the following examples in any way.
[0053][0053]
[Пример 1][Example 1]
[Модифицирующая поверхность композиция А][Surface Modifying Composition A]
В полимеризационный реактор с мешалкой загружали 5,0 г бегенилакрилата, 5,0 г бутилацетата и 0,38 г инициатора BlocBuilder(R) MA (производитель ARKEMA), и атмосферу внутри реактора замещали азотом. После этого полимеризацию осуществляли в течение 24 часов при нагревании на масляной бане (110°С). Затем 5,0 г 2-(трет-бутиламино)этилметакрилата и 5,0 г бутилацетата дополнительно загружали в полимеризационный реактор с мешалкой, и полимеризацию осуществляли в течение 24 часов при нагревании на масляной бане (110°С). После полимеризации реакционный раствор каплями добавляли в метанол, обеспечивали осаждение блок-сополимера бегенилакрилата и 2-(трет-бутиламино)этилметакрилата, и осадок отфильтровывали с получением сополимера. Смешивали 0,35 г полученного сополимера и 349,65 г ксилола с получением модифицирующей поверхность композиции А (0,1 мас. %). Среднемассовая молекулярная масса блока бегенилакрилата в сополимере составляла 10000.5.0 g of behenyl acrylate, 5.0 g of butyl acetate, and 0.38 g of BlocBuilder(R) MA initiator (manufactured by ARKEMA) were charged to a stirred polymerization reactor, and the atmosphere inside the reactor was replaced with nitrogen. After that, the polymerization was carried out for 24 hours while heating in an oil bath (110°C). Then, 5.0 g of 2-(tert-butylamino)ethyl methacrylate and 5.0 g of butyl acetate were additionally charged into a stirred polymerization reactor, and polymerization was carried out for 24 hours under heating in an oil bath (110°C). After polymerization, the reaction solution was added dropwise to methanol, the block copolymer of behenyl acrylate and 2-(tert-butylamino)ethyl methacrylate was allowed to precipitate, and the precipitate was filtered off to obtain a copolymer. 0.35 g of the obtained copolymer and 349.65 g of xylene were mixed to obtain a surface modifying composition A (0.1 wt.%). The weight average molecular weight of the behenyl acrylate block in the copolymer was 10,000.
[0054][0054]
[Модифицирующая поверхность композиция В][Surface Modifying Composition B]
Смешивали 0,35 г сополимера, полученного в процессе получения модифицирующей поверхность композиции А, и 349,65 г декалина с получением модифицирующей поверхность композиции В (0,1 мас. %).0.35 g of the copolymer obtained in the process of preparing surface modifying composition A and 349.65 g of decalin were mixed to obtain surface modifying composition B (0.1 wt %).
[0055][0055]
[Модифицирующая поверхность композиция С][Surface Modifying Composition C]
Смешивали 0,35 г сополимера, полученного в процессе получения модифицирующей поверхность композиции А, и 349,65 г изопропилового спирта с получением модифицирующей поверхность композиции С (0,1 мас. %).0.35 g of the copolymer obtained in the process of obtaining the surface modifying composition A and 349.65 g of isopropyl alcohol were mixed to obtain the surface modifying composition C (0.1 wt.%).
[0056][0056]
[Исследование модификации поверхности 1][Surface Modification Study 1]
Получали 10 пластинок толщиной 0,5 мм, изготовленных из полиэтилена высокой плотности (производитель Japan Polyethylene Corporation, NOVATEC HD HJ560, плотность: 0,964 г/см3, температура плавления: 135°С). После выдерживания пластинок в течение 10 минут в модифицирующих поверхность композициях А-С, нагретых до 100°С, пластинки немедленно извлекали и охлаждали со скоростью 25°С/сек до 25°С. После охлаждения полностью модифицированные пластинки извлекали и высушивали в естественных условиях.Received 10 plates with a thickness of 0.5 mm, made of high density polyethylene (manufacturer Japan Polyethylene Corporation, NOVATEC HD HJ560, density: 0.964 g/cm 3 , melting point: 135°C). After keeping the plates for 10 minutes in the surface modifying compositions A-C, heated to 100°C, the plates were immediately removed and cooled at a rate of 25°C/sec to 25°C. After cooling, the fully modified plates were removed and dried under natural conditions.
[0057][0057]
Одинаковую модификационную обработку поверхности осуществляли с применением модифицирующих поверхность композиций А-С, причем каждую из них нагревали до 20°С, 40°С, 60°С и 80°С, и, таким образом, в каждом случае получали 10 пластинок, обработанных при нагревании до различных температур. 10 пластинок, не подвергнутых поверхностной обработке, получали как сравнительный пример 1.The same surface modification treatment was carried out using surface modification compositions A to C, each of which was heated to 20°C, 40°C, 60°C and 80°C, and thus in each case 10 plates were obtained, treated at heated to various temperatures. 10 unsurfaced plates were prepared as Comparative Example 1.
[0058][0058]
[Исследование адгезии 1][Adhesion Study 1]
Модифицированные поверхности двух пластинок, полученных с применением модифицирующей поверхность композиции А, нагретой до 100°С, в описанном выше исследовании модификации поверхности 1, соединяли друг с другом с применением связующего вещества Aron Alpha 201 (производитель Toagosei Co., Ltd.) и получали всего пять исследуемых образцов. После этого сопротивление отслаиванию под углом 180° измеряли согласно стандарту JIS K6854-3 и вычисляли среднее значение максимальной нагрузки для пяти исследуемых образцов. Аналогичным образом, используя соответствующие 10 пластинок, полученных с применением модифицирующей поверхность композиции А, нагретой до 20°С, 40°С, 60°С и 80°С, и 10 пластинок, не подвергнутых поверхностной обработке (сравнительный пример 1-1), также получали всего пять соответствующих исследуемых образцов, и среднее значение максимальной нагрузки вычисляли таким же образом, как описано выше.The modified surfaces of two plates obtained using the surface modifying composition A heated to 100°C in the above
[0059][0059]
Кроме того, что касается соответствующих 10 пластинок, полученных с применением модифицирующих поверхность композиций А-С, каждую из которых нагревали до 20°С и 100°С, и 10 пластинок, не подвергнутых поверхностной обработке (сравнительный пример 1-1), пять соответствующих исследуемых образцов дополнительно получали таким же образом, как описано выше, и сопротивление сдвигу при растяжении измеряли согласно стандарту JIS К6850. Вычисляли среднее значение максимальной нагрузки для пяти исследуемых образцов.In addition, with regard to the respective 10 plates obtained using surface-modifying compositions A-C, each of which was heated to 20°C and 100°C, and 10 plates not subjected to surface treatment (Comparative Example 1-1), five corresponding test samples were further prepared in the same manner as described above, and tensile shear strength was measured according to JIS K6850. The average value of the maximum load for five test samples was calculated.
[0060][0060]
[0061][0061]
Как представлено выше, было обнаружено, что максимальная нагрузка значительно различается в зависимости от температурных условий. В частности, в примерах 1-1 и 1-2 с применением модифицирующей поверхность композиции А, нагретой до 80°С и 100°С, было обнаружено, что максимальная нагрузка значительно увеличивалась, что невозможно было ожидать от результатов в справочных примерах 1-1 - 1-3. В том случае, где использовали модифицирующую поверхность композицию А, нагретую до 100°С, неожиданно поверхность, содержащая связующее вещество Aron Alpha, не отслаивалась, и было обнаружено явление разрыва самой пластинки из полиэтилена высокой плотности. Кроме того, высокая максимальная нагрузка была получена в примере 1-3 с применением модифицирующей поверхность композиции В, в которой растворитель заменяли декалином, и с другой стороны, никакого улучшения прочности не было обнаружено в сравнительном примере 1-2 с применением модифицирующей поверхность композиции С, в которой растворитель был заменен изопропиловым спиртом.As presented above, it was found that the maximum load varies significantly depending on the temperature conditions. In particular, in Examples 1-1 and 1-2, using surface modifying composition A heated to 80°C and 100°C, it was found that the maximum load increased significantly, which could not be expected from the results in Reference Examples 1-1 - 1-3. In the case where the surface modifying composition A heated to 100° C. was used, unexpectedly, the surface containing the Aron Alpha binder did not peel off, and the phenomenon of tearing the high density polyethylene sheet itself was found. In addition, a high maximum load was obtained in Example 1-3 using surface modifying composition B in which the solvent was replaced with decalin, and on the other hand, no improvement in strength was found in Comparative Example 1-2 using surface modifying composition C. in which the solvent has been replaced by isopropyl alcohol.
[0062][0062]
[Пример 2][Example 2]
[Исследование модификации поверхности 2][Surface modification study 2]
Получали 10 пластинок толщиной 0,5 мм, изготовленных из полиэтилена высокой плотности (производитель Japan Polyethylene Corporation, NOVATEC HD HJ560, плотность: 0,964 г/см3, температура плавления: 135°С). После выдерживания пластинок в течение 10 секунд, 1 минуты, 5 минут, 10 минут и 30 минут в соответствующей модифицирующей поверхность композиции А, нагретой до 100°С, пластинки немедленно извлекали и охлаждали со скоростью 25°С/сек до 25°С. После охлаждения полностью модифицированные пластинки извлекали и высушивали в естественных условиях.Received 10 plates with a thickness of 0.5 mm, made of high density polyethylene (manufacturer Japan Polyethylene Corporation, NOVATEC HD HJ560, density: 0.964 g/cm 3 , melting point: 135°C). After soaking the plates for 10 seconds, 1 minute, 5 minutes, 10 minutes and 30 minutes in the respective surface modifying composition A heated to 100°C, the plates were immediately removed and cooled at a rate of 25°C/sec to 25°C. After cooling, the fully modified plates were removed and dried under natural conditions.
[0063][0063]
[Исследование адгезии 2][Adhesion Study 2]
Модифицированные поверхности двух пластинок, полученных в исследовании модификации поверхности 2, соединяли друг с другом с применением связующего вещества Aron Alpha (производитель Toagosei Co., Ltd.) и получали по пять исследуемых образцов для каждой продолжительности выдерживания. После этого сопротивление отслаиванию под углом 180° измеряли согласно стандарту JIS K6854-3 и вычисляли среднее значение максимальной нагрузки для пяти исследуемых образцов.The modified surfaces of the two plates obtained in the Surface Modification Study 2 were bonded to each other using an Aron Alpha adhesive (manufactured by Toagosei Co., Ltd.), and five test specimens were obtained for each holding time. Thereafter, the 180° peel resistance was measured according to JIS K6854-3, and the average of the maximum load of the five test samples was calculated.
[0064][0064]
[0065][0065]
Как представлено выше, было обнаружено, что когда выполнены температурные условия, высокая максимальная нагрузка может быть получена даже для очень короткого времени, составляющего 10 секунд. Способность проявления эффекта в течение такого короткого времени представляет собой одно из преимуществ настоящего изобретения, и это преимущество имеет особенно большое значение, когда настоящее изобретение практически используют в разнообразных приложениях.As presented above, it has been found that when the temperature conditions are met, a high maximum load can be obtained even for a very short time of 10 seconds. The ability to develop an effect in such a short time is one of the advantages of the present invention, and this advantage is of particular importance when the present invention is practiced in a variety of applications.
[0066][0066]
При этом в справочном примере 1-4 полученная максимальная нагрузка оказывается меньше, чем в примере 2-1, даже если более продолжительное время, составляющее 10 минут, использовано в случае низкой температуры. На этом основании сделано предположение, что механизм адгезии модифицирующей поверхность композиции различается в зависимости от температуры, и сокристаллическое взаимодействие считается имеющим большее значение, чем кристаллическое надмолекулярное взаимодействие в примерах 2-1 - 2-5. Для проявления сокристаллического взаимодействия считается необходимой стадия, на которой молекулярные цепи расплетаются в такой степени, что они оказываются пригодными для переплетения. Таким образом, с механизмом проявления сокристаллического взаимодействия согласуется тот факт, что при увеличении продолжительности выдерживания в примерах 2-1 - 2-5 максимальная нагрузка увеличивается в большей степени.Meanwhile, in Reference Example 1-4, the maximum load obtained is less than in Example 2-1 even if a longer time of 10 minutes is used in the case of low temperature. On this basis, it is suggested that the adhesion mechanism of the surface modifying composition differs depending on the temperature, and the co-crystal interaction is considered to be of greater importance than the crystalline supramolecular interaction in examples 2-1 to 2-5. For the manifestation of co-crystal interaction, a stage is considered necessary at which the molecular chains are untwisted to such an extent that they are suitable for interlacing. Thus, the mechanism of manifestation of co-crystal interaction is consistent with the fact that with an increase in the duration of exposure in examples 2-1 - 2-5, the maximum load increases to a greater extent.
[0067][0067]
[Пример 3][Example 3]
[Исследование модификации поверхности 3][Surface modification study 3]
Получали 5 пластинок толщиной 0,5 мм, изготовленных из полиэтилена высокой плотности (производитель Japan Polyethylene Corporation, NOVATEC HD HJ560, плотность: 0,964 г/см3, температура плавления: 135°С). После выдерживания пластинок в течение 10 минут в модифицирующей поверхность композиции А, нагретой до 100°С, пластинки немедленно извлекали и охлаждали со скоростью 25°С/сек до 25°С. После охлаждения полностью модифицированные пластинки извлекали и высушивали в естественных условиях. Получали 5 пластинок, не подвергнутых поверхностной обработке, как сравнительный пример 3-1.Received 5 plates with a thickness of 0.5 mm, made of high density polyethylene (manufacturer Japan Polyethylene Corporation, NOVATEC HD HJ560, density: 0.964 g/cm 3 , melting point: 135°C). After keeping the plates for 10 minutes in surface modifying composition A, heated to 100°C, the plates were immediately removed and cooled at a rate of 25°C/sec to 25°C. After cooling, the fully modified plates were removed and dried under natural conditions. Received 5 plates, not subjected to surface treatment, as a comparative example 3-1.
[0068][0068]
[Исследование адгезии 3][Adhesion Study 3]
Пластинки с модифицированной поверхностью, полученные в описанном выше исследовании модификации поверхности 3, и винилхлоридную пластинку (производитель Meiwa Gravure Co., Ltd., код изделия №25741636, толщина: 1 мм) соединяли друг с другом с применением связующего вещества Aron Alpha (производитель Toagosei Co., Ltd.), получая всего 5 исследуемых образцов. После этого сопротивление отслаиванию при сдвиге измеряли согласно стандарту JIS K6850 и вычисляли среднее значение максимальной нагрузки для пяти исследуемых образцов. Кроме того, аналогичное исследование адгезии осуществляли с применением связующего вещества на эпоксидной основе Bond Quick 5 (производитель Konishi Co., Ltd.) в качестве связующего вещества вместо Aron Alpha. Таким же способом, как 5 пластинок, не подвергнутых поверхностной обработке (сравнительный пример 3-1), также получали исследуемые образцы и вычисляли среднее значение максимальной нагрузки таким же образом, как описано выше.The surface modified plates obtained in the above Surface Modification Study 3 and a vinyl chloride record (manufactured by Meiwa Gravure Co., Ltd., Item No. 25741636, thickness: 1 mm) were bonded to each other using Aron Alpha bonding agent (manufactured by Toagosei Co., Ltd.), receiving only 5 test samples. Thereafter, shear peel resistance was measured according to JIS K6850, and the average value of the maximum load for the five test samples was calculated. In addition, a similar adhesion test was carried out using Bond Quick 5 epoxy-based binder (manufactured by Konishi Co., Ltd.) as the binder instead of Aron Alpha. In the same manner as 5 non-surface-treated plates (Comparative Example 3-1), test samples were also prepared and the average maximum load was calculated in the same manner as described above.
[0069][0069]
[0070][0070]
В описанном выше исследовании адгезии, в том случае, где пластинка из полиэтилена высокой плотности, модифицированная с применением модифицирующей поверхность композиции А, и винилхлоридная пластинка были соединены друг с другом с помощью Aron Alpha, винилхлоридная пластинка растягивалась на 100 мм или более и, в конечном счете, отслаивалась от пластинки из полиэтилена высокой плотности. В том случае, где использовали связующее вещество на эпоксидной основе, отвержденная эпоксидная смола отслаивалась от пластинки из полиэтилена высокой плотности, и в результате этого исследование было прекращено.In the above-described adhesion test, in the case where a high-density polyethylene record modified with surface modifying composition A and a vinyl chloride record were bonded to each other with Aron Alpha, the vinyl chloride record was stretched 100 mm or more, and finally account, exfoliated from a plate of high density polyethylene. In the case where an epoxy-based binder was used, the cured epoxy resin flaked off the HDPE lamella, and as a result, the study was terminated.
[0071][0071]
[Пример 4][Example 4]
[Модифицирующая поверхность композиция А'][Surface-modifying composition A']
Модифицирующая поверхность композиция А (0,5 мас. %) была получена таким же способом получения, как модифицирующая поверхность композиция А, за исключением того, что концентрацию сополимера устанавливали на уровне 0,5 мас. %.Surface modifying composition A (0.5 wt.%) was obtained in the same way as the surface modifying composition A, except that the concentration of the copolymer was set at 0.5 wt. %.
[0072][0072]
[Модифицирующая поверхность композиция А''][Surface-modifying composition A'']
Модифицирующая поверхность композиция А'' (0,01 мас. %) была получена таким же способом получения, как модифицирующая поверхность композиция А, за исключением того, что концентрацию сополимера устанавливали на уровне 0,01 мас. %.Surface modifying composition A'' (0.01 wt. %) was obtained in the same production method as surface modifying composition A, except that the concentration of the copolymer was set at 0.01 wt. %.
[0073][0073]
[Модифицирующая поверхность композиция D][Surface Modifying Composition D]
В полимеризационный реактор с мешалкой загружали 5,0 г бегенилакрилата, 5,0 г бутилацетата и 0,38 г инициатора BlocBuilder(R) MA (производитель ARKEMA), и атмосферу внутри реактора замещали азотом. После этого полимеризацию осуществляли в течение 24 часов при нагревании на масляной бане (110°С). После полимеризации реакционный раствор каплями добавляли в метанол, гомополимер бегенилакрилата выдерживали для осаждения, и осадок отфильтровывали с получением гомополимера. Смешивали 0,35 г полученного гомополимера и 349,65 г ксилола с получением модифицирующей поверхность композиции D (0,1 мас. %). Среднемассовая молекулярная масса гомополимера составляла 10000.5.0 g of behenyl acrylate, 5.0 g of butyl acetate, and 0.38 g of BlocBuilder(R) MA initiator (manufactured by ARKEMA) were charged to a stirred polymerization reactor, and the atmosphere inside the reactor was replaced with nitrogen. After that, the polymerization was carried out for 24 hours while heating in an oil bath (110°C). After polymerization, the reaction solution was added dropwise to methanol, the behenyl acrylate homopolymer was allowed to precipitate, and the precipitate was filtered off to obtain a homopolymer. 0.35 g of the resulting homopolymer and 349.65 g of xylene were mixed to obtain surface modifying composition D (0.1 wt %). The weight average molecular weight of the homopolymer was 10,000.
[0074][0074]
[Модифицирующая поверхность композиция Е][Surface Modifying Composition E]
В полимеризационный реактор с мешалкой загружали 5,0 г бегенилакрилата, 5,0 г бутилацетата и 0,38 г инициатора BlocBuilder(R) MA (производитель ARKEMA), и атмосферу внутри реактора замещали азотом. После этого полимеризацию осуществляли в течение 24 часов при нагревании на масляной бане (110°С). Затем 5,0 г н-бутилакрилата и 5,0 г бутилацетата дополнительно загружали в полимеризационный реактор с мешалкой, и полимеризацию осуществляли в течение 24 часов при нагревании на масляной бане (110°С). После полимеризации реакционный раствор каплями добавляли в метанол, блок-сополимер бегенилакрилата и н-бутилакрилат выдерживали для осаждения, и осадок отфильтровывали с получением сополимера. Смешивали 0,35 г полученного сополимера и 349,65 г ксилола с получением модифицирующей поверхность композиции Е (0,1 мас. %). Среднемассовая молекулярная масса блока бегенилакрилата в сополимере составляла 10000.5.0 g of behenyl acrylate, 5.0 g of butyl acetate, and 0.38 g of BlocBuilder(R) MA initiator (manufactured by ARKEMA) were charged to a stirred polymerization reactor, and the atmosphere inside the reactor was replaced with nitrogen. After that, the polymerization was carried out for 24 hours while heating in an oil bath (110°C). Then, 5.0 g of n-butyl acrylate and 5.0 g of butyl acetate were additionally charged into a stirred polymerization reactor, and polymerization was carried out for 24 hours under heating in an oil bath (110°C). After polymerization, the reaction solution was added dropwise to methanol, the behenyl acrylate block copolymer and n-butyl acrylate were allowed to precipitate, and the precipitate was filtered off to obtain a copolymer. 0.35 g of the obtained copolymer and 349.65 g of xylene were mixed to obtain a surface modifying composition E (0.1 wt.%). The weight average molecular weight of the behenyl acrylate block in the copolymer was 10,000.
[0075][0075]
[Исследование модификации поверхности 4][Surface modification study 4]
Получали 10 пластинок толщиной 0,5 мм, изготовленных из полиэтилена высокой плотности (производитель Japan Polyethylene Corporation, NOVATEC HD HJ560, плотность: 0,964 г/см3, температура плавления: 135°С). После выдерживания пластинок в течение 10 минут модифицирующих поверхность композициях A, A', A'', D и Е, каждая из которых была нагрета до 80°С, пластинки немедленно извлекали и охлаждали со скоростью 25°С/сек до 25°С. После охлаждения полностью модифицированные пластинки извлекали и высушивали в естественных условиях.Received 10 plates with a thickness of 0.5 mm, made of high density polyethylene (manufacturer Japan Polyethylene Corporation, NOVATEC HD HJ560, density: 0.964 g/cm3, melting point: 135°C). After keeping the plates for 10 minutes surface-modifying compositions A, A', A'', D and E, each of which was heated to 80°C, the plates were immediately removed and cooled at a rate of 25°C/sec to 25°C. After cooling, the fully modified plates were removed and dried under natural conditions.
[0076][0076]
[Исследование адгезии 4][Adhesion Study 4]
Пластинку с модифицированной поверхностью, полученную в описанном выше исследовании модификации поверхности 4, и винилхлоридную пластинку (производитель Meiwa Gravure Co., Ltd., код изделия №25741636, толщина: 1 мм) соединяли друг с другом с применением связующего вещества Aron Alpha (производитель Toagosei Co., Ltd.), получая всего 5 исследуемых образцов. После этого сопротивление отслаиванию под углом 180° измеряли согласно стандарту JIS К6854-3 и вычисляли среднее значение максимальной нагрузки для пяти исследуемых образцов.The surface modified plate obtained in the above surface modification test 4 and a vinyl chloride plate (manufactured by Meiwa Gravure Co., Ltd., item no. Co., Ltd.), receiving only 5 test samples. Thereafter, the 180° peel resistance was measured according to JIS K6854-3, and the average of the maximum load of the five test samples was calculated.
[0077][0077]
[0078][0078]
В описанном выше исследовании адгезии, в том случае, где использовали гомополимер бегенилакрилата и блок-сополимер бегенилакрилата и н-бутилакрилата, было обнаружено, что прочность проявляет тенденцию к значительному снижению. Предполагаемая причина заключается в том, что покрытие поверхности полиэтилена полимером, в котором отсутствует желательная функциональная группа, способствует значительному снижению прочность. Кроме того, согласно справочному примеру 4-2 с применением полиэтилена низкой плотности, достаточное сопротивление отслаиванию может быть получено даже при низкой температуре в случае применения полиэтилена низкой плотности, и было обнаружено, что здесь отсутствуют препятствия для адгезии, наблюдаемые в случае полиэтилена высокой плотности.In the above-described adhesion test, in the case where a behenyl acrylate homopolymer and a block copolymer of behenyl acrylate and n-butyl acrylate were used, the strength was found to tend to decrease significantly. The proposed reason is that coating the polyethylene surface with a polymer that lacks the desired functional group contributes to a significant reduction in strength. In addition, according to Reference Example 4-2 using low density polyethylene, sufficient peel resistance can be obtained even at low temperature in the case of low density polyethylene, and it was found that there are no obstacles to adhesion observed in the case of high density polyethylene.
[0079][0079]
[Пример 5][Example 5]
[Исследование модификации поверхности 5][Surface modification study 5]
Получали тканые полотна, изготовленные из волокон сверхвысокомолекулярного полиэтилена (наименование изделия: IZANAS DD1191 (тонкое изделие), DD1312 (толстое изделие), производитель Toyobo Co., Ltd.). После выдерживания соответствующих тканых полотен в течение 10 минут в модифицирующей поверхность композиции А, нагретой до 130°С, тканые полотна немедленно извлекали и охлаждали со скоростью 25°С/сек до 25°С. После охлаждения полностью модифицированные тканые полотна извлекали и высушивали в естественных условиях.Woven webs made from ultra-high molecular weight polyethylene fibers (product name: IZANAS DD1191 (thin product), DD1312 (thick product), manufactured by Toyobo Co., Ltd.) were obtained. After soaking the respective woven webs for 10 minutes in surface modifying composition A heated to 130°C, the woven webs were immediately removed and cooled at a rate of 25°C/sec to 25°C. After cooling, the fully modified woven webs were taken out and dried under natural conditions.
[0080][0080]
[Исследование окрашивания 5][Staining study 5]
После того, как тканые полотна, полученные в исследовании модификации поверхности 5, окрашивали с применением краски Poster темно-синего цвета (производитель Asahipen Corporation) и высушивали в течение 24 часов, краску смывали водой или мыльной водой. Результаты представлены на фиг. 1.After the woven fabrics obtained in the Surface Modification Study 5 were dyed with a dark blue Poster paint (manufactured by Asahipen Corporation) and dried for 24 hours, the paint was washed off with water or soapy water. The results are shown in FIG. one.
[0081][0081]
Как можно видеть на фиг. 1, было обнаружено, что тканые полотна, подвергнутые модификации поверхности с применением модифицирующей поверхность композиции согласно настоящему изобретению, проявляют склонность к окрашиванию в результате модификации поверхности.As can be seen in FIG. 1, it has been found that woven webs subjected to surface modification using the surface modifying composition of the present invention exhibit a tendency to stain as a result of the surface modification.
[0082][0082]
[Пример 6][Example 6]
[Исследование модификации поверхности 6][Surface modification study 6]
Получали тканые полотна, изготовленные из волокон сверхвысокомолекулярного полиэтилена (наименование изделия: IZANAS DD1191 (тонкое изделие), DD1312 (толстое изделие), производитель Toyobo Co., Ltd.). После выдерживания каждого тканого полотна в течение 10 минут в модифицирующей поверхность композиции А, нагретой до 100°С, тканые полотна немедленно извлекали и охлаждали со скоростью 25°С/сек до 25°С. После охлаждения полностью модифицированные тканые полотна извлекали и высушивали в естественных условиях.Woven webs made from ultra-high molecular weight polyethylene fibers (product name: IZANAS DD1191 (thin product), DD1312 (thick product), manufactured by Toyobo Co., Ltd.) were obtained. After soaking each woven web for 10 minutes in surface modifying composition A heated to 100°C, the woven webs were immediately removed and cooled at a rate of 25°C/sec to 25°C. After cooling, the fully modified woven webs were taken out and dried under natural conditions.
[0083][0083]
Чтобы сравнить случай осуществления поверхностной обработки с применением модифицирующей поверхность композиции А и случай осуществления поверхностной обработки с применением коронного разряда и плазменной обработки при атмосферном давлении, которые известны как типичные способы поверхностной обработки, в отношении следующих тканых полотен, изготовленных из волокна IZANAS DD1191 (тонкое изделие, производитель Toyobo Co., Ltd.), и тканых полотен, изготовленных из волокна IZANAS DD1312 (толстое изделие, производитель Toyobo Co., Ltd.), получали тканые полотна, подвергнутые обработке коронным разрядом, плазменной обработке при атмосферном давлении 1 и плазменной обработке при атмосферном давлении 2 в следующих условиях вместо обработки с применением модифицирующей поверхность композиции А.In order to compare the case of performing surface treatment using the surface modifying composition A and the case of performing surface treatment using corona discharge and atmospheric pressure plasma treatment, which are known as typical surface treatment methods, with respect to the following woven fabrics made from IZANAS DD1191 fiber (thin product , manufactured by Toyobo Co., Ltd.), and woven fabrics made from IZANAS DD1312 fiber (thick product, manufactured by Toyobo Co., Ltd.), woven fabrics subjected to corona treatment,
(Обработка коронным разрядом)(Corona Treatment)
Устройство: оборудование типа столика (производитель KASUGA DENKI, Inc.)Device: table type equipment (manufactured by KASUGA DENKI, Inc.)
Условия: 120 Вт мин/м2 (180 Вт, 3,5 м/мин), на воздухеConditions: 120 W min/ m2 (180 W, 3.5 m/min), outdoor
(Плазменная обработка при атмосферном давлении 1)(Plasma treatment at atmospheric pressure 1)
Устройство: устройство для плазменной модификации поверхности MyPL Auto-100DLC (производитель WELL CORPORATION)Device: MyPL Auto-100DLC plasma surface modification device (manufactured by WELL CORPORATION)
Условия: He 50 л/мин, О2 50 см3/мин, 10 мм/сек, 150 ВтConditions: He 50 l/min, O 2 50 cm 3 /min, 10 mm/s, 150 W
Высота электрода: 2,3 ммElectrode height: 2.3mm
Число возвратно-поступательных движений: 1Number of reciprocating movements: 1
(Плазменная обработка при атмосферном давлении 2)(Plasma treatment at atmospheric pressure 2)
Устройство: устройство для плазменной модификации поверхности MyPL Auto-100DLC (производитель WELL CORPORATION)Device: MyPL Auto-100DLC plasma surface modification device (manufactured by WELL CORPORATION)
Условия: He 50 л/мин, О2 50 см3/мин, 10 мм/сек, 150 ВтConditions: He 50 l/min, O 2 50 cm 3 /min, 10 mm/s, 150 W
Высота электрода: 4,0 ммElectrode height: 4.0mm
Число возвратно-поступательных движений: 3Number of reciprocations: 3
[0084][0084]
[Исследование окрашивания 6-1][Staining study 6-1]
Растворяли 5 г Kayastain Q (производитель Shikisensha Co., Ltd.), который представляет собой индикатор для дифференциации волокон, способный окрашиваться в различные цвета в зависимости от типа волокон, в 500 г воды при 70°С с получением окрашивающего раствора. Соответствующие тканые полотна, полученные в исследовании модификации поверхности 6, в достаточной степени смачивали водой при 70°С, затем погружали в полученный окрашивающий раствор и кипятили в течение 5 минут, чтобы осуществить окрашивание. После этого тканые полотна дополнительно полоскали в воде в достаточной степени и высушивали при комнатной температуре. Результаты представлены на фиг. 2.5 g of Kayastain Q (manufactured by Shikisensha Co., Ltd.), which is a fiber differentiation indicator capable of being dyed different colors depending on fiber type, was dissolved in 500 g of water at 70° C. to obtain a coloring solution. The corresponding woven webs obtained in the surface modification study 6 were sufficiently wetted with water at 70° C., then dipped into the obtained dye solution and boiled for 5 minutes to effect dyeing. Thereafter, the woven fabrics were further rinsed in water sufficiently and dried at room temperature. The results are shown in FIG. 2.
[0085][0085]
В качестве контрольных образцов для исследования тканые полотна ААТСС Union Cloth Fabric Style. 10A, SDC Union Cloth Ribbon DW и ATCC Union Cloth Fabric Style. 1, (в каждом случае производитель Shikisensha Co., Ltd.) получали и окрашивали таким же способом, как описано выше. Результаты представлены на фиг. 3. Следует отметить, что полотно ААТСС Union Cloth Fabric Style. 10A составляют (слева на фиг. 3) диацетат/хлопок/нейлон 66/сложный полиэфир/акрил/шерсть для каждой области, обозначенной цветом, полотно SDC Union Cloth Ribbon DW составляют (слева на фиг. 3) диацетат/хлопок/нейлон 66/сложный полиэфир/акрил/шерсть для каждой области, обозначенной цветом, и полотно ААТСС Union Cloth Fabric Style. 1 составляют (слева на фиг. 3) диацетат/хлопок/нейлон 66/шелк/вискоза/шерсть для каждой области, обозначенной цветом. При окрашивании с применением Kayastain Q, который представляет собой индикатор для дифференциации волокон, указанные исследуемые тканые полотна имели различные цвета вследствие различных типов волокон.As control samples for the study, woven fabrics AATCC Union Cloth Fabric Style. 10A, SDC Union Cloth Ribbon DW and ATCC Union Cloth Fabric Style. 1 (in each case manufactured by Shikisensha Co., Ltd.) was prepared and stained in the same manner as described above. The results are shown in FIG. 3. It should be noted that AATCC Union Cloth Fabric Style. 10A make up (left in figure 3) diacetate/cotton/nylon 66/polyester/acrylic/wool for each area indicated by color SDC Union Cloth Ribbon DW make up (left in figure 3) diacetate/cotton/nylon 66/ polyester/acrylic/wool for each color-coded area and AATCC Union Cloth Fabric Style. 1 are (left in FIG. 3) diacetate/cotton/nylon 66/silk/viscose/wool for each color-coded area. When dyed using Kayastain Q, which is an indicator for fiber differentiation, these test woven webs had different colors due to different fiber types.
[0086][0086]
Как представлено на фиг. 2 и 3, результаты окрашивания с применением модифицирующей поверхность композиции были близки к результатам окрашивания нейлона и шерсти. Это демонстрирует, что модифицирующая поверхность композиция модифицировала волокно из сверхвысокомолекулярного полиэтилена, и предполагается, что модифицирующая поверхность композиция показала проявление цвета, аналогичное случаям нейлона и шерсти, посредством реакции аминогруппы во втором мономере сополимера, связанного с волокном из сверхвысокомолекулярного полиэтилена. Кроме того, очевидно, что тканые полотна легко окрашиваются в случае применения модифицирующей поверхность композиции по сравнению с применением обработки коронным разрядом и плазменной обработки при атмосферном давлении. Кроме того, было также обнаружено, что модифицирующая поверхность композиция не удаляется с поверхности волокон даже в том случае, когда в процессе окрашивания осуществляли кипячение.As shown in FIG. 2 and 3, the results of dyeing with the surface modifying composition were close to those of nylon and wool. This demonstrates that the surface modifying composition modified the ultra high molecular weight polyethylene fiber, and it is believed that the surface modifying composition showed color development similar to the cases of nylon and wool through the reaction of the amino group in the second copolymer monomer associated with the ultra high molecular weight polyethylene fiber. In addition, it is clear that woven fabrics are easily dyed when the surface modifying composition is used, as compared to corona treatment and atmospheric plasma treatment. In addition, it has also been found that the surface modifying composition is not removed from the surface of the fibers even when boiling is carried out during the dyeing process.
[0087][0087]
[Исследование окрашивания 6-2][Staining study 6-2]
Чтобы оценить свойства окрашивания после поверхностной обработки, 2 г красного красителя COLD DYE НОТ (производитель KATSURAYA FINE GOODS. CO., LTD.) растворяли в 50 г воды при 90°С и разбавляли таким образом, что объем конечного раствора составлял 1 л, а затем добавляли 13 мл зернового уксуса (производитель Mizkan Holdings Co. Ltd.) в качестве добавки для получения окрашивающего раствора. Соответствующие тканые полотна, полученные в исследовании модификации поверхности 6, выдерживали в течение 20 минут в полученном окрашивающем растворе при 90°С и окрашивали в процессе медленного перемешивания. Для мыльной обработки тканые полотна выдерживали в моющем растворе, полученном посредством растворения 2 г нейтрального кухонного моющего дезинфицирующего средства с запахом зеленого чая Kyukutto Clear (производитель Kao Corporation) в приблизительно 1 л воды при температуре около 50°С и осуществляли стирку. После этого тканые полотна дополнительно полоскали в воде в достаточной степени и высушивали при комнатной температуре. Результаты представлены на фиг. 4.To evaluate the coloring properties after surface treatment, 2 g of COLD DYE HOT red dye (manufactured by KATSURAYA FINE GOODS. CO., LTD.) was dissolved in 50 g of water at 90°C and diluted so that the volume of the final solution was 1 L, and then, 13 ml of grain vinegar (manufactured by Mizkan Holdings Co. Ltd.) was added as an additive to obtain a coloring solution. The respective woven webs obtained in the Surface Modification Study 6 were kept for 20 minutes in the resulting dye solution at 90° C. and dyed during a slow stirring process. For soap treatment, the woven fabrics were soaked in a washing solution prepared by dissolving 2 g of Kyukutto Clear green tea scented neutral kitchen detergent (manufactured by Kao Corporation) in about 1 liter of water at a temperature of about 50° C. and washed. Thereafter, the woven fabrics were further rinsed in water sufficiently and dried at room temperature. The results are shown in FIG. four.
[0088][0088]
В качестве контрольных образцов для исследования тканые полотна ААТСС Union Cloth Fabric Style. 10A, SDC Union Cloth Ribbon DW и ATCC Union Cloth Fabric Style. 1, (в каждом случае производитель Shikisensha Co., Ltd.) получали и окрашивали таким же способом, как описано выше. Результаты представлены на фиг. 5. Следует отметить, что полотно ААТСС Union Cloth Fabric Style. 10A составляют (слева на фиг. 5) диацетат/хлопок/нейлон 66/сложный полиэфир/акрил/шерсть для каждой области, обозначенной цветом, полотно SDC Union Cloth Ribbon DW составляют (слева на фиг. 5) диацетат/хлопок/нейлон 66/сложный полиэфир/акрил/шерсть для каждой области, обозначенной цветом, и полотно ААТСС Union Cloth Fabric Style. 1 составляют (слева на фиг. 5) диацетат/хлопок/нейлон 66/шелк/вискоза/шерсть для каждой области, обозначенной цветом. При окрашивании с применением красного красителя COLD DYE НОТ указанные исследуемые тканые полотна имели различные степени окрашивания вследствие различных типов волокон.As control samples for the study, woven fabrics AATCC Union Cloth Fabric Style. 10A, SDC Union Cloth Ribbon DW and ATCC Union Cloth Fabric Style. 1 (in each case manufactured by Shikisensha Co., Ltd.) was prepared and stained in the same manner as described above. The results are shown in FIG. 5. It should be noted that AATCC Union Cloth Fabric Style. 10A make up (left in figure 5) diacetate/cotton/nylon 66/polyester/acrylic/wool for each area indicated by color SDC Union Cloth Ribbon DW make up (left in figure 5) diacetate/cotton/nylon 66/ polyester/acrylic/wool for each color-coded area and AATCC Union Cloth Fabric Style. 1 are (left in FIG. 5) diacetate/cotton/nylon 66/silk/viscose/wool for each color-coded area. When dyed with COLD DYE HOT red dye, these test woven fabrics exhibited varying degrees of dyeing due to different fiber types.
[0089][0089]
Как представлено на фиг. 4 и 5, результаты окрашивания с применением модифицирующей поверхность композиции показывают следующий порядок по возрастанию плотности окрашивания: нейлон 66, шерсть, шелк, диацетат, вискоза, сложный полиэфир и акрил. Кроме того, является очевидным, что тканые полотна легко окрашиваются в случае применения модифицирующей поверхность композиции по сравнению с применением обработки коронным разрядом и плазменной обработки при атмосферном давлении. Кроме того, было также обнаружено, что модифицирующая поверхность композиция не удаляется с поверхности волокон даже в том случае, когда в процессе окрашивания осуществляли нагревание при 90°С.As shown in FIG. 4 and 5, the results of dyeing with the surface modifying composition show the following order of increasing dye density: nylon 66, wool, silk, diacetate, viscose, polyester, and acrylic. In addition, it is clear that woven fabrics are easily dyed when using a surface modifying composition compared to using corona treatment and atmospheric pressure plasma treatment. In addition, it was also found that the surface modifying composition is not removed from the surface of the fibers even when heating at 90° C. is carried out during the dyeing process.
[0090][0090]
[Пример 7][Example 7]
[Исследование отслаивания 7-1][Peel off study 7-1]
Соответствующие исследуемые образцы, используемые в сравнительном примере 1-1, справочных примерах 1-1 - 1-3 и примерах 1-1 - 1-3, выдерживали в воде при 80°С в течение 1 часа. После выдерживания при попытке отслаивания вручную полиэтиленовых пластинок друг от друга исследуемые образцы в сравнительном примере 1-1 и справочных примерах 1-1 - 1-3 легко отслаивались от клейкой поверхности. С другой стороны, исследуемые образцы в примерах 1-1 - 1-3 не проявляли отслаивания и сохраняли прочность.The respective test samples used in Comparative Example 1-1, Reference Examples 1-1 to 1-3 and Examples 1-1 to 1-3 were kept in water at 80° C. for 1 hour. After standing while trying to manually peel the polyethylene sheets from each other, the test samples in Comparative Example 1-1 and Reference Examples 1-1 to 1-3 were easily peeled off from the adhesive surface. On the other hand, the test samples in examples 1-1 - 1-3 did not show peeling and retained strength.
[0091][0091]
[Исследование отслаивания 7-2][Peel off study 7-2]
Соответствующие исследуемые образцы, используемые в сравнительном примере 1-1, справочных примерах 1-1 - 1-3 и примерах 1-1 - 1-3, выдерживали в этаноле при 70°С в течение 1 часа. После выдерживания при попытке отслаивания вручную полиэтиленовых пластинок друг от друга исследуемые образцы в сравнительном примере 1-1 и справочных примерах 1-1 - 1-3 легко отслаивались от клейкой поверхности. С другой стороны, исследуемые образцы в примерах 1-1 - 1-3 не проявляли отслаивания и сохраняли прочность.The respective test samples used in Comparative Example 1-1, Reference Examples 1-1 to 1-3 and Examples 1-1 to 1-3 were kept in ethanol at 70° C. for 1 hour. After standing while trying to manually peel the polyethylene sheets from each other, the test samples in Comparative Example 1-1 and Reference Examples 1-1 to 1-3 were easily peeled off from the adhesive surface. On the other hand, the test samples in examples 1-1 - 1-3 did not show peeling and retained strength.
Промышленная применимостьIndustrial Applicability
[0092][0092]
Настоящее изобретение имеет промышленную применимость в качестве модифицирующей поверхность композиции, используемой для модификации поверхности формованного изделия, изготовленного из полиэтилена высокой плотности или сверхвысокомолекулярного полиэтилена.The present invention has industrial applicability as a surface modifying composition used to modify the surface of a molded article made from high density polyethylene or ultra high molecular weight polyethylene.
Claims (9)
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2017197695A JP6458112B1 (en) | 2017-10-11 | 2017-10-11 | Composition for surface modification, modified object and method for producing the same |
| JP2017-197695 | 2017-10-11 | ||
| PCT/JP2018/030685 WO2019073692A1 (en) | 2017-10-11 | 2018-08-20 | Surface modification composition, modified object, and production method therefor |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2020113662A3 RU2020113662A3 (en) | 2021-11-12 |
| RU2020113662A RU2020113662A (en) | 2021-11-12 |
| RU2785134C2 true RU2785134C2 (en) | 2022-12-05 |
Family
ID=
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU722471A3 (en) * | 1976-08-04 | 1980-03-15 | Империал Кемикал Индастриз Лимитед (Фирма) | Coated film article |
| US6710127B2 (en) * | 2000-09-29 | 2004-03-23 | Byk- Chemie Gmbh | Levelling agents for surface coatings |
| RU2453441C2 (en) * | 2006-01-13 | 2012-06-20 | ЭнБиСи МЕШТЕК, Инк | Anti-contamination composite material |
| JP2015061900A (en) * | 2013-08-19 | 2015-04-02 | 学校法人福岡大学 | Composition, separator for lithium secondary battery, solid electrolyte for lithium secondary battery, and polyethylene product |
| RU2561968C2 (en) * | 2010-10-15 | 2015-09-10 | Вэлспар Сорсинг, Инк. | Coating composition based on polyester for application to metallic substrates |
| JP2015229725A (en) * | 2014-06-05 | 2015-12-21 | 学校法人福岡大学 | Surface-modified material, composition for surface modification, and restoration method |
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU722471A3 (en) * | 1976-08-04 | 1980-03-15 | Империал Кемикал Индастриз Лимитед (Фирма) | Coated film article |
| US6710127B2 (en) * | 2000-09-29 | 2004-03-23 | Byk- Chemie Gmbh | Levelling agents for surface coatings |
| RU2453441C2 (en) * | 2006-01-13 | 2012-06-20 | ЭнБиСи МЕШТЕК, Инк | Anti-contamination composite material |
| RU2561968C2 (en) * | 2010-10-15 | 2015-09-10 | Вэлспар Сорсинг, Инк. | Coating composition based on polyester for application to metallic substrates |
| JP2015061900A (en) * | 2013-08-19 | 2015-04-02 | 学校法人福岡大学 | Composition, separator for lithium secondary battery, solid electrolyte for lithium secondary battery, and polyethylene product |
| JP2015229725A (en) * | 2014-06-05 | 2015-12-21 | 学校法人福岡大学 | Surface-modified material, composition for surface modification, and restoration method |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104422979B (en) | Polarizing coating, laminated body and image display device with transparent conductive film adhesive phase | |
| JP7379587B2 (en) | Chemically modified base material | |
| US20230041238A1 (en) | Surface modifying composition, modified product, and method of producing modified product | |
| FI68064C (en) | POLYOLEFINSUBSTRAT MED DAERMED FOERBUNDEN ADDITIONSPOLYMER DESS FRAMSTAELLNING OCH PRODUKTER | |
| CN104781363B (en) | The water-dispersible type adhesive composition of transparency conducting layer, transparency conducting layer adhesive phase, optical film and liquid crystal display device with adhesive phase | |
| TW200909208A (en) | Exfoliate sheet | |
| JP2008508440A (en) | Cloth durability treatment | |
| TWI711674B (en) | Adhesive promoters and methods for use on polar textile to bond non-polar substrates | |
| CN104603185B (en) | Polyester film | |
| CN108699426A (en) | Surface conditioning agent | |
| CA2065045A1 (en) | Butyl rubber compositions having improved adhesion to polyester | |
| KR20170093868A (en) | Acrylic adhesives having chemical resistance | |
| RU2785134C2 (en) | Surface-modifying composition, modified product and method for manufacture of modified product | |
| US3366710A (en) | Modification of stereoregular polyolefins with polyethylene glycol | |
| US8603926B2 (en) | Textile fabric with improved finish, production and use thereof | |
| JP2001181588A (en) | Heat-sealable adhesive composition | |
| JP5865648B2 (en) | Method for producing antifouling fabric | |
| JPS59232135A (en) | Polyolefin composition | |
| CN111699213A (en) | Method for modifying polypropylene resin molded article, modified polypropylene resin molded article, and method for producing same | |
| JP2015144991A (en) | Oil absorption member, and dyeable polyolefin composition | |
| JP2009296893A (en) | Agricultural resin film | |
| WO1996017019A1 (en) | Thermoplastic fluoro resin composition and fiber | |
| JPH05209311A (en) | Polypropylene-based fiber | |
| Ishimoto et al. | Chemical surface modification of ultra-high-molecular-weight polyethylene fiber with side-chain crystalline block copolymers and the dyeing characteristics | |
| JP2000238218A (en) | Easy-to-adhere polyamide film |