RU2781573C1 - Heat-resistant austenitic steel - Google Patents
Heat-resistant austenitic steel Download PDFInfo
- Publication number
- RU2781573C1 RU2781573C1 RU2021131374A RU2021131374A RU2781573C1 RU 2781573 C1 RU2781573 C1 RU 2781573C1 RU 2021131374 A RU2021131374 A RU 2021131374A RU 2021131374 A RU2021131374 A RU 2021131374A RU 2781573 C1 RU2781573 C1 RU 2781573C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- steel
- heat
- niobium
- chromium
- carbon
- Prior art date
Links
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 67
- 239000010959 steel Substances 0.000 title claims abstract description 67
- 239000010955 niobium Substances 0.000 claims abstract description 32
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims abstract description 24
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 23
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims abstract description 23
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims abstract description 14
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims abstract description 12
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminum Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 10
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims abstract description 9
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 8
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N oxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims abstract description 7
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 12
- 238000000137 annealing Methods 0.000 claims description 7
- 230000000087 stabilizing Effects 0.000 claims description 5
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 abstract description 34
- -1 shale Substances 0.000 abstract description 15
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 abstract description 14
- 238000005336 cracking Methods 0.000 abstract description 12
- 239000003921 oil Substances 0.000 abstract description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- 239000003245 coal Substances 0.000 abstract description 4
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 239000000446 fuel Substances 0.000 abstract description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 4
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 15
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 14
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 9
- 230000001965 increased Effects 0.000 description 7
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 description 5
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 229920000168 Microcrystalline cellulose Polymers 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 235000019813 microcrystalline cellulose Nutrition 0.000 description 4
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 3
- 230000000171 quenching Effects 0.000 description 3
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L Copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910019802 NbC Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910034327 TiC Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 2
- 229910001566 austenite Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000005712 crystallization Effects 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 229910000460 iron oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 2
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000529 magnetic ferrite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000859 α-Fe Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910019912 CrN Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000760 Hardened steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 210000001503 Joints Anatomy 0.000 description 1
- 210000004940 Nucleus Anatomy 0.000 description 1
- 241000232219 Platanista Species 0.000 description 1
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 230000005496 eutectics Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWXTWZIUMCFMSG-UHFFFAOYSA-N nitride(3-) Chemical compound [N-3] TWXTWZIUMCFMSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 230000001681 protective Effects 0.000 description 1
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium(0) Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
Abstract
Description
Изобретение относится к металлургии, в частности к жаростойкой, жаропрочной аустенитной стали, предназначенной для изготовления изделий, работающих в продуктах сгорания высокоагрессивных органических топлив, например: высокосернистых мазутов, углей, сланцев, продуктов крекинга нефти и др., при температурах 650-700°С.The invention relates to metallurgy, in particular to heat-resistant, heat-resistant austenitic steel, intended for the manufacture of products operating in the combustion products of highly aggressive organic fuels, for example: high-sulfur fuel oil, coal, shale, oil cracking products, etc., at temperatures of 650-700°C .
Известен состав аустенитной жаростойкой, коррозионностойкой стали, содержащей углерод, хром, марганец, кремний, никель, медь, титан, ниобий и железо, дополнительно содержит алюминий, цирконий, церий и бор при следующем соотношении компонентов, мас.%: углерод 0,05-0,15; кремний 1,0-2,0; марганец 8,0-16,0; хром 8,0-15,0; никель 0,5-3,8; медь 0,5-6,0; цирконий 0,01-0,09; церий 0,01-0,15; титан 0,04-0,1; ниобий 0,2-3,0; алюминий 0,01-0,25; бор 0,001-0,08. Железо и неизбежные примеси – остальное.Known composition of austenitic heat-resistant, corrosion-resistant steel containing carbon, chromium, manganese, silicon, nickel, copper, titanium, niobium and iron, additionally contains aluminum, zirconium, cerium and boron in the following ratio, wt.%: carbon 0.05- 0.15; silicon 1.0-2.0; manganese 8.0-16.0; chromium 8.0-15.0; nickel 0.5-3.8; copper 0.5-6.0; zirconium 0.01-0.09; cerium 0.01-0.15; titanium 0.04-0.1; niobium 0.2-3.0; aluminum 0.01-0.25; boron 0.001-0.08. Iron and inevitable impurities are the rest.
(RU2155821, С22С 38/58, опубл. 10.09.2000)(RU2155821, С22С 38/58, published on September 10, 2000)
При указанном соотношении компонентов известной стали не обеспечивается необходимый уровень жаростойкости в условиях частых пусков - остановов, а также длительной пластичности. В результате наблюдается преждевременный выход отдельных труб, в частности гибов, из строя вследствие локального утонения стенок и образования трещин.With the specified ratio of known steel components, the required level of heat resistance is not provided under conditions of frequent starts-stops, as well as long-term ductility. As a result, premature failure of individual pipes, in particular bends, is observed due to local thinning of the walls and the formation of cracks.
Кроме того, при легировании на нижнем уровне не обеспечивается стабильность аустенитной структуры, а также резко снижается коррозионная стойкость стали и устойчивость против межкристаллитной коррозии.In addition, when alloying at a lower level, the stability of the austenitic structure is not ensured, and the corrosion resistance of steel and resistance to intergranular corrosion are also sharply reduced.
Известна аустенитная сталь (ДИ59), имеющая химический состав в мас.%: С 0,06-0,10, Si 1,8-2,2, Mn 12,0-13,5, Р≤0,03, S≤0,02, Cr 11,5-13,0, Ni 1,8-2,5, Ti≤0,1, Nb 0,6-1,0, Cu 2,0-2,5, Се≤0,08, В≤0,003, Al≤0,25, Zr≤0,l, Fe - остальное.Known austenitic steel (DI59), having a chemical composition in wt.%: C 0.06-0.10, Si 1.8-2.2, Mn 12.0-13.5, P≤0.03, S≤ 0.02, Cr 11.5-13.0, Ni 1.8-2.5, Ti≤0.1, Nb 0.6-1.0, Cu 2.0-2.5, Ce≤0, 08, B≤0.003, Al≤0.25, Zr≤0.l, Fe - rest.
В настоящее время сталь подвергается термической обработке, заключающейся в закалке от температуры 1050-1100°С. Технические условия ТУ 14-ЗР-55-2001. Трубы стальные бесшовные для паровых котлов и трубопроводов.Currently, steel is subjected to heat treatment, which consists in hardening from a temperature of 1050-1100°C. Specifications TU 14-ZR-55-2001. Seamless steel pipes for steam boilers and pipelines.
В последнее время на некоторых трубах из стали (ДИ59) производства ЗАО «Красный октябрь» и ПАО «Днепроспецсталь» произошло разрушение, как показали исследования из-за межкристаллитной коррозии (МКК). МКК подвергались в основном трубы, имеющие отношение Nb/C≤8.Recently, some pipes made of steel (DI59) produced by Krasny Oktyabr CJSC and Dneprospetsstal PJSC have been destroyed, as studies have shown due to intergranular corrosion (ICC). MCC was mainly subjected to pipes having a ratio of Nb/C≤8.
Проведен анализ аварийных разрушений труб, изготовленных из стали 10Х13Г12БС2Н2Д2 (ДИ59), IV ступеней пароперегревателей котлов при небольших наработках эксплуатации (до 15000 часов). При металлографических исследованиях представленных разрушений выявлено, что причиной разрушения во всех случаях явилось развитие межкристаллитной коррозии (МКК).The analysis of emergency destruction of pipes made of steel 10Kh13G12BS2N2D2 (DI59), IV stages of boiler superheaters with short operating time (up to 15,000 hours) was carried out. In metallographic studies of the presented destructions, it was revealed that the cause of the destruction in all cases was the development of intergranular corrosion (ICC).
Р.В.Рутковский. Об эксплуатационной надежности труб поверхностей нагрева котлов из стали 10Х13Г12БС2Н2Д2 (ДИ 59) «Вестник арматуростроения», № 2 (36), 2017, с. 76-77.R.V. Rutkovsky. On the operational reliability of pipes for heating surfaces of boilers made of steel 10Kh13G12BS2N2D2 (DI 59) "Bulletin of Valve Engineering", No. 2 (36), 2017, p. 76-77.
Наиболее близкой по технической сущности является коррозионно-стойкая аустенитная сталь, имеющая следующий состав в мас.%: углерод 0,01-0,03; кремний 0,2-0,7; марганец 16-18; хром 16-18; ниобий 0,5-0,9; азот 0,25-0,6; бор 0,002-0,006; церий 0,01-0,03; кальций 0,001-0,1; ванадий 0,17-0,3; железо - остальное.The closest in technical essence is a corrosion-resistant austenitic steel having the following composition in wt.%: carbon 0.01-0.03; silicon 0.2-0.7; manganese 16-18; chrome 16-18; niobium 0.5-0.9; nitrogen 0.25-0.6; boron 0.002-0.006; cerium 0.01-0.03; calcium 0.001-0.1; vanadium 0.17-0.3; iron - the rest.
(SU 1357457 А1, С22С 38/38, опубл. 12.07.1987).(SU 1357457 A1, C22C 38/38, publ. 07/12/1987).
Сталь обладает высокой устойчивостью к МКК, однако из-за низкого содержания кремния имеет недостаточно высокую жаростойкость. Кроме того содержание бора 0,002-0,006 мас. % снижает устойчивость к МКК, что подтверждает работа Мазничевского А.Н., Гойхенберга Ю.Н., Сприкут Р.В. «Влияние кремния и микролегирующих элементов на коррозионную стойкость аустенитной стали. «Вестник ЮУрГУ». Серия. «Металлургия». 2019, т.19, №2, с. 14-24.Steel has a high resistance to MCC, however, due to the low silicon content, it has insufficiently high heat resistance. In addition, the boron content is 0.002-0.006 wt. % reduces resistance to MCC, which is confirmed by the work of Maznichevsky A.N., Goykhenberg Yu.N., Sprikut R.V. «Influence of silicon and microalloying elements on the corrosion resistance of austenitic steel. Bulletin of SUSU. Series. "Metallurgy". 2019, v.19, no.2, p. 14-24.
Задачей и техническим результатом изобретения является создание жаростойкой коррозионно-стойкой стали, обладающей повышенной стабильностью аустенитной структуры и более высокой устойчивостью к межкристаллитной коррозии в условиях воздействия продуктов сгорания высоко агрессивных органических топлив: высокосернистых мазутов, углей, сланцев, продуктов крекинга нефти и др., при температурах 650-700°С.The objective and technical result of the invention is to create a heat-resistant corrosion-resistant steel with increased stability of the austenitic structure and higher resistance to intergranular corrosion under conditions of exposure to combustion products of highly aggressive organic fuels: high-sulphur fuel oil, coal, shale, oil cracking products, etc., when temperatures 650-700°C.
Технический результат достигается тем, что жаростойкая аустенитная сталь содержит углерод, кремний, марганец, хром, никель, ниобий, азот, бор, кальций, железо и неизбежные примеси, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит никель, медь, церий и или иттрий, титан и алюминий при следующем соотношении компонентов, мас.%: углерод 0,01-0,03; кремний 2,20-2,80; марганец 16,50-18,00; хром 16,00-18,00; никель 2,50-4,50; медь 2,00-2,50; церий и/или иттрий 0,005-0,02; титан 0,08-0,15; ниобий 0,80-1,00; алюминий 0,005-0,02; бор 0.0008-0,001; азот 0,10-0,30; кальций 0,005-0,02; железо и неизбежные примеси остальное.The technical result is achieved in that the heat-resistant austenitic steel contains carbon, silicon, manganese, chromium, nickel, niobium, nitrogen, boron, calcium, iron and inevitable impurities, characterized in that it additionally contains nickel, copper, cerium and or yttrium, titanium and aluminum in the following ratio of components, wt.%: carbon 0.01-0.03; silicon 2.20-2.80; manganese 16.50-18.00; chrome 16.00-18.00; nickel 2.50-4.50; copper 2.00-2.50; cerium and/or yttrium 0.005-0.02; titanium 0.08-0.15; niobium 0.80-1.00; aluminum 0.005-0.02; boron 0.0008-0.001; nitrogen 0.10-0.30; calcium 0.005-0.02; iron and inevitable impurities the rest.
Технический результат также достигается тем, что должно выполняться соотношение 10<Nb+Ti/C <15, при снижении содержания бора в стали до <0,001 мас.%.The technical result is also achieved by the fact that the ratio 10<Nb+Ti/C<15 must be fulfilled, while reducing the boron content in steel to <0.001 wt.%.
Технический результат также достигается тем, что содержание примесей серы, фосфора, кислорода, не превышает, мас.%: сера <0,010; фосфор <0,015; кислород <0,005.The technical result is also achieved by the fact that the content of impurities of sulfur, phosphorus, oxygen, does not exceed, wt.%: sulfur <0.010; phosphorus <0.015; oxygen <0.005.
Технический результат также достигается тем, что теплостойкую аустенитную сталь подвергают термической обработке, включающей закалку от 1050-1100°С и стабилизирующий отжиг при 920-950°С 2-5 ч, с предварительным ступенчатым нагревом при температуре 400-420°С в течение 2-4 ч и при температуре 700-720°С - 2-4 ч.The technical result is also achieved by the fact that heat-resistant austenitic steel is subjected to heat treatment, including hardening from 1050-1100°C and stabilizing annealing at 920-950°C for 2-5 hours, with preliminary stepwise heating at a temperature of 400-420°C for 2 -4 hours and at a temperature of 700-720°C - 2-4 hours.
Пониженное содержание углерода 0,01-0,03 мас.% является оптимальным. Углерод при содержании более 0,03 мас.% способствует обеднению хромом границы зерен, связывая хром в карбид типа Сr23С6, что препятствует созданию на поверхности стали защитной оксидной пленки, устойчивой в высокосернистых мазутах, углях, сланцах и продуктах крекинга нефти и др. Кроме того, при оптимальном содержании углерода уменьшается склонность сварных соединений стали к локальному разрушению металла в околошовной зоне при тепловой выдержке при температурах в области 650-700°С.Reduced carbon content of 0.01-0.03 wt.% is optimal. Carbon at a content of more than 0.03 wt.% contributes to the depletion of chromium grain boundaries, linking chromium into Cr 23 C 6 type carbide, which prevents the formation of a protective oxide film on the steel surface, which is stable in high-sulphur fuel oils, coals, shale and oil cracking products, etc. In addition, with an optimal carbon content, the tendency of steel welded joints to local destruction of metal in the heat-affected zone decreases during thermal exposure at temperatures in the range of 650-700°C.
Кремний в количестве 2,20-2,80 мас.% является не только эффективным раскислителем, но и значительно повышает коррозионную стойкость и жаростойкость в высокосернистых мазутах, углях, сланцах и продуктах крекинга нефти и др., способствуя формированию более плотной оксидной пленки. При содержании кремния выше заявленного предела по границам зерен отмечается образование силикатов, что вызывает охрупчивание стали и снижение ее технологичности.Silicon in the amount of 2.20-2.80 wt.% is not only an effective deoxidizer, but also significantly increases the corrosion resistance and heat resistance in high-sulfur fuel oils, coals, shale and oil cracking products, etc., contributing to the formation of a denser oxide film. When the silicon content is higher than the stated limit along the grain boundaries, the formation of silicates is noted, which causes embrittlement of the steel and a decrease in its manufacturability.
Марганец содержанием 16,50-18,00 мас.% обеспечивает аустенитную структуру и связывает серу с образованием дисперсных сульфидов, что способствует их более равномерному распределению в объеме стали. Применение марганца способствует уменьшению содержания никеля. Присутствие в стали марганца более 18,00 мас.% экономически не целесообразно.Manganese with a content of 16.50-18.00 wt.% provides an austenitic structure and binds sulfur with the formation of dispersed sulfides, which contributes to their more uniform distribution in the volume of steel. The use of manganese helps to reduce the nickel content. The presence of more than 18.00 wt.% manganese in steel is not economically feasible.
Хром (16,00-18,00 мас.%) и кремний (2,20-2,80 мас.%) обеспечивают повышенную коррозионную стойкость в высокосернистых мазутах, углях, сланцах и продуктах крекинга нефти и др., и кроме того, обеспечивает необходимую жаростойкость и высокую устойчивость к межкристаллитной коррозии.Chromium (16.00-18.00 wt.%) and silicon (2.20-2.80 wt.%) provide increased corrosion resistance in high-sulphur fuel oils, coals, shale and oil cracking products, etc., and in addition, provides the necessary heat resistance and high resistance to intergranular corrosion.
Содержание никеля до 2,50-4,50 мас.% способствует стабильности аустенитной структуры и высокого уровня коррозионной стойкости в высокосернистых мазутах, углях, сланцах и продуктах крекинга нефти и др. Содержание никеля более 4,50 мас.% способствует образованию легкоплавкой сульфидной эвтектики, увеличивающей скорость высокотемпературной коррозии.The nickel content of up to 2.50-4.50 wt.% contributes to the stability of the austenitic structure and a high level of corrosion resistance in high-sulphur fuel oils, coals, shale and oil cracking products, etc. The nickel content of more than 4.50 wt.% contributes to the formation of low-melting sulfide eutectic , increasing the rate of high-temperature corrosion.
При введении в сталь ниобия в количестве 0,80-1,00 мас.% в слитках при остывании образуются мелкодисперсные карбонитриды, что способствует увеличению центров кристаллизации и получению более мелкого зерна и высокой коррозионной стойкости. Ниобий обладает более низкой энергией образования карбидов по сравнению с хромом, поэтому избыточный углерод по границам зерен связывается в первую очередь в карбиды ниобия, а хром остается в твердом растворе и обеспечивает высокую стойкость стали к межкристаллитной коррозии в высокосернистых мазутах, углях, сланцах, продуктах крекинга нефти и др. при температурах до 700°С. Температура растворения карбидов ниобия в аустените выше, чем карбидов хрома, в результате чего карбиды ниобия ограничивают рост аустенитного зерна.When niobium is introduced into steel in an amount of 0.80-1.00 wt.%, fine carbonitrides are formed in ingots during cooling, which contributes to an increase in crystallization centers and obtaining finer grains and high corrosion resistance. Niobium has a lower energy of formation of carbides compared to chromium, so excess carbon along the grain boundaries binds primarily to niobium carbides, while chromium remains in solid solution and provides high resistance of steel to intergranular corrosion in high-sulphur fuel oils, coals, slates, cracking products oil, etc. at temperatures up to 700°C. The dissolution temperature of niobium carbides in austenite is higher than that of chromium carbides, as a result of which niobium carbides limit the growth of austenite grains.
Для обеспечения высокого уровня коррозионной стойкости, структурной стабильности и жаропрочности азот вводится до 0,10-0,30 мас.%, что компенсирует недостаток углерода. При содержании азота 0,10-0,30 мас.% образующиеся нитриды CrN могут связывать лишь 0,10-0,74 мас.% хрома. Нижний предел содержания азота в 0,10 мас.% обусловлен необходимостью снижения в стали 
Содержание титана 0,08-0,15 мас.% в стали способствует образованию мелкодисперсных нитридов, выполняющих функции дополнительного (к твердорастворному) упрочнения. Выбранный предел легирования по содержанию ниобия, обеспечивает сохранение максимального количества азота в твердом растворе. При температурах 700-720°С карбиды хрома распадаются а в присутствии добавок Ti и Nb образуются специальные карбиды TiC и NbC, которые обеспечивают сохранение хрома в твердом растворе и стойкость стали к межкристаллитной коррозии, при этом должно выполнятся соотношение 10<Nb+Ti /С <15. При соотношении менее 10 сталь склонна к МКК.The titanium content of 0.08-0.15 wt.% in steel contributes to the formation of fine nitrides, which perform the functions of additional (to solid-solution) hardening. The selected doping limit for the content of niobium ensures the preservation of the maximum amount of nitrogen in the solid solution. At temperatures of 700-720°C, chromium carbides decompose, and in the presence of Ti and Nb additives, special TiC and NbC carbides are formed, which ensure the preservation of chromium in a solid solution and the resistance of steel to intergranular corrosion, while the ratio 10<Nb + Ti /С <15. At a ratio of less than 10, the steel is prone to ICC.
Отношение 10<Nb+Ti /С <15 обеспечивает стабильную аустенитную структуру, а при отношении Nb+Ti /С < 10 в структуре возможно появление нежелательной ферритной фазы и не обеспечивается необходимый комплекс механических свойств и коррозионной стойкости, а при отношении Nb+Ti /0 15 экономически не целесообразно вводить Nb и Ti, а также происходит снижение механических свойств и коррозионной стойкости.The ratio 10<Nb+Ti /C <15 provides a stable austenitic structure, and with the ratio Nb+Ti /C < 10, an undesirable ferrite phase may appear in the structure and the necessary set of mechanical properties and corrosion resistance is not provided, and with the ratio Nb + Ti / 0 15 it is not economically feasible to introduce Nb and Ti, and there is also a decrease in mechanical properties and corrosion resistance.
Частичная замена углерода азотом и введение ниобия и титана позволяет не допускать появления и роста карбидов Ме23С6 в процессе изготовления полуфабрикатов и эксплуатации, что способствует повышению коррозионной стойкости стали в высокосернистых мазутах, углях, сланцах, продуктах крекинга нефти и др.Partial replacement of carbon with nitrogen and the introduction of niobium and titanium makes it possible to prevent the appearance and growth of Me 23 C 6 carbides during the manufacture of semi-finished products and operation, which helps to increase the corrosion resistance of steel in high-sulphur fuel oils, coals, shale, oil cracking products, etc.
Алюминий в количестве 0,005-0,02 мас. %, как и кремний, является эффективным раскислителем стали. Кроме того, алюминий положительно влияет на коррозионную стойкость стали в высокосернистых мазутах, углях, сланцах, продуктах крекинга нефти и др. и способствует созданию более плотной оксидной пленки. При содержании выше заявленных пределов возможно образование хрупкой пленки и повышенной хрупкости самой стали.Aluminum in the amount of 0.005-0.02 wt. %, like silicon, is an effective steel deoxidizer. In addition, aluminum has a positive effect on the corrosion resistance of steel in high-sulphur fuel oils, coals, shale, oil cracking products, etc., and contributes to the formation of a denser oxide film. If the content is higher than the stated limits, the formation of a brittle film and increased brittleness of the steel itself is possible.
Добавки кальция 0,005-0,020 мас.% церия (и/или иттрия) 0,005 - 0,020 мас.% в сочетании с алюминием благоприятно изменяет форму неметаллических включений, снижают в стали содержание кислорода и серы, уменьшают количество сульфидных включений, очищают и упрочняют границы зерен и измельчают структуру стали, что приводит к повышению прочности, пластичности, ударной вязкости и коррозионной стойкости.Calcium additives 0.005-0.020 wt.% cerium (and/or yttrium) 0.005 - 0.020 wt.% in combination with aluminum favorably changes the shape of non-metallic inclusions, reduces the oxygen and sulfur content in steel, reduces the amount of sulfide inclusions, cleans and strengthens grain boundaries and refine the structure of the steel, which leads to an increase in strength, ductility, impact strength and corrosion resistance.
Кальций и церий (и/или иттрий) также благоприятно воздействуют на характер нитридных включений, способствуют переходу пленочных включений нитридов алюминия в глобулярные комплексы оксисульфонитридных образований. Добавки кальция также затрудняют выделение избыточных фаз по границам зерен, что сильно повышает стойкость против межкристаллитной коррозии и способствует повышению пластичности.Calcium and cerium (and/or yttrium) also favorably affect the nature of nitride inclusions, promote the transition of film inclusions of aluminum nitrides into globular complexes of oxysulfonitride formations. Additives of calcium also make it difficult to separate excess phases along the grain boundaries, which greatly increases the resistance against intergranular corrosion and contributes to an increase in plasticity.
Предлагаемая сталь отличается от известной ограничением содержания примесей серы до 0,010 мас.%, фосфора до 0,015 мас.%, кислорода до 0,005 мас.%, что способствует получению более высоких значений пластичности, ударной вязкости и коррозионной стойкости.The proposed steel differs from the known one by limiting the content of sulfur impurities to 0.010 wt.%, phosphorus to 0.015 wt.%, oxygen to 0.005 wt.%, which helps to obtain higher values of ductility, toughness and corrosion resistance.
Такое содержание серы и фосфора надежно обеспечивается современными методами получения стали. При превышении содержания заявленных содержаний серы и фосфора резко увеличивается неоднородность структуры стали, что в свою очередь снижает ее прочность, пластичность и коррозионную стойкость в высокосернистых мазутах, углях, сланцах, продуктах крекинга нефти и др.Such a content of sulfur and phosphorus is reliably provided by modern methods of steel production. When the content of the declared contents of sulfur and phosphorus is exceeded, the heterogeneity of the steel structure sharply increases, which in turn reduces its strength, ductility and corrosion resistance in high-sulfur fuel oils, coals, shale, oil cracking products, etc.
Кислород также неизбежно присутствует в составе стали, восновном в виде неметаллических включений. При его содержании свыше 0,005 мас.% в стали растет содержание неметаллических включений, что ухудшает свойства стали и вызывает их неоднородность. Кислород, присутствующий в стали в виде оксидов железа, способен ухудшить коррозионную стойкость за счет возможного восстановления оксидов железа, особенно по границам зерен.Oxygen is also inevitably present in the composition of steel, mainly in the form of non-metallic inclusions. When its content is more than 0.005 wt.% in steel, the content of non-metallic inclusions increases, which worsens the properties of steel and causes their heterogeneity. Oxygen, present in steel in the form of iron oxides, can degrade corrosion resistance due to the possible reduction of iron oxides, especially at grain boundaries.
Содержание меди 2,00-2,50 мас.% является оптимальным, что способствует стабилизации аустенитной структуры и повышению коррозионной стойкости в высокосернистых мазутах, углях, сланцах, продуктах крекинга нефти и др. Повышение содержания меди более 2,50 мас.% снижает горячую пластичность стали.The copper content of 2.00-2.50 wt.% is optimal, which helps to stabilize the austenitic structure and increase corrosion resistance in high-sulphur fuel oils, coals, shale, oil cracking products, etc. An increase in the copper content of more than 2.50 wt.% reduces hot plasticity of steel.
Содержание бора 0,0008-0,001 мас. % является оптимальным, так как бор в количестве более 0,001 мас.% увеличивает склонность к межкристаллитной коррозии.Boron content 0.0008-0.001 wt. % is optimal, since boron in an amount of more than 0.001 wt.% increases the tendency to intergranular corrosion.
Для обеспечения высокой устойчивости к МКК термическая обработка стали должна включать высокотемпературную закалку и ступенчатый отжиг. Закалка аустенитных сталей производится от температуры 1050-1100°С, что выше температуры растворения карбидов хрома и достаточно быстрое охлаждение, фиксирующее гомогенный гамма-раствор. Температура нагрева под закалку с увеличением содержания углерода возрастает. В нашем случае из-за присутствия бора в стали рекомендуется применять температуру 1100°С. Длительность выдержки стали при температуре закалки должна быть 1-3 минуты на 1 мм толщины. Охлаждение с температуры закалки - вода или воздух.To ensure high resistance to ICC, the heat treatment of steel should include high-temperature hardening and stepwise annealing. Quenching of austenitic steels is carried out from a temperature of 1050-1100°C, which is higher than the dissolution temperature of chromium carbides and sufficiently rapid cooling, fixing a homogeneous gamma solution. The heating temperature for quenching increases with increasing carbon content. In our case, due to the presence of boron in the steel, a temperature of 1100°C is recommended. The holding time of steel at the hardening temperature should be 1-3 minutes per 1 mm of thickness. Cooling from hardening temperature - water or air.
Проведение стабилизирующего отжига проводится со ступенчатым нагревом при 400-420°С и 700-720°С.Conducting stabilizing annealing is carried out with stepped heating at 400-420°C and 700-720°C.
Проведение ступеньки при 400-420°С с выдержкой 2-4 ч обеспечивает выделение высокой плотности зародышей вторичных фаз, которые при более высокой температуре способны к росту и способствуют образованию гораздо более дисперсной структуры, чем при более высокой температуре сразу после закалки, благодаря более правильному пространственному расположению частиц и меньшему разбросу их по размерам.Carrying out a step at 400-420°C with an exposure of 2-4 h ensures the isolation of a high density of nuclei of secondary phases, which at a higher temperature are capable of growth and contribute to the formation of a much more dispersed structure than at a higher temperature immediately after quenching, due to a more correct spatial arrangement of particles and their smaller spread in size.
Мельчайшие сферические частицы вторичных выделений расположены равномерно по телу и границам зерна. При этих температурах 450-700°С преимущественно выделяются карбиды типа Сr23С6, которые и дают склонность к межкристаллитной коррозии.The smallest spherical particles of secondary precipitates are evenly distributed along the body and grain boundaries. At these temperatures of 450-700°C, carbides of the Cr 23 C 6 type are predominantly precipitated, which give a tendency to intergranular corrosion.
При температурах 700-720°С карбиды хрома распадаются и в присутствии добавок Ti и Nb образуются стойкие карбиды TiC и NbC, которые не вызывает межкристаллитную коррозию.At temperatures of 700-720°C, chromium carbides decompose and in the presence of Ti and Nb additives, stable TiC and NbC carbides are formed, which do not cause intergranular corrosion.
Стабилизирующий отжиг закаленной стали окончательно способствует переводу углерода из карбидов хрома в карбиды титана и ниобия. При этом освобождающийся хром идет на повышение коррозионной стойкости стали. Температура отжига обычно составляет при температуре 920-950°С в течение 2-5 ч в зависимости от толщины сечения.Stabilizing annealing of hardened steel finally promotes the transfer of carbon from chromium carbides to titanium and niobium carbides. In this case, the released chromium is used to increase the corrosion resistance of steel. The annealing temperature is usually at a temperature of 920-950°C for 2-5 hours, depending on the thickness of the section.
Выплавку стали по изобретению проводили в 10 кг индукционной печи. Химический состав приведен в таблице 1. Металл разливали на слитки, которые после нагрева в печи до температуры 1150-1170°С ковали на прутки для изготовления образцов на механические свойства.The smelting of steel according to the invention was carried out in a 10 kg induction furnace. The chemical composition is shown in Table 1. The metal was poured into ingots, which, after heating in a furnace to a temperature of 1150-1170°C, were forged into rods to make samples for mechanical properties.
Образцы подвергали закалке от температуры 1080-1100°С, выдержка 3 ч, охлаждение в воду, затем проводили стабилизирующий отжиг при температуре 920-950°С в течение 2,5 ч с предварительным ступенчатым нагревом при 400-420°С - 2 ч и 700-720°С -2 ч.The samples were quenched from a temperature of 1080–1100°C, held for 3 h, cooled into water, then stabilizing annealing was carried out at a temperature of 920–950°C for 2.5 h with preliminary stepwise heating at 400–420°C for 2 h and 700-720°C -2 hours
Испытания на растяжение проводили на цилиндрических образцах пятикратной длины с диаметром расчетной части 6 мм в соответствии с ГОСТ 1497-84. Определение ударной вязкости при нормальной температуре производилось на образцах типа 11 по ГОСТ 9454-78.Tensile tests were carried out on cylindrical samples of five times the length with the diameter of the calculated part of 6 mm in accordance with GOST 1497-84. Determination of impact strength at normal temperature was carried out on samples of type 11 according to GOST 9454-78.
Фазовый состав металла определяли на рентгеновском дифрактометре ДРОН-ЗМ.The phase composition of the metal was determined on a DRON-ZM X-ray diffractometer.
Испытания на жаростойкость проводили в соответствии с ГОСТ 6130-71.Heat resistance tests were carried out in accordance with GOST 6130-71.
Результаты оценки жаростойкости сталей в условиях, имитирующих продукты сгорания мазутов, показали, что в изотермических условиях при температуре 650°С за 1000 часов испытаний потеря массы образцов состава 1, 2, 3 составляет соответственно 2,80; 2,85 и 2,80 мг/см против 5,2 мг/см для стали прототипа.The results of assessing the heat resistance of steels under conditions simulating fuel oil combustion products showed that under isothermal conditions at a temperature of 650°C for 1000 hours of testing, the weight loss of samples of composition 1, 2, 3 is 2.80, respectively; 2.85 and 2.80 mg/cm versus 5.2 mg/cm for the prototype steel.
Испытания на склонность к МКК проводят по методу AM, ГОСТ 6032-2017 продолжительность кипячения 24 ч. На каждую точку испытывает 4 образца, в тон числе один образец подвергается загибу без кипячения. Образцы стали, предназначенные для испытаний, выдерживают в кипящем растворе сернокислой меди и серной кислоты в присутствии металлической меди. Этот метод используют для большинства аустенитных хромоникелевых и хромомарганцевых коррозионно-стойких сталей.Tests for the tendency to MCC are carried out according to the AM method, GOST 6032-2017, the duration of boiling is 24 hours. 4 samples are tested for each point, including one sample subjected to bending without boiling. Steel samples intended for testing are kept in a boiling solution of copper sulfate and sulfuric acid in the presence of metallic copper. This method is used for most austenitic chromium-nickel and chromium-manganese stainless steels.
Раствор приготавливают следующим образом. В дистиллированную воду объемом 1000 см3 добавляют 130 г сернокислой меди, а затем небольшими порциями добавляют серную кислоту объемом 120 см3.The solution is prepared as follows. 130 g of copper sulphate are added to distilled water with a volume of 1000 cm 3 , and then sulfuric acid with a volume of 120 cm 3 is added in small portions.
Продолжительность выдержки в кипящем растворе - 24 часа. После выдержки образцы промывают водой и просушивают. В случае отложения меди на поверхности ее удаляют, промывая образцы в 20-30%-ном растворе азотной кислоты.Duration of exposure in boiling solution - 24 hours. After exposure, the samples are washed with water and dried. In the case of copper deposition on the surface, it is removed by washing the samples in a 20-30% nitric acid solution.
Для обнаружения межкристаллитной коррозии испытанные образцы изгибают на угол 90 с помощью специальных оправок, радиус закругления которых обычно от 1 мм до 5 мм, в зависимости от толщины образца и марки стали (в некоторых случаях до 10 мм). При изгибе образцу придают Z-образную форму, чтобы проверить обе поверхности. Осмотр изогнутых образцов проводят с помощью лупы с увеличением 8-12 раз.To detect intergranular corrosion, the tested samples are bent at an angle of 90 using special mandrels, the radius of curvature of which is usually from 1 mm to 5 mm, depending on the thickness of the sample and the steel grade (in some cases up to 10 mm). When bending, the sample is given a Z-shape to check both surfaces. Inspection of curved samples is carried out using a magnifying glass with a magnification of 8-12 times.
Для стали химического состава 1-3 (таблица 1) было зафиксировано отсутствие поперечных трещин в месте изгиба, что свидетельствует о высокой стойкости предложенной стали против МКК.For steel of chemical composition 1-3 (table 1), the absence of transverse cracks at the bend was recorded, which indicates a high resistance of the proposed steel against ICC.
Сталь имеет устойчивую аустенитную структуру при любом соотношении легирующих элементов в заданных пределах, характеризуется высокой стабильностью механических свойств при длительных тепловых выдержках.The steel has a stable austenitic structure at any ratio of alloying elements within the specified limits, and is characterized by high stability of mechanical properties during long-term thermal exposure.
Таким образом, очевидно, что предлагаемая сталь и способ термической обработки обеспечивают высокую устойчивость к МКК, а жаростойкость, (особенно в условиях частых пусков - остановов) и долговечность предлагаемой стали (составы 1-3) имеют значительно более высокие значения по сравнению с известной сталью (4), что позволяет увеличить ресурс работы не менее чем в 1,5-2 раза при использовании агрессивных органических топлив (высокосернистые мазуты, угли, сланцы и т.д.).Thus, it is obvious that the proposed steel and the method of heat treatment provide high resistance to ICC, and the heat resistance (especially under conditions of frequent starts-stops) and the durability of the proposed steel (compositions 1-3) have significantly higher values compared to known steel (4), which allows to increase the service life by at least 1.5-2 times when using aggressive organic fuels (high-sulphur fuel oil, coal, shale, etc.).
Таблица 1.Table 1.
Химический состав известной стали и стали по изобретениюThe chemical composition of known steel and steel according to the invention
Claims (5)
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2781573C1 true RU2781573C1 (en) | 2022-10-14 |
Family
ID=
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3118761A (en) * | 1955-05-09 | 1964-01-21 | Westinghouse Electric Corp | Crack resistant austenitic stainless steel alloys |
| SU1357457A1 (en) * | 1986-06-16 | 1987-12-07 | Ленинградский Политехнический Институт Им.М.И.Калинина | Heat-resistant stainless steel |
| RU2233906C1 (en) * | 2003-04-03 | 2004-08-10 | Открытое акционерное общество "Машиностроительный завод" | Austenite steel |
| RU2241266C1 (en) * | 2003-04-03 | 2004-11-27 | Открытое акционерное общество "Машиностроительный завод" | Fast reactor fuel element |
| RU2293786C2 (en) * | 2001-04-04 | 2007-02-20 | В Э М Франс | Steel for seamless tubular parts intended for use at high temperature |
| US9863016B2 (en) * | 2012-09-27 | 2018-01-09 | Nippon Steel & Sumikin Stainless Steel Corporation | Super non-magnetic soft stainless steel wire material having excellent cold workability and corrosion resistance, method for manufacturing same, steel wire, steel wire coil, and method for manufacturing same |
| JP2018021260A (en) * | 2016-07-25 | 2018-02-08 | 新日鐵住金ステンレス株式会社 | Thick-sized high-strength stainless steel wire and method for producing the same, and spring component |
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3118761A (en) * | 1955-05-09 | 1964-01-21 | Westinghouse Electric Corp | Crack resistant austenitic stainless steel alloys |
| SU1357457A1 (en) * | 1986-06-16 | 1987-12-07 | Ленинградский Политехнический Институт Им.М.И.Калинина | Heat-resistant stainless steel |
| RU2293786C2 (en) * | 2001-04-04 | 2007-02-20 | В Э М Франс | Steel for seamless tubular parts intended for use at high temperature |
| RU2233906C1 (en) * | 2003-04-03 | 2004-08-10 | Открытое акционерное общество "Машиностроительный завод" | Austenite steel |
| RU2241266C1 (en) * | 2003-04-03 | 2004-11-27 | Открытое акционерное общество "Машиностроительный завод" | Fast reactor fuel element |
| US9863016B2 (en) * | 2012-09-27 | 2018-01-09 | Nippon Steel & Sumikin Stainless Steel Corporation | Super non-magnetic soft stainless steel wire material having excellent cold workability and corrosion resistance, method for manufacturing same, steel wire, steel wire coil, and method for manufacturing same |
| JP2018021260A (en) * | 2016-07-25 | 2018-02-08 | 新日鐵住金ステンレス株式会社 | Thick-sized high-strength stainless steel wire and method for producing the same, and spring component |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6766887B2 (en) | High-strength stainless seamless steel pipe for oil wells and its manufacturing method | |
| US5069870A (en) | High-strength high-cr steel with excellent toughness and oxidation resistance | |
| KR100216683B1 (en) | Duplex stainless steel excellent in corrosion resistance | |
| KR100933114B1 (en) | Ferritic Heat Resistant Steel | |
| JP6144417B2 (en) | High chromium heat resistant steel | |
| EP0787813B1 (en) | A low mn-low Cr ferritic heat resistant steel excellent in strength at elevated temperatures | |
| CN110168124B (en) | Duplex stainless steel and method for producing same | |
| US20080050265A1 (en) | Low alloy steel | |
| KR101570636B1 (en) | Ferritic stainless steel | |
| WO2005042793A1 (en) | High strength stainless steel pipe for line pipe excellent in corrosion resistance and method for production thereof | |
| JP4816642B2 (en) | Low alloy steel | |
| JP6226111B1 (en) | Martensitic stainless steel sheet | |
| WO2016079920A1 (en) | High-strength stainless steel seamless pipe for oil wells | |
| CN115349024A (en) | Stainless steel seamless steel pipe and method for manufacturing stainless steel seamless steel pipe | |
| RU2781573C1 (en) | Heat-resistant austenitic steel | |
| JP3757462B2 (en) | High strength Cr-Mo-W steel | |
| JP6819837B1 (en) | Stainless steel seamless steel pipe | |
| KR100708616B1 (en) | Low Activation High Chromium Ferritic Heat Resistant Steels for Fission Reactor, Fast Breed Reactor and Fusion Reactor | |
| CN114450430A (en) | Stainless steel seamless steel pipe and method for manufacturing same | |
| JP3177633B2 (en) | Extremely low Mn and low Cr ferrite heat resistant steel with excellent high temperature strength | |
| JP7226571B2 (en) | Seamless stainless steel pipe and manufacturing method thereof | |
| RU2782832C1 (en) | High-strength low-magnetic non-stabilized weldable steel, resistant to local corrosion in zones of thermal affect of welding and prolonged heating in the area of hazardous temperatures | |
| JP2001152293A (en) | HIGH Cr FERRITIC HEAT RESISTING STEEL | |
| JPH06299301A (en) | 110ksi grade high strength corrosion resistant martensitic stainless steel pipe | |
| JP2008121068A (en) | Steel material for iron shell of converter |