RU2777318C2 - Aqueous adhesive substance for inorganic materials - Google Patents

Aqueous adhesive substance for inorganic materials Download PDF

Info

Publication number
RU2777318C2
RU2777318C2 RU2020137589A RU2020137589A RU2777318C2 RU 2777318 C2 RU2777318 C2 RU 2777318C2 RU 2020137589 A RU2020137589 A RU 2020137589A RU 2020137589 A RU2020137589 A RU 2020137589A RU 2777318 C2 RU2777318 C2 RU 2777318C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
acid
inorganic material
adhesive
aqueous adhesive
aqueous
Prior art date
Application number
RU2020137589A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2020137589A (en
Inventor
Миюки ХАЯСИ
Аи КИТА
Масая ЦУКАМОТО
Original Assignee
Санио Кемикал Индастриз, Лтд.
Маг-Изовер Кабусики Кайся
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Санио Кемикал Индастриз, Лтд., Маг-Изовер Кабусики Кайся filed Critical Санио Кемикал Индастриз, Лтд.
Publication of RU2020137589A publication Critical patent/RU2020137589A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2777318C2 publication Critical patent/RU2777318C2/en

Links

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention relates to aqueous adhesive substance for inorganic material (X), containing adhesive additive (J) containing: (co)polymer (A) containing, as composite monomer, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, or maleic anhydride (a1), where the average-weight molecular weight of (co)polymer (A) is 6000-100,000, saccharide (B) selected from sugar alcohols, polycarboxylic acid (C) containing 4-24 carbon atoms, selected from maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, mesaxonic acid, cyclohexendicarboxylic acid, cycloheptendicarboxylic acid, methyltetrahydrophthalic acid, citric acid, malic acid, trimellitic acid, and their anhydrides, and water. The invention also relates to an adhesive product.
EFFECT: proposed composition has improved adhesion with inorganic material.
4 cl, 2 tbl, 23 ex

Description

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕFIELD OF TECHNOLOGY TO WHICH THE INVENTION RELATES

[0001] Настоящее изобретение относится к водному клейкому веществу для неорганического материала.[0001] The present invention relates to an aqueous adhesive for inorganic material.

УРОВЕНЬ ТЕХНИКИBACKGROUND OF THE INVENTION

[0002] Обычно плиты из термостойких неорганических волокон состоят из неорганических волокон, таких как стекловата, минеральная вата и т.п.; готовятся путем формования в форму мата и т.п. неорганического волокна после присоединения к нему связующего вещества с целью адгезии с помощью механических средств; и широко используются в качестве изоляционного материала для зданий и различных устройств и т.п. В качестве связующего вещества широко используется водное связующее, состоящее из фенольной смолы, которая представляет собой конденсат фенольного соединения и формальдегида, но связующее вещество обычно содержит формальдегид, и существует проблема, заключающаяся в том, что формальдегид выделяется в окружающую среду из плиты, в которой он используется, и поэтому были предложены улучшенные связующие вещества, который не содержат формальдегида (см., например, PTL1 и PTL2).[0002] Typically, heat-resistant inorganic fiber boards are composed of inorganic fibers such as glass wool, mineral wool, and the like; are prepared by molding into a mat shape, and the like. inorganic fiber after attaching a binder to it for the purpose of adhesion by mechanical means; and are widely used as an insulating material for buildings and various devices, etc. As the binder, an aqueous binder composed of a phenolic resin, which is a condensate of a phenolic compound and formaldehyde, is widely used, but the binder usually contains formaldehyde, and there is a problem that formaldehyde is released into the environment from the board in which it is is used, and therefore improved binders have been proposed that do not contain formaldehyde (see, for example, PTL1 and PTL2).

СПИСОК ЦИТИРОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫLIST OF CITATIONS

ПАТЕНТНАЯ ЛИТЕРАТУРАPATENT LITERATURE

[0003][0003]

PTL1: Японская отложенная патентная заявка № 2007-9206PTL1: Japanese Patent Application Pending No. 2007-9206

PTL2: Японская отложенная патентная заявка № 2005-68399PTL2: Japanese Patent Application Pending No. 2005-68399

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯSUMMARY OF THE INVENTION

ТЕХНИЧЕСКАЯ ПРОБЛЕМАTECHNICAL PROBLEM

[0004] Однако связующее вещество вышеупомянутого PTL1 представляет собой состав, содержащий водный раствор олигомера или соолигомера этиленненасыщенной карбоновой кислоты и многоатомного спирта, который имеет среднечисловую молекулярную массу 300 - 900, но способность к адгезии этого связующего вещества является недостаточной.[0004] However, the binder of the above PTL1 is a composition containing an aqueous solution of an oligomer or co-oligomer of an ethylenically unsaturated carboxylic acid and a polyhydric alcohol, which has a number average molecular weight of 300 to 900, but the adhesiveness of this binder is insufficient.

Кроме того, связующее вещество вышеупомянутого PTL2 состоит из поликислоты, содержащей по меньшей мере две группы карбоновой кислоты, группу ангидрида кислоты или ее соли, и эмульсионный полимер, имеющий многоатомный спирт, содержащий по меньшей мере две гидроксильные группы, и этиленненасыщенный акриловый мономер, содержащий алкильную группу, имеющую 5 или более атомов углерода, в качестве сополимерного звена. Однако эффективность распыления связующего вещества уменьшается, потому что оно содержит эмульсионный полимер, и таким образом существует проблема недостаточной способности к адгезии.In addition, the binder of the aforementioned PTL2 is composed of a polyacid containing at least two carboxylic acid groups, an acid anhydride group or a salt thereof, and an emulsion polymer having a polyhydric alcohol containing at least two hydroxyl groups, and an ethylenically unsaturated acrylic monomer containing an alkyl a group having 5 or more carbon atoms as a copolymer unit. However, the spraying efficiency of the binder decreases because it contains an emulsion polymer, and thus there is a problem of insufficient adhesiveness.

Целью настоящего изобретения является решить вышеупомянутую проблему и предложить водное клейкое вещество для неорганического материала, обладающее превосходной способностью к адгезии с неорганическим материалом.It is an object of the present invention to solve the above problem and to provide an aqueous adhesive for inorganic material excellent in adhesiveness with inorganic material.

РЕШЕНИЕ ПРОБЛЕМЫSOLUTION

[0005] Авторы настоящего изобретения пришли к настоящему изобретению в результате изучения того, как достичь вышеупомянутой цели. В частности, настоящее изобретение представляет собой клейкую присадку (J) для водного клейкого вещества для неорганического материала, содержащую (со)полимер (A), содержащий ненасыщенную (поли)карбоновую кислоту (ангидрид) (a1) в качестве составляющего мономера, в котором средневесовая молекулярная масса (со)полимера (A) составляет 6000 - 200000; а также водное клейкое вещество для неорганического материала (X), содержащее клейкую присадку (J), сахарид (B), поликарбоновую кислоту (C), имеющую 4 - 24 атомов углерода, и воду.[0005] The inventors of the present invention arrived at the present invention as a result of studying how to achieve the above object. Specifically, the present invention is an adhesive additive (J) for an aqueous adhesive for an inorganic material containing a (co)polymer (A) containing an unsaturated (poly)carboxylic acid (anhydride) (a1) as a constituent monomer in which the weight average the molecular weight of the (co)polymer (A) is 6000 - 200000; and an aqueous inorganic adhesive (X) containing an adhesive (J), a saccharide (B), a polycarboxylic acid (C) having 4 to 24 carbon atoms, and water.

ПОЛЕЗНЫЕ ЭФФЕКТЫ ИЗОБРЕТЕНИЯBENEFICIAL EFFECTS OF THE INVENTION

[0006] Клейкая присадка (J) для водного клейкого вещества для неорганического материала по настоящему изобретению достигает следующих эффектов.[0006] The adhesive additive (J) for aqueous adhesive for inorganic material of the present invention achieves the following effects.

(1) Добавление выгодной способности к адгезии к водному клейкому веществу для неорганического материала.(1) Adding advantageous adhesiveness to aqueous adhesive for inorganic material.

(2) Добавление выгодной водостойкости к склеиваемому неорганическому материалу (в частности плите из минеральных волокон).(2) Adding advantageous water resistance to the bonded inorganic material (particularly mineral fiber board).

(3) Добавление выгодной жесткости к склеиваемому неорганическому материалу (в частности плите из минеральных волокон).(3) Adding advantageous stiffness to the inorganic material to be bonded (particularly mineral fiber board).

ОПИСАНИЕ ВАРИАНТОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯDESCRIPTION OF EMBODIMENTS

[0007] <ненасыщенная (поли)карбоновая кислота (ангидрид) (a1)>[0007] <unsaturated (poly)carboxylic acid (anhydride) (a1)>

Ненасыщенная (поли)карбоновая кислота (ангидрид) (a1) в настоящем изобретении является (поли)карбоновой кислотой (ангидридом), имеющей 3 - 30 атомов углерода [в дальнейшем упоминаемого просто как C] и имеющей одну полимеризующуюся ненасыщенную группу. Следует отметить, что в настоящем изобретении ненасыщенная (поли)карбоновая кислота (ангидрид) означает ненасыщенную одноосновную карбоновую кислоту, ненасыщенную многоосновную карбоновую кислоту и/или ненасыщенный ангидрид многоосновной карбоновой кислоты.The unsaturated (poly)carboxylic acid (anhydride) (a1) in the present invention is a (poly)carboxylic acid (anhydride) having 3 to 30 carbon atoms [hereinafter referred to simply as C] and having one polymerizable unsaturated group. It should be noted that in the present invention, an unsaturated (poly)carboxylic acid (anhydride) means an unsaturated monocarboxylic acid, an unsaturated polycarboxylic acid, and/or an unsaturated polycarboxylic acid anhydride.

В (a1) ненасыщенная одноосновная карбоновая кислота может быть алифатической (содержащей 3 - 24 атомов C, например, акриловой кислотой, метакриловой кислотой, α-этилакриловой кислотой, кротоновой кислотой, изокротоновой кислотой) или алициклической (содержащей 6 - 24 атомов C, например, циклогексенкарбоновой кислотой); ненасыщенная многоосновная (2 - 3 или больше) карбоновая кислота (ангидрид) может быть ненасыщенной дикарбоновой кислотой (ангидридом) [алифатической дикарбоновой кислотой (ангидридом) (содержащей 4 - 24 атомов C, например, малеиновой кислотой, фумаровой кислотой, итаконовой кислотой, цитраконовой кислотой, мезаконовой кислотой и их ангидридами), алициклической дикарбоновой кислотой (ангидридом) (содержащей 8 - 24 атомов C, например, циклогексендикарбоновой кислотой, циклогептендикарбоновой кислотой, бициклогептендикарбоновой кислотой, метилтетрагидрофталевой кислотой и их ангидридами)]. (a1) может быть иметь один только тип или может быть комбинацией двух или более типов.In (a1), the unsaturated monobasic carboxylic acid can be aliphatic (containing 3 to 24 C atoms, e.g. acrylic acid, methacrylic acid, α-ethylacrylic acid, crotonic acid, isocrotonic acid) or alicyclic (containing 6 to 24 C atoms, e.g., cyclohexenecarboxylic acid); unsaturated polybasic (2 to 3 or more) carboxylic acid (anhydride) may be unsaturated dicarboxylic acid (anhydride) [aliphatic dicarboxylic acid (anhydride) (containing 4 to 24 C atoms, for example, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid , mesaconic acid and their anhydrides), alicyclic dicarboxylic acid (anhydride) (containing 8 to 24 C atoms, e.g. (a1) may be of one type alone, or may be a combination of two or more types.

[0008] С точки зрения способности к адгезии с неорганическим материалом в вышеупомянутом (a1) выгодными являются акриловая кислота, метакриловая кислота, малеиновая кислота и малеиновый ангидрид, и более выгодными являются акриловая кислота и метакриловая кислота, и особенно выгодной является акриловая кислота.[0008] In terms of inorganic material adhesion property in the above (a1), acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid and maleic anhydride are advantageous, and acrylic acid and methacrylic acid are more advantageous, and acrylic acid is particularly advantageous.

[0009] <(со)полимер (A)>[0009] <(co)polymer (A)>

(Со)полимер (A) в настоящем изобретении является (со)полимером, включающим в себя ненасыщенную (поли)карбоновую кислоту (ангидрид) (a1) в качестве составляющего мономера [в дальнейшем может упоминаться как составляющий блок].The (Co)polymer (A) in the present invention is a (co)polymer including an unsaturated (poly)carboxylic acid (anhydride) (a1) as a constituent monomer [hereinafter may be referred to as a constituent block].

[0010] В (A) ненасыщенный мономер (x), отличный от вышеуказанных мономеров (a1), может быть сополимером, который является составляющим мономером, если при этом эффект настоящего изобретения не ингибируется.[0010] In (A), the unsaturated monomer (x) other than the above monomers (a1) may be a copolymer which is a constituent monomer as long as the effect of the present invention is not inhibited.

Ненасыщенный мономер (x) может быть метил(мет)акрилатом, гидроксиалкил(мет)акрилатом (содержащим в алкиле 1-5 атомов C), (мет)акриламидом, стиролом, аллиламином и (мет)акрилонитрилом.The unsaturated monomer (x) may be methyl (meth)acrylate, hydroxyalkyl (meth)acrylate (containing 1-5 C atoms in alkyl), (meth)acrylamide, styrene, allylamine and (meth)acrylonitrile.

По общей массе (a1) количество вышеописанного (x) предпочтительно составляет 20 мас.% или меньше, более предпочтительно 5 мас.% или меньше, и особенно предпочтительно 1 мас.% или меньше.Based on the total weight (a1), the amount of the above-described (x) is preferably 20 mass% or less, more preferably 5 mass% or less, and particularly preferably 1 mass% or less.

[0011] Средневесовая молекулярная масса [в дальнейшем упоминаемая как Mw и измеряемая с помощью описанной ниже гель-проникающей хроматографии (GPC)] (со)полимера (A) с точки зрения способности к адгезии и обработки составляет 6000 - 200000, предпочтительно 8000 - 100000, и более предпочтительно 10000 - 50000.[0011] The weight average molecular weight [hereinafter referred to as Mw and measured by Gel Permeation Chromatography (GPC) described below] of the (co)polymer (A) in terms of adhesion and processing ability is 6,000 to 200,000, preferably 8,000 to 100,000 , and more preferably 10000 - 50000.

Когда значение Mw составляет меньше чем 6000, способность к адгезии становится недостаточной, а с другой стороны, когда значение Mw превышает 200000, способность к обработке и жесткость становятся недостаточными.When the Mw value is less than 6000, the adhesiveness becomes insufficient, and on the other hand, when the Mw value exceeds 200000, the workability and rigidity become insufficient.

[0012] Условия измерения с помощью GPC Mw и среднечисловой молекулярной массы (Mn) в настоящем изобретении являются следующими.[0012] GPC measurement conditions for Mw and number average molecular weight (Mn) in the present invention are as follows.

<Условия измерения GPC><GPC measurement conditions>

[1] Устройство: устройство для гель-проникающей хроматографии [Модель «HLC-8120 GPC» производства компании Tosoh Corporation][1] Device: Gel Permeation Chromatography Device [Model "HLC-8120 GPC" manufactured by Tosoh Corporation]

[2] Колонки: «TSK gel G6000 PWxl», «TSK gel G3000 PWxl» [производства компании Tosoh Corporation], соединенные последовательно.[2] Columns: "TSK gel G6000 PWxl", "TSK gel G3000 PWxl" [manufactured by Tosoh Corporation] connected in series.

[3] Растворитель для элюирования: 0,5 мас.% уксуснокислого натрия, растворенного в смеси метанол/вода = 30/70 (по объему).[3] Elution solvent: 0.5 wt% sodium acetate dissolved in methanol/water = 30/70 (v/v).

[4] Вещество-эталон: полиэтиленгликоль (в дальнейшем упоминаемое как PEG)[4] Reference substance: polyethylene glycol (hereinafter referred to as PEG)

[5] Условия введения: концентрация образца 0,25 мас.%, температура колонки 40°C.[5] Injection conditions: sample concentration 0.25 wt.%, column temperature 40°C.

[0013] С точки зрения производительности (со)полимер (А) может быть получен общеизвестным способом полимеризации в растворе, причем способ полимеризации в растворе, содержащем воду, является предпочтительным. Что касается содержания воды, выгодным является использование 40 мас.% или более воды по общему количеству используемого растворителя, и предпочтительно, чтобы весь используемый растворитель был водой.[0013] In terms of productivity, the (co)polymer (A) can be obtained by a well-known solution polymerization method, and the water-containing solution polymerization method is preferable. With regard to the water content, it is advantageous to use 40% by weight or more of water based on the total amount of solvent used, and preferably all of the solvent used is water.

В том случае, когда используется органический растворитель, он может быть либо растворен в воде после десольватации после полимеризации, либо может использоваться как есть, без десольватации. Органическими растворителями, которые могут использоваться отдельно или вместе с водой, являются водные растворители (растворимость которых в воде при 25°C составляет 10 г/100 г воды или больше), например кетон (такой как ацетон, метилэтилкетон (в дальнейшем упоминаемый как MEK), диэтилкетон и т.п.), спирты (метанол, этанол, изопропанол и т.п.), и с точки зрения производительности предпочтительными являются ацетон, MEK и изопропанол. Для органического растворителя можно использовать один или 2 или более из перечисленного.Where an organic solvent is used, it may either be dissolved in water after desolvation after polymerization, or may be used as is, without desolvation. Organic solvents that can be used alone or together with water are aqueous solvents (whose solubility in water at 25°C is 10 g/100 g of water or more), such as a ketone (such as acetone, methyl ethyl ketone (hereinafter referred to as MEK) , diethyl ketone, etc.), alcohols (methanol, ethanol, isopropanol, etc.), and acetone, MEK, and isopropanol are preferred in terms of performance. For an organic solvent, one or 2 or more of the above can be used.

Таким образом, (A) получается, например, в виде раствора (с промышленной точки зрения предпочтительным является водный раствор), а с точки зрения производительности и удобообрабатываемости при приготовлении водного клея при последующей обработке содержание (мас.%) (A) в растворе предпочтительно составляет 5 - 80%, более предпочтительно 10 - 70%, и особенно предпочтительно 20 - 60%.Thus, (A) is obtained, for example, in the form of a solution (from an industrial point of view, an aqueous solution is preferred), and from the point of view of productivity and workability in the preparation of an aqueous adhesive in the subsequent processing, the content (wt.%) (A) in the solution is preferable is 5-80%, more preferably 10-70%, and particularly preferably 20-60%.

[0014] С точки зрения производительности и управления молекулярной массой (A) температура полимеризации при приготовлении вышеописанного (A) предпочтительно составляет 0 - 200°C, и более предпочтительно 40 - 150°C.[0014] From the viewpoint of productivity and control of molecular weight (A), the polymerization temperature in the preparation of the above (A) is preferably 0 to 200°C, and more preferably 40 to 150°C.

С точки зрения уменьшения остаточного содержания мономера в продукте и производительности время полимеризации предпочтительно составляет 1 - 10 час, и более предпочтительно 2 - 8 час.From the viewpoint of reducing the residual monomer content of the product and productivity, the polymerization time is preferably 1 to 10 hours, and more preferably 2 to 8 hours.

Окончание реакции полимеризации может быть подтверждено остаточным количеством мономера. С точки зрения способности к адгезии с неорганическим материалом остаточное количество мономера предпочтительно составляет 5% или менее по массе (A), и более предпочтительно 3% или меньше. Остаточное количество мономера может быть измерено способом газовой хроматографии.The end of the polymerization reaction can be confirmed by the residual amount of monomer. From the point of view of the ability to adhere to inorganic material, the residual amount of monomer is preferably 5% or less by mass (A), and more preferably 3% or less. The residual amount of monomer can be measured by gas chromatography.

[0015] <клейкая присадка (J) для водного клейкого вещества для неорганического материала>[0015] <adhesive additive (J) for aqueous adhesive for inorganic material>

Клейкая присадка (J) для водного клейкого вещества для неорганического материала по настоящему изобретению содержит (со)полимер (A). С промышленной точки зрения с учетом удобства обращения масса (A) предпочтительно составляет 10 - 80 мас.%, и более предпочтительно 20 - 60 мас.% по массе (J).Adhesive additive (J) for aqueous adhesive for inorganic material of the present invention contains a (co)polymer (A). From an industrial point of view, considering the ease of handling, the weight (A) is preferably 10 to 80 wt.%, and more preferably 20 to 60 wt.% by weight (J).

Эта клейкая присадка (J) предпочтительно используется в качестве клейкой присадки для описываемого ниже водного клейкого вещества для неорганического материала (X).This tackifier (J) is preferably used as the tackifier for the aqueous inorganic adhesive (X) described below.

[0016] <сахарид (B)>[0016] <saccharide (B)>

Сахарид (B) в настоящем изобретении может быть, например, сахарным спиртом (ксилитом, сорбитом, маннитом, мальтитом, лактитом, эритритом и т.п.), или (поли)сахаридом (декстрином и т.п.).The saccharide (B) in the present invention may be, for example, a sugar alcohol (xylitol, sorbitol, mannitol, maltitol, lactitol, erythritol, etc.), or a (poly)saccharide (dextrin, etc.).

Вышеописанный (B) с точки зрения способности к адгезии предпочтительно является сахарным спиртом.The above-described (B) is preferably a sugar alcohol in terms of adhesion property.

Следует отметить, что для вышеописанного (B) можно использовать один тип или комбинацию 2 или более вышеперечисленных типов.It should be noted that for the above (B), one type or a combination of 2 or more of the above types can be used.

[0017] <поликарбоновая кислота (C), имеющая 4 - 24 атомов углерода>[0017] <polycarboxylic acid (C) having 4 to 24 carbon atoms>

Поликарбоновая кислота (C) в настоящем изобретении, например, может иметь 4 - 24 атомов углерода [в дальнейшем упоминаемого как C], то есть это может быть малеиновая кислота, фумаровая кислота, итаконовая кислота, цитраконовая кислота, мезаконовая кислота, циклогексендикарбоновая кислота, циклогептендикарбоновая кислота, бициклогептендикарбоновая кислота, метилтетрагидрофталевая кислота, лимонная кислота, яблочная кислота, тримеллитовая кислота и их ангидриды.The polycarboxylic acid (C) in the present invention, for example, may have 4 to 24 carbon atoms [hereinafter referred to as C], that is, it may be maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, mesaconic acid, cyclohexenedicarboxylic acid, cycloheptenedicarboxylic acid, bicycloheptenedicarboxylic acid, methyltetrahydrophthalic acid, citric acid, malic acid, trimellitic acid and their anhydrides.

С точки зрения способности к адгезии вышеописанная поликарбоновая кислота (C) предпочтительно является трехвалентной карбоновой кислотой, и более предпочтительно лимонной кислотой.From the standpoint of adhesion property, the above-described polycarboxylic acid (C) is preferably a trivalent carboxylic acid, and more preferably citric acid.

Следует отметить, что в качестве поликарбоновой кислоты (C) можно использовать один тип или комбинацию 2 или более вышеперечисленных типов.Note that, as the polycarboxylic acid (C), one type or a combination of 2 or more of the above types can be used.

[0018] <водное клейкое вещество для неорганического материала (X)>[0018] <aqueous adhesive for inorganic material (X)>

Водное клейкое вещество для неорганического материала (X) по настоящему изобретению содержит клейкую присадку (J), сахарид (B), поликарбоновую кислоту (C) и воду.The aqueous adhesive for inorganic material (X) of the present invention contains an adhesive (J), a saccharide (B), a polycarboxylic acid (C), and water.

Водное клейкое вещество для неорганического материала (X) может использоваться в качестве водного клейкого вещества для неорганического материала (стекло, керамика, металл), и в частности может выгодно использоваться в качестве водного клейкого вещества (так называемого водного связующего вещества) для минерального волокна, такого как стекловата, каменная вата и т.п.The aqueous adhesive for inorganic material (X) can be used as an aqueous adhesive for inorganic material (glass, ceramic, metal), and in particular can be used advantageously as an aqueous adhesive (so-called aqueous binder) for mineral fiber such as like glass wool, stone wool, etc.

[0019] По общей массе сахарида (B) и поликарбоновой кислоты (C), с точки зрения жесткости и способности к адгезии, масса (со)полимера (A) предпочтительно составляет 1 - 20 мас.%, более предпочтительно 3 - 15 мас.%, и особенно предпочтительно 5 - 10 мас.%.[0019] Based on the total weight of the saccharide (B) and the polycarboxylic acid (C), in terms of stiffness and adhesiveness, the weight of the (co)polymer (A) is preferably 1 to 20% by weight, more preferably 3 to 15% by weight. %, and particularly preferably 5 to 10 wt.%.

[0020] Массовое соотношение [(B)/(C)] между вышеописанными сахаридом (B) и поликарбоновой кислотой (C), с точки зрения способности к адгезии, предпочтительно составляет 25/75 - 75/25, более предпочтительно 30/70 - 70/30, и особенно предпочтительно 35/65 - 65/35.[0020] The mass ratio [(B)/(C)] between the above-described saccharide (B) and polycarboxylic acid (C), in terms of adhesiveness, is preferably 25/75 - 75/25, more preferably 30/70 - 70/30, and especially preferably 35/65 - 65/35.

[0021] Общая масса (A) и (B) и (C) по массе водного клейкого вещества (X) с точки зрения удобообрабатываемости предпочтительно составляет 10 - 70 мас.%, более предпочтительно 20 - 60 мас.%, и особенно предпочтительно 30 - 50 мас.%.[0021] The total weight of (A) and (B) and (C) by weight of the aqueous adhesive (X) from the point of view of workability is preferably 10 to 70 wt.%, more preferably 20 to 60 wt.%, and particularly preferably 30 - 50 wt.%.

[0022] В водном клейком веществе для неорганического материала (X) по настоящему изобретению по мере необходимости может содержаться ускоритель вулканизации (гипофосфит натрия, аммиак, диэтилентриамин и т.п.), если при этом эффект настоящего изобретения не ингибируется. Ускоритель вулканизации с точки зрения способности к адгезии предпочтительно составляет 1 - 15 мас.%, более предпочтительно 2 - 10 мас.%, и особенно предпочтительно 3 - 5 мас.% по общей массе (A), (B) и (C).[0022] The aqueous adhesive for the inorganic material (X) of the present invention may contain a vulcanization accelerator (sodium hypophosphite, ammonia, diethylenetriamine, etc.) as needed, as long as the effect of the present invention is not inhibited. The vulcanization accelerator is preferably 1 to 15% by weight, more preferably 2 to 10% by weight, and particularly preferably 3 to 5% by weight, based on the total weight of (A), (B) and (C) in terms of adhesion.

[0023] Способ изготовления водного клейкого вещества для неорганического материала (X) по настоящему изобретению особо не ограничивается, если с помощью этого способа можно смешать и диспергировать клейкую присадку (J), содержащую (со)полимер (A), сахарид (B), поликарбоновую кислоту (C), воду и ускоритель вулканизации, добавляемый по мере необходимости. Время смешивания составляет, например, от 30 мин до 3 час, и равномерное смешивание водного клейкого вещества для неорганического материала (X) может быть подтверждено визуальным наблюдением.[0023] The method for producing an aqueous adhesive for an inorganic material (X) of the present invention is not particularly limited as long as the adhesive additive (J) containing (co)polymer (A), saccharide (B), polycarboxylic acid (C), water and a vulcanization accelerator added as needed. The mixing time is, for example, 30 minutes to 3 hours, and uniform mixing of the aqueous adhesive for the inorganic material (X) can be confirmed by visual observation.

Следует отметить, что каждое из вышеописанных веществ (А), (B), (C) и ускорителя вулканизации может смешиваться в форме раствора, предпочтительно в форме водного раствора, чтобы получить водное клейкое вещество (X).It should be noted that each of the above-described substances (A), (B), (C) and the vulcanization accelerator can be mixed in the form of a solution, preferably in the form of an aqueous solution, to obtain an aqueous adhesive substance (X).

[0024] Поскольку водное клейкое вещество для неорганического материала (X) по настоящему изобретению не содержит обычной фенольной смолы, которая является конденсатом соединения фенола и формальдегида, оно не содержит формальдегид. Кроме того, водное клейкое вещество для неорганического материала (X) имеет значительные преимущества с точки зрения способности к адгезии с неорганическим материалом, водостойкости и жесткости склеенного неорганического материала, которые оцениваются способами, описанными ниже.[0024] Because the aqueous adhesive for the inorganic material (X) of the present invention does not contain a conventional phenol resin, which is a condensate of a compound of phenol and formaldehyde, it does not contain formaldehyde. In addition, the aqueous adhesive for the inorganic material (X) has significant advantages in terms of inorganic adhesiveness, water resistance, and rigidity of the bonded inorganic material, which are judged by the methods described below.

[0025] Водное клейкое вещество для неорганического материала (X) по настоящему изобретению предпочтительно использовать в качестве водного клея для неорганического волокна, которое является особенно термостойким материалом в плите.[0025] The aqueous adhesive for inorganic material (X) of the present invention is preferably used as an aqueous adhesive for inorganic fiber, which is a particularly heat-resistant material in a board.

Это неорганическое волокно может быть стекловолокном, шлаковолокном, каменной ватой, асбестом, металлическим волокном и т.п.This inorganic fiber may be glass fiber, slag fiber, rock wool, asbestos, metal fiber, and the like.

[0026] <склеенный неорганический материал>[0026] <glued inorganic material>

В склеенном неорганическом материале по настоящему изобретению неорганический материал связывается вулканизированным продуктом водного клейкого вещества для неорганического материала (X). Следует отметить, что в том случае, когда неорганический материал представляет собой минеральное волокно, выгодно использовать описанную ниже плиту из минеральных волокон.In the bonded inorganic material of the present invention, the inorganic material is bonded by the vulcanized product of the aqueous adhesive for the inorganic material (X). It should be noted that in the case where the inorganic material is a mineral fiber, it is advantageous to use the mineral fiber board described below.

[0027] Количество прилипшего вулканизированного водного клейкого вещества (X) по массе неорганического материала, с точки зрения способности к адгезии с неорганическим материалом, а также жесткости и водостойкости склеенного неорганического материала, предпочтительно составляет 0,5 - 30 мас.%, более предпочтительно 1 - 20 мас.%, и особенно предпочтительно 2 - 15 мас.%.[0027] The amount of adhering vulcanized water adhesive (X) by weight of the inorganic material, in terms of the ability to adhere to the inorganic material, and the rigidity and water resistance of the bonded inorganic material, is preferably 0.5 to 30 mass%, more preferably 1 - 20 wt.%, and particularly preferably 2 to 15 wt.%.

[0028] <плита из минерального волокна>[0028] <mineral fiber board>

Плита из минерального волокна представляет собой плиту из минерального волокна, в которой вулканизированный продукт водного клейкого вещества (X) присоединен к плите из минерального волокна. В частности, она получается путем, например, присоединения водного клейкого вещества (X) к минеральному волокну, а затем его укладки для производства плиты, нагревания и формования, или укладки минерального волокна или его пряди (пучка волокон) для того, чтобы произвести плиту, распыления на него водного клейкого вещества (X) для его присоединения, а также нагревания и формования.The mineral fiber board is a mineral fiber board in which a vulcanized aqueous adhesive product (X) is bonded to a mineral fiber board. In particular, it is obtained by, for example, attaching an aqueous adhesive (X) to a mineral fiber and then laying it to produce a board, heating and shaping, or laying a mineral fiber or a strand (fiber bundle) thereof in order to produce a board, spraying it with an aqueous adhesive (X) to attach it, as well as heating and molding.

Способ присоединения водного клейкого вещества (X) к минеральному волокну или плите из него может быть, например, известным способом, таким как распыление воздухом или безвоздушное распыление, набивка, пропитка, нанесение покрытия с помощью валика, нанесение покрытия поливом, осаждение в трепальной машине, коагуляция и т.п.The method of adhering the aqueous adhesive (X) to the mineral fiber or slab thereof can be, for example, a known method such as air spraying or airless spraying, stuffing, impregnation, roller coating, curtain coating, scutching machine deposition, coagulation, etc.

[0029] Количество прилипшего вулканизированного продукта водного клейкого вещества (X), по массе минеральных волокон (плиты из минерального волокна), которые составляют плиту из минерального волокна, с точки зрения способности к адгезии с минеральным волокном, гладкости передней поверхности плиты, ее жесткости и водостойкости предпочтительно составляет 0,5 - 30 мас.%, более предпочтительно 1 - 20 мас.%, и особенно предпочтительно 2 - 15 мас.%.[0029] The amount of adhering vulcanized product of the aqueous adhesive (X), by weight of the mineral fibers (mineral fiber board) that constitute the mineral fiber board, in terms of mineral fiber adhesion ability, the smoothness of the front surface of the board, its rigidity, and the water resistance is preferably 0.5 to 30% by weight, more preferably 1 to 20% by weight, and particularly preferably 2 to 15% by weight.

[0030] Во время приготовления склеенного неорганического материала (предпочтительно плиты из минерального волокна) по настоящему изобретению, после того, как подходящее количество водного клейкого вещества (X) будет присоединено к неорганическому материалу (предпочтительно минеральному волокну), он нагревается и вулканизируется.[0030] During the preparation of the bonded inorganic material (preferably mineral fiber board) of the present invention, after a suitable amount of aqueous adhesive (X) is attached to the inorganic material (preferably mineral fiber), it is heated and cured.

Температура нагрева, с точки зрения способности к адгезии и водостойкости плиты, подавления окрашивания плиты, а также с промышленной точки зрения, предпочтительно составляет 100 - 400°C, и более предпочтительно 200 - 350°C.The heating temperature is preferably 100 to 400°C, and more preferably 200 to 350°C, from the point of view of the adhesiveness and water resistance of the board, the suppression of staining of the board, and also from the industrial point of view.

Время нагрева с точки зрения скорости реакции и подавления окрашивания склеенного неорганического материала (предпочтительно плиты из минерального волокна) предпочтительно составляет 2 - 90 мин, и более предпочтительно 5 - 40 мин.The heating time in terms of reaction rate and color suppression of the bonded inorganic material (preferably mineral fiber board) is preferably 2 to 90 minutes, and more preferably 5 to 40 minutes.

[0031] Клейкая присадка (J) и водное клейкое вещество для неорганического материала (X) по настоящему изобретению обладают преимуществом по адгезии с неорганическим материалом (предпочтительно минеральным волокном) и могут обеспечивать выгодную жесткость и водостойкость в склеенном неорганическом материале (предпочтительно плите из минерального волокна). Предполагается, что это связано с тем фактом, что в соответствии с конфигурациями (J) и (X) во время отверждения расплав клея имеет тенденцию эффективно собираться на поверхности сцепления неорганического материала и на пересечении минеральных волокон в случае минеральных волокон, и вулканизация эффективно протекает на поверхности склеивания и в точках пересечения, а также с тем, что вулканизированный продукт имеет выгодные физические свойства полимера.[0031] The adhesive additive (J) and the aqueous adhesive for inorganic material (X) of the present invention are advantageous in adhesion to inorganic material (preferably mineral fiber) and can provide advantageous stiffness and water resistance in the bonded inorganic material (preferably mineral fiber board). ). This is believed to be due to the fact that, according to the configurations (J) and (X), during curing, the adhesive melt tends to effectively collect on the bonding surface of the inorganic material and at the intersection of mineral fibers in the case of mineral fibers, and vulcanization proceeds efficiently on bonding surfaces and at intersection points, and that the vulcanized product has the advantageous physical properties of the polymer.

ПРИМЕРEXAMPLE

[0032] Далее настоящее изобретение будет подробно описано с вариантами осуществления, но настоящее изобретение не ограничивается этим. В дальнейшем части и проценты соответственно означают м.ч. и мас.%.[0032] Hereinafter, the present invention will be described in detail with embodiments, but the present invention is not limited thereto. In the future, parts and percentages respectively mean m.h. and wt.%.

[0033] <Пример 1>[0033] <Example 1>

170 частей воды [растворителя] было загружено в автоклав, и было выполнено барботирование азотом при перемешивании для выполнения замещения атмосферы в автоклаве азотом (до концентрации газообразного кислорода 500 частей на миллион или меньше). После увеличения температуры до 100°C при продувке азотом раствор [инициатор], в котором 36,4 частей гипофосфита натрия [восстановителя] были растворены в 145 частях воды и 13,3 частях водной перекиси водорода (30%-ый водный раствор) [окислитель], и 310 частей акриловой кислоты (a1-1) одновременно добавлялись по каплям в течение 3 час, и реакция полимеризации проводилась путем дополнительного перемешивания в течение 2 час при 100°C.170 parts of water [solvent] were charged into the autoclave, and nitrogen sparging was performed while stirring to perform the replacement of the atmosphere in the autoclave with nitrogen (up to an oxygen gas concentration of 500 ppm or less). After raising the temperature to 100°C while purging with nitrogen, a solution [initiator] in which 36.4 parts of sodium hypophosphite [reductant] were dissolved in 145 parts of water and 13.3 parts of aqueous hydrogen peroxide (30% aqueous solution) [oxidizer ], and 310 parts of acrylic acid (a1-1) were simultaneously added dropwise over 3 hours, and the polymerization reaction was carried out by further stirring for 2 hours at 100°C.

После этого вода была добавлена так, чтобы содержание нелетучих веществ составляло 40%, и была получена клейкая присадка (J-1) [водный раствор] для водного клейкого вещества для неорганического материала, содержащая (со)полимер (A-1). Следует отметить, что (А-1) имел значение Mw 9400 и кислотное число 780.Thereafter, water was added so that the content of non-volatiles was 40%, and an adhesive additive (J-1) [aqueous solution] for an aqueous adhesive for an inorganic material containing a (co)polymer (A-1) was obtained. It should be noted that (A-1) had a Mw value of 9400 and an acid value of 780.

[0034] <Пример 2>[0034] <Example 2>

505 частей изопропанола [растворителя] было загружено в автоклав, было выполнено барботирование азотом при перемешивании для выполнения замещения атмосферы в автоклаве азотом (до концентрации газообразного кислорода 500 частей на миллион или меньше). После увеличения температуры до 82°C при продувке азотом раствор [инициатор], в котором 0 частей 3-меркаптопропионовой кислоты [агента передачи цепи] и 0,75 части 2,2'-азобис(2-метилбутиронитрила) растворены в 85 частях изопропанола, и 330 частей акриловой кислоты (a1-1) одновременно добавлялись по каплям в течение 2 час, и реакция полимеризации проводилась путем дополнительного перемешивания в течение 2 час при 82°C.505 parts of isopropanol [solvent] were charged into the autoclave, nitrogen sparging was performed while stirring to perform nitrogen replacement of the atmosphere in the autoclave (up to an oxygen gas concentration of 500 ppm or less). After increasing the temperature to 82° C. while purging with nitrogen, a solution [initiator] in which 0 parts of 3-mercaptopropionic acid [chain transfer agent] and 0.75 parts of 2,2'-azobis(2-methylbutyronitrile) are dissolved in 85 parts of isopropanol, and 330 parts of acrylic acid (a1-1) were added dropwise at the same time over 2 hours, and the polymerization reaction was carried out by further stirring for 2 hours at 82°C.

После этого изопропанол в растворе был десольватирован, вода была добавлена так, чтобы содержание нелетучих веществ составляло 40%, и была получена клейкая присадка (J-2) [водный раствор] для водного клейкого вещества для неорганического материала, содержащая (со)полимер (A-2). Следует отметить, что (А-2) имел значение Mw 15000 и кислотное число 778.Thereafter, the isopropanol in the solution was desolvated, water was added so that the non-volatile content was 40%, and an adhesive additive (J-2) [aqueous solution] for an aqueous adhesive for an inorganic material was obtained containing a (co)polymer (A -2). It should be noted that (A-2) had a Mw value of 15000 and an acid value of 778.

[0035] <Примеры 3 - 5, Сравнительный пример 1>[0035] <Examples 3 to 5, Comparative Example 1>

В дополнение к следующему составу реакционной смеси (в частях) в Таблице 1 в примере 2, каждая клейкая присадка (J) была получена аналогично примеру 2. Результаты показаны в Таблице 1.In addition to the following composition of the reaction mixture (in parts) in Table 1 in Example 2, each adhesive additive (J) was prepared analogously to Example 2. The results are shown in Table 1.

[0036] <Пример подготовки 1>[0036] <Preparation Example 1>

46,7 частей воды были загружены в контейнер, и при перемешивании 53,3 частей Malbit [75%-ый раствор сахарного спирта производства компании B food science Co., Ltd] загружались в течение более 1 час. Затем перемешивание осуществлялось в течение 1 час, и был получен 40%-ый водный раствор (B-1).46.7 parts of water were loaded into the container, and with stirring, 53.3 parts of Malbit [75% sugar alcohol solution manufactured by B food science Co., Ltd] were loaded for more than 1 hour. Then, stirring was carried out for 1 hour, and a 40% aqueous solution (B-1) was obtained.

[0037] <Пример подготовки 3>[0037] <Preparation Example 3>

42,9 частей воды были загружены в контейнер, и при перемешивании 57,1 частей Sweet G2 [70%-ый раствор сахарного спирта производства компании B food science Co., Ltd] загружались в течение более 1 час. Затем перемешивание осуществлялось в течение 1 час, и был получен 40%-ый водный раствор (B-3).42.9 parts of water were loaded into the container, and with stirring, 57.1 parts of Sweet G2 [70% sugar alcohol solution manufactured by B food science Co., Ltd] were loaded for more than 1 hour. Then, stirring was carried out for 1 hour, and a 40% aqueous solution (B-3) was obtained.

[0038] <Примеры 11 - 23, Сравнительный пример 11>[0038] <Examples 11 to 23, Comparative Example 11>

В соответствии с указанными в Таблице 2 составами (в частях) осуществлялась загрузка в контейнер, выполнялось смешивание, и тем самым получалось каждое водное клейкое вещество для неорганического материала (X). Используя полученное водное клейкое вещество (X), тестовый образец плиты из минерального волокна производился в соответствии со следующим кратким описанием, и оценка выполнялась с помощью описанных ниже соответствующих способов. Результаты показаны в Таблице 2.In accordance with the compositions (in parts) shown in Table 2, the container was loaded, mixing was performed, and thus each aqueous adhesive for inorganic material (X) was obtained. Using the resulting aqueous adhesive (X), a test specimen of a mineral fiber board was produced according to the following brief description, and evaluation was performed by the respective methods described below. The results are shown in Table 2.

[0039] <Производство плиты из минерального волокна>[0039] <Production of Mineral Fiber Board>

Плита из стекловолокна, высота × ширина × толщина которой составляли 30 см × 30 см × 2 см, и плотность которой составляла 0,035 г/см3, была помещена в плоскую пресс-форму, подвергнутую разделительной обработке, высота × ширина × толщина которой составляли 30 см × 30 см × 5 см.A glass fiber board whose height × width × thickness was 30 cm × 30 cm × 2 cm and whose density was 0.035 g/cm cm × 30 cm × 5 cm.

Затем водное клейкое вещество в количестве, соответствующем количеству прилипшего вулканизированного продукта 15% по массе плиты, было равномерно распылено на плиту с Then, an aqueous adhesive in an amount corresponding to the amount of adhered vulcanized product of 15% by weight of the board was evenly sprayed onto the board with

использованием воздушного распылителя. После этого термическая обработка (сушка, вулканизация) выполнялась в течение 50 мин в циркуляционной сушилке при 220°C, и была получена плита (S-1) с толщиной приблизительно 2 см и плотностью 0,040 г/см3. Аналогичным образом были произведены в общей сложности 5 плит (S-1).using an air sprayer. Thereafter, heat treatment (drying, curing) was carried out for 50 minutes in a circulation dryer at 220°C, and a board (S-1) with a thickness of about 2 cm and a density of 0.040 g/cm 3 was obtained. A total of 5 slabs (S-1) were produced in the same way.

[0040] (1) Оценка способности к адгезии[0040] (1) Evaluation of adhesion ability

Из каждой плиты (S-1) были вырезаны 5 тестовых образцов, длина × ширина × толщина которых составляли 10 см × 1,5 см × 2 см. С использованием установки Autograph [модель «AGS-500D» производства компании Shimazu Corporation] прочность при растяжении была измерена в соответствии с разделом «7.4 Прочность при растяжении» стандарта JISR3420 «Стекловолокно. Общие методы испытаний», и средние значения для этих 5 тестовых образцов использовались для оценки способности к адгезии по следующим критериям.From each board (S-1), 5 test pieces were cut, the length×width×thickness of which was 10 cm×1.5 cm×2 cm. tensile strength was measured in accordance with "7.4 Tensile Strength" of JISR3420 "Fiberglass. General Test Methods" and the averages of these 5 test pieces were used to evaluate the adhesiveness against the following criteria.

<Критерии оценки><Evaluation Criteria>

☆: 500 Н/м2 или больше☆: 500 N/ m2 or more

⊚: 450 Н/м2 или больше и меньше чем 500 Н/м2 ⊚: 450 N/ m2 or more and less than 500 N/ m2

○: 400 Н/м2 или больше и меньше чем 450 Н/м2 ○: 400 N/ m2 or more and less than 450 N/ m2

△: 300 Н/м2 или больше и меньше чем 400 Н/м2 △: 300 N/ m2 or more and less than 400 N/ m2

×: меньше чем 300 Н/м2 ×: less than 300 N/ m2

[0041] (2) Оценка водостойкости[0041] (2) Water resistance rating

Из каждой плиты (S-1) были вырезаны 5 тестовых образцов, длина × ширина × толщина которых составляли 10 см × 1,5 см × 2 см. Эти образцы были выдержаны в течение 10 мин в водопроводной воде с температурой 25°C. Затем они были извлечены и оставлены на сите, имеющем отверстия размером 400 мкм, на 60 мин при температуре 30°C и относительной влажности 40%.From each slab (S-1), 5 test pieces were cut, the length×width×thickness of which was 10 cm×1.5 cm×2 cm. These samples were soaked for 10 minutes in 25°C tap water. They were then removed and left on a sieve having 400 µm openings for 60 minutes at 30° C. and 40% relative humidity.

Прочность при растяжении тестовых образцов после испытания на водостойкость измерялась аналогично предшествующему пункту (1), вычислялось значение прочность после испытания на водостойкость × 100 / интенсивности в предшествующем пункте (1) (в процентах), и водостойкость оценивалась в соответствии со следующими критериями.The tensile strength of the test pieces after the water resistance test was measured in the same manner as in the preceding paragraph (1), the strength value after the water resistance test × 100/intensity in the preceding paragraph (1) (in percent) was calculated, and the water resistance was evaluated according to the following criteria.

<Критерии оценки><Evaluation Criteria>

☆: 90% или больше☆: 90% or more

⊚: 80% или больше и меньше чем 90%⊚: 80% or more and less than 90%

○: 70% или больше и меньше чем 80%○: 70% or more and less than 80%

△: 60% или больше и меньше чем 70%△: 60% or more and less than 70%

×: меньше чем 60%×: less than 60%

[0042] (3) Оценка жесткости[0042] (3) Rigidity rating

Из каждой плиты (S-1) были вырезаны 5 тестовых образцов, длина × ширина × толщина которых составляли 30 см × 1 см × 0,5 см.From each slab (S-1), 5 test pieces were cut, the length × width × thickness of which was 30 cm × 1 cm × 0.5 cm.

Тестовый образец помещался на основание, расстояние между точками опоры которого составляло 25 см, измерялся коэффициент прогиба тестовых образцов при 25°C, и для среднего значения этих 5 тестовых образцов жесткость оценивалась в соответствии со следующими критериями.The test piece was placed on the base, the distance between the support points of which was 25 cm, the deflection coefficient of the test pieces at 25°C was measured, and for the average value of these 5 test pieces, the stiffness was evaluated according to the following criteria.

Коэффициент прогиба (%) тестового образца = прогиб (мм) × 100 / 250Deflection ratio (%) of the test piece = deflection (mm) × 100 / 250

<Критерии оценки><Evaluation Criteria>

☆: коэффициент прогиба меньше чем 1,0%☆: deflection ratio less than 1.0%

⊚: коэффициент прогиба 1,0% или больше и меньше чем 2,0%⊚: deflection ratio 1.0% or more and less than 2.0%

○: коэффициент прогиба 2,0% или больше и меньше чем 3,0%○: deflection ratio 2.0% or more and less than 3.0%

△: коэффициент прогиба 3,0% или больше и меньше чем 5,0%△: sag ratio 3.0% or more and less than 5.0%

×: коэффициент прогиба 5,0% или больше×: sag ratio 5.0% or more

[0043][0043]

[ТАБЛИЦА 1][TABLE 1]

ПримерExample Сравнительный примерComparative Example 1one 22 33 4four 55 1one Клейкая присадкаadhesive additive J-1J-1 J-2J-2 J-3J-3 J-4J-4 J-5J-5 CJ-1CJ-1 (cо)полимер (A)(co)polymer (A) A-1A-1 A-2A-2 A-3A-3 A-4A-4 A-5A-5 CA-1CA-1 Состав реакционной смеси (частей)The composition of the reaction mixture (parts) РастворительSolvent водаwater 170170 150150 150150 170170 50fifty ИзопропанолIsopropanol 505505 250250 300300 50fifty 95,195.1 Агент передачи цепиChain transfer agent 3-меркаптопропионовая кислота3-mercaptopropionic acid ИнициаторInitiator 2,2'-азобис(2,4-диметилвалеронитрил)2,2'-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile) 3,893.89 2,2'-азобис(2-метилбутиронитрил)2,2'-azobis(2-methylbutyronitrile) 0,750.75 0,520.52 0,310.31 Сульфат железаferrous sulfate 2,72.7 Водная перекись водорода (30%-ый водный раствор)Aqueous hydrogen peroxide (30% aqueous solution) 13,313.3 Гипофосфит натрияsodium hypophosphite 36,436.4 6,96.9 ИзопропанолIsopropanol 8585 50fifty 30thirty 10,510.5 водаwater 145145 100100 Ненасыщенная (поли)карбоновая кислота (ангидрид) (a1)Unsaturated (poly)carboxylic acid (anhydride) (a1) Акриловая кислота (a1-1)Acrylic acid (a1-1) 310310 330330 300300 Метакриловая кислота (a1-2)Methacrylic acid (a1-2) 250250 Малеиновый ангидрид (a1-3)Maleic anhydride (a1-3) 380380 Мономер (X)Monomer (X) АкриламидAcrylamide 55,055.0 Свойство (со)полимераProperty of (co)polymer MwMw 94009400 1500015000 67006700 4800048000 8100081000 1200012000 Кислотное числоAcid number 780780 778778 650650 11401140 780780 00

[0044] [ТАБЛИЦА 2][0044] [TABLE 2]

ПримерExample Сравнительный примерComparative Example 11eleven 1212 1313 14fourteen 15fifteen 1616 1717 18eighteen 1919 20twenty 2121 2222 2323 11eleven Водное клейкое вещество для неорганического материалаAqueous adhesive for inorganic material X-1X-1 X-2X-2 X-3X-3 X-4X-4 X-5X-5 X-6X-6 X-7X-7 X-8X-8 X-9X-9 X-10X-10 X-11X-11 X-12X-12 X-13X-13 CX-1CX-1 СоединениеCompound Клейкая присадка (J)Adhesive additive (J) J-lJ-l 55 2,52.5 8eight J-2J-2 2,52.5 77 2,52.5 1,51.5 2,52.5 J-3J-3 2,52.5 33 J-4J-4 2,52.5 J-5J-5 1,51.5 55 CJ-1CJ-1 55 Сахарид (B)Saccharide (B) 40%-ый водный раствор (B-1)40% aqueous solution (B-1) 2222 2222 2222 2222 2222 2222 2222 2222 40%-ый водный раствор сорбита (B-2)40% aqueous sorbitol solution (B-2) 30thirty 2525 40%-ый водный раствор (B-3)40% aqueous solution (B-3) 2525 40%-ый водный раствор ксилита (B-4)40% xylitol aqueous solution (B-4) 2222 40%-ый водный раствор сахарозы (B-5)40% sucrose aqueous solution (B-5) 2222 40%-ый водный раствор декстрина (B-6)40% aqueous dextrin solution (B-6) 2525 Поликарбоновая кислота (C)Polycarboxylic acid (C) 40%-ый водный раствор лимонной кислоты (C-1)40% aqueous citric acid solution (C-1) 2626 2626 2626 2626 2626 20twenty 2626 20twenty 2626 2626 2626 40%-ый водный раствор тримеллитовой кислоты (C-2}40% trimellitic acid aqueous solution (C-2} 2424 40%-ый водный раствор фумаровой кислоты (C-3)40% fumaric acid aqueous solution (C-3) 2525 40%-ый водный раствор яблочной кислоты (C-4)40% aqueous malic acid solution (C-4) 20twenty Ускоритель вулканизацииVulcanization accelerator Гипофосфит натрияsodium hypophosphite 22 22 22 55 33 22 ВодаWater 50fifty 50fifty 50fifty 50fifty 50fifty 50fifty 50fifty 50fifty 50fifty 50fifty 50fifty 50fifty 50fifty 50fifty Масса (A) по общей массе (B) и (C)Weight (A) by total weight (B) and (C) 10ten 55 55 55 55 66 14fourteen 4four 55 18eighteen 33 10ten 66 -- Результаты оценкиAssessment results Адгезионная способностьAdhesion ¬¬ oo oo oo ¬¬ oo ¬¬ ¬¬ oo ×× ВодостойкостьWater resistance ¬¬ ¬¬ ¬¬ ¬¬ ¬¬ ¬¬ ¬¬ ¬¬ ¬¬ ¬¬ ЖесткостьRigidity ¬¬ ¬¬ ¬¬ oo ¬¬ ¬¬ ¬¬ ¬¬ ¬¬ ¬¬ ××

[0045] Из результатов, приведенных в Таблицах 1 и 2, можно заметить, что клейкая присадка (J) для водного клейкого вещества для неорганического материала по настоящему изобретению по сравнению со сравнительным примером дает выгодную способность к адгезии с неорганическим материалом (в частности минеральным волокном) водному клейкому веществу для неорганического материала, и дополнительно придает выгодную водостойкость и жесткость склеенному неорганическому материалу (в частности плите из минерального волокна).[0045] From the results shown in Tables 1 and 2, it can be seen that the adhesive additive (J) for aqueous adhesive for inorganic material of the present invention, compared with the comparative example, gives an advantageous adhesion property with inorganic material (in particular, mineral fiber ) water-based adhesive for inorganic material, and further imparts advantageous water resistance and rigidity to the bonded inorganic material (particularly mineral fiber board).

[0046] Настоящее изобретение не ограничивается вышеописанными вариантами осуществления, и различные вариации и модификации могут быть сделаны без отступления от духа и области охвата настоящего изобретения. Поэтому для ознакомления общественности с объемом настоящего изобретения прилагается следующая формула изобретения.[0046] The present invention is not limited to the above embodiments, and various variations and modifications can be made without departing from the spirit and scope of the present invention. Therefore, in order to familiarize the public with the scope of the present invention, the following claims are attached.

[0047] Настоящая заявка испрашивает приоритет японской патентной заявки № 2018-079770, поданной 18 апреля 2018 г., которая тем самым включается в настоящий документ посредством ссылки.[0047] The present application claims priority to Japanese Patent Application No. 2018-079770, filed April 18, 2018, which is hereby incorporated by reference.

ПРИМЕНИМОСТЬ В ПРОМЫШЛЕННОСТИAPPLICABILITY IN THE INDUSTRY

[0048] Клейкая присадка (J) и водное клейкое вещество для неорганического материала (X) по настоящему изобретению являются подходящими для склеивания неорганического материала (в частности стекловолокна, которое представляет собой минеральное волокно, которое является материалом теплостойкой плиты), и поскольку склеенный неорганический материал, в котором используется водное клейкое вещество (в частности, плита из минерального волокна), может применяться в самых разных областях в качестве различных склеенных неорганических материалов, и в частности в качестве теплоизолирующего материала, удерживающего тепло материала и звукопоглощающего материала для сооружений и различных устройств, они являются весьма полезными.[0048] The adhesive additive (J) and the aqueous adhesive for inorganic material (X) of the present invention are suitable for bonding inorganic material (particularly glass fiber, which is a mineral fiber, which is a heat-resistant board material), and since the bonded inorganic material , which uses an aqueous adhesive (particularly mineral fiber board), can be applied in a wide variety of fields as various bonded inorganic materials, and in particular as a heat insulating material, heat retaining material and sound-absorbing material for structures and various devices, they are very helpful.

Claims (8)

1. Водное клейкое вещество для неорганического материала (X), содержащее клейкую присадку (J), содержащую: 1. An aqueous adhesive for inorganic material (X) containing an adhesive additive (J) containing: - (со)полимер (A), содержащий в качестве составляющего мономера акриловую кислоту, метакриловую кислоту, малеиновую кислоту или малеиновый ангидрид (a1), где средневесовая молекулярная масса (со)полимера (A) составляет 6000-100000,- (co)polymer (A) containing as a constituent monomer acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid or maleic anhydride (a1), where the weight average molecular weight of the (co)polymer (A) is 6000-100000, - сахарид (B), выбранный из сахарных спиртов,- saccharide (B) selected from sugar alcohols, - поликарбоновую кислоту (C), содержащую 4-24 атомов углерода, выбранную из малеиновой кислоты, фумаровой кислоты, итаконовой кислоты, цитраконовой кислоты, мезаконовой кислоты, циклогексендикарбоновой кислоты, циклогептендикарбоновой кислоты, метилтетрагидрофталевой кислоты, лимонной кислоты, яблочной кислоты, тримеллитовой кислоты и их ангидридов, и- polycarboxylic acid (C) containing 4-24 carbon atoms, selected from maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, mesaconic acid, cyclohexenedicarboxylic acid, cycloheptenedicarboxylic acid, methyltetrahydrophthalic acid, citric acid, malic acid, trimellitic acid and their anhydrides, and - воду.- water. 2. Водное клейкое вещество для неорганического материала (X) по п. 1, в котором массовое соотношение [(B)/(C)] сахарида (B) и поликарбоновой кислоты (C) составляет от 35/65 до 65/35.2. The aqueous adhesive for inorganic material (X) according to claim 1, wherein the mass ratio of [(B)/(C)] of saccharide (B) and polycarboxylic acid (C) is 35/65 to 65/35. 3. Водное клейкое вещество для неорганического материала (X) по п. 1 или 2, в котором масса (со)полимера (A) составляет 1-20 мас.%, исходя из общей массы сахарида (B) и поликарбоновой кислоты (C).3. Aqueous adhesive for inorganic material (X) according to claim 1 or 2, wherein the weight of the (co)polymer (A) is 1-20% by weight based on the total weight of the saccharide (B) and the polycarboxylic acid (C) . 4. Клейкое изделие из неорганического материала, связанного с вулканизированным материалом водного клейкого вещества (X) по любому из пп. 1-3.4. Adhesive product of inorganic material associated with the vulcanized material of the aqueous adhesive (X) according to any one of paragraphs. 1-3.
RU2020137589A 2018-04-18 2019-04-15 Aqueous adhesive substance for inorganic materials RU2777318C2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018-079770 2018-04-18

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2020137589A RU2020137589A (en) 2022-05-18
RU2777318C2 true RU2777318C2 (en) 2022-08-02

Family

ID=

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7199179B2 (en) * 2003-08-26 2007-04-03 Rohm And Haas Company Curable aqueous composition and use as heat-resistant nonwoven binder
EP1486516B1 (en) * 2003-06-12 2010-03-03 Akzo Nobel N.V. Glass adhesion promoter
RU2413614C2 (en) * 2005-11-08 2011-03-10 Хексион Спешелти Кемикалс, Инк. Method of producing wood laminar materials in using fast-curing glues at ambient temperature
US20120168054A1 (en) * 2011-01-04 2012-07-05 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Use of silicones to improve fiberglass insulation products
RU2605134C2 (en) * 2012-07-13 2016-12-20 Акцо Нобель Коатингс Интернэшнл Б.В. Adhesive system

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1486516B1 (en) * 2003-06-12 2010-03-03 Akzo Nobel N.V. Glass adhesion promoter
US7199179B2 (en) * 2003-08-26 2007-04-03 Rohm And Haas Company Curable aqueous composition and use as heat-resistant nonwoven binder
RU2413614C2 (en) * 2005-11-08 2011-03-10 Хексион Спешелти Кемикалс, Инк. Method of producing wood laminar materials in using fast-curing glues at ambient temperature
US20120168054A1 (en) * 2011-01-04 2012-07-05 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Use of silicones to improve fiberglass insulation products
RU2605134C2 (en) * 2012-07-13 2016-12-20 Акцо Нобель Коатингс Интернэшнл Б.В. Adhesive system

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8057860B2 (en) Method for producing fiberglass materials and compositions resulting from the same
EA013372B1 (en) Thermoset binder composition, a method for binding fibers and a glass fiber product
JP2000506940A (en) Formaldehyde-free aqueous binder
KR20080058213A (en) Curable aqueous composition
ES2677697T3 (en) Grafted polymers derived from itaconic acid
JP5755626B2 (en) Aqueous binder for mineral fiber
JP6091860B2 (en) Aqueous binder for mineral fiber
JP5615166B2 (en) Aqueous binder for mineral fiber and mineral fiber laminate
US20060258248A1 (en) Fiberglass binder comprising epoxidized oil and multifunctional carboxylic acids or anhydrides
RU2777318C2 (en) Aqueous adhesive substance for inorganic materials
JP2008505254A (en) Ethoxysilane-containing glass fiber binder
RU2775627C2 (en) Aqueous adhesive substance for inorganic materials
JP2018199881A (en) Binder for inorganic fiber and inorganic fiber mat
JP7145219B2 (en) Moisture resistance improver for water-based adhesives for inorganic materials and water-based adhesives for inorganic materials
JP2023516211A (en) Formaldehyde-free molding agent for mineral wool that improves water resistance
CA3097499C (en) Aqueous adhesive for inorganic materials
EP1361200B1 (en) Binder for inorganic fiber and heat insulating acoustic inorganic fiber material
JP3746455B2 (en) Binder for inorganic fiber heat insulating sound absorbing material and inorganic fiber heat insulating sound absorbing material
JP7192881B2 (en) Inorganic fiber binder and inorganic fiber mat
JP6921765B2 (en) Water-based adhesive for inorganic materials
EP3783080B1 (en) Aqueous adhesive for inorganic materials
WO2021166647A1 (en) Binder for inorganic fibers and inorganic fiber mat
JP2020196970A (en) Mineral wool
JP2020196969A (en) Mineral wool
JP2020059955A (en) Mineral wool