RU2777390C2 - Процесс и способ уменьшения коррозии металла в воде - Google Patents
Процесс и способ уменьшения коррозии металла в воде Download PDFInfo
- Publication number
- RU2777390C2 RU2777390C2 RU2020125410A RU2020125410A RU2777390C2 RU 2777390 C2 RU2777390 C2 RU 2777390C2 RU 2020125410 A RU2020125410 A RU 2020125410A RU 2020125410 A RU2020125410 A RU 2020125410A RU 2777390 C2 RU2777390 C2 RU 2777390C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- substituted
- unsubstituted
- halogen
- hydrogen
- ppm
- Prior art date
Links
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 title claims abstract description 112
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 55
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 55
- 230000001603 reducing Effects 0.000 title claims abstract description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 46
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 104
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 103
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 59
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 57
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 56
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 43
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims abstract description 42
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims abstract description 27
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 27
- -1 benzimidazole compound Chemical class 0.000 claims abstract description 26
- JYZIHLWOWKMNNX-UHFFFAOYSA-N Benzimidazole Chemical compound C1=C[CH]C2=NC=NC2=C1 JYZIHLWOWKMNNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 103
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 67
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 67
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 44
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 35
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N copper Chemical group [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 33
- 230000003115 biocidal Effects 0.000 claims description 32
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 32
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 239000003139 biocide Substances 0.000 claims description 29
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 22
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 21
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 20
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims description 20
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 16
- 125000006552 (C3-C8) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 13
- 229910000881 Cu alloy Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 9
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N precursor Substances N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 8
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N deuterium Chemical compound [2H] YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052805 deuterium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 6
- 125000005499 phosphonyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 claims description 6
- 125000005913 (C3-C6) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- RGICCULPCWNRAB-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hexoxyethoxy)ethoxy]ethanol Chemical compound CCCCCCOCCOCCOCCO RGICCULPCWNRAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N Sulfamic acid Chemical compound NS(O)(=O)=O IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000004400 (C1-C12) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- WJRBRSLFGCUECM-UHFFFAOYSA-N Hydantoin Chemical compound O=C1CNC(=O)N1 WJRBRSLFGCUECM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N [N-]=C=O Chemical compound [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 229940091173 hydantoin Drugs 0.000 claims description 2
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 claims 5
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 abstract description 42
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 150000001556 benzimidazoles Chemical class 0.000 abstract 1
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 abstract 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 38
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 35
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 34
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- 230000001590 oxidative Effects 0.000 description 26
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 20
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 20
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 13
- 125000003785 benzimidazolyl group Chemical group N1=C(NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 12
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 12
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 11
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 9
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 9
- 125000003396 thiol group Chemical class [H]S* 0.000 description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 8
- JGJLWPGRMCADHB-UHFFFAOYSA-N Hypobromite Chemical compound Br[O-] JGJLWPGRMCADHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 7
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 7
- 125000004043 oxo group Chemical group O=* 0.000 description 7
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N Hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- 229910000906 Bronze Inorganic materials 0.000 description 4
- CUILPNURFADTPE-UHFFFAOYSA-N Hypobromous acid Chemical compound BrO CUILPNURFADTPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 4
- 239000010974 bronze Substances 0.000 description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000008235 industrial water Substances 0.000 description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 102000014961 Protein Precursors Human genes 0.000 description 3
- 108010078762 Protein Precursors Proteins 0.000 description 3
- 229940006460 bromide ion Drugs 0.000 description 3
- 150000003842 bromide salts Chemical class 0.000 description 3
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 3
- 125000005842 heteroatoms Chemical group 0.000 description 3
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M iodide Chemical compound [I-] XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000006011 modification reaction Methods 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N oxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000001681 protective Effects 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- LAGFUXOTKFAPEC-UHFFFAOYSA-N 1-(2-methylphenyl)-1,2,4-triazole Chemical compound CC1=CC=CC=C1N1N=CN=C1 LAGFUXOTKFAPEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CODNYICXDISAEA-UHFFFAOYSA-N Bromine monochloride Chemical compound BrCl CODNYICXDISAEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N Chlorine dioxide Chemical compound O=Cl=O OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BERDEBHAJNAUOM-UHFFFAOYSA-N Copper(I) oxide Chemical compound [Cu]O[Cu] BERDEBHAJNAUOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N Cyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001335 Galvanized steel Inorganic materials 0.000 description 2
- QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N Hypochlorous acid Chemical compound ClO QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M Sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating Effects 0.000 description 2
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003354 benzotriazolyl group Chemical class N1N=NC2=C1C=CC=C2* 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 2
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008397 galvanized steel Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 229910001092 metal group alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 230000002829 reduced Effects 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 125000000027 (C1-C10) alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001399 1,2,3-triazolyl group Chemical group N1N=NC(=C1)* 0.000 description 1
- 125000001376 1,2,4-triazolyl group Chemical group N1N=C(N=C1)* 0.000 description 1
- 125000004509 1,3,4-oxadiazol-2-yl group Chemical group O1C(=NN=C1)* 0.000 description 1
- JEAWPIKEEQZLJQ-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazol-2-yl(phenyl)methanol Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2NC=1C(O)C1=CC=CC=C1 JEAWPIKEEQZLJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMSIFDIKIXVLDF-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1,3,4-oxadiazole Chemical group CC1=NN=CO1 ZMSIFDIKIXVLDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZAXBPZVVJOFKX-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-1,2,4-oxadiazole Chemical group CC=1N=CON=1 FZAXBPZVVJOFKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WIHHVKUARKTSBU-UHFFFAOYSA-N 4-bromobenzene-1,2-diamine Chemical compound NC1=CC=C(Br)C=C1N WIHHVKUARKTSBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910014265 BrCl Inorganic materials 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-L CHEBI:8154 Chemical class [O-]P([O-])=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001018 Cast iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004155 Chlorine dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 1
- 229910000570 Cupronickel Inorganic materials 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001209 Low-carbon steel Inorganic materials 0.000 description 1
- IWYDHOAUDWTVEP-UHFFFAOYSA-N Mandelic acid Chemical compound OC(=O)C(O)C1=CC=CC=C1 IWYDHOAUDWTVEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLAPMBHFAWRUQP-UHFFFAOYSA-L Molybdic acid Chemical class O[Mo](O)(=O)=O VLAPMBHFAWRUQP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M Perchlorate Chemical class [O-]Cl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920001774 Perfluoroether Chemical group 0.000 description 1
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 1
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 1
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 1
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N Rhodamine B Chemical compound [Cl-].C=12C=CC(=[N+](CC)CC)C=C2OC2=CC(N(CC)CC)=CC=C2C=1C1=CC=CC=C1C(O)=O PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M Silver chloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N Sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 1
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-M Trifluoroacetate Chemical class [O-]C(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000611 Zinc aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001297 Zn alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000021 acetate salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000999 acridine dye Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004457 alkyl amino carbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004448 alkyl carbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminum Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000000845 anti-microbial Effects 0.000 description 1
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005418 aryl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005129 aryl carbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005161 aryl oxy carbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004391 aryl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003851 azoles Chemical class 0.000 description 1
- 125000000499 benzofuranyl group Chemical group O1C(=CC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 125000004196 benzothienyl group Chemical group S1C(=CC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 125000004935 benzoxazolinyl group Chemical group O1C(=NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000443 biocontrol Effects 0.000 description 1
- SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-M bromate Chemical class [O-]Br(=O)=O SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000003557 bromooxy group Chemical group BrO[*] 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M buffer Substances [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005323 carbonate salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M chlorate Chemical class [O-]Cl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019398 chlorine dioxide Nutrition 0.000 description 1
- QBWCMBCROVPCKQ-UHFFFAOYSA-M chlorite Chemical class [O-]Cl=O QBWCMBCROVPCKQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- AYWHENVLARCQQQ-UHFFFAOYSA-N copper;1H-pyrrole Chemical compound [Cu].C=1C=CNC=1 AYWHENVLARCQQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002596 correlated Effects 0.000 description 1
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 1
- 231100000078 corrosive Toxicity 0.000 description 1
- 231100001010 corrosive Toxicity 0.000 description 1
- 229940112669 cuprous oxide Drugs 0.000 description 1
- 150000001913 cyanates Chemical class 0.000 description 1
- 125000006165 cyclic alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000640 cyclooctyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 239000002781 deodorant agent Substances 0.000 description 1
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004473 dialkylaminocarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003467 diminishing Effects 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000007323 disproportionation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000011066 ex-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- GNBHRKFJIUUOQI-UHFFFAOYSA-N fluorescein Chemical compound O1C(=O)C2=CC=CC=C2C21C1=CC=C(O)C=C1OC1=CC(O)=CC=C21 GNBHRKFJIUUOQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004673 fluoride salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000004475 heteroaralkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005553 heteroaryloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008241 heterogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000001469 hydantoins Chemical class 0.000 description 1
- 125000001041 indolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940006461 iodide ion Drugs 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N iodine atom Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002497 iodine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000002346 iodo group Chemical group I* 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002183 isoquinolinyl group Chemical group C1(=NC=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 125000001786 isothiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000842 isoxazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 230000000873 masking Effects 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 230000000813 microbial Effects 0.000 description 1
- 230000002906 microbiologic Effects 0.000 description 1
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001264 neutralization Effects 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 150000002826 nitrites Chemical class 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000003891 oxalate salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000002971 oxazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atoms Chemical group O* 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000737 periodic Effects 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L persulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])OOS(=O)(=O)[O-] JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000002467 phosphate group Chemical class [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 238000009428 plumbing Methods 0.000 description 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 125000003373 pyrazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003226 pyrazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000168 pyrrolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002294 quinazolinyl group Chemical group N1=C(N=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 125000002943 quinolinyl group Chemical group N1=C(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 229940075581 sodium bromide Drugs 0.000 description 1
- CRWJEUDFKNYSBX-UHFFFAOYSA-N sodium;hypobromite Chemical compound [Na+].Br[O-] CRWJEUDFKNYSBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SAFWHKYSCUAGHQ-UHFFFAOYSA-N sodium;hypoiodite Chemical compound [Na+].I[O-] SAFWHKYSCUAGHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ODGCEQLVLXJUCC-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroborate Chemical class F[B-](F)(F)F ODGCEQLVLXJUCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000335 thiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004764 thiosulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N tin hydride Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic Effects 0.000 description 1
- 125000004306 triazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 1
- 239000004034 viscosity adjusting agent Substances 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Images
Abstract
Изобретение относится к области защиты металлов от коррозии, а именно: к композициям и способам уменьшения коррозии металлов в водной системе с помощью бензимидазолов. Способ включает введение бензимидазола и галогена в водную систему, которая контактирует с металлической поверхностью. Галоген может представлять собой бром, йод или любую их комбинацию. Композиция включает галоген, выбранный из брома, йода и любой их комбинации, и соединение бензимидазола или его соль. Технический результат - повышение эффективности ингибирования коррозии. 4 н. и 16 з.п. ф-лы, 9 табл., 6 пр., 1 ил.
Description
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
1. Область техники
[0001] Данное изобретение в целом относится к уменьшению коррозии металлической поверхности в водной системе.
2. Описание уровня техники
[0002] Такие компоненты, как медь и медные сплавы, широко используются в промышленных системах из-за высокой теплопроводности и антимикробных свойств меди. Медь и медные сплавы (например, бронза и латунь) относительно устойчивы к коррозии благодаря защитным пленочным слоям, которые естественным образом покрывают поверхность меди, и которые включают внутренний пленочный слой из закиси меди и внешний пленочный слой окиси меди. В анаэробных условиях эти защитные слои, как правило, снижают скорость дальнейшей коррозии поверхности металла. Однако при определенных условиях, медь и медные сплавы подвержены коррозии, например, в присутствии кислорода и в кислых условиях может происходить окисление меди и переход иона меди (II) в воду.
[0003] Ингибиторы коррозии меди, как правило, добавляют в промышленные системы водоснабжения для предотвращения и уменьшения растворения меди с поверхностей системы. Например, толитриазол может ингибировать коррозию меди и медных сплавов. Обычно считается, что неподеленная пара электронов азота координируется с металлом, что приводит к образованию тонкого органического пленочного слоя, который защищает поверхность меди от элементов, присутствующих в водной системе.
[0004] Окислительные галогены широко используются в качестве биоцидов в промышленных системах для контроля образования шлама и роста микроорганизмов в воде. Защитная пленка, обеспечиваемая многими азолами, разрушается в присутствии окислительных галогенов, таких как хлор, гипохлорит и гипобромит, тем самым снижая эффективность ингибитора коррозии. Кроме того, уменьшение осаждения меди (II) часто происходит в присутствии окислительных галогенов из-за галогенного воздействия на ингибитор коррозии в растворе. Таким образом, в присутствии окислительных галогенов часто требуется избыточное или непрерывное введение ингибитора коррозии для сохранения органической защитной пленки.
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
[0005] В некоторых вариантах реализации изобретения раскрыт способ уменьшения коррозии металлической поверхности в водной системе. Способ может включать введение бензимидазола в водную систему, содержащую металлическую поверхность; и введение галогена, выбранного из брома, йода и любой их комбинации, в водную систему.
[0006] В некоторых вариантах реализации изобретения бензимидазол может представлять собой соединение формулы (I) или его соль,
где R1 может представлять собой галоген, водород, дейтерий, гидроксил, карбонил, замещенный или незамещенный C1-C16-алкил, замещенный или незамещенный C4-C6-арил, замещенный или незамещенный C2-C16-алкенил, замещенный или незамещенный C2-C16-алкинил, замещенный или незамещенный C4-C6-гетероарил или замещенный или незамещенный C3-C8-циклоалкил;
[0007] Х может отсутствовать, представлять собой CR2R3Y или NR2R3Y;
[0008] Y может представлять собой гидроксил, галоген, оксо, замещенный или незамещенный С1-С16-алкокси, тиол, алкилтио, амино, водород или аминоалкил;
[0009] каждый из R2 и R3 может быть независимо выбран из группы, состоящей из: водорода, галогена, гидроксила, замещенного или незамещенного C4-C6-арила, замещенного или незамещенного C4-C6-гетероарила, карбонила, замещенного или незамещенного C2-C16-алкенила, замещенного или незамещенного C2-C16-алкинила, замещенного или незамещенного C3-C8-циклоалкила и замещенного или незамещенного C1-C16-алкила; и
[0010] каждый R4, R5, R6 и R7 может быть независимо выбран из группы, состоящей из: водорода, галогена, амино, циано, замещенного или незамещенного C1-C16-алкокси, гидроксила, тиола, карбонила, нитро, фосфорила, фосфонила, сульфонила, замещенного или незамещенного C1-C16-алкила, замещенного или незамещенного C4-C6-арила, замещенного или незамещенного C2-C16-алкенила, замещенного или незамещенного C2-C16-алкинила, замещенного или незамещенного C4-С6-гетероарила и замещенного или незамещенного C3-C8-циклоалкила, при условии, что по меньшей мере один из R4, R5, R6 и R7 представляет собой водород.
[0011] В некоторых вариантах реализации изобретения бензимидазол может представлять собой соединение формулы (II) или его соль,
где, R1 может представлять собой водород, замещенную или незамещенную C1-C16-алкильную группу или замещенную или незамещенную C4-C6-арильную группу;
[0012] R8 может представлять собой связь или CHR9;
[0013] R9 может представлять собой водород, галоген, NR10R11 или OR10;
[0014] где, каждый R10 и R11 может быть независимо выбран из группы, состоящей из: водорода, замещенной или незамещенной C1-C12-алкильной группы и замещенной или незамещенной C4-C6-арильной группы; и
[0015] Z может независимо представлять собой азот, CR4 или N+R10.
[0016] В некоторых вариантах реализации изобретения Z может представлять собой CR4, а R4 может представлять собой водород.
[0017] В некоторых вариантах реализации изобретения галоген может представлять собой предшественник брома, предшественник йода или любую их комбинацию.
[0018] В некоторых вариантах реализации изобретения способ может включать добавление стабилизатора галогена, который представляет собой изоцианат, гидантоин, сульфаминовую кислоту, аммиак, мочевину, амин или любую их комбинацию.
[0019] В некоторых вариантах реализации изобретения способ может включать измерение скорости коррозии металлической поверхности в водной системе.
[0020] В некоторых вариантах реализации изобретения способ может включать регулирование дозировки соединения формулы (I) или его соли для достижения заданной скорости коррозии.
[0021] В некоторых вариантах реализации изобретения способ может включать регулирование дозировки галогена для достижения заданной скорости коррозии.
[0022] В некоторых вариантах реализации изобретения дозировка бензимидазола находится в диапазоне от около 0,01 ч/млн до около 100 ч/млн.
[0023] В некоторых вариантах реализации изобретения дозировка галогена находится в диапазоне от около 0,01 ч/млн до около 100 ч/млн.
[0024] В некоторых вариантах реализации изобретения металлическая поверхность может представлять собой медь или медный сплав.
[0025] В некоторых вариантах реализации изобретения водная система может содержать биоцид.
[0026] В некоторых вариантах реализации изобретения водная система может быть хлорированной, бромированной, йодированной или любой их комбинацией.
[0027] В других вариантах реализации изобретения раскрыт способ уменьшения коррозии металлической поверхности в водной системе, который может включать введение соединения формулы (I) или его соли в водную систему, содержащую металлическую поверхность,
где, R1 может представлять собой галоген, водород, дейтерий, гидроксил, карбонил, замещенный или незамещенный C1-C16-алкил, замещенный или незамещенный C4-C6-арил, замещенный или незамещенный C2-C16-алкенил, замещенный или незамещенный C2-C16-алкинил, замещенный или незамещенный C4-C6-гетероарил или замещенный или незамещенный C3-C8-циклоалкил;
[0028] Х может отсутствовать, представлять собой CR2R3Y или NR2R3Y;
[0029] Y может представлять собой гидроксил, галоген, оксо, замещенный или незамещенный С1-С16-алкокси, тиол, алкилтио, амино, водород или аминоалкил;
[0030] каждый из R2 и R3 может быть независимо выбран из группы, состоящей из: водорода, галогена, гидроксила, замещенного или незамещенного C4-С6-арила, замещенного или незамещенного C4-C6-гетероарила, карбонила, замещенного или незамещенного C2-C16-алкенила, замещенного или незамещенного C2-C16-алкинила, замещенного или незамещенного C3-C6-циклоалкила и замещенного или незамещенного C1-C16-алкила; и
[0031] каждый R4, R5, R6 и R7 может быть независимо выбран из группы, состоящей из: водорода, галогена и замещенного или незамещенного C1-C16 алкила, при условии, что по меньшей мере один из R4, R5, R6 или R7 представляет собой фтор, бром или йод.
[0032] В некоторых вариантах реализации изобретения раскрыта композиция. Композиция может содержать галоген, выбранный из брома, йода и любой их комбинации; и соединение формулы (I) или его соль,
где R1 может представлять собой галоген, водород, дейтерий, гидроксил, карбонил, замещенный или незамещенный C1-C16-алкил, замещенный или незамещенный C4-C6-арил, замещенный или незамещенный C2-C16-алкенил, замещенный или незамещенный C2-C16-алкинил, замещенный или незамещенный C4-C6-гетероарил или замещенный или незамещенный C3-C8-циклоалкил;
[0033] Х может отсутствовать, представлять собой CR2R3Y или NR2R3Y;
[0034] Y может представлять собой гидроксил, галоген, оксо, замещенный или незамещенный С1-С16-алкокси, тиол, алкилтио, амино, водород или аминоалкил;
[0035] каждый из R2 и R3 может быть независимо выбран из группы, состоящей из: водорода, галогена, гидроксила, замещенного или незамещенного C4-C6-арила, замещенного или незамещенного C4-C6-гетероарила, карбонила, замещенного или незамещенного C2-C16-алкенила, замещенного или незамещенного C2-C16-алкинила, замещенного или незамещенного C3-C6-циклоалкила и замещенного или незамещенного C1-C16-алкила; и
[0036] каждый R4, R5, R6 и R7 может быть независимо выбран из группы, состоящей из: водорода, галогена, амино, аминоалкила, циано, замещенного или незамещенного C1-C16-алкокси, гидроксила, тиола, карбонила, нитро, фосфорила, фосфонила, сульфонила, замещенного или незамещенного C1-C16-алкила, замещенного или незамещенного C4-C6-арила, замещенного или незамещенного C2-C16-алкенила, замещенного или незамещенного C2-C16-алкинила, замещенного или незамещенного C4-С6-гетероарила и замещенного или незамещенного C3-C8-циклоалкила, при условии, что по меньшей мере один из R4, R5, R6 и R7 представляет собой водород.
[0037] В некоторых вариантах реализации изобретения X может представлять собой CR2R3Y; Y может представлять собой гидроксил; и R2 может представлять собой замещенный или незамещенный C4-C6-арил.
[0038] В определенных вариантах реализации изобретения раскрыто применение композиции для уменьшения коррозии металлической поверхности в водной системе.
[0039] Представленное выше описание предназначено для широкого освещения особенностей и технических преимуществ данного изобретения для лучшего понимания подробного описания, изложенного ниже. Дополнительные особенности и преимущества данного изобретения описаны ниже в данном документе, и они представляют собой предмет формулы изобретения данной заявки. Специалистам в данной области техники следует понимать, что концепция и описанные конкретные варианты реализации изобретения могут быть легко использованы в качестве основы для модификации или разработки других вариантов реализации для достижения тех же целей данного изобретения. Специалистам в данной области техники также следует понимать, что такие эквивалентные варианты реализации не выходят за рамки сущности и объема данного изобретения, изложенного далее в прилагаемой формуле изобретения.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ГРАФИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ
[0040] Подробное описание изобретения приведено ниже со ссылкой на графические материалы, на которых:
[0041] На Фиг. 1 изображено сравнение скоростей коррозии различных ингибиторов в присутствии остаточного хлора на латуни и меди.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
[0042] Далее описаны различные варианты реализации изобретения. Взаимосвязь и функционирование различных элементов описанных вариантов реализации изобретения может быть лучше понятна со ссылкой на следующее подробное описание. Однако варианты реализации изобретения не ограничены теми, которые приведены ниже. В определенных случаях могут быть опущены детали, которые не являются необходимыми для понимания вариантов реализации изобретения, описанных в данном документе.
[0043] «Алкокси» относится к фрагменту формулы RO-, где R представляет собой алкил, алкенил или алкинил.
[0044] «Алкил» относится к линейному или разветвленному алкильному заместителю. Примеры таких заместителей включают метил, этил, пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, изобутил, трет-бутил, пентил, изоамил, гексил и т.п.
[0045] «Алкилтио» относится к фрагменту формулы RS-, где R представляет собой алкил, арил, алкенил или алкинил.
[0046] «Арил» относится к незамещенному или замещенному ароматическому карбоциклическому заместителю, общепринятому в данной области техники, и термин «C6-C10-арил» включает фенил и нафтил. Следует понимать, что термин арил относится к циклическим заместителям, которые являются двухмерными и содержат 4n+2n электронов, в соответствии с правилом Хюкеля.
[0047] «Карбонил» относится к заместителю, содержащему углерод, имеющий две связи с кислородом. Примеры таких заместителей включают альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты, сложные эфиры, амиды и карбаматы.
[0048] «Циклоалкил» относится к циклическому алкильному заместителю, содержащему, например, от около 3 до около 8 атомов углерода, предпочтительно от около 4 до около 7 атомов углерода, и более предпочтительно от около 4 до около 6 атомов углерода. Примеры таких заместителей включают циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклогептил, циклооктил и т.п. Циклические алкильные группы могут быть незамещенными или дополнительно замещенными алкильными группами, такими как метильные группы, этильные группы и т.п.
[0049] «Галоген» относится к фтор-группе, хлор-группе, бром-группе или йод-группе.
[0050] «Предшественники галогенов» представляют собой соединения, которые превращаются в биоцидно эффективные соединения галогенов при введении в обработанную систему.
[0051] «Гетероарил» относится к моноциклической или бициклической 5- или 6-членной кольцевой системе, причем гетероарильная группа является ненасыщенной и соответствует правилу Хюкеля. Неограничивающие примеры гетероарильных групп включают фуранил, тиофенил, пирролил, пиразолил, имидазолил, 1,2,3-триазолил, 1,2,4-триазолил, изоксазолил, оксазолил, изотиазолил, тиазолил, 1,3,4-оксадиазол-2-ил, 1,2,4-оксадиазол-2-ил, 5-метил-1,3,4-оксадиазол, 3-метил-1,2,4-оксадиазол, пиридинил, пиримидинил, пиразинил, триазинил, бензофуранил, бензотиофенил, индолил, хинолинил, изохинолинил, бензимидазолил, бензоксазолинил, бензотиазолинил, хиназолинил и т.п.
[0052] «Окислительный галоген» относится к форме галогена, способной осуществлять реакции окисления в водных системах.
[0053] «Оксо» относится к атому кислороду, связанному с атомом углерода двойной связью.
[0054] Общий остаточный окислитель (ООО) относится к концентрации окисленного галогена в растворе. Традиционно он выражается в мг/л Cl2. В системах, содержащих другие окисленные галогены, концентрация по-прежнему выражена в виде мг/л Cl2, хотя из-за различий в молекулярной массе фактическая концентрация в мг/л другого галогена может отличаться. ООО представляет окислительную способность остаточного галогена независимо от массовой концентрации галогена.
[0055] Соединения по данному изобретению могут быть замещены подходящими заместителями. Термин «подходящий заместитель» в данном документе означает химически приемлемую функциональную группу, предпочтительно фрагмент, который не ухудшает активность соединений. Такие подходящие заместители включают, но не ограничиваются ими, галогенные группы, перфторалкильные группы, перфторалкокси-группы, алкильные группы, алкенильные группы, алкинильные группы, гидрокси-группы, оксо-группы, меркапто-группы, алкилтио-группы, алкокси-группы, арильные или гетероарильные группы, арилокси или гетероарилокси-группы, аралкильные или гетероаралкильные группы, аралкокси или гетероаралкокси-группы, НО-(C=O)-группы, гетероциклические группы, циклоалкильные группы, аминогруппы, алкил- и диалкиламино-группы, карбамоильные группы, алкилкарбонильные группы, алкоксикарбонильные группы, алкиламинокарбонильные группы, диалкиламинокарбонильные группы, арилкарбонильные группы, арилоксикарбонильные группы, алкилсульфонильные группы и арилсульфонильные группы. В некоторых вариантах реализации изобретения подходящие заместители могут включать галоген, незамещенную C1-C12-алкильную группу, незамещенную C4-C6-арильную группу или незамещенную C1-C10-алкокси-группу. Специалистам в данной области техники понятно, что многие заместители могут быть замещены дополнительными заместителями.
[0056] Авторы изобретения обнаружили неожиданно полезный антикоррозийный эффект, возникающий в результате комбинации таких ингибиторов коррозии, как бензимидазол, с биоцидами на основе брома или йода. Кроме того, было обнаружено, что этот эффект может быть реализован путем комбинации «in situ» и образования этих компонентов. Кроме того, было обнаружено, что этот эффект может быть реализован «in-situ» с помощью комбинации таких ингибиторов коррозии, как бензимидазол, и биоцидов на основе брома или йода или исходных соединений для биоцидов в хлорированной воде. Соединения по данному изобретению могут быть добавлены непосредственно в воду вместе с биоцидами на основе брома или йода, такими как BrCl или Br2, что устраняет необходимость какой-либо дополнительной предварительной реакции бензимидазолов с галогеновыми соединениями. Бензимидазолы могут реагировать с бромом или йодом с образованием галогеновых заместителей в бензимидазольном кольце, и эти соединения могут быть добавлены в воду без добавления биоцидов на основе брома или йода.
[0057] В некоторых вариантах реализации изобретения раскрыт способ уменьшения коррозии металлической поверхности в водной системе. Способ может включать введение бензимидазола в водную систему, содержащую металлическую поверхность, и введение галогена, выбранного из брома, йода и любой их комбинации, в водную систему.
[0058] Композиции и способы по данному изобретению могут включать бензимидазол, который представляет собой соединение формулы (I) или его соль, или соединение формулы (II) или его соль,
где R1 представляет собой галоген, водород, дейтерий, гидроксил, карбонил, замещенный или незамещенный C1-C16-алкил, замещенный или незамещенный C4-C6-арил, замещенный или незамещенный C2-C16-алкенил, замещенный или незамещенный C2-C16-алкинил, замещенный или незамещенный C4-C6-гетероарил или замещенный или незамещенный C3-C8-циклоалкил.
[0059] В некоторых вариантах реализации изобретения R1 представляет собой водород, замещенную или незамещенную C1-C16-алкильную группу, или замещенную или незамещенную C4-C6-арильную группу.
[0060] В некоторых вариантах реализации изобретения R1 представляет собой водород.
[0061] В некоторых вариантах реализации изобретения каждый R2 и R3 независимо выбран из группы, состоящей из: водорода, галогена, гидроксила, замещенного или незамещенного C4-C6-арила, замещенного или незамещенного C4-C6-гетероарила, карбонила, замещенного или незамещенного C2-C16-алкенила, замещенного или незамещенного C2-C16-алкинила, замещенного или незамещенного C3-C6-циклоалкила и замещенного или незамещенного C1-C16-алкила. В некоторых вариантах реализации изобретения каждый R2 и R3 независимо выбран из группы, состоящей из: водорода, галогена, гидроксила, замещенного или незамещенного C4-C6-арила, замещенного или незамещенного C4-C6-гетероарила, карбонила и замещенного или незамещенный С1-С16-алкила. В некоторых вариантах реализации изобретения каждый R2 и R3 независимо выбран из группы, состоящей из: водорода и замещенного или незамещенного C4-C6-арила. В некоторых вариантах реализации изобретения R2 представляет собой замещенный или незамещенный C4-C6-арил, а R3 представляет собой водород.
[0062] В некоторых вариантах реализации изобретения каждый R4, R5, R6 и R7 независимо выбран из группы, состоящей из: водорода, галогена, амино, аминоалкила, циано, замещенного или незамещенного C1-C16-алкокси, гидроксила, тиола, карбонила, нитро, фосфорила, фосфонила, сульфонила, замещенного или незамещенного C1-C16-алкила, замещенного или незамещенного C4-C6-арила, замещенного или незамещенного C2-C16-алкенила, замещенного или незамещенного C2-C16-алкинила, замещенного или незамещенного С4-С6-гетероарила и замещенного или незамещенного С3-С8-циклоалкила. В некоторых вариантах реализации изобретения по меньшей мере один из R4, R5, R6 и R7 представляет собой водород. В некоторых вариантах реализации изобретения каждый R4, R5 и R7 представляет собой водород. В некоторых вариантах реализации изобретения R4 представляет собой водород. В некоторых вариантах реализации изобретения R5 представляет собой водород. В некоторых вариантах реализации изобретения R6 представляет собой водород. В некоторых вариантах реализации изобретения R7 представляет собой водород.
[0063] В некоторых вариантах реализации изобретения R6 представляет собой замещенный или незамещенный C1-C16-алкил и каждый R4, R5 и R7 представляет собой водород. В некоторых вариантах реализации изобретения R6 представляет собой метил и каждый R4, R5 и R7 представляет собой водород. В некоторых вариантах реализации изобретения R6 представляет собой галоген и каждый R4, R5 и R7 представляет собой водород. В некоторых вариантах реализации изобретения R6 представляет собой хлор и каждый R4, R5 и R7 представляет собой водород. В некоторых вариантах реализации изобретения R6 представляет собой замещенный или незамещенный C1-C16-алкил; R5 обозначает галоген; и каждый R4 и R7 представляет собой водород. В некоторых вариантах реализации изобретения R6 представляет собой метил; R5 представляет собой бром; и каждый R4 и R7 представляет собой водород. В некоторых вариантах реализации изобретения каждый R4, R5, R6 и R7 представляет собой водород. Предпочтительно, каждый R4, R5, R6 и R7 представляет собой водород или по меньшей мере один из R4, R5, R6 и R7 представляет собой замещенный или незамещенный С1-С16-алкил, а остальные заместители представляют собой водород.
[0064] В некоторых вариантах реализации изобретения R8 представляет собой связь или CHR9. В некоторых вариантах реализации изобретения R8 представляет собой связь. В некоторых вариантах реализации изобретения R8 представляет собой CHR9. R9 может представлять собой водород, галоген, NR10R11 или OR10. В некоторых вариантах реализации изобретения каждый R10 и R11 может быть независимо выбран из группы, состоящей из: водорода, замещенной или незамещенной C1-C12-алкильной группы и замещенной или незамещенной C4-C6-арильной группы. В некоторых вариантах реализации изобретения R8 представляет собой CHR9, R9 представляет собой OR10 и R10 представляет собой водород.
[0065] В некоторых вариантах реализации изобретения X отсутствует, представляет собой CR2R3Y или NR2R3Y. В некоторых вариантах реализации изобретения X отсутствует. В некоторых вариантах реализации изобретения X представляет собой CR2R3Y. В некоторых вариантах реализации изобретения X представляет собой NR2R3Y.
[0066] В некоторых вариантах реализации изобретения X отсутствует и каждый R4, R5, R6 и R7 представляет собой водород. В некоторых вариантах реализации изобретения X представляет собой CR2R3Y; Y представляет собой гидроксил; и R2 представляет собой замещенный или незамещенный C4-C6-арил.
[0067] В некоторых вариантах реализации изобретения Y представляет собой гидроксил, галоген, оксо, замещенный или незамещенный C1-C16-алкокси, тиол, алкилтио, амино, водород или аминоалкил. В некоторых вариантах реализации изобретения Y представляет собой гидроксил.
[0068] В некоторых вариантах реализации изобретения Z независимо представляет собой азот, CR4 или N+R10. В некоторых вариантах реализации изобретения Z представляет собой CR4. В некоторых вариантах реализации изобретения один Z представляет собой азот, а остальные представляют собой CR4. В некоторых вариантах реализации изобретения по меньшей мере два Z представляют собой азот, а остальные представляют собой CR4. В некоторых вариантах реализации изобретения Z представляет собой CR4 и R4 представляет собой водород. В некоторых вариантах реализации изобретения R8 представляет собой связь, и по меньшей мере один Z представляет собой азот.
[0069] В некоторых вариантах реализации изобретения соединение или его соль формулы (I) или формулы (II) представляет собой .
[0070] В некоторых вариантах реализации изобретения соединение или его соль формулы (I) или формулы (II) представляет собой .
[0071] В некоторых вариантах реализации изобретения соединение или его соль формулы (I) или формулы (II) представляет собой .
[0072] В некоторых вариантах реализации изобретения соединение или его соль формулы (I) или формулы (II) представляет собой .
[0073] В некоторых вариантах реализации изобретения соединение или его соль формулы (I) или формулы (II) представляет собой .
[0074] В некоторых вариантах реализации изобретения соединение или его соль формулы (I) или формулы (II) представляет собой .
[0075] В некоторых вариантах реализации изобретения соединение или его соль формулы (I) или формулы (II) представляет собой .
[0076] В некоторых вариантах реализации изобретения соединение или его соль формулы (I) или формулы (II) представляет собой .
[0077] В некоторых вариантах реализации изобретения соединение или его соль формулы (I) или формулы (II) представляет собой .
[0078] В некоторых вариантах реализации изобретения соединение или его соль формулы (I) или формулы (II) представляет собой .
[0079] В некоторых вариантах реализации изобретения соединение или его соль формулы (I) или формулы (II) представляет собой .
[0080] В некоторых вариантах реализации изобретения соединение или его соль формулы (I) или формулы (II) представляет собой .
[0081] В некоторых вариантах реализации изобретения соединение или его соль формулы (I) представляет собой .
[0082] В некоторых вариантах реализации изобретения соединение или его соль формулы (I) представляет собой .
[0083] В определенных вариантах реализации изобретения соль соединения формулы (I) может представлять собой любую соль, такую как хлоридная соль, бромидная соль, йодидная соль, сульфатная соль, фторидная соль, перхлоратная соль, ацетатная соль, трифторацетатная соль, фосфатная соль, нитратная соль, карбонатная соль, бикарбонатная соль, формиатная соль, хлоратная соль, броматная соль, хлоритная соль, тиосульфатная соль, оксалатная соль, цианидная соль, цианатная соль, тетрафторборатная соль и т.п. В некоторых вариантах реализации изобретения соль соединения формулы (I) может представлять собой гидрохлоридную или сульфатную соль. Солевая форма соединений может включать N-протонированный бензимидазол с любым подходящим противоионом.
[0084] Композиции по данному изобретению могут содержать галоген, выбранный из брома, йода и любой их комбинации. Кроме того, композиции по данному изобретению могут содержать стабилизатор галогена.
[0085] В некоторых вариантах реализации изобретения галоген представляет собой бром, йод или любую их комбинацию. В некоторых вариантах реализации изобретения галоген представляет собой бром. В некоторых вариантах реализации изобретения галоген может включать любой бромсодержащий или йодсодержащий биоцид. Бром может находиться в форме бромидных солей, таких как бромид натрия. Другие формы брома включают, но не ограничиваются ими, гипобромитные соли, такие как гипобромит натрия
[0086] Галогены могут существовать в нескольких степенях окисления, но только некоторые из них эффективны в качестве агентов биоконтроля. В элементарной (нулевой валентной) форме они встречаются в природе как молекула Х2, где Х представляет собой любой галоген. При растворении в воде галогены подвергаются реакции диспропорционирования:
Реакция 1: X2+H2O → HOX+HX
которая дает половину галогена в степени окисления -1 и половину в степени окисления +1. В данной области техники хорошо известно, что НОХ или его сопряженное основание ОХ- являются биоцидно эффективной формой галогенов, а галоидные ионы в форме X- не способствует микробиологическому контролю.
[0087] В своей элементарной форме галогены опасны при хранении и в обращении из-за своей физической формы (токсичный едкий газ или жидкость). Для масштабных применений газообразный хлор иногда используется непосредственно, а для некоторых специальных применений может применяться газообразный хлористый бром или твердый йод. Br2 в виде жидкости обычно не используется для биоцидного контроля.
[0088] Все чаще используют хлор в качестве предварительно приготовленной соли, такой как гипохлорит натрия (широко известной как отбеливатель), в качестве поставляемой формы хлорных биоцидов. Гипобромит или гипоиодит натрия, как правило, недостаточно стабильны в концентрированной форме, чтобы быть стабильной формой для доставки.
[0089] Биоциды на основе брома обладают некоторыми хорошо известными биоцидными преимуществами. Из-за недостаточной стабильности биоциды на основе брома, как правило, поставляются в качестве предшественников, которые преобразуются in situ в биоцидно эффективные формы, такие как окисленный бром.
[0090] Традиционным способом получения биоцидного брома является реакция бромидной соли с остаточным хлором в системе, как описано следующей реакцией:
Реакция 2: HOCl+Br- → HOBr+Cl-
[0091] Реакция 2 происходит быстро и полностью в разбавленных (ч/млн) концентрациях.
[0092] Другим средством доставки окисленного брома является использование бромсодержащих исходных соединений, содержащих функциональную группу: R-N-Br, где функциональная группа R-N может представлять собой аммиак, сульфаминовую кислоту, изоциануровую кислоту, мочевину или гидантоины. В этих молекулах бром существует в степени окисления +2 и может подвергаться равновесной реакции:
Реакция 3: R-N-Br+H2O → RNH2+HOBr
[0093] Эти азотсодержащие соединения также вводят в обработанные системы в негалогенированной форме, чтобы снизить реакционную способность и продлить эффективный срок службы галогена в системе. В этой роли они определены как «Стабилизаторы».
[0094] В некоторых вариантах реализации изобретения в систему может быть добавлен стабилизатор галогена. Стабилизатор может быть введен для обеспечения устойчивости окислительного биоцида в среде применения. Например, стабилизаторы галогена включают аммиак, мочевину, сульфаминовую кислоту, такие соединения, как гидантоины, и такие соединения, как изоциануровая кислота.
[0095] В некоторых вариантах реализации изобретения перед введением в водную систему галоген может находиться в окисленной форме. В некоторых вариантах реализации изобретения перед введением в водную систему галоген может находиться в форме предшественника и образовываться in situ посредством реакции с хлором. Например, исходное соединение брома может представлять собой бромид-ион (Br-), а исходное соединение йода может представлять собой иодид-ион (I-).
[0096] В некоторых вариантах реализации изобретения раскрыт способ уменьшения коррозии металлической поверхности в водной системе. Способ включает введение соединения формулы (I), формулы (II) или его солей и галогена в водную систему.
[0097] Несмотря на то, что соединения формулы (I) или (II) можно вводить в водную систему в любой дозировке, соединения формулы (I) или (II), как правило, вводят в водную систему в дозировке от около 0,01 ч/млн до около 500 ч/млн. В некоторых вариантах реализации изобретения соединение формулы (I) или (II) вводят в водную систему в дозировке от около 0,01 ч/млн до около 100 ч/млн. В определенных вариантах реализации изобретения соединение формулы (I) или (II) вводят в водную систему в дозировке от около 0,01 ч/млн до около 100 ч/млн, от около 0,01 ч/млн до около 75 ч/млн, от около 0,01 ч/млн до около 50 ч/млн, от около 0,01 ч/млн до около 25 ч/млн, от около 0,01 ч/млн до около 10 ч/млн, от около 0,01 ч/млн до около 5 ч/млн, от около 0,1 ч/млн до около 100 ч/млн, от около 0,1 ч/млн до около 75 ч/млн, от около 0,1 ч/млн до около 50 ч/млн, от около 0,1 ч/млн до около 25 ч/млн, от около 0,1 ч/млн до около 10 ч/млн, от около 0,1 ч/млн до около 5 ч/млн, от около 1 ч/млн до около 100 ч/млн, от около 1 ч/млн до около 75 ч/млн, от около 1 ч/млн до около 50 ч/млн, от около 1 ч/млн до около 25 ч/млн, от около 1 ч/млн до около 10 ч/млн, от около 5 ч/млн до около 100 ч/млн, от около 10 ч/млн до около 100 ч/млн, от около 25 ч/млн до около 100 ч/млн, от около 50 ч/млн до около 100 ч/млн или от около 80 ч/млн до около 100 ч/млн.
[0098] Несмотря на то, что галоген может быть введен в водную систему в любой дозировке, галоген, как правило, вводят в водную систему в дозировке от около 0,01 ч/млн до около 500 ч/млн. В определенных вариантах реализации галоген вводят в водную систему в дозировке от около 0,01 ч/млн до около 100 ч/млн. В некоторых вариантах реализации изобретения галоген вводят в водную систему в дозировке от около 0,01 ч/млн до около 100 ч/млн, от около 0,01 ч/млн до около 75 ч/млн, от около 0,01 ч/млн до около 50 ч/млн, от около 0,01 ч/млн до около 25 ч/млн, от около 0,01 ч/млн до около 10 ч/млн, от около 0,01 ч/млн до около 5 ч/млн, от около 0,1 ч/млн до около 100 ч/млн, от около 0,1 ч/млн до около 75 ч/млн, от около 0,1 ч/млн до около 50 ч/млн, от около 0,1 ч/млн до около 25 ч/млн, от около 0,1 ч/млн до около 10 ч/млн, от около 0,1 ч/млн до около 5 ч/млн, от около 1 ч/млн до около 100 ч/млн, от около 1 ч/млн до около 75 ч/млн, от около 1 ч/млн до около 50 ч/млн, от около 1 ч/млн до около 25 ч/млн, от около 1 ч/млн до около 10 ч/млн, от около 5 ч/млн до около 100 ч/млн, от около 10 ч/млн до около 100 ч/млн, от около 25 ч/млн до около 100 ч/млн, от около 50 ч/млн до около 100 ч/млн или от около 80 ч/млн до около 100 ч/млн.
[0099] Специалист в данной области поймет, что дозировка бензимидазола или дозировка галогена может выходить за раскрытые пределы в зависимости от состояния водной системы и целевой скорости коррозии.
[00100] В некоторых вариантах реализации изобретения способы, раскрытые в данном документе, могут включать измерение скорости коррозии металлической поверхности в водной системе. Способы измерения скоростей коррозии металлических поверхностей хорошо известны в данной области, и специалист в данной области способен выбрать подходящий способ.
[00101] В некоторых вариантах реализации изобретения способы, раскрытые в данном документе, могут включать корректирование дозировки соединения формулы (I), формулы (II) или их солей для достижения заданной скорости коррозии.
[00102] В некоторых вариантах реализации изобретения способы, раскрытые в данном документе, могут включать корректирование дозировки галогена для достижения заданной скорости коррозии.
[00103] Заданная скорость коррозии может составлять около 0,2 мил/год или менее. В некоторых вариантах реализации изобретения заданная скорость коррозии составляет около 0,1 мил/год или менее, около 0,05 мил/год или менее, около 0,04 мил/год или менее, около 0,02 мил/год или менее, около 0,01 мил/год или менее, около 0,005 мил/год или около 0,002 мил/год или менее.
[00104] В некоторых вариантах реализации изобретения водная система представляет собой систему промышленного водоснабжения. «Система промышленного водоснабжения» означает любую систему, в которой циркулирует вода в качестве основного компонента. Неограничивающие примеры «систем промышленного водоснабжения» включают системы охлаждения, бойлерные системы, нагревательные системы, мембранные системы, системы производства бумаги или любые другие системы, в которых циркулирует вода.
[00105] В определенных вариантах реализации изобретения водная система представляет собой систему водяного охлаждения. Система водяного охлаждения может представлять собой систему водяного охлаждения с замкнутым контуром или систему водяного охлаждения с незамкнутым контуром.
[00106] В некоторых вариантах реализации изобретения водная система может содержать биоцид. В некоторых вариантах реализации изобретения водная система может быть хлорированной, бромированной или йодированной. В некоторых вариантах реализации изобретения водная система может быть хлорированной. Преимущество раскрытых композиций и способов заключается в том, что соединения формул (I) и (II), как правило, обеспечивают защиту от коррозии металлических поверхностей в присутствии окислительных галогенов. В определенных вариантах реализации изобретения соединение формулы (I) или (II) вводят в водную систему, контактирующую с металлической поверхностью, и оно обеспечивает защиту от коррозии металлической поверхности в присутствии любого окислительного галогенового соединения. В определенных вариантах реализации изобретения соединение формулы (I) или (II) ингибирует коррозию металла в присутствии окислительных галогеновых соединений, включая, но не ограничиваясь этим, гипохлоритный отбеливатель, хлор, бром, гипохлорит, гипобромит, диоксид хлора, йод/гипоиодородную кислоту, бромноватистую кислоту, галогенированные гидантоины, стабилизированные виды хлорноватистой или бромноватистой кислот или их комбинации. Не привязываясь к какой-либо конкретной теории, предполагается, что относительно большое количество гетероатомов в соединениях формул (I) и (II) обеспечивает большее число участков для связи с металлическими поверхностями и ионами металлов, что может обеспечивать усиленное ингибирование коррозии по сравнению со многими существующими ингибиторами коррозии. Кроме того, предполагается, что соединения формул (I) и (II) образуют стабильные пленки, поскольку соединения могут образовывать 1,2-хелатный комплекс с металлом.
[00107] Когда соединения по данному изобретению объединяют с соединениями брома в водной системе, наблюдается неожиданное снижение скорости коррозии. Хорошо известно, что окислительные галогены усиливают коррозию меди и медных сплавов. Следовательно, неожиданным было обнаружить снижение скорости коррозии, когда к бензимидазолам по данному изобретению добавляли окислительный галоген или исходное соединение окислительного галогена. Не привязываясь к какой-либо конкретной теории, полагают, что окислительный галоген в растворе реагирует с бензимидазольным кольцом с образованием галогенированных бензимидазолов, которые проявляют неожиданные антикоррозионные свойства.
[00108] В определенных вариантах реализации изобретения соединение формулы (I) или (II) ингибирует коррозию металла при добавлении в водную систему, содержащую негалогенсодержащий окислительный биоцид, включая, но не ограничиваясь ими, пероксиды (например, пероксид водорода), озон, персульфаты, перманганаты и перуксусную кислоту.
[00109] Способы и композиции по данному изобретению могут обеспечивать защиту от коррозии для любого металла или металлического сплава, включая, но не ограничиваясь ими, медь, железо, серебро, сталь (например, оцинкованную сталь), цинковый сплав и алюминий. В определенных вариантах реализации изобретения композиции, раскрытые в данном документе, могут быть введены в водную систему, контактирующую с металлической поверхностью, содержащей медь, с целью ингибирования коррозии металла. В определенных вариантах реализации изобретения композиции, раскрытые в данном документе, могут быть введены в водную систему, контактирующую с металлической поверхностью, содержащей медный сплав, с целью ингибирования коррозии металла. В определенных вариантах реализации изобретения медь образует комплекс с одним или более гетероатомами в соединении формулы (I) или (II). В определенных вариантах реализации изобретения медь образует комплекс с одним или более гетероатомами в соединении формулы (I) или (II). Медь имеет множество применений, включая использование в качестве медных труб и при монтаже трубопроводов в слесарно-водопроводных работах и в промышленном оборудовании. Медь и медные сплавы широко известны благодаря их применению в системах водяного охлаждения и в системах котловой воды. В некоторых вариантах реализации изобретения металлическая поверхность может содержать медь.
[00110] Композиции и способы, раскрытые в данном документе, могут быть использованы для защиты любого медного сплава, включая бронзу и латунь. Бронза традиционно содержит медь и олово, но может содержать другие элементы, включая алюминий, марганец, кремний, мышьяк и фосфор. Латунь содержит медь и цинк и широко применяется в трубопроводах для систем котловой воды. В определенных вариантах реализации изобретения любая композиция, раскрытая в данном документе, может быть введена в водную систему, контактирующую с металлической поверхностью, содержащей бронзу, с целью ингибирования коррозии металла. В определенных вариантах реализации изобретения любая композиция, раскрытая в данном документе, может быть введена в водную систему, контактирующую с металлической поверхностью, содержащей латунь, с целью ингибирования коррозии металла. В определенных вариантах реализации изобретения любая композиция, раскрытая в данном документе, может быть введена в водную систему, контактирующую с металлической поверхностью, содержащей медно-никелевый сплав, с целью ингибирования коррозии металла.
[00111] В определенных вариантах реализации изобретения способы и композиции, раскрытые в данном документе, ингибируют коррозию мягкой стали. В определенных вариантах реализации изобретения способы и композиции, раскрытые в данном документе, ингибируют коррозию металлических сплавов, включая, но не ограничиваясь ими, оцинкованную сталь, нержавеющую сталь, чугун, никель и их комбинации. Не ограничиваясь какой-либо конкретной теорией, предполагается, что соединения формул (I) и (II) инактивируют Cu (II) в растворе, препятствуя образованию гальванических элементов на поверхности стали. Не ограничиваясь какой-либо конкретной теорией, также предполагается, что соединения формулы (I) или (II) реагируют с бромом или йодом в растворе с образованием галогензамещенных бензимидазольных колец, которые проявляют неожиданные свойства ингибирования коррозии.
[00112] В других вариантах реализации изобретения добавление галогена в композицию или введение галогена в водную систему может быть необязательным. В вариантах реализации изобретения, в которых галоген является необязательным, соединение формулы (I) или его соль может иметь бромную или йодную группу по меньшей мере в одном из положений R4, R5, R6 и R7.
[00113] В определенных вариантах реализации изобретения раскрыт способ уменьшения коррозии металлической поверхности в водной системе. Способ может включать введение соединения формулы (I) или его соли в водную систему, содержащую металлическую поверхность.
где, R1 представляет собой галоген, водород, дейтерий, гидроксил, карбонил, замещенный или незамещенный C1-C16-алкил, замещенный или незамещенный C4-C6-арил, замещенный или незамещенный C2-C16-алкенил, замещенный или незамещенный C2-C16-алкинил, замещенный или незамещенный C4-C6-гетероарил или замещенный или незамещенный C3-C8-циклоалкил;
[00114] Х отсутствует, представляет собой CR2R3Y или NR2R3Y;
[00115] Y представляет собой гидроксил, галоген, оксо, замещенный или незамещенный С1-С16-алкокси, тиол, алкилтио, амино, водород или аминоалкил;
[00116] каждый R2 и R3 независимо выбран из группы, состоящей из: водорода, галогена, гидроксила, замещенного или незамещенного C4-C6-арила, замещенного или незамещенного C4-C6-гетероарила, карбонила, замещенного или незамещенного C2-C16-алкенила, замещенного или незамещенного С2-С16-алкинила, замещенного или незамещенного С3-С6-циклоалкила и замещенного или незамещенного С1-С16-алкила; и
[00117] каждый R4, R5, R6 и R7 независимо выбран из группы, состоящей из: водорода, галогена и замещенного или незамещенного C1-C16-алкила, при условии, что по меньшей мере один из R4, R5, R6 или R7 представляет собой фтор, бром или йод.
[00118] В некоторых вариантах реализации изобретения способ может включать введение соединения формулы (II) или формулы (III) или его соли.
[00119] Для формул (I) - (III) R6 может представлять собой бром. В некоторых вариантах реализации изобретения R5 и R6 могут представлять собой бром или йод. В некоторых вариантах реализации изобретения R5 и R6 могут представлять собой бром. В некоторых вариантах реализации изобретения R4, R5 и R6 могут представлять собой бром или йод. В некоторых вариантах реализации изобретения R5, R6 и R7 могут представлять собой бром или йод. В некоторых вариантах реализации изобретения R4, R5, R6 и R7 могут представлять собой бром или йод.
[00120] В некоторых вариантах реализации изобретения соединение формул (I) - (III) или его соль выбрано из группы, состоящей из:
[00121] В некоторых вариантах реализации изобретения соединение формулы (I) или его соль представляет собой .
[00122] В некоторых вариантах реализации изобретения соединение формулы (I) или его соль представляет собой .
[00123] В некоторых вариантах реализации изобретения концентрация соединения или его соли формулы (I) или формулы (II) в композиции может находиться в диапазоне от около 1% мас. до около 50% мас., от около 5% мас. до около 50% мас., от около 10% мас. до около 50% мас., от около 15% мас. до около 50% мас., от около 20% мас. до около 50% мас., от около 20% мас. до около 45% мас., от около 25% мас. до около 45% мас. или от около 25% мас. до около 40% мас. В некоторых вариантах реализации изобретения композиция может содержать воду.
[00124] В некоторых вариантах реализации изобретения соединения формулы (I) и (II) контактируют с металлической поверхностью любым подходящим способом. В определенных вариантах реализации изобретения раствор, содержащий соединение формулы (I) или (II), контактирует с металлической поверхностью посредством погружения, распыления или других технологий нанесения покрытий. В определенных вариантах реализации изобретения раствор, содержащий галоген и соединение формулы (I) или (II), контактирует с металлической поверхностью посредством погружения, распыления или других технологий нанесения покрытий. В определенных вариантах реализации изобретения раствор, содержащий соединение формулы (I) или (II), вводят в воду водной системы любым удобным способом и подают в водную систему либо на периодической, либо на постоянной основе.
[00125] В некоторых вариантах реализации изобретения композиции, описанные в данном документе, могут содержать флуоресцентное органическое соединение. В определенных вариантах реализации изобретения флуоресцентное органическое соединение может быть выбрано из родамина или его производных, акридиновых красителей, флуоресцеина или его производных и их комбинаций. В определенных вариантах реализации изобретения композиции, описанные в данном документе, могут содержать полимер с флуоресцентной меткой.
[00126] Специалистам в данной области техники понятно, что соединения формулы (I) или (II) можно вводить в водную систему отдельно или в комбинации с другими ингибиторами коррозии или реагентами для водоподготовки. Множество ингибиторов коррозии может быть введено в виде комбинированного состава ингибиторов коррозии, или каждый ингибитор коррозии может быть введен отдельно, включая два или более соединений формулы (I) или формулы (II). Кроме того, соединение формулы (I) или (II) можно вводить в водную систему в комбинации с различными дополнительными ингибиторами коррозии, включая, но не ограничиваясь ими, триазолы, бензотриазолы (например, бензотриазол или толилтриазол), бензимидазолы, ортофосфаты, полифосфаты, фосфонаты, молибдаты, силикаты, оксимы и нитриты. Соединения формулы (I) и (II) также можно вводить в водную систему в комбинации с различными дополнительными добавками, такими как полимеры для обработки, противомикробные агенты, агенты против образования накипи, окрашивающие агенты, наполнители, буферы, поверхностно-активные вещества, модификаторы вязкости, хелатообразующие агенты, диспергаторы, дезодоранты, маскирующие агенты, нейтрализаторы кислорода и индикаторные красители.
[00127] Раскрытые в данном документе способы и композиции могут быть использованы для ингибирования коррозии металла в водной системе, имеющей любой рН. В некоторых предпочтительных вариантах реализации изобретения соединение формулы (I) или (II) вводят в водную систему, имеющую рН от около 6 до около 12. Таким образом, в некоторых предпочтительных вариантах реализации изобретения соединение формулы (I) или (II) вводят в водную систему, имеющую рН от около 6 до около 12, от около 6 до около 11, от около 6 до около 10, от около 6 до около 9, от около 6 до около 8, от около 7 до около 12, от около 8 до около 12, от около 9 до около 12, от около 7 до около 10 или от около 8 до около 10.
ТАБЛИЦА 1
Соединение 1 | Соединение 2 |
Соединение 3 | Соединение 4 |
Соединение 5 | Соединение 6 |
Соединение 7 | Соединение 8 |
Соединение 9 | Соединение 10 |
Соединение 11 | Соединение 12 |
Соединение 13 | Соединение 14 |
Соединение 15 | Соединение 16 |
Соединение 17 | Соединение 18 |
Соединение 19 | Соединение 20 |
Соединение 21 |
ПРИМЕРЫ
[00128] Пример 1
[00129] Лабораторные испытания на коррозию проводились с использованием типичного испытания Greene Cell с целью сравнения эффективности ингибирования коррозии различных ингибиторов. Система Gamry (ссылка 600) использовалась для обнаружения электрохимических сигналов и измерения скорости коррозии медных и латунных купонов на основе линейного поляризационного сопротивления. Электрод сравнения (ЭС) представлял собой Ag/AgCl, а противоэлектроды (ПЭ) представляли собой графитовые электроды. Рабочие электроды (РЭ) представляли собой 5 медные и латунные цилиндрические купоны. Цилиндрический купон вращался с помощью ротора PINE, что имитировало обтекание металлической поверхности в системах охлаждения. Скорость вращения электрода составляла 600 об/мин. Дозировку свободного хлора контролировали датчиком окислительно-восстановительного потенциала (ОВП), чтобы поддерживать уровень свободного хлора в пределах +/- 0,15 ч/млн. Контроль pH был достигнут путем введения диоксида углерода, чтобы он составлял +/- 0,2 в пределах заданного значения. Температура воды контролировалась с помощью нагревателя Lauda. Каждое испытание длилось 48 часов. Средняя скорость коррозии в диапазоне от 24 до 48 часов была рассчитана в конце испытания.
[00130] Вода для испытания содержала около 500 ч/млн СаСО3, около 100 ч/млн Cl и SO4 и около 6 ч/млн PO4. Температура составляла около 120 °F, а рН составлял около 7,9. Были испытаны различные концентрации ингибиторов коррозии и галогенов. Соединение БМДЗ относится к соединению 2 в Таблице 1, которое представляет собой (1H-бензо[d]имидазол-2-ил)(фенил)метанол.
[00131] Свободный остаточный окислитель (СОО) выражается в единицах массы/объема. Единицы СОО представляют собой окислительную эквивалентность этого количества хлора. В случае брома или йода фактическая масса вещества, производящего данный СОО, будет выше, чем масса хлора для получения этого СОО. При добавлении брома в воду любые бромид-ионы полностью реагируют с хлором с образованием HOBr/OBr-.
[00132] Pickering (US 5411677) описывает композицию и способ предотвращения коррозии меди в кислых средах путем сочетания бензотриазола и галогенид-ионов. Процессы коррозии в этой среде значительно отличаются от процесса по данной заявке тем, что в данной заявке растворы имеют рН от нейтрального до слабощелочного и содержат остаточный окисленный галоген. В Таблице 2 приведены скорости коррозии меди и латуни в воде, обработанной БМДЗ и галогенид-ионами. Этот пример с использованием методики, описанной ранее, показывает небольшое преимущество в соответствующих условиях для комбинации БМДЗ с галогенид-ионами. Окисленный хлор снижает эффективность азольных ингибиторов коррозии меди. Данные в Таблице 2 показывают, что на эффективность бензимидазолов по данной заявке, несмотря на то, что они более устойчивы к этому эффекту, чем другие ингибиторы коррозии, все еще отрицательно влияет присутствие остаточного окислительного хлора.
ТАБЛИЦА 2 | |||
Скорости коррозии, наблюдаемые с ингибиторами и бромидными (и йодидными) ионами без окислителя | |||
Сценарий | Скорость коррозии (мил/год) | Наличие окислителя | Наличие галогенид-иона |
2,5 ч/млн БМДЗ/Cu | 0,0015 | нет окислителя | Да, хлорид |
2,5 ч/млн БМДЗ/латунь | 0,0022 | нет окислителя | Да, хлорид |
2,5 ч/млн БМДЗ/Cu | 0,001 | нет окислителя | Да, бромид |
0 ч/млн БМДЗ/Cu | 0,002 | нет окислителя | Да, бромид |
0 ч/млн БМДЗ/Cu | 0,0016 | нет окислителя | Да, хлорид |
0 ч/млн БМДЗ/латунь | 0,0022 | нет окислителя | Да, хлорид |
[00133] На Фиг. 1 изображено сравнение скоростей коррозии различных ингибиторов в присутствии остаточного хлора на латуни и меди. БЗТ представляет собой бензотриазол, TT представляет собой толилтриазол, и новым ингибитором является БМДЗ. В присутствии около 0,5 ч/млн свободного хлора, рН составляет около 7,9. Ингибитор составляет около 2 ч/млн.
[00134] В Таблице 3 приведены скорости коррозии меди и латуни в воде в присутствии окислителя и галогенид-ионов. В присутствии окислительного хлора в воде наблюдается значительное увеличение скоростей коррозии.
ТАБЛИЦА 3 | |||
Скорости коррозии в присутствии окислителя (окисленный галоген) | |||
Сценарий | Скорость коррозии (мил/год) | Наличие окислителя | Наличие галогенид-иона |
Без ингибитора/Cu | 0,55 | 0,5 ч/млн свободного хлора | Да, хлорид |
Без ингибитора/латуни | 0,88 | 0,5 ч/млн свободного хлора | Да, хлорид |
Без ингибитора/Cu | 0,0016 | 0 ч/млн свободного хлора | Да, хлорид |
Без ингибитора/Латунь | 0,0022 | 0 ч/млн свободного хлора | Да, хлорид |
[00135] Пример 2
[00136] Hoover and Bush (US 4818413) описывают процесс, посредством которого коррозия меди снижается за счет сочетания бромид-иона и окисленного хлора в воде для промышленного процесса. Когда бромид-ион и окисленный хлор объединены без ингибитора коррозии на основе бензимидазола в воде для промышленных процессов, защита от коррозии практически или полностью отсутствует. Таблица 4 показывает, что небольшое преимущество достигается в отсутствие органического гетероциклического ингибитора. Скорости коррозии измеряли для воды, обработанной ионами хлора и брома в отсутствие ингибитора.
ТАБЛИЦА 4 | ||
Скорость коррозии меди/латуни в результате добавления биоцидов на основе хлора и брома без ингибитора коррозии | ||
Ингибитор коррозии/Металл | Средняя скорость коррозии в присутствии 0,6 ч/млн свободного галогенированного биоцида (мкм/год) | Галогенированный биоцид |
Нет/Латунь | 0,1672 | Бромид-ионы в хлорированной воде |
Нет/Латунь | 0,2411 | Хлорированная вода |
Нет/Cu | 1,2531 | Бромид-ионы в хлорированной воде |
Нет/Cu | 0,9729 | Хлорированная вода |
[00137] Пример 3
[00138] Этот пример иллюстрирует неожиданное преимущество раскрытых способов и соединений. В Таблице 5 приведено резкое снижение скорости коррозии латуни в присутствии всех элементов изобретения. С ингибитором коррозии, БМДЗ, в биоциде на основе брома скорость коррозии (СК) снизилась более чем на 99%, в то время как БМДЗ достиг снижения скорости коррозии на 91% в хлорированной воде в отсутствие бромид-ионов. Скорость коррозии с БМДЗ в присутствии биоцида на основе брома была на порядок ниже, чем в присутствии свободного хлора. Это показывает, что БМДЗ оказался неожиданно эффективным в присутствии брома.
ТАБЛИЦА 5 | ||
Эффективность ингибирования коррозии латуни в результате добавления биоцидов на основе хлора и брома | ||
Ингибитор коррозии | Средняя скорость коррозии в присутствии 0,6 ч/млн свободного галогенированного биоцида (мил/год) | Галогенированный биоцид |
Нет | 0,1672 | Бромид-ионы в хлорированной воде |
БМДЗ 2,5 ч/млн/Латунь | 0,0011 | Бромид-ионы в хлорированной воде |
БМДЗ 2,5 ч/млн | 0,004 | Йодид-ионы в хлорированной воде |
Нет | 0,2411 | Хлорированная вода |
БМДЗ 2,5 ч/млн | 0,0355 | Хлорированная вода |
[00139] В Таблице 6 приведено резкое снижение скорости коррозии меди. Такое же резкое снижение скорости коррозии наблюдалось для меди.
ТАБЛИЦА 6 | ||
Эффективность ингибирования коррозии меди в результате добавления биоцидов на основе хлора и брома | ||
Ингибитор коррозии/Металл | Средняя скорость коррозии в присутствии 0,6 ч/млн свободного галогенированного биоцида (мил/год) | Галогенированный биоцид |
Нет/Cu | 1,2531 | Бромид-ионы в хлорированной воде |
БМДЗ 2,5 ч/млн/Cu | 0,0045 | Бромид-ионы в хлорированной воде |
Нет/Cu | 0,9729 | Хлорированная вода |
БМДЗ 2,5 ч/млн/Cu | 0,0847 | Хлорированная вода |
[00140] Пример 4
[00141] Этот пример показывает полезный эффект при использовании ингибиторов в сочетании со стабилизированным бромом в качестве источника окисленного галогена. Стабилизатором, использованным в этом примере, была сульфаминовая кислота.
ТАБЛИЦА 7 | ||||
Эффективность ингибирования коррозии меди в результате добавления биоцидов на основе хлора и брома | ||||
Ингибитор коррозии (5 ч/млн) | Средняя скорость коррозии без отбеливателя (мил/год) | Средняя скорость коррозии в присутствии 1 ч/млн свободного галогена (мкм/год) | Галогени-рованный биоцид | % Изменения скорости коррозии в результате добавления биоцида |
Me-БМДЗ | 0,0021 | 0,0127 | Отбеливатель | +505 |
БМДЗ | 0,0048 | 0,0335 | Отбеливатель | +598 |
Me-БМДЗ | 0,0014 | 0,001 | Стабилизированный бром | -29 |
БМДЗ | 0,0042 | 0,0018 | Стабилизированный бром | -57 |
Me-БМДЗ | 0,0029 | 0,0022 | Стабилизированный бром и отбеливатель* | -24 |
БМДЗ | 0,0028 | 0,0072 | Стабилизированный бром и отбеливатель* | +157 |
*Молярное отношение хлора к бромиду в растворе составляло 4:1.
[00142] Пример 5
[00143] Продукты реакции, образованные in situ во время данного эксперимента по коррозии, определяли с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ). Идентификация пиков ВЭЖХ конкретных аналогов осуществлялась путем сочетания ВЭЖХ с ультрафиолетовой фотодиодной матричной спектроскопией и масс-спектрометрическим обнаружением высокого разрешения (ВЭЖХ-УФ-МС), ВЭЖХ с сопоставлением времени удерживания известных стандартов и ядерной магнитно-резонансной спектроскопии (ЯМР).
[00144] Профиль ВЭЖХ-УФ был получен для экспериментов с хлором и бромом in situ, и наблюдалось образование новых пиков при расходовании исходного соединения (БМДЗ). С помощью УФ и МС обнаружения были определены новые пики, принадлежащие производным кетона в присутствии хлора и бромированным производным в присутствии брома. МС-спектры высокого разрешения показали, что БМДЗ был моно-, ди-, три- и тетразамещен при воздействии брома в растворе. Были синтезированы стандарты для кето- и моногалогенированных продуктов реакции, и время их удерживания по ВЭЖХ сравнивали с пиками продукта in situ.
[00145] Комбинированное исследование ЯМР и ВЭЖХ было использовано для определения идентичности галогенированных аналогов в профилях ВЭЖХ. Эксперименты по галогенированию для Me-БМДЗ и БМДЗ проводили в пробирке для ЯМР-анализа в концентрациях, поддающихся идентификации продукта. Из анализа протонного ЯМР было идентифицировано положение галогенирования, и определены соотношения относительных концентраций основных продуктов галогенирования. Соотношения концентраций по ЯМР сравнивали с соотношениями по УФ и МС из пиков ВЭЖХ тех же самых образцов реакции, чтобы определить химическую структуру для основных пиков ВЭЖХ. Галогенирование наблюдалось только на бензимидазольном ароматическом кольце. Не привязываясь к какой-либо конкретной теории, галогенирование происходило только на бензимидазольном кольце из-за быстрого обмена протона имидазола, положения 4 и 7, а также положения 5 и 6 бензимидазола являются спектроскопически эквивалентными. Данные ЯМР указывают на то, что галогенирование предпочтительно происходит в положениях 5 и 6 по сравнению с положениями 4 и 7. Предпочтительный моногалогенированный продукт был бы замещен в положении 5, а предпочтительный дигалогенированный продукт был бы замещен в положениях 5 и 6.
[00146] В зависимости от воздействия условия галогенирования на Me-БМДЗ и БМДЗ могут наблюдаться множественные моно-, ди, три- и тетразамещенные продукты галогенирования. Анализ лабораторных и пилотных экспериментов по коррозии с помощью ВЭЖХ позволил сопоставить пики бромного продукта с определенными пиками ВЭЖХ из исследования ЯМР, а также со временем удерживания синтетического монобромистого стандарта. Результаты ВЭЖХ, приведенные в Таблице 8 ниже, показывают распределение бромированных продуктов для примера эксперимента по коррозии с БМДЗ, с меченным БМДЗ с наибольшим количеством 5-Br и 5,6-diBr. Продукты реакции БМДЗ в условиях галогенирования содержали БМДЗ, замещенный в положении 5: (5-бром-1H-бензо[d]имидазол-2-ил)(фенил)метанол(Br-БМДЗ). Другие продукты реакции содержали ди-, три- и тетразамещенные соединения БМДЗ.
ТАБЛИЦА 8 | ||||||
Распределение бромированных продуктов (ч/млн) | ||||||
ИН образца | БМДЗ | Br-БМДЗ | diBr-БМДЗ | triBr-БМДЗ | tetraBr-БМДЗ | Всего |
Контрольный БМДЗ | 3,4 | - | - | - | - | 3,4 |
Эксперимент № 1 | 0,2 | 1,4 | 1,0 | 0,2 | 0,1 | 2,9 |
Эксперимент № 2 | 0,2 | 1,6 | 1,1 | 0,2 | 0,1 | 3,2 |
[00147] Когда БМДЗ подвергается воздействию окислительного хлора, образуется некоторое количество хлорированного БМДЗ вместе с другими побочными продуктами окисления. В Таблице 9 приведено количество побочных продуктов, образующихся при окислении БМДЗ.
ТАБЛИЦА 9 | ||||
Побочные продукты окисления БМДЗ, такие как Cl-БМДЗ | ||||
Концентрация (ч./млн) | ||||
ИН образца | БМДЗ | Cl-БМДЗ | Побочный продукт окисления | Всего |
Начало эксперимента № 3 | 5,0 | <0,1 | <0,1 | 5,0 |
Конец эксперимента № 3 | 4,8 | <0,1 | 0,2 | 5,0 |
Начало эксперимента № 4 | 5,4 | <0,1 | <0,1 | 5,4 |
Конец эксперимента № 4 | 5,1 | <0,1 | 0,2 | 5,3 |
[00148] Пример 6
[00149] Продукты, идентифицированные в ходе испытаний на коррозию in situ, были синтезированы ex-situ. Типичная методика синтеза для получения галогензамещенного БМДЗ: в круглодонную колбу загружают DL-миндальную кислоту (0,05 моль) и 4-бром-1,2-диаминобензол (0,05 моль) и около 30 г 5 Н серной кислоты. Реакционную смесь кипятили с обратным холодильником при температуре около 100 °С в течение 8 часов. После завершения конечную горячую реакционную смесь осторожно добавляли в ледяной 10%-ный раствор NH4OH. Полученную гетерогенную смесь перемешивали в течение дополнительных 30 минут при комнатной температуре. Образовавшийся осадок отфильтровывали, и полученное твердое вещество промывали водой для получения Br-БМДЗ в виде твердого вещества коричневого цвета с выходом около 80%. Cl-БМДЗ относится к соединению 3 в Таблице 1.
[00150] Структуры соединений и химические названия составляли и определяли с помощью программы ChemDraw Professional версии 15.1.
[00151] Любая композиция, описанная в данном документе, может содержать, состоять из или состоять по существу из любых соединений/компонентов, описанных в данном документе. В соответствии с данным изобретением, выражения «состоят по существу из» или «состоит по существу из», «состоящий по существу из» и подобные выражения ограничивают объем формулы изобретения до указанных материалов или этапов, и до тех материалов или этапов, которые не оказывают существенного влияния на основные и новые характеристики заявленного объекта изобретения.
[00152] Используемый в данном документе термин «около» относится к указанному значению в пределах погрешности, возникающей вследствие стандартного отклонения, свойственного соответствующему испытательному измерению, и если такие погрешности не могут быть определены, то «около» означает в пределах 10% от указанного значения.
[00153] Все композиции и способы, описанные и заявленные в данном изобретении, могут быть получены и осуществлены без лишних экспериментов в свете данного изобретения. Несмотря на то, что данное изобретение может быть воплощено во многих различных формах, в данном документе подробно описаны некоторые предпочтительные варианты реализации данного изобретения. Данное описание иллюстрирует принципы данного изобретения и не предназначено для ограничения изобретения до конкретных представленных вариантов реализации. Кроме того, если специально не указано иное, то использование термина в единственном числе включает «по меньшей мере один» или «один или более». Например, «соединение» включает «по меньшей мере одно соединение» или «одно или более соединений».
[00154] Любые диапазоны, приведенные в абсолютных значениях или в приблизительных значениях, включают оба варианта, и любые определения, использованные в данном контексте, предназначены для обеспечения ясности, но не для ограничения. Несмотря на то, что числовые диапазоны и параметры, представленные выше в широком описании данного изобретения, являются приближениями, числовые значения, представленные выше в конкретных примерах, приведены максимально точно. Однако любое числовое значение, по сути, содержит определенные погрешности, неизбежно возникающие из стандартных отклонений, содержащихся в их соответствующих испытательных измерениях. Кроме того, все диапазоны, описанные в данном документе, следует понимать как охватывающие любые и все поддиапазоны (включая любые дробные и целые значения), входящие в них.
Кроме того, данное изобретение включает любые и все возможные комбинации некоторых или всех из различных вариантов реализации, описанных в данном документе. Следует также понимать, что специалистам в данной области техники понятны различные изменения и модификации предпочтительных вариантов реализации, описанных в данном документе. Такие изменения и модификации могут быть сделаны без отклонения от сущности и объема данного изобретения, а также без уменьшения предполагаемых преимуществ. Таким образом, предусмотрено, что такие изменения и модификации входят в объем прилагаемой формулы изобретения.
Claims (51)
1. Способ уменьшения коррозии металлической поверхности в водной системе, включающий:
введение бензимидазола в водную систему, содержащую металлическую поверхность; и
введение галогена, выбранного из брома, йода и любой их комбинации, в водную систему,
где бензимидазол представляет собой соединение формулы (I) или его соль,
где R1 представляет собой галоген, водород, дейтерий, гидроксил, замещенный или незамещенный C1-C16-алкил, замещенный или незамещенный C4-C6-арил, замещенный или незамещенный C2-C16-алкенил, замещенный или незамещенный C2-C16-алкинил, замещенный или незамещенный С4-С6-гетероарил или замещенный или незамещенный С3-С8-циклоалкил;
Х отсутствует или представляет собой C или N;
Y представляет собой гидроксил, галоген, замещенный или незамещенный С1-С16-алкокси, тиол, алкилтио, амино, водород или аминоалкил;
каждый R2 и R3 независимо выбран из группы, состоящей из: водорода, галогена, гидроксила, замещенного или незамещенного C6-арила, замещенного или незамещенного C4-С6-гетероарила, карбонила, замещенного или незамещенного C2-C16-алкенила, замещенного или незамещенного С2-С16-алкинила, замещенного или незамещенного С3-С8-циклоалкила и замещенного или незамещенного С1-С16-алкила; и
каждый R4, R5, R6 и R7 независимо выбран из группы, состоящей из: водорода, галогена, амино, циано, замещенного или незамещенного C1-C16-алкокси, гидроксила, тиола, нитро, фосфорила, фосфонила, сульфонила, замещенного или незамещенного C1-C16-алкила, замещенного или незамещенного C6-арила, замещенного или незамещенного C2-C16-алкенила, замещенного или незамещенного C2-C16-алкинила, замещенного или незамещенного C4-C6-гетероарила и замещенного или незамещенного C3-C8-циклоалкила,
при условии, что по меньшей мере один из R4, R5, R6 и R7 представляет собой водород.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что бензимидазол представляет собой соединение формулы (II) или его соль,
где R1 представляет собой водород, замещенную или незамещенную C1-C16-алкильную группу или замещенную или незамещенную C6-арильную группу;
каждый R4, R5, R6 и R7 независимо выбран из группы, состоящей из: водорода, галогена, амино, циано, замещенного или незамещенного C1-C16-алкокси, гидроксила, тиола, нитро, фосфорила, фосфонила, сульфонила, замещенного или незамещенного C1-C16-алкила, замещенного или незамещенного C6-арила, замещенного или незамещенного C2-C16-алкенила, замещенного или незамещенного C2-C16-алкинила, замещенного или незамещенного C4-C6-гетероарила и замещенного или незамещенного C3-C8-циклоалкила, при условии, что по меньшей мере один из R4, R5, R6 и R7 представляет собой водород;
R8 представляет собой связь или CHR9;
R9 представляет собой водород, галоген, NR10R11 или OR10;
причем каждый R10 и R11 может быть независимо выбран из группы, состоящей из: водорода, замещенной или незамещенной C1-C12-алкильной группы и замещенной или незамещенной C4-C6-арильной группы; и
Z независимо представляет собой азот, CR4 или N+R10.
3. Способ по любому из пп.1-2, отличающийся тем, что галоген представляет собой предшественник брома, предшественник йода или любую их комбинацию.
4. Способ по любому из пп.2-3, отличающийся тем, что Z представляет собой CR4 и R4 представляет собой водород.
5. Способ по любому из пп.1-3, дополнительно включающий введение стабилизатора галогена, который представляет собой изоцианат, гидантоин, сульфаминовую кислоту, аммиак, мочевину, амин или любую их комбинацию.
6. Способ по любому из пп.1-5, дополнительно включающий измерение скорости коррозии металлической поверхности в водной системе.
7. Способ по п.6, отличающийся тем, что металлическая поверхность представляет собой медь или медный сплав.
8. Способ по любому из пп.1-7, дополнительно включающий корректирование дозировки соединения формулы (I) или его соли для достижения заданной скорости коррозии.
9. Способ по любому из пп.1-8, дополнительно включающий корректирование дозировки галогена для достижения заданной скорости коррозии.
10. Способ по любому из пп.1-9, отличающийся тем, что дозировка бензимидазола находится в диапазоне от около 0,01 до около 100 ч/млн.
11. Способ по любому из пп.1-10, отличающийся тем, что дозировка галогена находится в диапазоне от около 0,01 до около 100 ч/млн.
12. Способ по любому из пп.1-11, отличающийся тем, что водная система содержит биоцид.
13. Способ по любому из пп.1-12, отличающийся тем, что водная система является хлорированной, бромированной, йодированной или любой их комбинацией.
14. Композиция для уменьшения коррозии металлической поверхности в водной системе, содержащая:
галоген, выбранный из брома, йода и любой их комбинации; и
соединение бензимидазола формулы (I) или его соль,
где R1 представляет собой галоген, водород, дейтерий, гидроксил, замещенный или незамещенный C1-C16-алкил, замещенный или незамещенный C6-арил, замещенный или незамещенный C2-C16-алкенил, замещенный или незамещенный C2-C16-алкинил, замещенный или незамещенный С4-С6-гетероарил или замещенный или незамещенный С3-С8-циклоалкил;
Х отсутствует или представляет собой C или N;
Y представляет собой гидроксил, галоген, замещенный или незамещенный С1-С16-алкокси, тиол, алкилтио, амино, водород или аминоалкил;
каждый R2 и R3 независимо выбран из группы, состоящей из: водорода, галогена, гидроксила, замещенного или незамещенного C6-арила, замещенного или незамещенного C4-C6-гетероарила, замещенного или незамещенного C2-C16-алкенила, замещенного или незамещенного С2-С16-алкинила, замещенного или незамещенного С3-С6-циклоалкила и замещенного или незамещенного С1-С16-алкила; и
каждый R4, R5, R6 и R7 независимо выбран из группы, состоящей из: водорода, галогена, амино, аминоалкила, циано, замещенного или незамещенного C1-C16-алкокси, гидроксила, тиола, нитро, фосфорила, фосфонила, сульфонила, замещенного или незамещенного C1-C16-алкила, замещенного или незамещенного C4-C6-арила, замещенного или незамещенного C2-C16-алкенила, замещенного или незамещенного C2-C16-алкинила, замещенного или незамещенного C4-С6-гетероарила и замещенного или незамещенного С3-С8-циклоалкила,
при условии, что по меньшей мере один из R4, R5, R6 и R7 представляет собой водород.
15. Композиция по п.14, отличающаяся тем, что Х представляет собой C; Y представляет собой гидроксил и R2 представляет собой замещенный или незамещенный C6-арил.
16. Способ уменьшения коррозии металлической поверхности в водной системе, включающий добавление композиции по любому из пп.14-15.
17. Применение композиции по любому из пп.14-15 для уменьшения коррозии металлической поверхности в водной системе.
18. Способ по любому из пп.1-13, отличающийся тем, что соединение формулы (I) или его соль выбирают из группы, состоящей из:
19. Способ по п.1, отличающийся тем, что соединение формулы (I) или его соль выбраны из группы, состоящей из:
20. Композиция по любому из пп.14-15, отличающаяся тем, что соединение формулы (I) или его соль выбраны из группы, состоящей из:
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US201862613255P | 2018-01-03 | 2018-01-03 | |
US62/613,255 | 2018-01-03 | ||
PCT/US2018/067861 WO2019135989A1 (en) | 2018-01-03 | 2018-12-28 | Process and method for reducing metal corrosion in water |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2020125410A RU2020125410A (ru) | 2022-02-03 |
RU2777390C2 true RU2777390C2 (ru) | 2022-08-02 |
Family
ID=
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU1382042A1 (ru) * | 1986-07-09 | 1998-08-10 | Пермский государственный университет им. А.М.Горького | 2-(циклогексен-4-ил)бензимидазол как ингибитор кислотной коррозии сталей |
US20030035749A1 (en) * | 2001-08-02 | 2003-02-20 | Hann William M. | Process for treating aqueous systems |
RU2453632C2 (ru) * | 2007-12-12 | 2012-06-20 | Экскор Коррозионсфоршунг Гмбх | Парофазные ингибиторы коррозии и способ их получения |
WO2016191672A1 (en) * | 2015-05-28 | 2016-12-01 | Ecolab Usa Inc. | 2-substituted imidazole and benzimidazole corrosion inhibitors |
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU1382042A1 (ru) * | 1986-07-09 | 1998-08-10 | Пермский государственный университет им. А.М.Горького | 2-(циклогексен-4-ил)бензимидазол как ингибитор кислотной коррозии сталей |
US20030035749A1 (en) * | 2001-08-02 | 2003-02-20 | Hann William M. | Process for treating aqueous systems |
RU2453632C2 (ru) * | 2007-12-12 | 2012-06-20 | Экскор Коррозионсфоршунг Гмбх | Парофазные ингибиторы коррозии и способ их получения |
WO2016191672A1 (en) * | 2015-05-28 | 2016-12-01 | Ecolab Usa Inc. | 2-substituted imidazole and benzimidazole corrosion inhibitors |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US10202694B2 (en) | 2-substituted imidazole and benzimidazole corrosion inhibitors | |
CN107614497B (zh) | 腐蚀抑制剂 | |
US11053203B2 (en) | One-pot homogeneous process for the large scale manufacture of 2-substituted benzimidazoles | |
KR102650589B1 (ko) | 물에서의 금속 부식을 감소시키기 위한 공정 및 방법 | |
US10669637B2 (en) | Purine-based corrosion inhibitors | |
JP6145360B2 (ja) | 水処理剤組成物、水処理剤組成物の製造方法および水処理方法 | |
RU2777390C2 (ru) | Процесс и способ уменьшения коррозии металла в воде | |
CN107667094B (zh) | 作为腐蚀抑制剂的水溶性吡唑衍生物 | |
JP6655295B2 (ja) | 水処理剤組成物、水処理剤組成物の製造方法および水処理方法 | |
TWI794385B (zh) | 作為腐蝕抑制劑之苯并三唑衍生物 | |
US11814734B2 (en) | 1,2,4-triazolo[1,5-a] pyrimidine derivative as copper corrosion inhibitor | |
RU2779759C2 (ru) | Производные бензотриазола как ингибиторы коррозии |