RU2780615C1 - FLUX AND METHOD FOR MANUFACTURING STEEL PRODUCT COATED FROM Zn-Al-Mg ALLOY OBTAINED BY MELTING DIP WITH THE USE OF THE MENTIONED FLUX - Google Patents
FLUX AND METHOD FOR MANUFACTURING STEEL PRODUCT COATED FROM Zn-Al-Mg ALLOY OBTAINED BY MELTING DIP WITH THE USE OF THE MENTIONED FLUX Download PDFInfo
- Publication number
- RU2780615C1 RU2780615C1 RU2022108061A RU2022108061A RU2780615C1 RU 2780615 C1 RU2780615 C1 RU 2780615C1 RU 2022108061 A RU2022108061 A RU 2022108061A RU 2022108061 A RU2022108061 A RU 2022108061A RU 2780615 C1 RU2780615 C1 RU 2780615C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- flux
- chloride
- zncl
- hot
- bath
- Prior art date
Links
- 230000004907 flux Effects 0.000 title claims abstract description 218
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 120
- 239000010959 steel Substances 0.000 title claims abstract description 120
- 229910018134 Al-Mg Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 84
- 229910018467 Al—Mg Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 84
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 73
- 239000000956 alloy Substances 0.000 title claims abstract description 73
- REDXJYDRNCIFBQ-UHFFFAOYSA-N aluminium(3+) Chemical compound [Al+3] REDXJYDRNCIFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 73
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 238000002844 melting Methods 0.000 title description 6
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 96
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 90
- 238000007747 plating Methods 0.000 claims abstract description 86
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 80
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 58
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims abstract description 49
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 44
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 44
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 40
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 40
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L MgCl2 Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 39
- 229910001514 alkali metal chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 claims abstract description 11
- 229910001617 alkaline earth metal chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 235000013024 sodium fluoride Nutrition 0.000 claims abstract description 6
- PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M sodium fluoride Inorganic materials [F-].[Na+] PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 6
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 claims abstract 6
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 43
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000007654 immersion Methods 0.000 claims description 7
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 5
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 abstract description 44
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 7
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L Zinc chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 5
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 abstract description 5
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 95
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 36
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 15
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 15
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 12
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 10
- 238000005246 galvanizing Methods 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 5
- FGDZQCVHDSGLHJ-UHFFFAOYSA-M Rubidium chloride Chemical compound [Cl-].[Rb+] FGDZQCVHDSGLHJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 229910000746 Structural steel Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910001315 Tool steel Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000001464 adherent Effects 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000002436 steel type Substances 0.000 description 4
- 229910001335 Galvanized steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910000655 Killed steel Inorganic materials 0.000 description 3
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000008397 galvanized steel Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 3
- JHXKRIRFYBPWGE-UHFFFAOYSA-K Bismuth chloride Chemical compound Cl[Bi](Cl)Cl JHXKRIRFYBPWGE-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 229910000975 Carbon steel Inorganic materials 0.000 description 2
- HWSZZLVAJGOAAY-UHFFFAOYSA-L Lead(II) chloride Chemical compound Cl[Pb]Cl HWSZZLVAJGOAAY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 241000379147 Strawberry green petal phytoplasma Species 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010962 carbon steel Substances 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- QDHHCQZDFGDHMP-UHFFFAOYSA-N monochloramine Chemical compound ClN QDHHCQZDFGDHMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000879 optical micrograph Methods 0.000 description 2
- 238000010587 phase diagram Methods 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 2
- 229910000851 Alloy steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 206010024769 Local reaction Diseases 0.000 description 1
- 229910001209 Low-carbon steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910020103 MgCl2—ZnCl2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910007570 Zn-Al Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 229910002065 alloy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminum Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002056 binary alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKAGJZJALZXOOV-UHFFFAOYSA-L chloride;hydroxide Chemical compound [OH-].[Cl-] DKAGJZJALZXOOV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 239000010960 cold rolled steel Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 238000004080 punching Methods 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 1
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 238000004876 x-ray fluorescence Methods 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Abstract
Description
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕFIELD OF TECHNOLOGY TO WHICH THE INVENTION RELATES
[0001][0001]
Настоящее изобретение относится к флюсу, который является сырьем флюсовой ванны для нанесения покрытия из сплава на основе Zn-Al-Mg способом погружения в расплав, и к способу производства стального продукта с покрытием из сплава на основе Zn-Al-Mg, получаемым путем погружения в расплав с использованием этого флюса.The present invention relates to a flux, which is the raw material of a flux bath for a Zn-Al-Mg alloy dipping method, and a method for producing a Zn-Al-Mg alloy dipped steel product. melt using this flux.
ПРЕДПОСЫЛКИ СОЗДАНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯBACKGROUND OF THE INVENTION
[0002][0002]
Традиционно метод гальванизации (цинкования) погружением в расплав известен как один из методов предотвращения ржавчины для материалов из чугуна и стали. Способ горячего цинкования погружением в расплав включает в себя непрерывный способ нанесения металлического покрытия объекта в производственной линии и периодический способ нанесения металлического покрытия объекта (так называемый «способ цинкования погружением в расплав»).Traditionally, hot dip galvanization (zinc plating) is known as one of the rust prevention methods for iron and steel materials. The hot dip galvanizing method includes a continuous method for applying a metal coating of an object in a production line and a batch method for applying a metal coating of an object (the so-called "hot dip galvanizing method").
[0003][0003]
В способе цинкования погружением в расплав, например, выполняется обработка флюсом стального продукта, такого как стальная труба или профильная сталь. После этого стальной продукт погружается в ванну для цинкования способом погружения в расплав, а затем вынимается из нее, чтобы произвести стальной продукт, оцинкованный способом погружения в расплав.In the hot dip galvanizing method, for example, flux treatment is performed on a steel product such as a steel pipe or a profile steel. Thereafter, the steel product is dipped into the hot dip galvanizing bath and then taken out of the bath to produce a hot dip galvanized steel product.
[0004][0004]
Стальной продукт, покрытый сплавом на основе Zn-Al-Mg способом погружения в расплав, производится с использованием ванны расплавленного сплава на основе Zn-Al-Mg для нанесения покрытия способом погружения в расплав, где алюминий (Al) и магний (Mg) были добавлены в ванну для цинкования способом погружения в расплав. Стальной продукт, покрытый сплавом на основе Zn-Al-Mg способом погружения в расплав, пользуется растущим спросом в качестве альтернативы обычному стальному листу, оцинкованному способом погружения в расплав, потому что стальной продукт, покрытый сплавом на основе Zn-Al-Mg, сохраняет превосходную коррозионную стойкость в течение длительного времени.Zn-Al-Mg hot-dip plating steel product is produced by using Zn-Al-Mg molten alloy bath for hot-dip plating where aluminum (Al) and magnesium (Mg) have been added into the hot dip galvanizing bath. The Zn-Al-Mg hot-dip plating steel product is in increasing demand as an alternative to conventional hot-dip galvanized steel sheet, because the Zn-Al-Mg alloy plating steel product maintains excellent corrosion resistance for a long time.
[0005][0005]
Как правило, в качестве способов, используемых при производстве стального продукта с покрытием из сплава на основе Zn-Al-Mg спосбом погружения в расплав, известны двухванный и однованный способы.In general, as the methods used in the production of the Zn-Al-Mg alloy coated steel product by the hot-dip method, two-bath and single-bath methods are known.
[0006][0006]
В двухванном способе стальной продукт сначала подвергается горячему цинкованию способом погружения в расплав, а затем полученный стальной продукт, оцинкованный способом погружения в расплав, подвергается нанесения металлического покрытия сплавом на основе Zn-Al-Mg способом погружения в расплав без проведения обработки флюсом. Таким образом производится стальной продукт, покрытый сплавом на основе Zn-Al-Mg способом погружения в расплав.In the two-bath method, the steel product is first subjected to hot dip galvanizing, and then the resulting hot dip galvanized steel product is subjected to Zn-Al-Mg based alloy metal plating by the hot dip method without flux treatment. In this way, a steel product coated with an alloy based on Zn-Al-Mg by a hot-dip method is produced.
[0007][0007]
В однованном способе стадия горячего цинкования стального продукта не выполняется, и стальной продукт подвергается обработке флюсом, а затем нанесению покрытия из сплава на основе Zn-Al-Mg способом погружения в расплав. Таким образом производится стальной продукт, покрытый сплавом на основе Zn-Al-Mg способом погружения в расплав.In the single-bath method, the hot-dip galvanizing step of the steel product is not performed, and the steel product is subjected to flux treatment and then plating with a Zn-Al-Mg based alloy by a hot-dip method. In this way, a steel product coated with an alloy based on Zn-Al-Mg by a hot-dip method is produced.
[0008][0008]
Здесь в однованном способе внешний вид стального продукта с покрытием из сплава на основе Zn-Al-Mg, нанесенного способом погружения в расплав, легко ухудшается из-за продукта реакции и т.п., получаемого из флюса, прилипшего к поверхности стального продукта при обработке флюсом, и металла покрытия. Если внешний вид покрытия ухудшается (т.е. присутствуют такие дефекты, как оголенные участки), становится трудно достичь целевой коррозионной стойкости. Поэтому стальные продукты, покрытые сплавом на основе Zn-Al-Mg способом погружения в расплав, обычно производятся двухванным методом. Here, in the single-bath method, the appearance of the Zn-Al-Mg-based alloy-coated steel product by hot-dip method is easily deteriorated due to a reaction product and the like produced from a flux adhering to the surface of the steel product during processing. flux, and metal coating. If the appearance of the coating deteriorates (ie, defects such as exposed areas are present), it becomes difficult to achieve the desired corrosion resistance. Therefore, steel products coated with Zn-Al-Mg based alloy by the hot-dip method are usually produced by the two-bath method.
[0009][0009]
В то же время однованный способ является более выгодным с точки зрения оборудования, времени работы и т.п. (т.е. стоимость производства может быть снижена) по сравнению с двухванным способом. Поэтому были разработаны способ и флюс для подходящего производства стального продукта, покрытого сплавом на основе Zn-Al-Mg способом погружения в расплав однованным методом (см., например, Патентные документы 1 и 2).At the same time, the single-bath method is more advantageous in terms of equipment, operating time, etc. (i.e., the cost of production can be reduced) compared to the two-bath method. Therefore, a method and a flux for suitable production of a steel product coated with a Zn-Al-Mg based alloy by a hot-dip single-bath method have been developed (see, for example,
[0010][0010]
В методике, раскрытой в Патентном документе 1, композиция водного раствора флюса, используемого при обработке флюсом, регулируется, и температура подлежащего покрытию стального материала перед погружением в ванну сплава на основе Zn-Al-Mg составляет 300°C или выше. Это препятствует затвердеванию продукта реакции компонента флюса в водном растворе флюса и компонента ванны сплава на основе Zn-Al-Mg во время нанесения металлического покрытия. В результате стимулируется отделение флюса и продукта реакции от поверхности подлежащего покрытию стального материала, и таким образом делается попытка решить проблему оголенных участков, возникающих на поверхности стального продукта, покрытого сплавом на основе Zn-Al-Mg способом погружения в расплав.In the technique disclosed in
[0011][0011]
Патентный документ 2 раскрывает способ, в котором в том случае, когда покрытие из сплава на основе Zn-Al-Mg наносится на длинномерный стальной продукт однованным способом, используется водный раствор флюса с конкретным составом для предотвращения образования дефектов нанесения металлического покрытия. Композиция флюса, используемый в этом способе, содержит в качестве существенных компонентов хлорид цинка, хлорид аммония и хлорид щелочного металла. Хлорид щелочного металла содержит по меньшей мере хлорид натрия и хлорид калия, и их массовое соотношение (KCl/NaCl) составляет по меньшей мере 2,0.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫBIBLIOGRAPHY
ПАТЕНТНАЯ ЛИТЕРАТУРАPATENT LITERATURE
[0012][0012]
[Патентный документ 1] Японская опубликованная патентная заявка Tokukai № 2012-241277[Patent Document 1] Tokukai Japanese Published Patent Application No. 2012-241277
[Патентный документ 2] Японская опубликованная патентная заявка Tokukai № 2014-88616[Patent Document 2] Tokukai Japanese Published Patent Application No. 2014-88616
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯSUMMARY OF THE INVENTION
ТЕХНИЧЕСКАЯ ПРОБЛЕМАTECHNICAL PROBLEM
[0013][0013]
Однако методика, раскрытая в Патентном документе 1, требует введения нагревательного оборудования для нагрева подлежащего покрытию стального материала до 300°C или выше, и накладываются ограничения на типы стальных продуктов, покрытых сплавом на основе Zn-Al-Mg способом погружения в расплав, которые могут быть произведены. Например, когда покрытие наносится на большой объект, нагревательное оборудование также должно быть больших размеров. Следовательно, в соответствии с методикой, раскрытой в Патентном документе 1, трудно использовать большой объект в качестве подлежащего покрытию стального материала и наносить на такой большой объект покрытие из сплава на основе Zn-Al-Mg погружением в расплав.However, the technique disclosed in
[0014][0014]
Патентный документ 2 указывает, что средняя доля площади, которая была оценена как не имеющая дефектов, составила 98% в результате визуальной оценки дефектов покрытия на поверхности длинномерного стального продукта (стальной проволоки или стального прутка), на который покрытие было нанесено способом погружения в расплав сплава на основе Zn-Al-Mg. В методике, раскрытой в Патентном документе 2, имеются возможности для улучшения состояния поверхности металлизированного стального продукта.
[0015][0015]
Один аспект настоящего изобретения выполнен с учетом этих проблем, и его задачей является предложить методику, которая позволила бы производить стальной продукт, покрытый сплавом на основе Zn-Al-Mg способом погружения в расплав, с хорошим внешним видом нанесения металлического покрытия без необходимости нагревания стального изделия перед погружением в ванну для нанесения покрытия способом погружения в расплав.One aspect of the present invention has been made in view of these problems, and its object is to provide a technique that would allow the production of a steel product coated with an alloy based on Zn-Al-Mg by the hot dip method, with a good appearance of the metal coating without the need to heat the steel product before dipping into the hot-dip plating bath.
РЕШЕНИЕ ПРОБЛЕМЫSOLUTION
[0016][0016]
Авторы настоящего изобретения провели тщательные исследования, основанные на предположении о том, что дефекты внешнего вида покрытия в стальных продуктах, покрытых сплавом на основе Zn-Al-Mg однованным способом погружения в расплав, вызваны тем, осадок (включающий MgCl2) хлоридного флюса, образующийся при реакции между компонентом ванны для нанесения покрытия и содержащим хлорид флюсом, трудно отделить от поверхности стального продукта. В результате было обнаружено, что можно получить стальной продукт с покрытием из сплава на основе Zn-Al-Mg, полученный погружением в расплав, с красивым внешним видом путем регулирования состава флюса таким образом, чтобы хлорид цинка (ZnCl2) содержался в качестве основного состава и хлорид с низкой реакционной способностью (например KCl и NaCl) с низкой реакционной относительно Mg содержался в подходящем соотношении для облегчения отделения остатка хлоридного флюса с поверхностей стального продукта в ванне для нанесения покрытия. На основании этого открытия было создано настоящее изобретение.The inventors of the present invention have made careful studies based on the assumption that defects in coating appearance in steel products coated with an alloy based on Zn-Al-Mg by a single-bath hot-dip method are caused by the precipitate (including MgCl 2 ) of chloride flux formed in the reaction between the plating bath component and the chloride-containing flux, it is difficult to separate from the surface of the steel product. As a result, it has been found that it is possible to obtain a hot-dipped Zn-Al-Mg alloy coated steel product with a beautiful appearance by adjusting the flux composition so that zinc chloride (ZnCl 2 ) is contained as the main composition. and low reactive chloride (eg KCl and NaCl) with low reactivity with Mg was contained in a suitable ratio to facilitate separation of the chloride flux residue from the surfaces of the steel product in the plating bath. Based on this discovery, the present invention was created.
[0017][0017]
Таким образом, флюс для покрытия сплавом на основе Zn-Al-Mg способом погружения в расплав в соответствии с аспектом настоящего изобретения содержит (i) ZnCl2 и (ii) хлорид с низкой реакционной способностью, с низкой реакционной способностью по отношению к Mg в ванне для нанесения покрытия, и содержит по меньшей мере два хлорида, выбираемые из группы, состоящей из хлоридов щелочных металлов и хлоридов щелочноземельных металлов. Композиция ZnCl2 и хлорида с низкой реакционной способностью регулируется так, чтобы температура ликвидуса флюса составляла 450°C или ниже даже в том случае, когда весь ZnCl2, содержащийся во флюсе, будет замещен на MgCl2.Thus, the Zn-Al-Mg alloy coating flux according to an aspect of the present invention contains (i) ZnCl 2 and (ii) a low reactive chloride, low reactive to Mg in the bath. for coating, and contains at least two chlorides selected from the group consisting of alkali metal chlorides and alkaline earth metal chlorides. The composition of the ZnCl 2 and the low reactivity chloride is controlled so that the liquidus temperature of the flux is 450° C. or lower even when all the ZnCl 2 contained in the flux is replaced by MgCl 2 .
ПОЛЕЗНЫЕ ЭФФЕКТЫ ИЗОБРЕТЕНИЯBENEFICIAL EFFECTS OF THE INVENTION
[0018][0018]
Используя флюс в соответствии с аспектом настоящего изобретения, можно производить стальной продукт, покрытый сплавом на основе Zn-Al-Mg однованным способом погружения в расплав, с хорошим внешним видом покрытия, без необходимости нагревания стального продукта перед погружением в ванну для нанесения покрытия способом погружения в расплав (например без необходимости в специальном оборудовании, таком как нагревательное оборудование). By using the flux according to an aspect of the present invention, it is possible to produce a steel product coated with an alloy based on Zn-Al-Mg by a single-bath hot-dip method with a good coating appearance, without the need to heat the steel product before dipping into a hot-dip plating bath. melt (for example without the need for special equipment such as heating equipment).
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙBRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS
[0019][0019]
Фиг. 1 представляет собой диаграмму состояния псевдобинарной системы ZnCl2-MgCl2.Fig. 1 is a state diagram of the ZnCl 2 -MgCl 2 pseudobinary system.
Фиг. 2 представляет собой диаграмму для пояснения диапазонов компонентов флюса в аспекте настоящего изобретения в том случае, когда ванна для нанесения покрытия из сплава на основе Zn-Al-Mg способом погружения в расплав имеет температуру, например, 450°C.Fig. 2 is a diagram for explaining the flux component ranges in an aspect of the present invention when the Zn-Al-Mg-based alloy dipping bath has a temperature of, for example, 450°C.
Фиг. 3 представляет собой блок-схему, показывающую примерный способ производства стального продукта, покрытого сплавом на основе Zn-Al-Mg способом погружения в расплав, в соответствии с вариантом осуществления настоящего изобретения.Fig. 3 is a flowchart showing an exemplary method for manufacturing a Zn-Al-Mg-based alloy-plated steel product by a hot-dip method according to an embodiment of the present invention.
Фиг. 4 представляет собой схематическую диаграмму, поясняющую состояние, в котором нанесение металлического покрытия погружением в расплав выполняется однованным способом.Fig. 4 is a schematic diagram explaining a state in which hot-dip metal plating is performed in a single-bath method.
Фиг. 5 представляет собой оптическую микрофотографию, показывающую пример поперечного сечения стального продукта, покрытого сплавом на основе Zn-Al-Mg способом погружения в расплав, произведенного способом производства в соответствии с вариантом осуществления настоящего изобретения.Fig. 5 is an optical micrograph showing an example of a cross-section of a Zn-Al-Mg hot-dip alloy-plated steel product produced by a production method according to an embodiment of the present invention.
ОПИСАНИЕ ВАРИАНТОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯDESCRIPTION OF EMBODIMENTS
[0020][0020]
Следующее описание поясняет вариант осуществления настоящего изобретения. Следует отметить, что следующие описания предназначены только для лучшего понимания сущности изобретения и не ограничивают настоящее изобретение, если явно не указано иное. Кроме того, в данном описании «от А до В» означает «А или больше (выше) и В или меньше (ниже)».The following description explains an embodiment of the present invention. It should be noted that the following descriptions are intended only for a better understanding of the invention and do not limit the present invention, unless expressly stated otherwise. In addition, in this description, "from A to B" means "A or more (higher) and B or less (lower)".
[0021][0021]
(Краткое описание находок настоящего изобретения)(Brief description of the findings of the present invention)
Находки авторов настоящего изобретения кратко можно описать следующим образом.Findings of the authors of the present invention can be briefly described as follows.
[0022][0022]
Флюс, используемый в однованном способе, обычно имеет эффект растворения оксида и т.п. на поверхности стального продукта. Кроме того, флюс отслаивается от поверхности стального продукта в ванне для нанесения покрытия и плавает на поверхности ванны. Это обеспечивает чистую поверхность подлежащего нанесению металлического покрытия стального продукта.The flux used in the single bath process generally has the effect of dissolving oxide and the like. on the surface of the steel product. In addition, the flux flakes off the surface of the steel product in the coating bath and floats on the surface of the bath. This provides a clean surface for the steel product to be plated.
[0023][0023]
Как правило, в методе горячего цинкования способом погружения в расплав чистого Zn флюс, который содержит компоненты, включающие ZnCl2 и хлорид аммония, используется в качестве хлоридсодержащего флюса (хлоридного флюса). Затем выполняется обработка флюсом путем нанесения на поверхность стального продукта водного раствора, в котором флюс растворен в воде. Когда стальной продукт после обработки флюсом погружается в ванну для нанесения покрытия, флюс имеет температуру приблизительно 400°C, и следовательно становится жидкостью (расплавленной солью).Generally, in the hot dip galvanizing method, a pure Zn flux that contains components including ZnCl 2 and ammonium chloride is used as a chloride-containing flux (chloride flux). Then, flux treatment is performed by applying an aqueous solution to the surface of the steel product, in which the flux is dissolved in water. When the steel product after flux treatment is immersed in the coating bath, the flux has a temperature of approximately 400°C, and hence becomes a liquid (molten salt).
[0024][0024]
Когда стальной продукт подвергается обработке флюсом с использованием хлоридного флюса, имеющего описанный выше состав компонентов, и погружается в ванну для нанесения покрытия из сплава на основе Zn-Al-Mg погружением в расплав, а затем вынимается оттуда, на нем образуются дефекты покрытия сплавом на основе Zn-Al-Mg. Авторы настоящего изобретения рассматривают механизм этого явления следующим образом.When a steel product is subjected to flux treatment using a chloride flux having the above composition of components, and is dipped into a Zn-Al-Mg-based alloy dipping bath and then taken out, defects in the Zn-Al-Mg-based alloy plating bath are generated on it. Zn-Al-Mg. The authors of the present invention consider the mechanism of this phenomenon as follows.
[0025][0025]
Авторы настоящего изобретения пришли к выводу, что остаток хлоридного флюса, содержащего MgCl2 и т.п., остается (т.е. не отделяется) на поверхности стального продукта, что вызывает дефекты нанесения металлического покрытия, такие как шероховатость, оголенные участки, обесцвечивание и налипание остатков. Такая причина была условно признана проблемой, и был проведен анализ. The inventors of the present invention have come to the conclusion that the chloride flux residue containing MgCl2 and the like remains (i.e., does not separate) on the surface of the steel product, which causes metal plating defects such as roughness, bare spots, discoloration, and accumulation of residues. Such a cause was conditionally recognized as a problem, and an analysis was carried out.
[0026][0026]
Известно, что при нанесении на стальной продукт покрытия из сплава на основе Zn-Al погружением в расплав свойства покрытия ухудшаются из-за сублимации флюса, вызываемой образованием AlCl3. Однако механизм этого явления, по-видимому, отличается от проблемы, возникающей при нанесении на стальной продукт покрытия из сплава на основе Zn-Al-Mg погружением в расплав. Причина этого предположительно заключается в том, что Mg реагирует предпочтительно, потому что он является более реакционноспособным, чем Al.It is known that when coating a steel product with a Zn-Al based alloy by immersion in the melt, the properties of the coating deteriorate due to sublimation of the flux caused by the formation of AlCl 3 . However, the mechanism of this phenomenon seems to be different from the problem that occurs when a Zn-Al-Mg based alloy is hot-dip coated on a steel product. The reason for this is presumably that Mg reacts preferentially because it is more reactive than Al.
[0027][0027]
Здесь, когда стальной продукт, который был подвергнут обработке флюсом, погружается в ванну для нанесения покрытия из сплава на основе Zn-Al-Mg, локальная область реакции между (i) поверхностью стального продукта, (ii) расплавленным флюсом и (iii) ванной для нанесения покрытия из сплава на основе Zn-Al-Mg упоминается в последующих описаниях как «область реакции нанесения металлического покрытия». Флюс в области реакции нанесения металлического покрытия упоминается как «денатурированный флюс».Here, when the steel product that has been subjected to fluxing is immersed in the Zn-Al-Mg alloy plating bath, the local reaction area between (i) the surface of the steel product, (ii) the molten flux, and (iii) the plating of a Zn-Al-Mg alloy is referred to in the following descriptions as a "plating reaction region". The flux in the area of the metal plating reaction is referred to as "denatured flux".
[0028][0028]
Предполагая, что композиция флюса, который является сырьем флюсовой ванны, используемой при обработке флюсом, является первым составом, денатурированный флюс имеет второй состав, который был изменен по сравнению с первым составом в результате реакции в области реакции нанесения металлического покрытия. Второй композиция может меняться со временем.Assuming that the composition of the flux, which is the raw material of the flux bath used in the flux treatment, is the first composition, the denatured flux has a second composition that has been changed from the first composition by reaction in the plating reaction region. The second composition may change over time.
[0029][0029]
Авторы настоящего изобретения сделали вывод, что денатурированный флюс в области реакции нанесения металлического покрытия имеет повышенную температуру ликвидуса из-за изменения состава, вызванного образованием MgCl2 в результате реакции в ванне для нанесения покрытия из сплава на основе Zn-Al-Mg погружением в расплав. Затем авторы настоящего изобретения последовательно сделали вывод, что состав денатурированного флюса стал областью сосуществования твердого и жидкого состояния при температуре ванны для нанесения покрытия из сплава на основе Zn-Al-Mg погружением в расплав, и это увеличило вязкость денатурированного флюса и затруднило отделение денатурированного флюса от поверхности стального продукта.The inventors of the present invention concluded that the denatured flux in the metal plating reaction region has an elevated liquidus temperature due to the change in composition caused by the formation of MgCl 2 as a result of the reaction in the Zn-Al-Mg alloy bath by immersion in the melt. Then, the present inventors successively concluded that the composition of the denatured flux became a solid-liquid coexistence region at the temperature of the Zn-Al-Mg hot-dip alloy bath, and this increased the viscosity of the denatured flux and made it difficult to separate the denatured flux from surface of the steel product.
[0030][0030]
Этот вывод будет описан ниже со ссылкой на Фиг. 1. Фиг. 1 представляет собой диаграмму состояния псевдобинарной системы ZnCl2-MgCl2 (см. URL: http://www.crct.polymtl.ca/fact/phase_diagram.php?file=MgCl2-ZnCl2.jpg&dir=FTsalt>). Как проиллюстрировано на Фиг. 1, по мере увеличения концентрации MgCl2 температура ликвидуса в равновесии смешанной соли бинарной системы ZnCl2-MgCl2 увеличивается. Например, если предположить, что температура ванны составляет 450°C, то при этой температуре область сосуществования твердой и жидкой фаз (т.е. область, в которой сосуществуют твердый MgCl2 и расплавленная соль ZnCl2-MgCl2) получается в области, в которой массовое отношение, рассчитанное по выражению MgCl2/(ZnCl2+MgCl2), составляет приблизительно 0,11-1,00. В целом известно, что вещество имеет значительно повышенную вязкость в таком состоянии сосуществования твердой и жидкой фаз по сравнению с состоянием жидкой фазы.This output will be described below with reference to FIG. 1. FIG. 1 is a phase diagram of the ZnCl 2 -MgCl 2 pseudobinary system (see URL: http://www.crct.polymtl.ca/fact/phase_diagram.php?file=MgCl2-ZnCl2.jpg&dir=FTsalt>). As illustrated in FIG. 1, as the concentration of MgCl 2 increases, the liquidus temperature in the equilibrium of the mixed salt of the binary system ZnCl 2 -MgCl 2 increases. For example, if we assume that the temperature of the bath is 450°C, then at this temperature, the region of coexistence of solid and liquid phases (i.e., the region in which solid MgCl 2 and molten salt ZnCl 2 -MgCl 2 coexist) is obtained in the region in in which the mass ratio, calculated from the expression MgCl 2 /(ZnCl 2 +MgCl 2 ), is approximately 0.11-1.00. In general, it is known that the substance has a significantly increased viscosity in such a state of coexistence of solid and liquid phases compared to the state of the liquid phase.
[0031][0031]
Если температуру ванны для нанесения покрытия из сплава на основе Zn-Al-Mg погружением в расплав установить более высокой, можно предотвратить увеличение вязкости денатурированного флюса. Тем не менее, такая мера является проблематичной с точки зрения стабильности ванны для нанесения покрытия из сплава на основе Zn-Al-Mg погружением в расплав, эксплуатационных расходов и т.п. Кроме того, если температура ванны увеличивается, также возникает проблема, заключающаяся в том, что тепловая деформация стального продукта увеличивается.If the temperature of the Zn-Al-Mg hot-dip alloy plating bath is set to be higher, the increase in viscosity of the denatured flux can be prevented. However, such a measure is problematic in view of the stability of the Zn-Al-Mg hot-dip plating bath, operating costs, and the like. In addition, if the temperature of the bath is increased, there is also a problem that the thermal deformation of the steel product is increased.
[0032][0032]
Авторы настоящего изобретения тщательно изучили возможность создания флюса, который позволял бы производить стальной продукт, покрытый сплавом на основе Zn-Al-Mg способом погружения в расплав, имеющий красивый внешний вид покрытия, без повышения температуры ванны, а также без предварительного нагрева стального продукта перед погружением в ванну.The inventors of the present invention have carefully studied the possibility of providing a flux that can produce a hot-dip Zn-Al-Mg-based alloy-coated steel product having a beautiful coating appearance without raising the temperature of the bath, and also without preheating the steel product before dipping. to the bath.
[0033][0033]
Здесь твердый хлоридный флюс, который является сырьем, используемым для приготовления флюсовой ванны, используемой при обработке флюсом, в данном описании упоминается просто как «флюс». Флюс представляет собой твердую флюсовую композицию, содержащую хлорид. Флюсовая ванна, используемая при обработке флюсом, готовится путем растворения флюса в растворителе, таком как вода (то есть флюс служит растворенным веществом во флюсовой ванне).Here, solid chloride flux, which is a raw material used to prepare a flux bath used in flux processing, is simply referred to as "flux" in this specification. The flux is a solid flux composition containing chloride. The flux bath used in flux processing is prepared by dissolving the flux in a solvent such as water (i.e. the flux serves as the solute in the flux bath).
[0034][0034]
Флюс содержит в своем составе ZnCl2 в качестве основного вещества. Применение фторида неблагоприятно с точки зрения экологических норм, и поэтому флюс не содержит фторида (например NaF).The flux contains in its composition ZnCl 2 as the main substance. The use of fluoride is unfavorable from an environmental point of view and therefore the flux does not contain fluoride (eg NaF).
[0035][0035]
MgCl2 имеет низкую свободную энергию образования из-за высокой реакционной способности Mg. Таким образом, Mg в ванне для нанесения покрытия из сплава на основе Zn-Al-Mg погружением в расплав легко реагирует с хлоридом (таким как ZnCl2), который является компонентом флюса, с образованием MgCl2. Получаемый MgCl2 включается в денатурированный флюс в области реакции нанесения металлического покрытия. Другими словами, денатурированный флюс обязательно содержит MgCl2, если только флюс не состоит только из хлорида, который более стабилен, чем MgCl2. В то же время хлорид, который более стабилен, чем MgCl2, имеет более слабый эффект в качестве флюса.MgCl 2 has a low free energy of formation due to the high reactivity of Mg. Thus, Mg in the Zn-Al-Mg hot-dip plating bath easily reacts with chloride (such as ZnCl 2 ) which is a flux component to form MgCl 2 . The resulting MgCl 2 is incorporated into the denatured flux in the area of the plating reaction. In other words, a denatured flux necessarily contains MgCl 2 unless the flux consists only of chloride, which is more stable than MgCl 2 . At the same time, chloride, which is more stable than MgCl 2 , has a weaker effect as a flux.
[0036][0036]
Авторы настоящего изобретения сфокусировались на денатурированном флюсе в области реакции нанесения металлического покрытия и изучили температуру ликвидуса в композиции смешанной соли NaCl и KCl, которые являются хлоридами, имеющими низкую реакционную способность по отношению к Mg, и MgCl2. В частности, основываясь на диаграмме поверхности ликвидуса MgCl2-NaCl-KCl, полученной путем моделирования с использованием программного обеспечения для расчета термодинамического равновесия (FactSage), были проанализированы области состава, имеющие температуру ликвидуса 450°C или ниже.The inventors of the present invention focused on the denatured flux in the area of the metal plating reaction and studied the liquidus temperature in the mixed salt composition of NaCl and KCl, which are chlorides having low reactivity towards Mg, and MgCl 2 . In particular, based on the liquidus surface diagram of MgCl 2 -NaCl-KCl obtained by modeling using thermodynamic equilibrium calculation software (FactSage), compositional regions having a liquidus temperature of 450°C or lower were analyzed.
[0037][0037]
Здесь диаграмма поверхности ликвидуса MgCl2-NaCl-KCl показывает связь между компонентным составом и температурой ликвидуса денатурированного флюса в том случае, когда денатурированный флюс состоит из трех компонентов, т.е. MgCl2-NaCl-KCl. На практике денатурированный флюс может содержать хлорид (например, ZnCl2), который не замещается Mg. В таком случае связь между компонентным составом и температурой ликвидуса денатурированного флюса в области реакции нанесения металлического покрытия не соответствует диаграмме поверхности ликвидуса MgCl2-NaCl-KCl. Однако, как отмечалось выше (см. Фиг. 1), с увеличением доли MgCl2 температура ликвидуса становится более высокой. Отсюда можно сделать вывод, что диаграмма поверхности ликвидуса MgCl2-NaCl-KCl показывает случай, когда весь ZnCl2 в денатурированном флюсе замещен MgCl2 (т.е. состояние, при котором температура ликвидуса является самой высокой). Таким образом, необходимо лишь определить температуру ликвидуса в предположении, что денатурированный флюс имеет состав, в котором весь ZnCl2, содержащийся во флюсе, замещен MgCl2 (коэффициент замещения: 100%). Причина этого заключается в том, что температура ликвидуса денатурированного флюса имеет тенденцию к уменьшению по мере снижения коэффициента замещения.Here, the liquidus surface diagram of MgCl 2 -NaCl-KCl shows the relationship between the component composition and the liquidus temperature of the denatured flux when the denatured flux consists of three components, i.e. MgCl 2 -NaCl-KCl. In practice, the denatured flux may contain chloride (eg ZnCl 2 ) which is not replaced by Mg. In this case, the relationship between the component composition and the liquidus temperature of the denatured flux in the region of the metal coating reaction does not correspond to the liquidus surface diagram of MgCl 2 -NaCl-KCl. However, as noted above (see Fig. 1), as the proportion of MgCl 2 increases, the liquidus temperature becomes higher. From this it can be concluded that the liquidus surface diagram of MgCl 2 -NaCl-KCl shows the case where all the ZnCl 2 in the denatured flux is replaced by MgCl 2 (ie the state where the liquidus temperature is highest). Thus, it is only necessary to determine the liquidus temperature, assuming that the denatured flux has a composition in which all the ZnCl 2 contained in the flux is replaced by MgCl 2 (replacement factor: 100%). The reason for this is that the liquidus temperature of the denatured flux tends to decrease as the replacement ratio decreases.
[0038][0038]
С учетом этого авторы настоящего изобретения тщательно изучили подходящий диапазон составов для флюса, содержащего ZnCl2, NaCl и KCl, исходя из области состава, в которой температура ликвидуса, показанная на диаграмме поверхности ликвидуса MgCl2-NaCl-KCl, составляет 450°C или ниже. Здесь температура ванны была равна 450°C. Полученные результаты будут описаны ниже со ссылкой на Фиг. 2.With this in mind, the inventors of the present invention carefully studied the suitable composition range for the flux containing ZnCl 2 , NaCl and KCl, based on the composition range in which the liquidus temperature shown in the liquidus surface diagram of MgCl 2 -NaCl-KCl is 450°C or lower . Here the bath temperature was 450°C. The results obtained will be described below with reference to FIG. 2.
[0039][0039]
Фиг. 2 представляет собой диаграмму, поясняющую диапазоны компонентов флюса, с помощью которого может быть произведен стальной продукт, покрытый сплавом на основе Zn-Al-Mg способом погружения в расплав, имеющий красивый внешний вид покрытия, когда ванна для нанесения покрытия из сплава на основе Zn-Al-Mg способом погружения в расплав имеет температуру, например, 450°C.Fig. 2 is a diagram explaining the ranges of flux components with which a hot-dip Zn-Al-Mg alloy-plated steel product can be produced, having a beautiful coating appearance when the Zn-base alloy plating bath is Al-Mg by the method of immersion in the melt has a temperature of, for example, 450°C.
[0040][0040]
Флюс в соответствии с аспектом настоящего изобретения содержит ZnCl2, NaCl и KCl, и имеет компонентный состав, попадающий в область, окруженную сплошными линиями на Фиг. 2. Эта область, в частности, является составом в соответствии со следующими пунктами (1) или (2).The flux according to an aspect of the present invention contains ZnCl 2 , NaCl and KCl, and has a component composition falling within the region surrounded by solid lines in FIG. 2. This area, in particular, is the composition in accordance with the following paragraphs (1) or (2).
[0041][0041]
(1) Содержание ZnCl2 составляет не менее 52,5 мас.% и не более 75,0 мас.%, полное содержание NaCl и KCl составляет не менее 25,0 мас.% и не более 47,5 мас.%, и массовое соотношение (KCl/NaCl) KCl и NaCl составляет 0,15 или больше и 11,5 или меньше.(1) The content of ZnCl 2 is not less than 52.5 mass% and not more than 75.0 mass%, the total content of NaCl and KCl is not less than 25.0 mass% and not more than 47.5 mass%, and the mass ratio (KCl/NaCl) of KCl and NaCl is 0.15 or more and 11.5 or less.
[0042][0042]
(2) Содержание ZnCl2 составляет не менее 40,0 мас.% и не более 52,5 мас.%, полное содержание NaCl и KCl составляет более 47,5 мас.% и не более 60,0 мас.%, и массовое соотношение (KCl/NaCl) KCl и NaCl составляет 1,25 или больше.(2) The content of ZnCl 2 is not less than 40.0 mass% and not more than 52.5 mass%, the total content of NaCl and KCl is more than 47.5 mass% and not more than 60.0 mass%, and the mass the ratio (KCl/NaCl) of KCl and NaCl is 1.25 or more.
[0043][0043]
Используя флюс, состав которого соответствует вышеописанным пунктам (1) или (2), легко установить температуру ликвидуса денатурированного флюса равной 450°C или ниже в том случае, когда предполагается, что весь ZnCl2 был замещен на MgCl2. Следовательно, увеличение вязкости денатурированного флюса подавляется, и денатурированный флюс может быть легко отделен от поверхности стального продукта. В результате становится возможным произвести стальной продукт, покрытый сплавом на основе Zn-Al-Mg способом погружения в расплав, имеющий красивый внешний вид нанесения металлического покрытия, без повышения температуры ванны, а также без предварительного нагрева стального продукта перед погружением в ванну для нанесения покрытия.Using a flux whose composition corresponds to (1) or (2) above, it is easy to set the liquidus temperature of the denatured flux to 450° C. or lower when it is assumed that all of the ZnCl 2 has been replaced by MgCl 2 . Therefore, the viscosity increase of the denatured flux is suppressed, and the denatured flux can be easily separated from the surface of the steel product. As a result, it becomes possible to produce a steel product coated with a Zn-Al-Mg-based alloy by the hot-dip method having a beautiful appearance of metal plating without raising the temperature of the bath, and also without preheating the steel product before dipping into the plating bath.
[0044][0044]
Следует отметить, что в соответствии с описанными выше находками авторов настоящего изобретения хлорид, содержащийся во флюсе в соответствии с аспектом настоящего изобретения, не ограничивается приведенными выше примерами (т.е. NaCl и KCl). В данном описании хлорид, который имеет низкую реакционную способность по отношению к Mg в ванне для нанесения покрытия и содержит по меньшей мере два хлорида, выбираемые из группы соединений, состоящей из хлоридов щелочных металлов и хлоридов щелочноземельных металлов, упоминается как «хлорид с низкой реакционной способностью».It should be noted that, according to the findings of the present inventors described above, the chloride contained in the flux according to an aspect of the present invention is not limited to the above examples (ie, NaCl and KCl). In this specification, a chloride that has low reactivity with Mg in the coating bath and contains at least two chlorides selected from the group of compounds consisting of alkali metal chlorides and alkaline earth metal chlorides is referred to as "low reactivity chloride". ".
[0045][0045]
Флюс в соответствии с другим аспектом настоящего изобретения содержит ZnCl2 в качестве основного компонента и содержит хлорид с низкой реакционной способностью, в котором состав ZnCl2 и хлорида с низкой реакционной способностью регулируется так, чтобы температура ликвидуса флюса составляла 450°C или ниже в том случае, когда предполагается, что весь ZnCl2, содержащийся во флюсе, был замещен на MgCl2. Когда хлорид с низкой реакционной способностью добавляется в подходящем количестве для образования продукта реакции флюса и составляющих компонентов ванны для нанесения покрытия из сплава на основе Zn-Al-Mg способом погружения в расплав в области реакции нанесения металлического покрытия, хлорид с низкой реакционной способностью, добавленный к флюсу, вызывает эффект понижения температуры плавления денатурированного флюса. Таким образом, денатурированный флюс сохраняет жидкофазное состояние при температуре ванны для нанесения покрытия из сплава на основе Zn-Al-Mg способом погружения в расплав. В результате отделяемость денатурированного флюса обеспечивается в достаточной степени. Следовательно, можно получить красивый внешний вид покрытия без необходимости нагревания стального продукта.The flux according to another aspect of the present invention contains ZnCl 2 as a main component and contains a low reactivity chloride, in which the composition of ZnCl 2 and the low reactivity chloride is controlled so that the liquidus temperature of the flux is 450°C or lower in that case when it is assumed that all the ZnCl 2 contained in the flux has been replaced by MgCl 2 . When the low reactivity chloride is added in a suitable amount to form the flux reaction product and the constituent components of the Zn-Al-Mg alloy plating bath by the hot dip method in the metal plating reaction area, the low reactivity chloride added to flux, causes the effect of lowering the melting point of the denatured flux. Thus, the denatured flux maintains a liquid state at the temperature of the Zn-Al-Mg based alloy plating bath by the hot dip method. As a result, separability of the denatured flux is sufficiently ensured. Therefore, it is possible to obtain a beautiful coating appearance without having to heat the steel product.
[0046][0046]
Хлорид с низкой реакционной способностью предпочтительно содержит NaCl и KCl. Хлорид с низкой реакционной способностью может содержать хлорид другого щелочного металла и/или щелочноземельного металла, и даже в таком случае также может быть достигнут эффект понижения температуры плавления денатурированного флюса.The low reactivity chloride preferably contains NaCl and KCl. The low reactivity chloride may contain another alkali metal and/or alkaline earth metal chloride, and even then, the effect of lowering the melting point of the denatured flux can also be achieved.
[0047][0047]
В нижеследующем описании обсуждается вариант осуществления настоящего изобретения со ссылкой на способ производства стального продукта, покрытого сплавом на основе Zn-Al-Mg способом погружения в расплав.In the following description, an embodiment of the present invention is discussed with reference to a method for manufacturing a Zn-Al-Mg alloy-plated steel product by a hot-dip method.
[0048][0048]
(Способ производства)(Mode of production)
Фиг. 3 представляет собой блок-схему, показывающую примерный способ производства стального продукта, покрытого сплавом на основе Zn-Al-Mg способом погружения в расплав. Фиг. 4 представляет собой схематическую диаграмму, поясняющую состояние, в котором нанесение металлического покрытия погружением в расплав выполняется однованным способом.Fig. 3 is a flowchart showing an exemplary method for manufacturing a steel product coated with a Zn-Al-Mg based alloy by a hot-dip method. Fig. 4 is a schematic diagram explaining a state in which hot-dip metal plating is performed in a single-bath method.
[0049][0049]
(Подготовка)(Training)
Как показано на Фиг. 3 и Фиг. 4, в способе производства стального продукта, покрытого сплавом на основе Zn-Al-Mg способом погружения в расплав, сначала готовится стальной продукт (подлежащий покрытию материал) 1 (стадия 1; в дальнейшем сокращенно S1).As shown in FIG. 3 and FIG. 4, in the production method of a steel product coated with a Zn-Al-Mg based alloy by a hot-dip method, a steel product (material to be coated) 1 is first prepared (
[0050][0050]
(Стальной продукт)(Steel product)
Стальной продукт 1 может быть стальным материалом или стальной структурой, например стальным прокатом, трубой, заготовкой, болтом/гайкой или литым и кованым продуктом. Стальной материал может быть, например, холоднокатаным стальным листом (SPCC) или горячекатаным стальным листом (SPHC), или конструкционным стальным прокатом общего назначения (SS). Типом стали стального материала может быть: инструментальная сталь, такая как углеродистая инструментальная сталь (SK), легированная инструментальная сталь или быстрорежущая инструментальная сталь; машинная конструкционная сталь (SC) и т.п. Стальной продукт 1 может представлять собой стальную трубу, изготовленную из различных видов углеродистой стали (например, труба из углеродистой стали для трубопроводов (SGP)).The
[0051][0051]
Форма стальной структуры особенно не ограничивается, и может быть любой из различных форм, таких как, например, проволочная форма, такая как стальная проволока, листовая форма, такая как стальной лист, сетчатая форма, трубчатая форма, такая как стальная труба, трехмерная форма, такая как форма стержня, и т.п. Стальной продукт 1 может представлять собой, например, (i) небольшой основной материал, такой как болт, гайка или металлическая арматура механической передачи, или (ii) большой основной материал, такой как балюстрада, опора, защитное ограждение для моста, дорожный знак, карточное ограждение для дороги, ограждение для реки, сетка для предотвращения камнепадов или стальная труба. В частности, в способе производства в соответствии с аспектом настоящего изобретения нет необходимости предварительно нагревать стальной продукт 1 перед нанесением покрытия, и поэтому можно соответствующим образом выполнить покрытие сплавом на основе Zn-Al-Mg погружением в расплав даже относительно большой структуры.The shape of the steel structure is not particularly limited, and may be any of various shapes such as, for example, a wire shape such as steel wire, a sheet shape such as a steel sheet, a mesh shape, a tubular shape such as a steel pipe, a three-dimensional shape, such as rod shape, etc. The
[0052][0052]
Тип стали стального продукта 1 особенно не ограничивается и, например, можно использовать различные типы стали, такие как раскисленная алюминием сталь; раскисленная кремнием сталь; сверхнизкоуглеродистая сталь, содержащая Ti, Nb и т.п.; высокопрочная сталь, содержащая эти стальные компоненты, а также упрочняющие элементы, такие как P, Si и Mn; и нержавеющая сталь.The steel type of the
[0053][0053]
Например, стальной продукт 1 может представлять собой стальной материал, содержащий, в мас.%, 0,005% или больше и 0,15% или меньше C, 0,001% или больше и 0,25% или меньше Si, 0,40% или больше и 1,6% или меньше Mn, 0,04% или меньше P, 0,04% или меньше S, 0,001% или больше и 0,06% или меньше Al, и 0,0080% или меньше N. Остальная часть стального материала может включать в себя Fe и неизбежные примеси. Такие стальные материалы являются недорогими, обладают превосходной технологичностью и оптимальны для использования в трубопроводах, строительных материалах, гражданском строительстве, сельском хозяйстве и рыболовстве, в основном в качестве основного стального материала для покрытого способом погружения в расплав стального материала, который должен использоваться на открытом воздухе.For example,
[0054][0054]
Например, тип стали стального продукта 1 может быть следующим.For example, the steel type of
Пример стального материала с низким содержанием кремния и низким содержанием фосфора (слабо раскисленная сталь)Example of steel material with low silicon content and low phosphorus content (slightly killed steel)
0,003C-0,007Si-0,23Mn-0,006P-0,013S0.003C-0.007Si-0.23Mn-0.006P-0.013S
Пример стального материала с низким содержанием Si и высоким содержанием PExample of steel material with low Si and high P content
0,003C-0,01Si-0,23Mn-0,012P-0,013S0.003C-0.01Si-0.23Mn-0.012P-0.013S
Пример стального материала с высоким содержанием Si и низким содержанием PAn example of a steel material with a high Si content and a low P content
0,003C-0,007Si-0,23Mn-0,012P-0,013S0.003C-0.007Si-0.23Mn-0.012P-0.013S
Пример стального материала с высоким содержанием Si и высоким содержанием P (соответствует вышеупомянутому SGP)An example of high Si and high P steel material (corresponds to the above SGP)
0,15C-0,21Si-0,52Mn-0,035P-0,008S-0,002Al-0,003N0.15C-0.21Si-0.52Mn-0.035P-0.008S-0.002Al-0.003N
[0055][0055]
(Предварительная обработка)(Preliminary processing)
После стадии S1 выполняется предварительная обработка стального продукта 1 (S2). В качестве предварительной обработки, например, обезжиривание, промывка водой, травление и еще одна промывка водой выполняются в указанном порядке. Конкретный способ предварительной обработки особенно не ограничивается, и можно использовать известный способ. Поэтому подробное описание этого опускается.After step S1, the steel product 1 (S2) is pre-treated. As a pretreatment, for example, degreasing, water washing, pickling, and another water washing are performed in that order. The specific pretreatment method is not particularly limited, and a known method can be used. Therefore, a detailed description of this is omitted.
[0056][0056]
(Подготовка флюсовой ванны)(Preparing Flux Bath)
После стадии S2 или независимо от стадий S1 и S2 готовится (S3) флюсовая ванна 10. Флюсовая ванна 10 изготавливается путем растворения флюса (флюса для нанесения металлического покрытия сплава на основе Zn-Al-Mg способом погружения в расплав) 11 в соответствии с аспектом настоящего изобретения в воде 12. Во флюсовую ванну 10 могут быть добавлены соляная кислота (HCl), неионогенное поверхностно-активное вещество или другие вещества.After step S2 or independently of steps S1 and S2, a flux bath 10 is prepared (S3). inventions in water 12. Hydrochloric acid (HCl), a nonionic surfactant, or other substances may be added to the flux bath 10.
[0057][0057]
(Компоненты во флюсе)(Components in flux)
Как было описано выше, флюс 11 содержит главным образом ZnCl2, а также содержит хлорид с низкой реакционной способностью.As described above, flux 11 contains mainly ZnCl 2 and also contains chloride with low reactivity.
[0058][0058]
ZnCl2 представляет собой фундаментальный компонент флюса 11. ZnCl2 является хлоридом, который в ванне для нанесения покрытия удаляет оксидную пленку на поверхности стального продукта 1 для нанесения металлического покрытия на чистую поверхности стального продукта 1.ZnCl 2 is the fundamental component of the flux 11. ZnCl 2 is a chloride that, in the plating bath, removes the oxide film on the surface of the
[0059][0059]
Обычный флюс содержит NH4Cl. Однако NH4Cl легко реагирует с Mg и может разлагаться и сублимироваться в области реакции нанесения металлического покрытия, усложняя компонентный состав денатурированного флюса. Флюс 11 в соответствии с аспектом настоящего изобретения имеет компонентный состав, определяемый описанной выше технической идеей, и поэтому не содержит или по существу не содержит NH4Cl. Флюс 11 не содержит или по существу не содержит ни NH4Cl, ни фторида (например, NaF).Normal flux contains NH 4 Cl. However, NH 4 Cl readily reacts with Mg and can decompose and sublimate in the plating reaction region, complicating the composition of the denatured flux. Flux 11 in accordance with an aspect of the present invention has a component composition defined by the technical idea described above, and therefore does not contain or essentially does not contain NH 4 Cl. Flux 11 contains no or substantially no NH 4 Cl or fluoride (eg NaF).
[0060][0060]
Следует отметить, что в данном описании фраза «по существу не содержит» в отношении некоторого вещества означает, что это вещество не добавляется в процессе производства флюса 11. В этом случае допустимо, что флюс содержит это вещество как неизбежную примесь.It should be noted that in this description, the phrase "substantially free" in relation to a substance means that this substance is not added during the production of flux 11. In this case, it is acceptable that the flux contains this substance as an unavoidable impurity.
[0061][0061]
Хлорид с низкой реакционной способностью может быть любым хлоридом, который может устойчиво существовать в области реакции нанесения металлического покрытия в ванне для нанесения покрытия сплава на основе Zn-Al-Mg способом погружения в расплав. Таким образом, от хлорида с низкой реакционной способностью требуется только, чтобы он имел свободную энергию образования ниже, чем у MgCl2. В качестве такого хлорида с низкой реакционной способностью можно выбрать хлорид щелочного металла или хлорид щелочноземельного металла.The low reactivity chloride may be any chloride that can stably exist in the metal plating reaction area of the Zn-Al-Mg-based alloy plating bath by the hot-dip method. Thus, the low reactivity chloride is only required to have a free energy of formation lower than that of MgCl 2 . As such a low reactivity chloride, an alkali metal chloride or an alkaline earth metal chloride can be selected.
[0062][0062]
Например, бинарная смесь MgCl2 и хлорида, выбираемого из различных видов хлоридов щелочных металлов и хлоридов щелочноземельных металлов, за исключением NaCl и KCl, имеет температуру ликвидуса выше средней температуры ванны, т.е. 450°C. Однако в том случае, когда выбирается по меньшей мере два из хлоридов щелочных металлов и хлоридов щелочноземельных металлов, и выбранные хлориды содержатся в составе флюса 11, денатурированный флюс становится смесью трех или более компонентов, т.е. выбранных двух или более хлоридов и MgCl2. В результате температура ликвидуса денатурированного флюса может быть снижена до 450°С или ниже.For example, a binary mixture of MgCl 2 and a chloride selected from various types of alkali metal chlorides and alkaline earth metal chlorides, with the exception of NaCl and KCl, has a liquidus temperature above the average bath temperature, i.e. 450°C. However, when at least two of alkali metal chlorides and alkaline earth metal chlorides are selected, and the selected chlorides are contained in the flux 11, the denatured flux becomes a mixture of three or more components, i.e. selected two or more chlorides and MgCl 2 . As a result, the liquidus temperature of the denatured flux can be reduced to 450° C. or lower.
[0063][0063]
Следовательно, хлорид с низкой реакционной способностью может содержать два или более хлоридов, произвольно выбранных из хлоридов щелочных металлов и хлоридов щелочноземельных металлов, при условии, что состав ZnCl2 и хлорида с низкой реакционной способностью регулируется так, чтобы температура ликвидуса денатурированного флюса составляла 450°C или ниже в том случае, когда предполагается, что весь ZnCl2, содержащийся во флюсе 11, замещен на MgCl2.Therefore, the low reactivity chloride may contain two or more chlorides arbitrarily selected from alkali metal chlorides and alkaline earth metal chlorides, provided that the composition of ZnCl 2 and the low reactivity chloride is controlled so that the liquidus temperature of the denatured flux is 450°C. or lower when it is assumed that all of the ZnCl 2 contained in the flux 11 is replaced by MgCl 2 .
[0064][0064]
NaCl и KCl обладают сильным эффектом понижения температуры плавления относительно денатурированного флюса, и поэтому предпочтительно, чтобы хлорид с низкой реакционной способностью содержал NaCl и KCl.NaCl and KCl have a strong melting point lowering effect relative to the denatured flux, and therefore it is preferable that the low reactive chloride contains NaCl and KCl.
[0065][0065]
(X) Предпочтительно, чтобы флюс 11 содержал NaCl и KCl в качестве хлорида с низкой реакционной способностью, содержание ZnCl2 составляло не менее 52,5 мас.% и не более 75,0 мас.%, полное содержание NaCl и KCl составляло не менее 25,0 мас.% и не более 47,5 мас.%, и массовое соотношение (KCl/NaCl) KCl и NaCl составляло 0,15-11,5.(X) Preferably, the flux 11 contains NaCl and KCl as the low reactive chloride, the content of ZnCl 2 is not less than 52.5 wt.% and not more than 75.0 wt.%, the total content of NaCl and KCl is not less than 25.0 wt.% and not more than 47.5 wt.%, and the mass ratio (KCl/NaCl) of KCl and NaCl was 0.15-11.5.
[0066][0066]
(Y) Кроме того, предпочтительно, чтобы флюс 11 содержал NaCl и KCl в качестве хлорида с низкой реакционной способностью, содержание ZnCl2 составляло не менее 40,0 мас.% и менее 52,5 мас.%, полное содержание NaCl и KCl составляло более 47,5 мас.% и не более 60,0 мас.%, и массовое соотношение (KCl/NaCl) KCl и NaCl составляло 1,25 или больше.(Y) In addition, it is preferable that the flux 11 contains NaCl and KCl as the low reactive chloride, the content of ZnCl 2 is not less than 40.0 wt.% and less than 52.5 wt.%, the total content of NaCl and KCl is more than 47.5 wt.% and not more than 60.0 wt.%, and the mass ratio (KCl/NaCl) of KCl and NaCl was 1.25 or more.
[0067][0067]
Флюс 11 может состоять только из ZnCl2 и хлорида с низкой реакционной способностью. В этом случае удовлетворяются условия (X) или (Y), и полное содержание ZnCl2 и хлорида с низкой реакционной способностью составляет по существу 100 мас.%. Фраза «по существу 100 мас.%» означает, что могут содержаться неизбежные примеси. Таким образом, во флюсе 11 в соответствии с аспектом настоящего изобретения полное содержание ZnCl2, хлоридов с низкой реакционной способностью (NaCl и KCl), хлоридов с низкой реакционной способностью, отличающихся от NaCl и KCl (других компонентов; например, вспомогательного хлорида, который будет описан позже), и неизбежных примесей составляет 100 мас.%. Компонентный состав флюса 11 регулируется так, чтобы температура ликвидуса денатурированного флюса составляла 450°С или меньше.Flux 11 can only consist of ZnCl 2 and chloride with low reactivity. In this case, conditions (X) or (Y) are satisfied, and the total content of ZnCl 2 and low reactive chloride is essentially 100 wt%. The phrase "essentially 100 wt.%" means that unavoidable impurities may be contained. Thus, in the flux 11 according to an aspect of the present invention, the total content of ZnCl 2 , low reactive chlorides (NaCl and KCl), low reactive chlorides other than NaCl and KCl (other components; for example, auxiliary chloride, which will described later), and unavoidable impurities is 100 wt.%. The composition of the flux 11 is adjusted so that the liquidus temperature of the denatured flux is 450° C. or less.
[0068][0068]
Во флюсе 11 в соответствии с аспектом настоящего изобретения общее количество ZnCl2, хлорида с низкой реакционной способностью, компонентов, отличающихся от хлорида с низкой реакционной способностью, и неизбежных примесей может составлять 100 мас.%. В этом случае массовый процент, описанный выше в условиях (X) или (Y), вычисляется в допущении, что полная масса ZnCl2 и хлорида с низкой реакционной способностью составляет 100 м.ч. Следует отметить, что «массовое соотношение KCl и NaCl», описанное выше в условиях (X) или (Y), является значением, определяемым на основе содержания KCl и NaCl во флюсе 11 (например, в мас.%). Таким образом, этот термин не означает долю KCl и NaCl, содержащихся в хлориде с низкой реакционной способностью.In the flux 11 according to an aspect of the present invention, the total amount of ZnCl 2 , low reactive chloride, components other than low reactive chloride, and unavoidable impurities can be 100% by weight. In this case, the mass percent described above under conditions (X) or (Y) is calculated assuming that the total mass of ZnCl 2 and the low reactive chloride is 100 ppm. It should be noted that the "mass ratio of KCl and NaCl" described above under conditions (X) or (Y) is a value determined based on the content of KCl and NaCl in the flux 11 (for example, in wt.%). Thus, this term does not mean the proportion of KCl and NaCl contained in the chloride with low reactivity.
[0069][0069]
RbCl, который является одним из хлоридов с низкой реакционной способностью, может реагировать с MgCl2 с образованием соединения, имеющего температуру плавления 550°C или выше. В том случае, когда комбинация KCl-CaCl2 или комбинация KCl-SrCl2 содержится в качестве хлорида с низкой реакционной способностью, эта комбинация может аналогичным образом реагировать с MgCl2 с образованием соединения, имеющего температуру плавления 550°C или выше. BeCl2 содержит Be, и поэтому его трудно использовать проактивно.RbCl, which is one of the chlorides with low reactivity, can be reacted with MgCl 2 to form a compound having a melting point of 550°C or higher. When a KCl-CaCl 2 combination or a KCl-SrCl 2 combination is contained as a low reactive chloride, the combination can similarly react with MgCl 2 to form a compound having a melting point of 550° C. or higher. BeCl 2 contains Be and is therefore difficult to use proactively.
[0070][0070]
Следовательно, в качестве хлорида с низкой реакционной способностью предпочтительно использовать хлорид, отличающийся от RbCl и BeCl2. Предпочтительно, чтобы флюс 11 не содержал комбинации KCl-CaCl2 или комбинации KCl-SrCl2 в качестве хлорида с низкой реакционной способностью.Therefore, it is preferable to use a chloride other than RbCl and BeCl 2 as the low reactivity chloride. Preferably, flux 11 does not contain a KCl-CaCl 2 combination or a KCl-SrCl 2 combination as the low reactive chloride.
[0071][0071]
Флюс 11 представляет собой твердую композицию, служащую исходным материалом для приготовления водного раствора флюса (флюсовой ванны), и может иметь форму формованного продукта (такого как гранулы), порошка и т.д.Flux 11 is a solid composition serving as a starting material for preparing an aqueous flux solution (flux bath) and may be in the form of a shaped product (such as granules), powder, etc.
[0072][0072]
Флюс 11 может дополнительно содержать вспомогательный хлорид, который представляет собой по меньшей мере один из хлоридов Sn, Pb и Bi. В области реакции нанесения металлического покрытия в ванне для нанесения покрытия способом погружения в расплав сплава на основе Zn-Al-Mg Sn, Pb и/или Bi из вспомогательного хлорида осаждаются путем замещения на поверхности стального продукта, и это улучшает свойства покрытия стального продукта.Flux 11 may further contain an auxiliary chloride, which is at least one of Sn, Pb and Bi chlorides. In the metal plating reaction area of the hot dip plating bath, the Zn-Al-Mg based alloy Sn, Pb and/or Bi of the auxiliary chloride are deposited by substitution on the surface of the steel product, and this improves the plating properties of the steel product.
[0073][0073]
В то же время свободная энергия образования SnCl2, PbCl2 или BiCl3 является более высокой, чем у MgCl2. Поэтому SnCl2, PbCl2 или BiCl3, содержащийся во флюсе 11, реагирует с Mg в ванне для нанесения покрытия способом погружения в расплав сплава на основе Zn-Al-Mg с образованием MgCl2, и таким образом увеличивает температуру ликвидуса денатурированного флюса.At the same time, the free energy of formation of SnCl 2 , PbCl 2 or BiCl 3 is higher than that of MgCl 2 . Therefore, SnCl 2 , PbCl 2 or BiCl 3 contained in the flux 11 reacts with Mg in the Zn-Al-Mg-based alloy hot-dip plating bath to form MgCl 2 , and thus increases the liquidus temperature of the denatured flux.
[0074][0074]
Следовательно, предпочтительно, чтобы флюс 11 содержал вспомогательный хлорид в общем количестве более 0 мас.% и менее 10,0 мас.%. Вспомогательный хлорид обеспечивает эффект улучшения свойства нанесения металлического покрытия даже при его небольшом количестве. Если вспомогательный хлорид содержится в общем количестве не менее 10,0 мас.%, флюс 11 может вызвать осаждение вспомогательного хлорида за счет превышения растворимости в водном растворе флюса. В дополнение к этому, если флюс 11 содержит вспомогательный хлорид в общем количестве не менее 10,0 мас.%, отделяемость остатка флюса может ухудшиться благодаря увеличению температуры ликвидуса остатка флюса.Therefore, it is preferable that the flux 11 contains an auxiliary chloride in a total amount of more than 0 wt.% and less than 10.0 wt.%. The auxiliary chloride has the effect of improving the metal plating property even at a small amount. If the auxiliary chloride is contained in a total amount of at least 10.0 wt.%, the flux 11 can cause precipitation of the auxiliary chloride by exceeding the solubility in the aqueous solution of the flux. In addition, if the flux 11 contains an auxiliary chloride in a total amount of not less than 10.0 wt.%, the separability of the flux residue may deteriorate due to an increase in the liquidus temperature of the flux residue.
[0075][0075]
Кроме того, более предпочтительно, чтобы флюс 11 содержал вспомогательный хлорид в общем количестве не менее 1,0 мас.% и не более 6,0 мас.%. Этот эффект может быть слабым, если это количество составляет менее 1,0 мас.%, и может насыщаться, если это количество составляет более 6,0 мас.%.In addition, it is more preferable that the flux 11 contains an auxiliary chloride in a total amount of not less than 1.0 wt.% and not more than 6.0 wt.%. This effect may be weak if this amount is less than 1.0 wt.%, and may saturate if this amount is more than 6.0 wt.%.
[0076][0076]
В том случае, когда флюс 11 содержит вспомогательный хлорид, необходимо лишь отрегулировать композицию ZnCl2 и хлорида с низкой реакционной способностью, как в вышеприведенных условиях (X) или (Y), где полная масса ZnCl2 и хлорида с низкой реакционной способностью (исключая вспомогательный хлорид) в остатке без учета общего количества вспомогательного хлорида принимается за 100 м.ч.When the flux 11 contains auxiliary chloride, it is only necessary to adjust the composition of ZnCl 2 and low reactivity chloride, as in the above conditions (X) or (Y), where the total mass of ZnCl 2 and low reactivity chloride (excluding auxiliary chloride) in the remainder, excluding the total amount of auxiliary chloride, is taken as 100 m.h.
[0077][0077]
(Флюсовая ванна)(flux bath)
Предпочтительно, чтобы флюсовая ванна 10 имела значение pH, равное 3 или меньше. По мере увеличения pH может образовываться гидроксид вспомогательного хлорида, и количество ионов Sn, Pb и Bi во флюсовой ванне 10 может уменьшиться.Preferably, the flux bath 10 has a pH value of 3 or less. As the pH increases, an auxiliary chloride hydroxide may form and the amount of Sn, Pb and Bi ions in the flux bath 10 may decrease.
[0078][0078]
HCl используется для регулировки значения pH флюсовой ванны 10. При использовании HCl можно предотвратить увеличение количества ионов во флюсовой ванне 10.HCl is used to adjust the pH value of the flux bath 10. By using HCl, an increase in the number of ions in the flux bath 10 can be prevented.
[0079][0079]
Флюсовая ванна 10 предпочтительно имеет концентрацию флюса 11 в количестве 150 г/л или больше и 750 г/л или меньше. Если концентрация флюса 11 составляет менее 150 г/л, эффект флюса 11 проявляется в недостаточной степени. Если концентрация флюса 11 превышает 750 г/л, экономическая эффективность ухудшается, и флюс 11 может растворяться в недостаточной степени.The flux bath 10 preferably has a concentration of flux 11 of 150 g/l or more and 750 g/l or less. If the concentration of flux 11 is less than 150 g/l, the effect of flux 11 is insufficient. If the concentration of flux 11 exceeds 750 g/l, the economic efficiency deteriorates, and the flux 11 may not dissolve sufficiently.
[0080][0080]
(Обработка флюсом)(Flux treatment)
После стадий S2 и S3 предварительно обработанный стальной продукт 1 погружается во флюсовую ванну 10, а затем вынимается оттуда, и таким образом производится обработка флюсом (S4: стадия обработки флюсом).After steps S2 and S3, the
[0081][0081]
Температура флюсовой ванны 10 может составлять 80°C или ниже, например 60°C. Продолжительность погружения стального продукта 1 во флюсовую ванну 10 может составлять 5 мин или меньше, например 1 мин.The temperature of the flux bath 10 may be 80°C or lower, such as 60°C. The duration of the immersion of the
[0082][0082]
Стальной продукт 1, который был погружен во флюсовую ванну 10, так что флюсовая ванна 10 была присоединена к поверхности стального продукта 1, упоминается как «обработанный флюсом продукт 2». Обработанный флюсом продукт 2 может быть нагрет и высушен перед стадией нанесения металлического покрытия способом погружения в расплав, описываемой ниже. Альтернативно обработанный флюсом продукт 2 может быть подвергнут стадии нанесения металлического покрытия способом погружения в расплав без нагревания.The
[0083][0083]
(Обработка нанесением металлического покрытия способом погружения в расплав)(Metal plating treatment by hot-dip method)
После стадии S4 обработанный флюсом продукт 2 погружается в ванну 20 для нанесения покрытия из сплава на основе Zn-Al-Mg способом погружения в расплав, а затем вынимается оттуда, и таким образом производится обработка нанесением металлического покрытия способом погружения в расплав (S5: стадия нанесения металлического покрытия способом погружения в расплав).After step S4, the fluxed
[0084][0084]
Ванна 20 для нанесения покрытия из сплава на основе Zn-Al-Mg способом погружения в расплав содержит Zn в качестве главного компонента, а также содержит, в мас.%, 0,005% или больше и 30,0% или меньше Al и 0,5% или больше и 10,0% или меньше Mg. Ванна 20 для нанесения покрытия из сплава на основе Zn-Al-Mg способом погружения в расплав может содержать, в мас.%, 0,5% или больше и 15,0% или меньше Al и 0,5% или больше и 6,0% или меньше Mg.The Zn-Al-Mg-based alloy bath 20 contains Zn as a main component, and also contains, in mass%, 0.005% or more and 30.0% or less of Al and 0.5 % or more and 10.0% or less Mg. The bath 20 for plating the Zn-Al-Mg based alloy by the hot-dip method may contain, in mass%, 0.5% or more and 15.0% or less Al and 0.5% or more and 6. 0% or less Mg.
[0085][0085]
Ванна 20 для нанесения покрытия из сплава на основе Zn-Al-Mg способом погружения в расплав может удовлетворять одному или нескольким из следующих условий: Ti: 0-0,1%, B: 0-0,05%, Si: 0-2,0%, и Fe: 0-2,5%.The bath 20 for plating the Zn-Al-Mg-based alloy by the hot-dip method can satisfy one or more of the following conditions: Ti: 0-0.1%, B: 0-0.05%, Si: 0-2 .0%, and Fe: 0-2.5%.
[0086][0086]
В этом способе производства температура ванны 20 для нанесения покрытия из сплава на основе Zn-Al-Mg способом погружения в расплав составляет 450°C или ниже. Однако, в качестве ограничения температуры ванны, температура ванны должна быть равна или выше температуры ликвидуса ванны 20 для нанесения покрытия из сплава на основе Zn-Al-Mg способом погружения в расплав в соответствии с ее составом. Более того, при нанесении покрытия на структуру температура ванны предпочтительно составляет от 430°С до 460°С из-за проблемы тепловой деформации. В то же время при нанесении покрытия на болт, гайку и т.п. температура ванны предпочтительно составляет от 480°С до 560°С с точки зрения обеспечения текучести ванны. Таким образом, температуру ванны можно регулировать в зависимости от условий. Температура ванны может составлять, например, от 400°С до 570°С.In this production method, the temperature of the Zn-Al-Mg-based alloy plating bath 20 is 450° C. or lower. However, as a limitation on the temperature of the bath, the temperature of the bath must be equal to or higher than the liquidus temperature of the Zn-Al-Mg-based alloy plating bath 20 according to its composition. Moreover, when coating the structure, the temperature of the bath is preferably 430° C. to 460° C. due to the problem of thermal deformation. At the same time, when coating a bolt, nut, etc. the temperature of the bath is preferably 480°C to 560°C from the point of view of ensuring the fluidity of the bath. Thus, the temperature of the bath can be adjusted depending on the conditions. The temperature of the bath may be, for example, from 400°C to 570°C.
[0087][0087]
Время погружения в ванну 20 для нанесения покрытия из сплава на основе Zn-Al-Mg способом погружения в расплав может составлять 600 с или меньше, например 100 с. Скорость вынимания из ванны для нанесения покрытия зависит от оборудования и т.п., и поэтому особенно не ограничивается. Скорость вынимания может быть любой, если она подходит для слива ванны. Скорость вынимания может составлять, например, 50 мм/с.The immersion time in the Zn-Al-Mg-based alloy plating bath 20 by the hot-dip method may be 600 seconds or less, such as 100 seconds. The take-out speed from the coating bath depends on the equipment and the like, and is therefore not particularly limited. The extraction speed can be any, if it is suitable for draining the bath. The pull-out speed can be, for example, 50 mm/s.
[0088][0088]
В этом способе производства нет необходимости нагревать обработанный флюсом продукт 2. На стадии S5 обработанный флюсом продукт 2 может быть погружен в ванну 20 для нанесения покрытия из сплава на основе Zn-Al-Mg способом погружения в расплав при температуре ниже 300°C или при нормальной температуре. Здесь «нормальная температура» означает, что нагрев с помощью нагревательного устройства и т.п. не выполняется. Обработанный флюсом продукт 2 может временно удерживаться над ванной 20 для нанесения покрытия из сплава на основе Zn-Al-Mg способом погружения в расплав во время фактической работы. В этом случае обработанный флюсом продукт 2 может быть нагрет лучистым теплом и т.п. от ванны 20 для нанесения покрытия из сплава на основе Zn-Al-Mg способом погружения в расплав. В данном описании нормальная температура означает температуру, например, 80°С или ниже.In this production method, it is not necessary to heat the fluxed
[0089][0089]
В этом способе производства обработанный флюсом продукт 2, имеющий поверхность, к которой присоединена флюсовая ванна 10 (то есть водный раствор флюса), может быть погружен в ванну 20 для нанесения покрытия из сплава на основе Zn-Al-Mg способом погружения в расплав. В этом случае область реакции нанесения металлического покрытия может включать в себя воду.In this production method, a fluxed
[0090][0090]
Этот способ производства не исключает случая, когда обработанный флюсом продукт 2 нагревается. Например, обработанный флюсом продукт 2 может нагреваться и сушиться в течение 3 мин при 175°C с использованием электропечи, а затем погружаться в ванну 20 для нанесения покрытия из сплава на основе Zn-Al-Mg способом погружения в расплав.This production method does not exclude the case that the fluxed
[0091][0091]
(Охлаждение)(Cooling)
После стадии S5 обработанный флюсом продукт 2 вынимается из ванны 20 для нанесения покрытия из сплава на основе Zn-Al-Mg способом погружения в расплав, а затем охлаждается (например, воздухом). Таким образом может быть получен (S6) стальной продукт 3, покрытый сплавом на основе Zn-Al-Mg способом погружения в расплав.After step S5, the fluxed
[0092][0092]
Фиг. 5 представляет собой оптическую микрофотографию, показывающую пример поперечного сечения стального продукта 3, покрытого сплавом на основе Zn-Al-Mg способом погружения в расплав. Стальной продукт 3, покрытый сплавом на основе Zn-Al-Mg способом погружения в расплав, получается путем покрытия поверхности стального продукта 1 слоем 31 покрытия с составом Zn-6%Al-3%Mg. Флюсовая ванна 10 состояла из ZnCl2: 250 г/л, NaCl: 37,5 г/л, KCl: 50 г/л, и SnCl2: 20 г/л, и имела значение рН, которое доводилось до 1 путем добавления соответствующего количества HCl.Fig. 5 is an optical micrograph showing an example of a cross section of a
[0093][0093]
Как показано на Фиг. 5, этот способ производства может производить стальной продукт 3, покрытый сплавом на основе Zn-Al-Mg способом погружения в расплав, имеющий красивый внешний вид покрытия без дефектов нанесения металлического покрытия.As shown in FIG. 5, this production method can produce a hot-dip Zn-Al-Mg based
[0094][0094]
[Дополнительные замечания][Additional Notes]
Настоящее изобретение не ограничивается вариантом осуществления, и может быть изменено специалистом в данной области техники в пределах объема формулы изобретения. Настоящее изобретение также охватывает в своем техническом объеме любой вариант осуществления, основанный на соответствующей комбинации технических средств, раскрытых в описании.The present invention is not limited to the embodiment, and may be modified by a person skilled in the art within the scope of the claims. The present invention also covers within its technical scope any embodiment based on an appropriate combination of the technical means disclosed in the description.
[Пример 1][Example 1]
[0095][0095]
Следующее описание обсуждает рабочий пример настоящего изобретения.The following description discusses a working example of the present invention.
[0096][0096]
Стальной лист, показанный в Таблице 1, нарезался в размер 200 мм × 60 мм, и таким образом был получен образец материала. Компоненты, отличающиеся от элементов, перечисленных в Таблице 1, представляли собой главным образом Fe, и другие элементы не анализировались.The steel sheet shown in Table 1 was cut into a size of 200 mm×60 mm, and thus a material sample was obtained. Components other than the elements listed in Table 1 were mainly Fe, and other elements were not analyzed.
[0097][0097]
[0098][0098]
Материал образца обезжиривался с помощью имеющегося в продаже щелочного обезжиривающего агента, а затем травился 10%-ным водным раствором HCl при 60°С до снятия оксидного покрытия. После этого материал образца промывался водой, а затем подвергался обработке флюсом.The sample material was degreased with a commercially available alkaline degreaser and then etched with 10% HCl aqueous solution at 60° C. until the oxide coating was removed. After that, the sample material was washed with water and then subjected to flux treatment.
[0099][0099]
Обработка флюсом проводилась путем погружения протравленного материала образца на 1 мин в каждый из водных растворов флюса (концентрация флюса: 250 г/л; температура: 60°C), имеющих различные составы, в которых значение pH доводилось до 2 или менее путем добавления соответствующего количества HCl. Затем материал образца выдерживался в печи, нагретой до 170°C, в течение 3 мин, чтобы полностью испарить воду, а затем подвергался нанесения металлического покрытия. Образец материала, подвергнутый обработке флюсом, покрывался металлом путем погружения на 100 с в ванну для нанесения покрытия из Zn-Al-Mg способом погружения в расплав, которая имела температуру 450°C и состав, показанный в Таблице 2. Образец материала после нанесения металлического покрытия охлаждался до 50°C воздухом.Flux treatment was carried out by immersing the etched sample material for 1 min in each of the aqueous flux solutions (flux concentration: 250 g/l; temperature: 60°C) having different compositions, in which the pH value was adjusted to 2 or less by adding an appropriate amount of HCl. Then the sample material was kept in an oven heated to 170°C for 3 min to completely evaporate the water, and then subjected to metal coating. The flux-treated material sample was metal-plated by dipping for 100 seconds in a Zn-Al-Mg hot-dip plating bath, which had a temperature of 450° C. and the composition shown in Table 2. Material sample after metal plating cooled to 50°C with air.
[0100][0100]
[0101][0101]
<Способ оценки><Rating method>
Образец материала после нанесения металлического покрытия оценивался на предмет внешнего вида и оставшегося количества флюса в соответствии со следующими критериями.The material sample after metal plating was evaluated for appearance and remaining amount of flux according to the following criteria.
[0102][0102]
Внешний вид образца материала после нанесения металлического покрытия визуально подтверждался и оценивался в соответствии с критериями, показанными в Таблице 3.The appearance of the material sample after metal plating was visually confirmed and evaluated according to the criteria shown in Table 3.
[0103][0103]
[0104][0104]
В качестве метода оценки остаточного количества флюса поверхность образца материала (стального листа) после нанесения покрытия измерялась с помощью рентгеновской флуоресценции (XRF) для оценки на основе интенсивности Cl количества остатков флюса, которые вызывают ухудшение внешнего вида нанесения металлического покрытия (оголенные участки, прилипший остаток, обесцвечивание, шероховатость и т.п.). Далее описываются детали способа оценки.As a method for evaluating the residual amount of flux, the surface of a material sample (steel sheet) after coating was measured by X-ray fluorescence (XRF) to estimate, based on the intensity of Cl, the amount of flux residues that cause deterioration in the appearance of the metal coating (bare areas, adherent residue, discoloration, roughness, etc.). Next, the details of the evaluation method are described.
[0105][0105]
Образцы для анализа готовились путем вырубки материалов образцов. В качестве аналитического устройства использовался прибор ZSX Primus III+ производства компании RIGAKU, и диапазон анализа образцов был установлен равным ϕ30 мм. Измерения проводились с настройками программы EZ-scan (цель: Rh, 30 кВ-80 мА; дисперсионный кристалл: Ge; детектор: пропорциональный счетчик; пик измерения: 92,8°; скорость детектора: 10 градусов/мин). Измерения проводились n=3 раза для каждого условия, и рассчитывалась средняя интенсивность Cl. В качестве критерия оценки средняя интенсивность Cl 0,6 тыс. имп./с или менее оценивалась как хорошая, а средняя интенсивность Cl более 0,6 тыс. имп./с оценивалась как плохая. Samples for analysis were prepared by punching out sample materials. RIGAKU's ZSX Primus III+ was used as the analysis device, and the sample analysis range was set to ϕ30 mm. The measurements were carried out with the settings of the EZ-scan program (target: Rh, 30 kV-80 mA; dispersion crystal: Ge; detector: proportional counter; measurement peak: 92.8°; detector speed: 10 degrees/min). The measurements were taken n=3 times for each condition and the average Cl intensity was calculated. As an evaluation criterion, an average Cl intensity of 0.6 thousand pulses/s or less was rated as good, and an average Cl intensity of more than 0.6 thousand pulses/s was rated as poor.
[0106][0106]
Результаты этих тестов показаны в Таблицах 4 и 5.The results of these tests are shown in Tables 4 and 5.
[0107][0107]
[0108][0108]
Как показано в №№ 1-15 в Таблице 4, образцы материалов после нанесения металлического покрытия примеров настоящего изобретения, которые были подвергнуты обработке флюсом, имеющим состав в соответствии с настоящим изобретением, были оценены как имеющие хороший внешний вид. В дополнение к этому, образцы материалов №№ 1-15 имели среднюю интенсивность Cl 0,6 тыс. имп./с или меньше, и таким образом оценка оставшегося флюса также была хорошей.As shown in Nos. 1 to 15 in Table 4, the samples of materials after metal plating of the examples of the present invention, which were treated with a flux having a composition in accordance with the present invention, were judged to have good appearance. In addition, material samples Nos. 1-15 had an average Cl intensity of 0.6 kpps or less, and thus the evaluation of the remaining flux was also good.
[0109][0109]
В отличие от этого, в сравнительных примерах №№ 16-28, в которых составы флюса были вне диапазона настоящего изобретения, все оценки оставшегося флюса были плохими, а оценки внешнего вида были удовлетворительными или плохими.In contrast, in Comparative Examples Nos. 16-28, in which the flux compositions were outside the range of the present invention, all remaining flux ratings were poor, and appearance ratings were fair or poor.
[0110][0110]
[0111][0111]
Как показано в №№ 29-42 в Таблице 5, образцы материалов после нанесения металлического покрытия примеров настоящего изобретения, которые были подвергнуты обработке флюсом, имеющим состав в соответствии с настоящим изобретением, были оценены как имеющие хороший внешний вид. В дополнение к этому, образцы материалов №№ 29-42 имели среднюю интенсивность Cl 0,6 тыс. имп./с или меньше, и таким образом оценка оставшегося флюса также была хорошей. Можно заметить, что средняя интенсивность Cl может быть дополнительно понижена по сравнению с примерами №№ 1-15 настоящего изобретения путем добавления различных вспомогательных хлоридов.As shown in Nos. 29-42 in Table 5, the samples of the materials after metal plating of the examples of the present invention, which were subjected to the flux having the composition in accordance with the present invention, were judged to have good appearance. In addition, material samples Nos. 29-42 had an average Cl intensity of 0.6 kpps or less, and thus the evaluation of the remaining flux was also good. It can be seen that the average Cl intensity can be further reduced compared to Examples Nos. 1 to 15 of the present invention by adding various auxiliary chlorides.
[0112][0112]
В отличие от этого, в сравнительных примерах №№ 43 и 45-50, в которых составы флюса были вне диапазона настоящего изобретения, все оценки оставшегося флюса были плохими, а оценки внешнего вида были удовлетворительными, даже несмотря на добавки различных вспомогательных хлоридов.In contrast, in Comparative Examples Nos. 43 and 45-50, in which flux compositions were outside the range of the present invention, all remaining flux ratings were poor, and appearance ratings were satisfactory, even though various auxiliary chlorides were added.
[Пример 2][Example 2]
[0113][0113]
Как и в вышеприведенном Примере 1, стальной лист, показанный в Таблице 1, нарезался в размер 200 мм × 60 мм, и таким образом был получен образец материала.As in the above Example 1, the steel sheet shown in Table 1 was cut into a size of 200 mm×60 mm, and thus a material sample was obtained.
[0114][0114]
Образец материала обезжиривался с помощью имеющегося в продаже щелочного обезжиривающего агента, а затем травился 10%-ным водным раствором HCl при 60°С до снятия оксидного покрытия. После этого образец материала был подвергнут обработке флюсом.A sample of the material was degreased with a commercially available alkaline degreaser and then etched with 10% HCl aqueous solution at 60° C. until the oxide coating was removed. After that, the material sample was subjected to flux processing.
[0115][0115]
Обработка флюсом проводилась путем погружения протравленного материала образца на 1 мин в каждый из водных растворов флюса (концентрация флюса: 150-750 г/л; температура: 60°C), которые были получены путем растворения в воде флюса, имеющего состав, указанный в Таблице 6, в которых значение pH доводилось до 2 или менее путем добавления соответствующего количества HCl. Затем материал образца выдерживался в печи, нагретой до 170°C, в течение 3 мин, чтобы полностью испарить воду, а затем подвергался нанесения металлического покрытия.Flux treatment was carried out by immersing the etched sample material for 1 min in each of the aqueous flux solutions (flux concentration: 150-750 g/l; temperature: 60°C), which were obtained by dissolving in water a flux having the composition indicated in the Table 6 in which the pH was adjusted to 2 or less by adding an appropriate amount of HCl. Then the sample material was kept in an oven heated to 170°C for 3 min to completely evaporate the water, and then subjected to metal coating.
[0116][0116]
[0117][0117]
Образцы материала, подвергнутые обработке флюсом, покрывались металлом путем погружения на 100-300 с в ванну для нанесения покрытия из Zn-Al-Mg способом погружения в расплав, которая имела различные составы. Образцы материала после нанесения металлического покрытия охлаждались до 50°C воздухом.The flux-treated material samples were metal-plated by dipping for 100-300 seconds in a Zn-Al-Mg hot-dip plating bath, which had various compositions. The material samples after deposition of the metal coating were cooled to 50°C with air.
[0118][0118]
Оценка выполнялась аналогично Примеру 1, и результаты показаны в Таблице 7.The evaluation was carried out similarly to Example 1 and the results are shown in Table 7.
[0119][0119]
[0120][0120]
Как показано в №№ 51-60 в Таблице 7, образцы материалов после нанесения металлического покрытия примеров настоящего изобретения, которые были подвергнуты обработке флюсом, имеющим состав в соответствии с настоящим изобретением, были оценены как имеющие хороший внешний вид. В дополнение к этому, образцы материалов №№ 51-60 имели среднюю интенсивность Cl 0,6 тыс. имп./с или меньше, и таким образом оценка оставшегося флюса также была хорошей.As shown in Nos. 51-60 in Table 7, the samples of materials after metal plating of the examples of the present invention, which were treated with a flux having a composition in accordance with the present invention, were judged to have good appearance. In addition, material samples Nos. 51-60 had an average Cl intensity of 0.6 kpps or less, and thus the evaluation of the remaining flux was also good.
[0121][0121]
В отличие от этого, в сравнительных примерах №№ 61-70, в которых обработка флюсом проводилась с использованием флюса, состоящего из ZnCl2 и NH4Cl, все оценки оставшегося флюса были плохими, и оценки внешнего вида также были плохими.In contrast, in Comparative Examples Nos. 61 to 70, in which fluxing was carried out using a flux composed of ZnCl 2 and NH 4 Cl, all remaining flux ratings were poor, and appearance ratings were also poor.
СПИСОК ССЫЛОЧНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙLIST OF REFERENCES
[0122][0122]
1: Стальной продукт (материал, подлежащий нанесению металлического покрытия).1: Steel product (material to be plated).
3: Стальной продукт, покрытый сплавом на основе Zn-Al-Mg способом погружения в расплав. 3: Steel product coated with Zn-Al-Mg based alloy by hot-dip method.
11: Флюс (флюс для нанесения металлического покрытия способом погружения в расплав сплава на основе Zn-Al-Mg).11: Flux (flux for hot dip plating of Zn-Al-Mg based alloy).
Claims (24)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2019-158923 | 2019-08-30 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2780615C1 true RU2780615C1 (en) | 2022-09-28 |
Family
ID=
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2277606C2 (en) * | 2000-11-23 | 2006-06-10 | Галва Пауэр Груп Н.В. | Flux for the hot zinc-coating and the method of the hot zinc-coating |
| RU2310011C2 (en) * | 2005-03-25 | 2007-11-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Межотраслевое юридическое агентство "Юрпромконсалтинг" | Method of deposition of the aluminum or zinc coating on the products made out of the iron or the steel, the used alloys, fluxes and the produced products |
| JP4202751B2 (en) * | 2000-10-31 | 2008-12-24 | ドクトル・ヨハネス・ハイデンハイン・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング | Method for position setting and position measuring device for carrying out this method |
| JP2012041577A (en) * | 2010-08-16 | 2012-03-01 | Japan Galvanizers Association Inc | Smokeless flux for hot dip galvanization, and hot dip galvanizing method using the flux |
| JP2012241277A (en) * | 2011-05-24 | 2012-12-10 | Nippon Steel Corp | Method of manufacturing galvanized steel material or galvanized steel molding |
| JP2014088614A (en) * | 2012-10-25 | 2014-05-15 | Fontaine Holdings Nv | Flux composition for galvanization of steel |
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4202751B2 (en) * | 2000-10-31 | 2008-12-24 | ドクトル・ヨハネス・ハイデンハイン・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング | Method for position setting and position measuring device for carrying out this method |
| RU2277606C2 (en) * | 2000-11-23 | 2006-06-10 | Галва Пауэр Груп Н.В. | Flux for the hot zinc-coating and the method of the hot zinc-coating |
| RU2310011C2 (en) * | 2005-03-25 | 2007-11-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Межотраслевое юридическое агентство "Юрпромконсалтинг" | Method of deposition of the aluminum or zinc coating on the products made out of the iron or the steel, the used alloys, fluxes and the produced products |
| JP2012041577A (en) * | 2010-08-16 | 2012-03-01 | Japan Galvanizers Association Inc | Smokeless flux for hot dip galvanization, and hot dip galvanizing method using the flux |
| JP2012241277A (en) * | 2011-05-24 | 2012-12-10 | Nippon Steel Corp | Method of manufacturing galvanized steel material or galvanized steel molding |
| JP2014088614A (en) * | 2012-10-25 | 2014-05-15 | Fontaine Holdings Nv | Flux composition for galvanization of steel |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101504863B1 (en) | High-corrosion-resistance hot-dip galvanized steel plate having highly uniform appearance and manufacturing method therefor | |
| KR101368990B1 (en) | HOT-DIP Zn-Al-Mg-Si-Cr ALLOY COATED STEEL MATERIAL WITH EXCELLENT CORROSION RESISTANCE | |
| RU2277606C2 (en) | Flux for the hot zinc-coating and the method of the hot zinc-coating | |
| RU2445401C2 (en) | STEEL MATERIAL WITH Mg-BASED ALLOY COATING | |
| CN110832105B (en) | Molten Zn-Al-Mg-based plated steel sheet having excellent surface appearance and method for producing same | |
| CA1224984A (en) | Hot-dip zinc alloy coated steel products | |
| JP2001316791A (en) | Hot dip zinc-aluminum plated steel sheet excellent in corrosion resistance and appearance | |
| AU2023210667A1 (en) | Flux and production method of steel product with hot-dip Zn-Al-Mg coating using said flux | |
| JPWO2006025176A1 (en) | Hot-dip galvanized | |
| RU2780615C1 (en) | FLUX AND METHOD FOR MANUFACTURING STEEL PRODUCT COATED FROM Zn-Al-Mg ALLOY OBTAINED BY MELTING DIP WITH THE USE OF THE MENTIONED FLUX | |
| KR100392565B1 (en) | Molten metal plating flux by dry flux method and manufacturing method of molten metal plating steel using this flux | |
| JP4356423B2 (en) | Fused Al-Zn-Mg plated steel sheet and method for producing the same | |
| JP2021038416A5 (en) | ||
| JP6772724B2 (en) | Plated steel with excellent corrosion resistance | |
| JP2004244650A (en) | METHOD OF PRODUCING Zn-Al-Mg BASED ALLOY PLATED STEEL | |
| JP6468492B2 (en) | Flux for pre-plating of steel and method for producing plated steel | |
| JP5979186B2 (en) | Hot-dip galvanizing flux, hot-dip galvanizing flux bath, and method for producing hot-dip galvanized steel | |
| JP7059885B2 (en) | Hot-dip plated wire and its manufacturing method | |
| JPH0394050A (en) | Flux for galvanizing zn-al alloy | |
| Razvi et al. | Experimental Study on Characteristics of Hot-Dip Galvanized Coating and Effect of Magnesium Addition on Corrosion | |
| WO1999064168A1 (en) | Manufacturing process for noncontinuous galvanization with zinc-aluminum alloys over metallic manufactured products | |
| JPH03281766A (en) | Method for hot-dipping with zinc alloy containing aluminum |