RU2775755C2 - Dental restoration material and resin material for dental cutting, made of it - Google Patents
Dental restoration material and resin material for dental cutting, made of it Download PDFInfo
- Publication number
- RU2775755C2 RU2775755C2 RU2020120972A RU2020120972A RU2775755C2 RU 2775755 C2 RU2775755 C2 RU 2775755C2 RU 2020120972 A RU2020120972 A RU 2020120972A RU 2020120972 A RU2020120972 A RU 2020120972A RU 2775755 C2 RU2775755 C2 RU 2775755C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polymerizable
- composition
- dental
- polyurethane
- compound
- Prior art date
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 114
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims abstract description 45
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims abstract description 45
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 title claims abstract description 29
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 165
- -1 isocyanate compound Chemical class 0.000 claims abstract description 120
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 84
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 73
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims abstract description 47
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims abstract description 47
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 46
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 claims abstract description 45
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 claims abstract description 45
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 38
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 29
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 claims abstract description 27
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims abstract description 20
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 13
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 claims abstract description 12
- 125000004429 atoms Chemical group 0.000 claims description 45
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 25
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 24
- 210000000515 Tooth Anatomy 0.000 claims description 23
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims description 22
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 15
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 13
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N AI2O3 Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 6
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 5
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 5
- 230000000379 polymerizing Effects 0.000 claims description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 abstract description 32
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 31
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 42
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 22
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 19
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 18
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 17
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 15
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 13
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 210000000265 Leukocytes Anatomy 0.000 description 7
- 230000036499 Half live Effects 0.000 description 6
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N [N-]=C=O Chemical compound [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 6
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 6
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 6
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 6
- 238000011068 load Methods 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 231100000716 Acceptable daily intake Toxicity 0.000 description 5
- XKMLYUALXHKNFT-UUOKFMHZSA-N Guanosine-5'-triphosphate Chemical compound C1=2NC(N)=NC(=O)C=2N=CN1[C@@H]1O[C@H](COP(O)(=O)OP(O)(=O)OP(O)(O)=O)[C@@H](O)[C@H]1O XKMLYUALXHKNFT-UUOKFMHZSA-N 0.000 description 5
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 5
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 5
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 4
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 4
- 210000000214 Mouth Anatomy 0.000 description 4
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 4
- IGWHDMPTQKSDTL-JXOAFFINSA-N [(2R,3S,4R,5R)-3,4-dihydroxy-5-(5-methyl-2,4-dioxopyrimidin-1-yl)oxolan-2-yl]methyl dihydrogen phosphate Chemical compound O=C1NC(=O)C(C)=CN1[C@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](COP(O)(O)=O)O1 IGWHDMPTQKSDTL-JXOAFFINSA-N 0.000 description 4
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 4
- 230000001965 increased Effects 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 4
- 239000011528 polyamide (building material) Substances 0.000 description 4
- ROYPHECTKAJPDP-UHFFFAOYSA-N 2-[[3,5-dimethyl-6-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxycarbonylamino]hexyl]carbamoyloxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)NCCC(C)CC(C)CNC(=O)OCCOC(=O)C(C)=C ROYPHECTKAJPDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 3
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 3
- 238000010382 chemical cross-linking Methods 0.000 description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 3
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 3
- 238000010191 image analysis Methods 0.000 description 3
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 description 3
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 3
- 229920001483 poly(ethyl methacrylate) polymer Polymers 0.000 description 3
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 3
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 3
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-Aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AZYRZNIYJDKRHO-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(2-isocyanatopropan-2-yl)benzene Chemical compound O=C=NC(C)(C)C1=CC=CC(C(C)(C)N=C=O)=C1 AZYRZNIYJDKRHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTTZISZSHSCFRH-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC(CN=C=O)=C1 RTTZISZSHSCFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-cyano-4-methylpentan-2-yl)diazenyl]-2,4-dimethylpentanenitrile Chemical compound CC(C)CC(C)(C#N)N=NC(C)(C#N)CC(C)C WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCS UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 2
- YWAKYZGTXSPLEN-UHFFFAOYSA-N CC(CCNC(=O)OCCC(=O)C(C)=C)CC(C)(C)CNC(=O)OCCC(=O)C(C)=C Chemical compound CC(CCNC(=O)OCCC(=O)C(C)=C)CC(C)(C)CNC(=O)OCCC(=O)C(C)=C YWAKYZGTXSPLEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SBUKIAIDRYYZFA-UHFFFAOYSA-N CCO[Si](OCC)(OCC)CCC[N-]CCCCO Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCC[N-]CCCCO SBUKIAIDRYYZFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N DABCO Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N Diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Incidol Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940117969 NEOPENTYL GLYCOL Drugs 0.000 description 2
- AMFGWXWBFGVCKG-UHFFFAOYSA-N Panavia opaque Chemical compound C1=CC(OCC(O)COC(=O)C(=C)C)=CC=C1C(C)(C)C1=CC=C(OCC(O)COC(=O)C(C)=C)C=C1 AMFGWXWBFGVCKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JFZHPFOXAAIUMB-UHFFFAOYSA-N Phenylethylmalonamide Chemical compound CCC(C(N)=O)(C(N)=O)C1=CC=CC=C1 JFZHPFOXAAIUMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001225 Polyester resin Polymers 0.000 description 2
- 229920002803 Thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 2
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N Toluene diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000006664 bond formation reaction Methods 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 239000011246 composite particle Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000005548 dental material Substances 0.000 description 2
- 230000002708 enhancing Effects 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic Effects 0.000 description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- NCHIGRUKPIGGQF-UHFFFAOYSA-N pentane-1,1-dithiol Chemical compound CCCCC(S)S NCHIGRUKPIGGQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 description 2
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 2
- 229910052904 quartz Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JZFHXRUVMKEOFG-UHFFFAOYSA-N tert-butyl dodecaneperoxoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(C)(C)C JZFHXRUVMKEOFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- FRGPKMWIYVTFIQ-UHFFFAOYSA-N triethoxy(3-isocyanatopropyl)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN=C=O FRGPKMWIYVTFIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N (+)-borneol Chemical group C1C[C@@]2(C)[C@@H](O)C[C@@H]1C2(C)C DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N 0.000 description 1
- ORTVZLZNOYNASJ-OWOJBTEDSA-N (E)-but-2-ene-1,4-diol Chemical compound OC\C=C\CO ORTVZLZNOYNASJ-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- YOBOXHGSEJBUPB-MTOQALJVSA-N (Z)-4-hydroxypent-3-en-2-one;zirconium Chemical compound [Zr].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O YOBOXHGSEJBUPB-MTOQALJVSA-N 0.000 description 1
- PGUIOHNOYADLMU-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-[3-(1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-hydroxypropan-2-yl)phenyl]propan-2-ol Chemical compound FC(F)(F)C(C(F)(F)F)(O)C1=CC=CC(C(O)(C(F)(F)F)C(F)(F)F)=C1 PGUIOHNOYADLMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSCLFFBWRKTMTE-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane Chemical compound O=C=NCC1CCCC(CN=C=O)C1 XSCLFFBWRKTMTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGHSXKTVMPXHNG-UHFFFAOYSA-N 1,3-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=CC(N=C=O)=C1 VGHSXKTVMPXHNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 1,5-Naphthalene diisocyanate Chemical compound C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=CC2=C1N=C=O SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 1,5-Pentanediol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DFPJRUKWEPYFJT-UHFFFAOYSA-N 1,5-diisocyanatopentane Chemical compound O=C=NCCCCCN=C=O DFPJRUKWEPYFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIPLQPPNURSGKC-UHFFFAOYSA-N 1-[1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-(4-isocyanatophenyl)propan-2-yl]-4-isocyanatobenzene Chemical compound C=1C=C(N=C=O)C=CC=1C(C(F)(F)F)(C(F)(F)F)C1=CC=C(N=C=O)C=C1 QIPLQPPNURSGKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2,2'-azo-bis-isobutyronitrile Substances N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropane-1,3-diol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWNMRZQYWRLGMM-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylhexane-2,5-diol Chemical compound CC(C)(O)CCC(C)(C)O ZWNMRZQYWRLGMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFWHLJYHCNSAAJ-UHFFFAOYSA-N 2,7-diisocyanato-2-methyloctane Chemical compound O=C=NC(C)CCCCC(C)(C)N=C=O VFWHLJYHCNSAAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSYGHMBJXWRQFD-UHFFFAOYSA-N 2-(2-sulfanylacetyl)oxyethyl 2-sulfanylacetate Chemical compound SCC(=O)OCCOC(=O)CS PSYGHMBJXWRQFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AOBIOSPNXBMOAT-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(oxiran-2-ylmethoxy)ethoxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COCCOCC1CO1 AOBIOSPNXBMOAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HWSSEYVMGDIFMH-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOCCOC(=O)C(C)=C HWSSEYVMGDIFMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DSKYSDCYIODJPC-UHFFFAOYSA-N 2-butyl-2-ethylpropane-1,3-diol Chemical compound CCCCC(CC)(CO)CO DSKYSDCYIODJPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JITXMLLVGWGFGV-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4-(3-chloro-4-isocyanatophenyl)-1-isocyanatobenzene Chemical group C1=C(N=C=O)C(Cl)=CC(C=2C=C(Cl)C(N=C=O)=CC=2)=C1 JITXMLLVGWGFGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUDBVJCTLZTSDC-UHFFFAOYSA-N 2-ethenylbenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C=C XUDBVJCTLZTSDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFTHUBZIEMOORC-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-2-enamide Chemical compound CC=C(C)C(N)=O KFTHUBZIEMOORC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPCAFPAKZIJBRH-UHFFFAOYSA-M 2-methylprop-2-enoate;oxiran-2-ylmethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O.CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VPCAFPAKZIJBRH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RKOOOVKGLHCLTP-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-enoic acid;propane-1,2,3-triol Chemical compound CC(=C)C(O)=O.OCC(O)CO RKOOOVKGLHCLTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UDIPIOHLDFSMLR-UHFFFAOYSA-N 2-phenylmethoxypropane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)OCC1=CC=CC=C1 UDIPIOHLDFSMLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FNQIYTUXOKTMDM-UHFFFAOYSA-N 3-phenoxypropane-1,2-diol Chemical compound OCC(O)COC1=CC=CC=C1 FNQIYTUXOKTMDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N Azobisisobutyronitrile Chemical compound N#CC(C)(C)\N=N\C(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N Bis(trimethylsilyl)amine Chemical compound C[Si](C)(C)N[Si](C)(C)C FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A diglycidyl ether Chemical compound C=1C=C(OCC2OC2)C=CC=1C(C)(C)C(C=C1)=CC=C1OCC1CO1 LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003563 Calcium Carbonate Drugs 0.000 description 1
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 1
- 210000003298 Dental Enamel Anatomy 0.000 description 1
- 210000004268 Dentin Anatomy 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N Diphenylmethane p,p'-diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N Hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N Isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 239000004472 Lysine Substances 0.000 description 1
- BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N Methyltrimethoxysilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)OC BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001730 Moisture cure polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 229920001228 Polyisocyanate Polymers 0.000 description 1
- ULQMPOIOSDXIGC-UHFFFAOYSA-N [2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-2-enoyloxy)propyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(C)(C)COC(=O)C(C)=C ULQMPOIOSDXIGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNGQXIUDFKIVKI-UHFFFAOYSA-N [4,5-dimethyl-2-(sulfanylmethyl)phenyl]methanethiol Chemical group CC1=CC(CS)=C(CS)C=C1C NNGQXIUDFKIVKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBCQWBIHWUTOEQ-UHFFFAOYSA-N [N-]=C=O.[N-]=C=O.C12CCC(CC1)C2 Chemical compound [N-]=C=O.[N-]=C=O.C12CCC(CC1)C2 LBCQWBIHWUTOEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJLKTTCRRLHVGL-UHFFFAOYSA-L [acetyloxy(dibutyl)stannyl] acetate Chemical compound CC([O-])=O.CC([O-])=O.CCCC[Sn+2]CCCC JJLKTTCRRLHVGL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IPRVKUPKUIJURA-UHFFFAOYSA-N adamantane-1,2,2-triol Chemical compound C1C(C2)CC3CC1C(O)(O)C2(O)C3 IPRVKUPKUIJURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVIZJROSQMQZCG-UHFFFAOYSA-N adamantane-1,2-diol Chemical compound C1C(C2)CC3CC1C(O)C2(O)C3 RVIZJROSQMQZCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional Effects 0.000 description 1
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UNQHMFJVBBWADE-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-dithiol Chemical compound CCCC(S)S UNQHMFJVBBWADE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWWSEEHCVDRRRI-UHFFFAOYSA-N butane-2,3-dithiol Chemical compound CC(S)C(C)S TWWSEEHCVDRRRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002134 carbon nanofiber Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004851 dental resin Substances 0.000 description 1
- KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate Chemical compound C1CC(N=C=O)CCC1CC1CCC(N=C=O)CC1 KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHGNXNCOTZPEEK-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-methyl-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](C)(OC)CCCOCC1CO1 WHGNXNCOTZPEEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001651 emery Inorganic materials 0.000 description 1
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000002241 glass-ceramic Substances 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- MHIBEGOZTWERHF-UHFFFAOYSA-N heptane-1,1-diol Chemical compound CCCCCCC(O)O MHIBEGOZTWERHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALPIESLRVWNLAX-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-dithiol Chemical compound CCCCCC(S)S ALPIESLRVWNLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 229920000587 hyperbranched polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000007943 implant Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- UMRZSTCPUPJPOJ-KNVOCYPGSA-N norbornane Chemical group C1C[C@H]2CC[C@@H]1C2 UMRZSTCPUPJPOJ-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 1
- QYPUTBKHHRIDGS-UHFFFAOYSA-N octane-1,1-diol Chemical compound CCCCCCCC(O)O QYPUTBKHHRIDGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011146 organic particle Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000002829 reduced Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 1
- 230000000717 retained Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000005504 styryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N tin hydride Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N triethoxy(methyl)silane Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)OCC CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXUKBNICSRJFAP-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCOCC1CO1 JXUKBNICSRJFAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004205 trifluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C(F)(F)F 0.000 description 1
- DQZNLOXENNXVAD-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[2-(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl)ethyl]silane Chemical compound C1C(CC[Si](OC)(OC)OC)CCC2OC21 DQZNLOXENNXVAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012463 white pigment Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Abstract
Description
Область техникиTechnical field
Настоящее изобретение относится к материалу для реставрации зубов, который предпочтительно можно использовать применительно к смоляному материалу для стоматологического резания с целью изготовления зубного протеза при помощи резания, а также содержащему его смоляному материалу для стоматологического резания.The present invention relates to a dental restorative material that can preferably be used with a dental cutting resin material for making a dental prosthesis by cutting, as well as a dental cutting resin material containing the same.
Предшествующий уровень техникиPrior Art
Одной из мер при изготовлении зубных протезов, таких как вкладка, накладка, коронка, мост и супраструктура имплантата, в терапевтической стоматологии является способ осуществления резания при помощи стоматологической системы CAD/CAM. Стоматологическая система CAD/CAM представляет собой систему, при помощи которой конструируют зубной протез на основе трёхмерных координат с использованием компьютера и выполняют реставрацию коронки с помощью фрезерной машины или тому подобного. Материал для резания включает в себя различные материалы, такие как стеклокерамика, диоксид циркония, титан и смола. Отверждённый продукт в форме блока, диска или тому подобного, полученный путём отверждения отверждаемой композиции, содержащей неорганический наполнитель, такой как диоксид кремния, способный полимеризоваться мономер, такой как метакрилатная смола, инициатор полимеризации и тому подобное, доступен в форме смоляного материала для стоматологического резания. Смоляной материал для стоматологического резания привлекает всё возрастающее внимание с точки зрения хорошей способности подвергаться обработке, эстетики и прочности.One of the measures in the manufacture of dental prostheses such as inlays, onlays, crowns, bridges and implant suprastructures in restorative dentistry is the method of cutting with a dental CAD/CAM system. The dental CAD/CAM system is a system by which a dental prosthesis is designed based on three-dimensional coordinates using a computer and crown restoration is performed by a milling machine or the like. The cutting material includes various materials such as glass ceramic, zirconia, titanium and resin. A cured product in the form of a block, disc, or the like, obtained by curing a curable composition containing an inorganic filler such as silica, a polymerizable monomer such as methacrylate resin, a polymerization initiator, and the like, is available in the form of a dental cutting resin material. Resin material for dental cutting is attracting increasing attention in terms of good machinability, aesthetics and strength.
Смоляной материал для стоматологического резания используют применительно к коронковой части, и ему необходимо обладать повышенной прочностью в случае использования в качестве молярного зуба или моста. Однако доступный в настоящее время смоляной материал для стоматологического резания основывается на (мет)акриловой смоле и имеет определённый предел прочности. Например, в документе PTL 1 описан смоляной материал для стоматологического резания, содержащий от 15 до 70 частей масс. способного полимеризоваться (мет)акрилового мономера, от 30 до 85 частей масс. наполнителей на основе диоксида кремния с размером частиц 0,9 мкм и 5 - 7 мкм, катализатор и тому подобное, но его прочность при изгибе является недостаточной.Resin material for dental cutting is used in relation to the coronal part, and it needs to have increased strength when used as a molar tooth or bridge. However, currently available resin material for dental cutting is based on (meth)acrylic resin and has a certain tensile strength. For example, document PTL 1 describes a resin material for dental cutting containing from 15 to 70 parts of the mass. able to polymerize (meth)acrylic monomer, from 30 to 85 parts of the mass. fillers based on silica with a particle size of 0.9 μm and 5 to 7 μm, a catalyst and the like, but its bending strength is insufficient.
В документе PTL 2 описана стоматологическая композиция, содержащая полиамид, используемая в качестве заготовки. Однако полиамид является тусклым и, таким образом, характеризуется недостаточной эстетикой для применения в терапевтической стоматологии. Кроме того, в этом случае существует проблема касательно способности подвергаться обработке резанием.Document PTL 2 describes a dental composition containing polyamide used as a preform. However, polyamide is dull and thus lacks aesthetics for restorative dentistry applications. In addition, in this case, there is a problem regarding the machinability.
Известно, что полиуретановая смола, как правило, имеет высокую прочность. Например, в PTL 3 описана полиуретановая смола, содержащая изоцианат, имеющий норборнановый скелет, и полиол или политиол, содержащий две или больше гидроксильных или тиольных групп в одной молекуле.It is known that polyurethane resin generally has high strength. For example, PTL 3 describes a polyurethane resin containing an isocyanate having a norbornane skeleton and a polyol or polythiol containing two or more hydroxyl or thiol groups in one molecule.
В документах PTL 4 и PTL 5 описано использование полиуретановой смолы применительно к стоматологическому материалу.Documents PTL 4 and PTL 5 describe the use of a polyurethane resin in relation to a dental material.
Список цитированияCitation list
Патентные документыPatent Documents
PTL 1: JP 2016-13997 APTL 1: JP 2016-13997 A
PTL 2: JP 2017-48121 APTL 2: JP 2017-48121A
PTL 3: JP 2007-191598 APTL 3: JP 2007-191598 A
PTL 4: Патент США № 4787850PTL 4: US Patent No. 4,787,850
PTL 5: JP 2002-527588 APTL 5: JP 2002-527588 A
Сущность изобретенияThe essence of the invention
Техническая проблемаTechnical problem
Необходимо, чтобы смоляной материал для стоматологического резания обладал высокой прочностью, твёрдостью поверхности, которая противостоит истиранию в полости рта, высокой прозрачностью и хорошей способностью подвергаться обработке резанием. Однако согласно исследованиям авторов настоящего изобретения обнаружено, что с использованием обычных технологий, описанных выше, трудно получить материал, обладающий всеми указанными свойствами.The resin material for dental cutting is required to have high strength, surface hardness that resists abrasion in the oral cavity, high transparency, and good cutting ability. However, according to the research of the inventors of the present invention, it has been found that it is difficult to obtain a material having all of the above properties using the conventional techniques described above.
С учётом предшествующего уровня техники цель настоящего изобретения заключается в получении материала для реставрации зубов, который имеет высокую прочность и высокую твёрдость поверхности, а также является превосходным по прозрачности и способности подвергаться обработке резанием, и смоляного материала для стоматологического резания, содержащего указанный материал для реставрации зубов.In view of the prior art, an object of the present invention is to provide a dental restorative material that has high strength and high surface hardness, and is excellent in transparency and cutability, and a dental cutting resin material containing said dental restorative material. .
Решение проблемыSolution
В результате различных исследований авторов настоящего изобретения обнаружено, что данную проблему можно решить путём смешивания конкретного количества неорганического наполнителя с полиуретановой матрицей.As a result of various studies of the present inventors, it has been found that this problem can be solved by mixing a specific amount of inorganic filler with a polyurethane matrix.
Соответственно, в настоящем изобретении предлагаются следующие ниже пункты [1] - [18].Accordingly, the following items [1] to [18] are provided in the present invention.
[1] Материал для реставрации зубов, содержащий смоляную матрицу и неорганический наполнитель в количестве от 25 до 1 000 частей масс. на 100 частей масс. смоляной матрицы, при этом смоляная матрица содержит полиуретановую смолу, а неорганический наполнитель имеет средний диаметр частиц от 0,001 до 100 мкм.[1] Material for the restoration of teeth, containing a resin matrix and an inorganic filler in an amount of from 25 to 1,000 parts of the mass. per 100 parts of the mass. resin matrix, while the resin matrix contains a polyurethane resin, and the inorganic filler has an average particle diameter of 0.001 to 100 μm.
[2] Материал для реставрации зубов по п. [1], в котором полиуретановая смола удовлетворяет одновременно следующим условиям I и II:[2] The dental restorative material of [1], wherein the polyurethane resin simultaneously satisfies the following conditions I and II:
условие I: BSA ≥ 200 (МПа)condition I: BS A ≥ 200 (MPa)
условие II: 1 ≥ BSW/BSA ≥ 0,70condition II: 1 ≥ BS W /BS A ≥ 0.70
где BSA представляет прочность при трёхточечном изгибе (единица: МПа) в соответствии со стандартом ISO 6872, а BSW представляет прочность при трёхточечном изгибе после погружения в воду (единица: МПа) в соответствии со стандартом JDMAS 245:2017.where BS A represents the three-point bending strength (unit: MPa) according to ISO 6872, and BS W represents the three-point bending strength after water immersion (unit: MPa) according to JDMAS 245:2017.
[3] Материал для реставрации зубов по п. [1] или [2], в котором полиуретановая смола представляет собой продукт отверждения полимеризуемой композиции сырья для производства полиуретана, а полимеризуемая композиция сырья для производства полиуретана содержит:[3] The dental restorative material according to [1] or [2], wherein the polyurethane resin is a curing product of a polymerizable polyurethane raw material composition, and the polymerizable polyurethane raw material composition contains:
(A) полифункциональное изоцианатное соединение и(A) a polyfunctional isocyanate compound and
(B) полиоловое соединение, содержащее, по меньшей мере, две гидроксильные группы в молекуле, или политиоловое соединение, содержащее, по меньшей мере, две тиольные группы в молекуле, при этом в полиоловом соединении или политиоловом соединении имеется расстояние между двумя наиболее отдалёнными гидроксильными группами или тиольными группами в единицах количества атомов, образующих основную цепь остаточной двухвалентной органической группы, находящейся между двумя гидроксильными группами или тиольными группами, которое составляет от 2 до 8 атомов в случае, если остаточная органическая группа не содержит циклической структуры в основной цепи, или от 3 до 20 в случае, если остаточная органическая группа содержит циклическую структуру в основной цепи, при условии, что все атомы, образующие кольцо циклической структуры, включены в число атомов, образующих основную цепь, и(B) a polyol compound containing at least two hydroxyl groups per molecule, or a polythiol compound containing at least two thiol groups per molecule, wherein the polyol compound or polythiol compound has a distance between the two outermost hydroxyl groups or thiol groups in units of the number of atoms forming the main chain of the residual divalent organic group located between two hydroxyl groups or thiol groups, which is from 2 to 8 atoms in case the residual organic group does not contain a cyclic structure in the main chain, or from 3 up to 20 in case the residual organic group contains a cyclic structure in the main chain, provided that all the atoms forming the ring of the cyclic structure are included in the number of atoms forming the main chain, and
не содержит катализатора полимеризации уретана.does not contain a urethane polymerization catalyst.
[4] Материал для реставрации зубов по п. [3], в котором полиоловое соединение или политиоловое соединение (B) характеризуется совместимостью с полифункциональным изоцианатным соединением (A).[4] The dental restorative material of [3], wherein the polyol compound or the polythiol compound (B) is compatible with the polyfunctional isocyanate compound (A).
[5] Материал для реставрации зубов по п. [3] или [4], в котором полиоловое соединение или политиоловое соединение (B) заключает в себе полиоловое соединение или политиоловое соединение, содержащее в своей молекуле группу, способную к радикальной полимеризации.[5] The dental restorative material of [3] or [4], wherein the polyol compound or the polythiol compound (B) comprises a polyol compound or a polythiol compound having a radical polymerizable group in its molecule.
[6] Материал для реставрации зубов по любому из пп. [3] - [5], в котором полимеризуемая композиция сырья для производства полиуретана дополнительно имеет в своём составе способный к радикальной полимеризации мономер (C), содержащий способную к радикальной полимеризации группу (без учёта полиолового соединения и политиолового соединения, каждое из которых содержит в молекуле способную к радикальной полимеризации группу).[6] Material for the restoration of teeth according to any one of paragraphs. [3] - [5], in which the polymerizable composition of raw materials for the production of polyurethane additionally contains a radically polymerizable monomer (C) containing a radically polymerizable group (excluding the polyol compound and the polythiol compound, each of which contains in molecule capable of radical polymerization).
[7] Материал для реставрации зубов по любому из пп. [3] - [6], в котором полимеризуемая композиция сырья для производства полиуретана дополнительно содержит инициатор (D) полимеризации для способной к радикальной полимеризации группы.[7] Material for the restoration of teeth according to any one of paragraphs. [3] to [6], wherein the polymerizable polyurethane raw material composition further comprises a polymerization initiator (D) for a radically polymerizable group.
[8] Материал для реставрации зубов по любому из пп. [1] - [7], в котором неорганический наполнитель представляет собой, по меньшей мере, одно вещество, выбранное из группы, состоящей из диоксида кремния, оксида алюминия, диоксида титана, диоксида циркония и их композита.[8] Material for the restoration of teeth according to any one of paragraphs. [1] - [7], in which the inorganic filler is at least one substance selected from the group consisting of silicon dioxide, alumina, titanium dioxide, zirconium dioxide and their composite.
[9] Смоляной материал для стоматологического резания, содержащий материал для реставрации зубов по любому из пп. [1] - [8].[9] Resin material for dental cutting, containing material for the restoration of teeth according to any one of paragraphs. [eighteen].
[10] Полимеризуемая композиция сырья для производства полиуретана, содержащая полифункциональное изоцианатное соединение (A) и полиоловое соединение (B), содержащее, по меньшей мере, две гидроксильные группы в молекуле, или политиоловое соединение, содержащее, по меньшей мере, две тиольные группы в молекуле, при этом в полиоловом соединении или политиоловом соединении имеется расстояние между двумя наиболее отдалёнными гидроксильными группами или тиольными группами в единицах количества атомов, образующих основную цепь остаточной двухвалентной органической группы, находящейся между двумя гидроксильными группами или тиольными группами, которое составляет от 2 до 8 атомов в случае, если остаточная органическая группа не содержит циклической структуры в основной цепи, или от 3 до 20 в случае, если остаточная органическая группа содержит циклическую структуру в основной цепи, при условии, что все атомы, образующие кольцо циклической структуры, включены в число атомов, образующих основную цепь, и[10] A polymerizable raw material composition for the production of polyurethane, containing a polyfunctional isocyanate compound (A) and a polyol compound (B) containing at least two hydroxyl groups in the molecule, or a polythiol compound containing at least two thiol groups in molecule, while in the polyol compound or polythiol compound there is a distance between the two most distant hydroxyl groups or thiol groups in units of the number of atoms forming the main chain of the residual divalent organic group located between the two hydroxyl groups or thiol groups, which ranges from 2 to 8 atoms in case the residual organic group does not contain a cyclic structure in the main chain, or from 3 to 20 in case the residual organic group contains a cyclic structure in the main chain, provided that all atoms forming the ring of the cyclic structure are included in the number of atoms , forming the main c ep, and
не содержит катализатора полимеризации уретана.does not contain a urethane polymerization catalyst.
[11] Полимеризуемая композиция сырья для производства полиуретана по п. [10], в которой полиоловое соединение или политиоловое соединение (B) обладает совместимостью с полифункциональным изоцианатным соединением (A).[11] The polymerizable polyurethane raw material composition according to [10], wherein the polyol compound or the polythiol compound (B) is compatible with the polyfunctional isocyanate compound (A).
[12] Полимеризуемая композиция сырья для производства полиуретана по п. [10] или [11], в которой полиоловое соединение или политиоловое соединение (B) содержит полиоловое соединение или политиоловое соединение, содержащее в своей молекуле способную к радикальной полимеризации группу.[12] The polymerizable polyurethane raw material composition according to [10] or [11], wherein the polyol compound or the polythiol compound (B) contains a polyol compound or a polythiol compound having a radically polymerizable group in its molecule.
[13] Полимеризуемая композиция сырья для производства полиуретана по любому из пп. [10] - [12], которая дополнительно содержит способный к радикальной полимеризации мономер (C), содержащий способную к радикальной полимеризации группу (без учёта полиолового соединения и политиолового соединения, каждое из которых содержит в молекуле способную к радикальной полимеризации группу).[13] Polymerizable composition of raw materials for the production of polyurethane according to any one of paragraphs. [10] to [12], which further contains a radically polymerizable monomer (C) containing a radically polymerizable group (excluding the polyol compound and the polythiol compound, each of which contains a radically polymerizable group in the molecule).
[14] Полимеризуемая композиция сырья для производства полиуретана по любому из пп. [10] - [13], которая дополнительно содержит инициатор полимеризации (D) для способной к радикальной полимеризации группы.[14] Polymerizable composition of raw materials for the production of polyurethane according to any one of paragraphs. [10] - [13], which additionally contains a polymerization initiator (D) for a radically polymerizable group.
[15] Полимеризуемая стоматологическая композиция, содержащая полимеризуемую композицию сырья для производства полиуретана по любому из пп. [10] - [14], и неорганический наполнитель.[15] A polymerizable dental composition containing a polymerizable raw material composition for the production of polyurethane according to any one of paragraphs. [10] - [14], and inorganic filler.
[0012][0012]
[16] Способ получения материала для реставрации зубов, включающий в себя следующее: заливают полимеризуемую стоматологическую композицию по п. [15]; а затем отверждают данную композицию в одну стадию нагревания.[16] A method of obtaining a material for the restoration of teeth, which includes the following: pour polymerizable dental composition according to item [15]; and then curing this composition in one stage of heating.
[17] Способ получения материала для реставрации зубов по п. [16], в котором полимеризуемую стоматологическую композицию отверждают посредством образования уретановой связи и радикальной полимеризации способной к радикальной полимеризации группы на стадии нагревания.[17] The method for producing a dental restorative material according to [16], wherein the polymerizable dental composition is cured by forming a urethane bond and radically polymerizing a radically polymerizable group in a heating step.
[18] Способ получения материала для реставрации зубов по п. [16] или [17], в котором полимеризуемую стоматологическую композицию приготовляют путём смешивания композиции (a), содержащей полифункциональное изоцианатное соединение. и композиции (b), содержащей полиоловое соединение или политиоловое соединение, и, по меньшей мере, одна из композиций (a) и (b) содержит неорганический наполнитель.[18] The method for producing a dental restorative material according to [16] or [17], wherein the polymerizable dental composition is prepared by mixing the composition (a) containing the polyfunctional isocyanate compound. and a composition (b) containing a polyol compound or a polythiol compound, and at least one of the compositions (a) and (b) contains an inorganic filler.
Полезные эффекты изобретенияUseful effects of the invention
Согласно настоящему изобретению можно получать материал для реставрации зубов, который имеет высокую прочность при изгибе и высокую твёрдость поверхности, а также характеризуется превосходной прозрачностью и способностью подвергаться обработке резанием, и смоляной материал для стоматологического резания, содержащий его.According to the present invention, it is possible to obtain a dental restorative material that has high bending strength and high surface hardness, and is excellent in transparency and machinability, and a dental cutting resin material containing the same.
Описание вариантов осуществления Description of Embodiments
[Материал для реставрации зубов][Tooth Restoration Material]
Материал для реставрации зубов настоящего изобретения представляет собой материал для реставрации зубов, который содержит смоляную матрицу и неорганический наполнитель в количестве от 25 до 1000 частей масс. на 100 частей масс. смоляной матрицы, и в материале для реставрации зубов смоляная матрица содержит полиуретановую смолу, а неорганический наполнитель имеет средний диаметр частиц от 0,001 до 100 мкм.The dental restorative material of the present invention is a dental restorative material that contains a resin matrix and an inorganic filler in an amount of 25 to 1000 parts by weight. per 100 parts of the mass. resin matrix, and in the tooth restoration material, the resin matrix contains a polyurethane resin, and the inorganic filler has an average particle diameter of 0.001 to 100 μm.
<Смоляная матрица><Resin Matrix>
Полиуретановая смола, содержащаяся в смоляной матрице, особенно не ограничивается, и полиуретановая смола, которую можно использовать в составе материала для реставрации зубов настоящего изобретения, включает в себя не только полимер, имеющий уретановую структуру, отображаемую следующей ниже формулой (1-1), но и полимер, имеющий тиоуретановую структуру, отображаемую следующей ниже формулой (1-2).The polyurethane resin contained in the resin matrix is not particularly limited, and the polyurethane resin that can be used in the dental restorative material of the present invention includes not only a resin having a urethane structure represented by the following formula (1-1), but and a polymer having a thiourethane structure represented by the following formula (1-2).
Полиуретановую смолу, которую можно использовать в составе материала для реставрации зубов настоящего изобретения, получают посредством полиприсоединения, и её можно получать посредством полиприсоединения полифункционального изоцианатного соединения к полиоловому соединению, полиприсоединения полифункционального изоцианатного соединения к политиоловому соединению, полиприсоединения полифункционального изоцианатного соединения к полиоловому соединению и политиоловому соединению и тому подобное.The polyurethane resin that can be used in the dental restorative material of the present invention is obtained by polyaddition, and can be obtained by polyaddition of a polyfunctional isocyanate compound to a polyol compound, polyaddition of a polyfunctional isocyanate compound to a polythiol compound, polyaddition of a polyfunctional isocyanate compound to a polyol compound, and a polythiol compound etc.
В качестве полифункционального изоцианата можно без ограничения использовать соединение, содержащее две или больше изоцианатных групп в одной молекуле. В качестве полиолового соединения можно без ограничения использовать соединение, содержащее две или больше гидроксильных групп в молекуле, а в качестве политиолового соединения можно без ограничения использовать соединение, содержащее две или больше тиольных групп в молекуле.As the polyfunctional isocyanate, a compound having two or more isocyanate groups in one molecule can be used without limitation. As the polyol compound, a compound having two or more hydroxyl groups per molecule can be used without limitation, and as a polythiol compound, a compound having two or more thiol groups per molecule can be used without limitation.
В настоящем изобретении полиуретановая смола предпочтительно удовлетворяет одновременно следующим условиям I и II:In the present invention, the polyurethane resin preferably satisfies the following conditions I and II simultaneously:
условие I: BSA ≥ 200 (МПа)condition I: BS A ≥ 200 (MPa)
условие II: 1 ≥ BSW/BSA ≥ 0,70condition II: 1 ≥ BS W /BS A ≥ 0.70
где BSA представляет прочность при трёхточечном изгибе (единица: МПа) в соответствии со стандартом ISO 6872, а BSW представляет прочность при трёхточечном изгибе после погружения в воду (единица: МПа) в соответствии со стандартом JDMAS 245:2017.where BS A represents the three-point bending strength (unit: MPa) according to ISO 6872, and BS W represents the three-point bending strength after water immersion (unit: MPa) according to JDMAS 245:2017.
Полиуретановая смола, которая удовлетворяет одновременно условиям I и II, имеет хорошую водостойкость. Соответственно, материал для реставрации зубов, который содержит полиуретановую смолу, также имеет хорошую водостойкость и сохраняет высокую прочность в полости рта.A polyurethane resin that satisfies conditions I and II simultaneously has good water resistance. Accordingly, the dental restorative material that contains the polyurethane resin also has good water resistance and retains high strength in the oral cavity.
Верхний предел величины BSA в условии I особенно не ограничивается и, как правило, составляет 500 (МПа). Полиуретановая смола, используемая в материале для реставрации зубов настоящего изобретения, предпочтительно удовлетворяет одновременно следующим условиям I1 и II1, а более предпочтительно удовлетворяет одновременно следующим условиям I2 и II2, в аспекте повышения водостойкости полиуретановой смолы, лёгкости её получения, простоты обработки и тому подобного.The upper limit of BS A in Condition I is not particularly limited, and is generally 500 (MPa). The polyurethane resin used in the material for the restoration of teeth of the present invention preferably satisfies the following conditions I 1 and II 1 simultaneously, and more preferably satisfies the following conditions I 2 and II 2 simultaneously, in terms of improving the water resistance of the polyurethane resin, ease of preparation, ease of processing and the like.
условие I1: 400 (МПа) ≥ BSA ≥ 220 (МПа)condition I 1 : 400 (MPa) ≥ BS A ≥ 220 (MPa)
условие II1: 1 > BSW/BSA ≥ 0,75condition II 1 : 1 > BS W /BS A ≥ 0.75
условие I2: 350 (МПа) ≥ BSA ≥ 250 (МПа)condition I 2 : 350 (MPa) ≥ BS A ≥ 250 (MPa)
условие II2: 1 > BSW/BSA ≥ 0,80condition II 2 : 1 > BS W /BS A ≥ 0.80
Прочность при трёхточечном изгибе BSA в соответствии со стандартом ISO 6872 в настоящем документе представляет собой прочность при изгибе, достигаемую путём осуществления испытания на изгиб образца в сухом состоянии, и конкретно является величиной, которую определяют следующим образом. Полиуретановую смолу отрезают при помощи резательной машины или тому подобного и обрабатывают наждачной бумагой № 2000 с целью получения образца для испытания, имеющего ширину 4,0 мм ±0,2 мм, толщину 1,2 ± 0,2 мм и длину 14,0 мм или больше. Определяют ширину и толщину каждого из 10 экземпляров приготовленных образцов для испытания с точностью до 0,01 мм и проводят измерения с помощью универсальной испытательной машины (Autograph) при условии, что скорость траверсы составляет 1,0 ±0,3 мм/мин, а расстояние между опорными точками 12,0 мм. При использовании итоговой нагрузки, вызывающей изгиб в максимальной точке, рассчитывают прочность при изгибе BS в соответствии со следующим ниже выражением (1). Таким способом проводят измерения на 10 образцах для испытания и обозначают среднюю величину полученных прочностей при изгибе BSA.The three-point bending strength BS A according to ISO 6872 herein is the bending strength obtained by performing a dry bending test on a specimen, and is specifically a value determined as follows. The polyurethane resin is cut with a cutting machine or the like, and treated with No. 2000 sandpaper to obtain a test piece having a width of 4.0 mm±0.2 mm, a thickness of 1.2±0.2 mm, and a length of 14.0 mm. or more. Determine the width and thickness of each of the 10 prepared test specimens to the nearest 0.01 mm and measure using the universal testing machine (Autograph) provided that the traverse speed is 1.0 ± 0.3 mm/min and the distance between reference points 12.0 mm. When using the final load causing bending at the maximum point, calculate the bending strength BS according to the following expression (1). In this way, measurements are made on 10 test specimens and the average value of the obtained bending strengths BS A is indicated.
BS = 3PS/2WB2 (1)BS = 3PS/2WB 2 (1)
В данном выражении P представляет нагрузку (N), вызывающую изгиб в максимальной точке, S является расстоянием между опорными точками (12 мм), W представляет ширину образца для испытания (мм), а B является толщиной образца для испытания (мм).In this expression, P represents the load (N) causing bending at the maximum point, S is the distance between the reference points (12 mm), W represents the width of the test piece (mm), and B is the thickness of the test piece (mm).
Прочность при трёхточечном изгибе после погружения в воду BSW в соответствии со стандартом JDMAS 245:2017 представляет собой прочность при изгибе, достигаемую путём осуществления испытания на изгиб после воздействия на образец воды при 37°C в течение одной недели, и конкретно является величиной, которую определяют следующим образом. Полиуретановую смолу отрезают при помощи резательной машины или тому подобного и обрабатывают наждачной бумагой № 2000 с целью получения образца для испытания, имеющего ширину 4,0 мм ± 0,2 мм, толщину 1,2 ± 0,2 мм и длину 14,0 мм или больше. 10 экземпляров приготовленных образцов для испытания погружают в подвергнутую ионному обмену воду, предохраняя при этом образцы для испытания от контактирования друг с другом, и выдерживают при 37°C в течение одной недели. Образцы для испытания извлекают из воды, определяют ширину и толщину каждого из них с точностью до 0,01 мм и проводят измерения с помощью универсальной испытательной машины (Autograph) при условии, что скорость траверсы составляет 1,0 ± 0,3 мм/мин, а расстояние между опорными точками 12,0 мм. При использовании итоговой нагрузки, вызывающей изгиб в максимальной точке, рассчитывают прочность при изгибе BS в соответствии со следующим ниже выражением (1), аналогично тому, как изложено выше, и обозначают среднюю величину для 10 испытательных образцов как BSW.The three-point bending strength after immersion in water BS W according to JDMAS 245:2017 is the bending strength achieved by performing a bending test after exposing a sample of water at 37°C for one week, and specifically is the value that determined as follows. The polyurethane resin is cut with a cutting machine or the like, and treated with No. 2000 sandpaper to obtain a test piece having a width of 4.0 mm ± 0.2 mm, a thickness of 1.2 ± 0.2 mm, and a length of 14.0 mm. or more. 10 copies of the prepared test specimens are immersed in ion-exchanged water, while preventing the test specimens from contacting each other, and kept at 37° C. for one week. The test specimens are removed from the water, the width and thickness of each are determined to the nearest 0.01 mm and measured using a universal testing machine (Autograph), provided that the traverse speed is 1.0 ± 0.3 mm/min, and the distance between the reference points is 12.0 mm. When using the final load causing bending at the maximum point, calculate the bending strength BS according to the following expression (1), in the same way as above, and indicate the average value for 10 test pieces as BS W .
Измерения показателей BSA и BSW, как правило, применяют в отношении полиуретановой смолы, используемой при изготовлении материала для реставрации зубов настоящего изобретения, полученной путём отверждения способной отверждаться композиции для полимеризации (которая далее в настоящем документе может называться «полимеризуемая композиция сырья для производства полиуретана»), имеющей тот же состав, что и способная отверждаться композиция для полимеризации, используемая в качестве сырья для производства полиуретановой смолы (т.е. отверждаемая композиция для полимеризации, в составе которой отсутствуют компоненты, не превращающиеся в саму полиуретановую смолу, как например, наполнитель). Конкретно, измерения показателей BSA и BSW предпочтительно применяют в отношении полиуретановой смолы, полученной путём отверждения полимеризуемой композиции сырья для производства полиуретана, которая содержит полифункциональное изоцианатное соединение и полиоловое соединение или политиоловое соединение, используемые при изготовлении материала для реставрации зубов настоящего изобретения в качестве существенных компонентов, и дополнительно содержит способный к радикальной полимеризации мономер, содержащий способную к радикальной полимеризации группу, добавляемый в зависимости от необходимости, и/или инициатор полимеризации, обладающий активностью в полимеризации в сочетании со способной к радикальной полимеризации группой, добавляемый в зависимости от необходимости, при этом количественные соотношения компонентов являются теми же, что и при изготовлении материала для реставрации зубов настоящего изобретения. Подробности, относящиеся к компонентам, изложены ниже.The BS A and BS W measurements are generally applied to the polyurethane resin used in the manufacture of the denture material of the present invention, obtained by curing a curable polymerizable composition (which hereinafter may be referred to as "polymerizable polyurethane raw material composition"). "") having the same composition as the curable polymerizable composition used as a raw material for the production of polyurethane resin (i.e., a curable polymerizable composition that does not contain components that do not convert into the polyurethane resin itself, such as, filler). Specifically, the measurements of BS A and BS W are preferably applied to a polyurethane resin obtained by curing a polymerizable polyurethane raw material composition which contains a polyfunctional isocyanate compound and a polyol compound or a polythiol compound used in the manufacture of the material for restorative dentistry of the present invention as essential components, and further comprises a radically polymerizable monomer containing a radically polymerizable group added as necessary, and/or a polymerization initiator having activity in polymerization in combination with a radically polymerizable group added as necessary, when In this case, the proportions of the components are the same as in the manufacture of the material for the restoration of teeth of the present invention. Details related to the components are set out below.
(Полимеризуемая композиция сырья для производства полиуретана)(Polymerizable composition of raw materials for the production of polyurethane)
Полиуретановая смола в составе материала для реставрации зубов настоящего изобретения предпочтительно является продуктом отверждения полимеризуемой композиции сырья для производства полиуретана, которая содержит компонент (A) и компонент (B), описываемые ниже, и не содержит катализатора полимеризации уретана, с точки зрения простоты синтеза, а также условий I и II, определённо подлежащих удовлетворению.The polyurethane resin in the composition of the denture material of the present invention is preferably a curing product of a polymerizable raw material composition for the production of polyurethane, which contains the component (A) and component (B) described below, and does not contain a urethane polymerization catalyst, from the viewpoint of ease of synthesis, and also conditions I and II, definitely to be satisfied.
Компонент (A): полифункциональное изоцианатное соединениеComponent (A): polyfunctional isocyanate compound
Компонент (B): полиоловое соединение, содержащее, по меньшей мере, две гидроксильные группы в молекуле, или политиоловое соединение, содержащее, по меньшей мере, две тиольные группы в молекуле, при этом в полиоловом соединении или политиоловом соединении имеется расстояние между двумя наиболее отдалёнными гидроксильными группами или тиольными группами в единицах количества атомов, образующих основную цепь остаточной двухвалентной органической группы, находящейся между двумя гидроксильными группами или тиольными группами, которое составляет от 2 до 8 атомов в случае, если остаточная органическая группа не содержит циклической структуры в основной цепи, или от 3 до 20 в случае, если остаточная органическая группа содержит циклическую структуру в основной цепи, при условии, что все атомы, образующие кольцо циклической структуры, включены в число атомов, образующих основную цепь.Component (B): a polyol compound containing at least two hydroxyl groups in the molecule, or a polythiol compound containing at least two thiol groups in the molecule, while in the polyol compound or polythiol compound there is a distance between the two most distant hydroxyl groups or thiol groups in units of the number of atoms forming the main chain of the residual divalent organic group between two hydroxyl groups or thiol groups, which is from 2 to 8 atoms in case the residual organic group does not contain a cyclic structure in the main chain, or 3 to 20 in case the residual organic group contains a cyclic structure in the main chain, provided that all atoms forming the ring of the cyclic structure are included in the number of atoms forming the main chain.
<Компонент (A): Полифункциональное изоцианатное соединение><Component (A): Polyfunctional isocyanate compound>
В настоящем изобретении полифункциональное изоцианатное соединение в качестве компонента (A) представляет собой соединение, содержащее две или больше изоцианатных групп в одной молекуле, и полифункциональное изоцианатное соединение особенно не ограничивается, если только данное соединение содержит две или больше изоцианатных групп в одной молекуле и является произвольным сочетанием известных соединений. Конкретные примеры полифункционального изоцианатного соединения включают в себя следующие ниже соединения.In the present invention, the polyfunctional isocyanate compound as component (A) is a compound having two or more isocyanate groups in one molecule, and the polyfunctional isocyanate compound is not particularly limited as long as the compound has two or more isocyanate groups in one molecule and is arbitrary combination of known compounds. Specific examples of the polyfunctional isocyanate compound include the following compounds.
(A1) Бифункциональное изоцианатное соединение(A1) Bifunctional isocyanate compound
Его примеры включают в себя 1,3-бис-(2-изоцианато-2-пропил)бензол; 2,2-бис-(4-изоцианатофенил)гексафторпропан, 1,3-бис-(изоцианатометил)циклогексан, метилендифенил-4,4'-диизоцианат, 3,3'-дихлор-4,4'-диизоцианатобифенил, 4,4'-диизоцианато-3,3'-диметилбифенил, дициклогексилметан-4,4'-диизоцианат, пентаметилендиизоцианат, гексаметилендиизоцианат, норборнандиизоцианат, изофорондиизоцианат, 1,5-диизоцианатонафталин, 1,3-фенилендиизоцианат, триметилгексаметилендиизоцианат, толилен-2,4-диизоцианат, толилен-2,6-диизоцианат и m-ксилилендиизоцианат.Examples thereof include 1,3-bis-(2-isocyanato-2-propyl)benzene; 2,2-bis-(4-isocyanatophenyl)hexafluoropropane, 1,3-bis-(isocyanatomethyl)cyclohexane, methylenediphenyl-4,4'-diisocyanate, 3,3'-dichloro-4,4'-diisocyanatobiphenyl, 4.4 '-diisocyanato-3,3'-dimethylbiphenyl, dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, norbornane diisocyanate, isophorone diisocyanate, 1,5-diisocyanatonaphthalene, 1,3-phenylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, tolylene-2,4-diisocyanate, tolylene-2,6-diisocyanate; and m-xylylene diisocyanate.
(A2) Трифункциональное или более высокофункциональное изоцианатное соединение(A2) Trifunctional or higher functional isocyanate compound
Его примеры включают в себя лизинтриизоцианат, 4,4',4"-метилидин-трис-изоцианатобензол и полиметиленполифенилполиизоцианат.Examples thereof include lysine triisocyanate, 4,4',4"-methylidine-tris-isocyanatobenzene, and polymethylene polyphenyl polyisocyanate.
Указанные изоцианатные соединения можно использовать по отдельности или в виде их сочетания.These isocyanate compounds can be used singly or in combination.
<Компонент (B): Полиоловое соединение или политиоловое соединение><Component (B): Polyol compound or polythiol compound>
Полиоловое соединение или политиоловое соединение в качестве компонента (B) можно пояснить следующим образом.The polyol compound or polythiol compound as component (B) can be explained as follows.
Компонент (B): полиоловое соединение, удовлетворяющее следующим условиям (1) и (2) или политиоловое соединение, удовлетворяющее следующим условиям (1') и (2').Component (B): a polyol compound satisfying the following conditions (1) and (2) or a polythiol compound satisfying the following conditions (1') and (2').
Условие (1): полиоловое соединение содержит, по меньшей мере, две гидроксильные группы в молекуле.Condition (1): the polyol compound contains at least two hydroxyl groups in the molecule.
Условие (2): в полиоловом соединении имеется расстояние между двумя наиболее отдалёнными гидроксильными группами в единицах количества атомов, образующих основную цепь остаточной двухвалентной органической группы, находящейся между двумя гидроксильными группами, которое составляет от 2 до 8 атомов в случае, если остаточная органическая группа не содержит циклической структуры в основной цепи, или от 3 до 20 в случае, если остаточная органическая группа содержит циклическую структуру в основной цепи, при условии, что все атомы, образующие кольцо циклической структуры, включены в число атомов, образующих основную цепь.Condition (2): in a polyol compound, there is a distance between the two most distant hydroxyl groups in units of the number of atoms forming the main chain of the residual divalent organic group located between the two hydroxyl groups, which is from 2 to 8 atoms in the case that the residual organic group is not contains a cyclic structure in the main chain, or from 3 to 20 if the residual organic group contains a cyclic structure in the main chain, provided that all the atoms forming the ring of the cyclic structure are included in the number of atoms forming the main chain.
Условие (1'): политиоловое соединение содержит, по меньшей мере, две тиольные группы в молекуле.Condition (1'): polythiol compound contains at least two thiol groups in the molecule.
Условие (2'): в политиоловом соединении имеется расстояние между двумя наиболее отдалёнными тиольными группами в единицах количества атомов, образующих основную цепь остаточной двухвалентной органической группы, находящейся между двумя тиольными группами, которое составляет от 2 до 8 атомов в случае, если остаточная органическая группа не содержит циклической структуры в основной цепи, или от 3 до 20 в случае, если остаточная органическая группа содержит циклическую структуру в основной цепи, при условии, что все атомы, образующие кольцо циклической структуры, включены в число атомов, образующих основную цепь.Condition (2'): in a polythiol compound, there is a distance between the two most distant thiol groups in units of the number of atoms forming the main chain of the residual divalent organic group located between the two thiol groups, which is from 2 to 8 atoms in the case that the residual organic group does not contain a cyclic structure in the main chain, or from 3 to 20 if the residual organic group contains a cyclic structure in the main chain, provided that all the atoms forming the ring of the cyclic structure are included in the number of atoms forming the main chain.
В рамках описания настоящего документа, как расстояние между двумя наиболее отдалёнными гидроксильными группами в полиоловом соединении, так и расстояние между двумя наиболее отдалёнными тиольными группами в политиоловом соединении в единицах количества атомов, образующих основную цепь, может называться числом атомов, образующих основную цепь.Within the scope of this document, both the distance between the two most distant hydroxyl groups in a polyol compound and the distance between the two most distant thiol groups in a polythiol compound, in terms of the number of backbone atoms, may be referred to as the number of backbone atoms.
Условие (1) или (1') является существенным условием для образования полиуретановой смолы, содержащей звенья компонентов, соединённые уретановой или тиоуретановой связью в результате осуществления реакции полиприсоединения компонента (A). Количество гидроксильных групп или тиольных групп, содержащихся в молекуле, предпочтительно составляет от 2 до 6, исходя из той позиции, чтобы образовавшаяся полиуретановая смола имела достаточную молекулярную массу и демонстрировала физическое и/или химическое сшивание при высокой плотности, и той позиции, чтобы могло уменьшаться число гидроксильных групп или тиольных групп, которые могут оставаться в полиуретановой смоле. В случае, когда количество гидроксильных групп или тиольных групп слишком велико, в процессе реакции проявляется тенденция к повышению вязкости и остаются гидроксильные группы или тиольные группы, которые понижают водостойкость. Количество гидроксильных групп или тиольных групп полиолового соединения или политиолового соединения особенно предпочтительно составляет от 2 до 4.Condition (1) or (1') is an essential condition for the formation of a polyurethane resin containing component units connected by a urethane or thiourethane bond as a result of the polyaddition reaction of component (A). The number of hydroxyl groups or thiol groups contained in the molecule is preferably 2 to 6, based on the position that the resulting polyurethane resin has sufficient molecular weight and exhibits physical and/or chemical crosslinking at high density, and the position that can be reduced the number of hydroxyl groups or thiol groups that can remain in the polyurethane resin. In the case where the amount of hydroxyl groups or thiol groups is too large, the reaction tends to increase the viscosity, and hydroxyl groups or thiol groups remain, which lower the water resistance. The number of hydroxyl groups or thiol groups of the polyol compound or the polythiol compound is particularly preferably 2 to 4.
При удовлетворении условия (2) или (2'), сшитую структуру, которая не оказывает существенного неблагоприятного влияния на прозрачность и ударную вязкость отверждённого продукта (полиуретановой смолы), можно вводить во внутренний объём при относительно высокой плотности. Таким путём можно повышать прочность и водостойкость материала для реставрации зубов. В случае, когда расстояние (т.е. количество атомов, образующих основную цепь) равно 1, в случае, когда остаточная органическая группа не содержит циклической структуры в основной цепи, реакция с другим изоцианатным соединением может замедляться вследствие объёмистости уретановой или тиоуретановой связи после её образования по реакции полиприсоединения, и поэтому может замедляться образование уретановой или тиоуретановой связи. В случае, если расстояние (т.е. количество атомов, образующих основную цепь) превышает 8, может снижаться плотность сшивания в отверждённом продукте, что уменьшает водостойкость. Данное расстояние (т.е. количество атомов, образующих основную цепь) в этом случае предпочтительно составляет от 2 до 6, а более предпочтительно от 2 до 4.When condition (2) or (2') is satisfied, a crosslinked structure that does not significantly adversely affect the transparency and toughness of the cured product (polyurethane resin) can be injected into the interior at a relatively high density. In this way, it is possible to increase the strength and water resistance of the material for the restoration of teeth. In the case where the distance (i.e., the number of atoms forming the main chain) is 1, in the case where the residual organic group does not contain a cyclic structure in the main chain, the reaction with another isocyanate compound may be slowed down due to the bulkiness of the urethane or thiourethane bond after it formation by the polyaddition reaction, and therefore the formation of a urethane or thiourethane bond may be slowed down. In case the distance (i.e. the number of atoms forming the main chain) exceeds 8, the crosslink density in the cured product may decrease, which reduces the water resistance. This distance (i.e., the number of atoms constituting the main chain) in this case is preferably 2 to 6, and more preferably 2 to 4.
Расстояние (т.е. количество атомов, образующих основную цепь) в случае, когда остаточная органическая группа содержит циклическую структуру в основной цепи, обязательно равно 3 или больше, а в случае, когда расстояние превышает 20 как верхний предел, может снижаться плотность сшивания в отверждённом продукте, что уменьшает водостойкость, аналогично описанному выше. В случае, если остаточная двухвалентная органическая группа, находящаяся между двумя гидроксильными группами или тиольными группами, содержит ароматический цикл и/или алициклическую кольцевую структуру, водостойкость может достигаться даже в случае, если количество атомов, образующих основную цепь, больше, чем в случае, когда остаточная органическая группа не содержит циклической структуры в основной цепи, благодаря взаимодействию, обусловленному ароматическим циклом и/или алициклической кольцевой структурой. Данное расстояние (т.е. количество атомов, образующих основную цепь) в этом случае предпочтительно составляет от 3 до 15, а более предпочтительно от 3 до 10.The distance (i.e., the number of atoms forming the main chain) in the case where the residual organic group contains a cyclic structure in the main chain is necessarily 3 or more, and in the case where the distance exceeds 20 as the upper limit, the crosslink density may decrease in cured product, which reduces water resistance, as described above. In the case where the residual divalent organic group between two hydroxyl groups or thiol groups contains an aromatic ring and/or an alicyclic ring structure, water resistance can be achieved even if the number of atoms constituting the main chain is larger than when the residual organic group does not contain a cyclic structure in the main chain, due to the interaction due to the aromatic ring and/or alicyclic ring structure. This distance (i.e., the number of atoms constituting the main chain) in this case is preferably 3 to 15, and more preferably 3 to 10.
Полиоловое соединение можно использовать отдельно или в виде сочетания двух или больше различных соединений. Аналогичным образом, политиоловое соединение можно использовать отдельно или в виде сочетания двух или больше различных соединений. Полиоловое соединение и политиоловое соединение можно использовать в сочетании. При использовании сочетания полиолового соединения и политиолового соединения показатель преломления материала для реставрации зубов настоящего изобретения можно легко контролировать и регулировать прозрачность материала. В случае, когда в качестве полиолового соединения или политиолового соединения используют два или больше различных соединений, или в случае, когда полиоловое соединение и политиоловое соединение используют в сочетании, используемое расстояние (т.е. количество атомов, образующих основную цепь) представляет собой их среднюю величину. Среднюю величину в настоящем документе можно вычислять таким образом, что для каждого компонента получают величину «мольная доля компонента (т.е. мольной доли от суммы компонентов, равной 1) x количество атомов, образующих основную цепь» и суммируют данные величины.The polyol compound can be used alone or as a combination of two or more different compounds. Similarly, the polythiol compound can be used alone or as a combination of two or more different compounds. The polyol compound and the polythiol compound may be used in combination. By using a combination of a polyol compound and a polythiol compound, the refractive index of the dental restorative material of the present invention can be easily controlled and adjusted for the transparency of the material. In the case where two or more different compounds are used as the polyol compound or the polythiol compound, or in the case where the polyol compound and the polythiol compound are used in combination, the distance used (i.e., the number of atoms constituting the backbone) is their average size. The average value herein can be calculated in such a way that for each component, the value of "the mole fraction of the component (i.e., the mole fraction of the sum of the components equal to 1) x the number of atoms forming the main chain" is obtained and summed up.
При использовании полиолового соединения или политиолового соединения, в случае, когда полиоловое соединение или политиоловое соединение, не содержащее циклической структуры в конфигурации основной цепи, используют в большем молярном количестве, чем соединение, содержащее циклическую структуру, средняя величина расстояния (т.е. количество атомов, образующих основную цепь) предпочтительно составляет от 2 до 6, а более предпочтительно, от 2 до 4. В случае, когда полиоловое соединение или политиоловое соединение, содержащее циклическую структуру в структуре основной цепи, используют в большем молярном количестве, чем соединение, не содержащее циклической структуры, средняя величина расстояния (т.е. количество атомов, образующих основную цепь) предпочтительно составляет от 3 до 15, а более предпочтительно от 3 до 10.When using a polyol compound or a polythiol compound, in the case where a polyol compound or a polythiol compound not containing a ring structure in the main chain configuration is used in a larger molar amount than a compound containing a ring structure, the average distance value (i.e., the number of atoms forming the main chain) is preferably 2 to 6, and more preferably 2 to 4. In the case where a polyol compound or a polythiol compound containing a cyclic structure in the main chain structure is used in a larger molar cyclic structure, the average distance value (i.e., the number of atoms forming the backbone) is preferably 3 to 15, and more preferably 3 to 10.
Полиуретановая смола после реакции между полифункциональным изоцианатным соединением и полиоловым соединением или политиоловым соединением предпочтительно содержит химически сшитую структуру с целью достижения достаточной прочности материала для реставрации зубов. Конкретно, полагая, что среднее число функциональных групп реакционноспособных группировок на одну молекулу полифункционального изоцианатного соединения представлено величиной A, а среднее число функциональных групп реакционноспособных группировок на одну молекулу полиолового соединения или политиолового соединения представлено величиной B, предпочтительно, чтобы удовлетворялось условие (A+B)/2 ≥ 2,5, а более предпочтительно, условие (A+B)/2 ≥ 3,0.The polyurethane resin after the reaction between the polyfunctional isocyanate compound and the polyol compound or the polythiol compound preferably contains a chemically crosslinked structure in order to achieve sufficient strength of the material for restorative teeth. Specifically, assuming that the average number of functional groups of reactive groups per molecule of a polyfunctional isocyanate compound is represented by the value A, and the average number of functional groups of reactive groups per molecule of the polyol compound or polythiol compound is represented by the value of B, it is preferable that the condition (A + B) be satisfied /2 ≥ 2.5, and more preferably, the condition (A+B)/2 ≥ 3.0.
Полиоловое соединение или политиоловое соединение как компонент (B) предпочтительно содержит в молекуле способную к радикальной полимеризации группу в качестве функциональной группы, которая обусловливает химическое сшивание. В настоящем документе способная к радикальной полимеризации группа обозначает функциональную группу, которая осуществляет полимеризацию посредством реакции с инициатором, образующим радикал. Предпочтительные примеры способной к радикальной полимеризации группы включают в себя винильную группу, акрилоилоксигруппу, метакрилоилоксигруппу и стирильную группу. В случае, если соединение содержит в молекуле способную к радикальной полимеризации группу, поперечные связи образуются по реакции между способными к радикальной полимеризации группами, и плотность сшивания можно увеличивать для повышения водостойкости. Даже если способная к радикальной полимеризации группа не используется для реакции сшивания, данная остающаяся, способная к радикальной полимеризации группа имеет более высокую гидрофобность, чем гидроксильная группа или тиольная группа, и, таким образом, не ухудшает водостойкость. Количество способных к радикальной полимеризации групп в молекуле может составлять от 1 до 4, а особенно предпочтительно от 1 до 2. В случае, когда количество способных к радикальной полимеризации групп превышает 4, проявляется тенденция к увеличению контракции в результате реакции.The polyol compound or the polythiol compound as component (B) preferably contains a radical polymerizable group in the molecule as a functional group that causes chemical crosslinking. As used herein, a radically polymerizable group refers to a functional group that polymerizes by reaction with a radical-forming initiator. Preferred examples of the radically polymerizable group include a vinyl group, an acryloyloxy group, a methacryloyloxy group, and a styryl group. In the case where the compound contains a radically polymerizable group in the molecule, crosslinks are formed by the reaction between the radically polymerizable groups, and the crosslinking density can be increased to improve water resistance. Even if the radical polymerizable group is not used for the crosslinking reaction, this remaining radical polymerizable group has a higher hydrophobicity than a hydroxyl group or a thiol group, and thus does not degrade the water resistance. The number of radically polymerizable groups in a molecule can be 1 to 4, and particularly preferably 1 to 2. When the number of radically polymerizable groups exceeds 4, the contraction tends to increase as a result of the reaction.
Полиоловое соединение или политиоловое соединение как компонент (B) предпочтительно обладает совместимостью с полифункциональным изоцианатным соединением как компонентом (A). При их совместимости протекание полиприсоединения не может замедляться, и можно легко получать материал для реставрации зубов, имеющий высокую прочность и высокую водостойкость.The polyol compound or polythiol compound as component (B) is preferably compatible with the polyfunctional isocyanate compound as component (A). With their compatibility, the flow of polyaddition cannot be slowed down, and a dental restorative material having high strength and high water resistance can be easily obtained.
Совместимость в настоящем документе означает, что в случае, когда компонент (A) и компонент (B) смешивают для приготовления способной полимеризоваться композиции, компонент (A) и компонент (B) могут находиться в состоянии однородной жидкости при комнатной температуре (предпочтительно 25°C). Соответственно, по меньшей мере, один из компонентов (A) и (B) обязательно находится в жидком состоянии при обычной температуре (предпочтительно 25°C). Совместимость, выраженная в виде абсолютной величины разности коэффициентов распределения октанол/вода (logP), которые являются показателями гидрофильности компонента (A) и компонента (B), составляет предпочтительно 5 или меньше, а более предпочтительно 4 или меньше, с той точки зрения, чтобы отверждение завершалось в пределах реального времени реакции, не могло происходить непреднамеренного полиприсоединения при отверждении и можно было получать отверждённый продукт, имеющий высокую прочность. Значение logP представляет собой величину, которую рассчитывают методом с использованием гидрофобной фрагментарной константы.Compatibility in this document means that in the case where component (A) and component (B) are mixed to prepare a polymerizable composition, component (A) and component (B) can be in the state of a homogeneous liquid at room temperature (preferably 25°C ). Accordingly, at least one of the components (A) and (B) is necessarily in a liquid state at ordinary temperature (preferably 25°C). Compatibility, expressed as the absolute value of the difference between the octanol/water partition coefficients (logP), which are indicative of the hydrophilicity of component (A) and component (B), is preferably 5 or less, and more preferably 4 or less, so that curing was completed within real reaction time, no unintentional polyaddition could occur during curing, and a cured product having high strength could be obtained. The logP value is a value that is calculated by the method using the hydrophobic fragment constant.
Примеры полиолового соединения или политиолового соединения как компонента (B), который можно предпочтительно использовать в настоящем изобретении, включают в себя следующее.Examples of the polyol compound or the polythiol compound as component (B) that can be preferably used in the present invention include the following.
Примеры полиолового соединения, не содержащего циклической структуры в основной цепи, включают в себя α, ω-алкандиол (такой как бутандиол, пентандиол, гександиол, гептандиол и октандиол), 2-бутен-1,4-диол; неопентилгликоль, 2-бутил-2-этил-1,3-пропандиол, 2,5-диметил-2,5-гександиол, моно(мет)акрилат триметилолпропана, моно(мет)акрилат глицерина, ди(мет)акрилат пентаэритрита, продукт раскрытия цикла простого диглицидилового эфира этиленгликоля под действием кислоты (например, (мет)акриловой кислоты ) и моно(мет)акрилат пентаэритрита.Examples of the polyol compound having no ring structure in the main chain include α, ω-alkanediol (such as butanediol, pentanediol, hexanediol, heptanediol and octanediol), 2-butene-1,4-diol; neopentyl glycol, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 2,5-dimethyl-2,5-hexanediol, trimethylolpropane mono(meth)acrylate, glycerol mono(meth)acrylate, pentaerythritol di(meth)acrylate, product ring opening of ethylene glycol diglycidyl ether by the action of an acid (for example, (meth)acrylic acid) and pentaerythritol mono(meth)acrylate.
Примеры политиолового соединения, не содержащего циклической структуры в основной цепи, включают в себя α, ω-алкандитиол (такой как бутандитиол, пентандитиол, гександитиол, пентандитиол и октандитиол), 2,3-бутандитиол, 3,6-окса-1,8- октандитиол и этилен-бис-тиогликолят.Examples of the polythiol compound having no ring structure in the main chain include α, ω-alkanedithiol (such as butanedithiol, pentanedithiol, hexanedithiol, pentanedithiol, and octanedithiol), 2,3-butanedithiol, 3,6-oxa-1,8- octanditiol and ethylene bis-thioglycolate.
Примеры полиолового соединения, содержащего циклическую структуру в основной цепи, включают в себя 1,3-бис-(гексафтор-α-гидроксиизопропил)бензол, 2-бензилокси-1,3-пропандиол, адамантандиол, 1,4-циклогександиметанол, 1,3-циклопентандиол, 3-фенокси-1,2-пропандиол, адамантантриол, трициклодекандиметанол и продукт раскрытия цикла простого диглицидилового эфира бис-фенола А под действием кислоты (например, (мет)акриловой кислоты и винилбензойной кислоты).Examples of the polyol compound having a cyclic structure in the main chain include 1,3-bis-(hexafluoro-α-hydroxyisopropyl)benzene, 2-benzyloxy-1,3-propanediol, adamantanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,3 α-cyclopentanediol, 3-phenoxy-1,2-propanediol, adamantanetriol, tricyclodecanedimethanol, and a ring-opening product of bisphenol A diglycidyl ether by acid (eg (meth)acrylic acid and vinylbenzoic acid).
Примеры политиолового соединения, содержащего циклическую структуру в основной цепи, включают в себя 4,5-бис-(меркаптометил)-o-ксилол и 1,3,5-трис-(3-меркаптобутирилоксиэтил)-1,3,5-триазин-2,4,6-(1H,3H,5H)-трион.Examples of the polythiol compound having a cyclic structure in the main chain include 4,5-bis-(mercaptomethyl)-o-xylene and 1,3,5-tris-(3-mercaptobutyryloxyethyl)-1,3,5-triazine- 2,4,6-(1H,3H,5H)-trione.
Упомянутые полиоловые соединения или политиоловые соединения можно использовать отдельно или в форме смеси их различных видов.Said polyol compounds or polythiol compounds can be used alone or in the form of a mixture of their various types.
Используемое полиоловое соединение или политиоловое соединение предпочтительно представляет собой полиоловое соединение, с точки зрения запаха.The polyol compound or polythiol compound used is preferably a polyol compound in terms of odor.
Количественное соотношение компонента (A) и компонента (B) в полимеризуемой композиции сырья для производства полиуретана, выраженное в виде отношения (EB/EA) общего эквивалентного числа (EB) гидроксильных групп, получаемых из компонента (B), к общему эквивалентному числу (EA) изоцианатных групп, получаемых из компонента (A), предпочтительно составляет от 0,8 до 1,4, а особенно предпочтительно от 0,9 до 1,2.The ratio of component (A) to component (B) in the polymerizable polyurethane raw material composition, expressed as the ratio (EB/EA) of the total equivalent number (EB) of hydroxyl groups derived from component (B) to the total equivalent number (EA ) of isocyanate groups derived from component (A) is preferably 0.8 to 1.4, and particularly preferably 0.9 to 1.2.
Полифункциональное изоцианатное соединение и полиоловое соединение или политиоловое соединение можно использовать после превращения в форполимер в результате предварительной реакции, в целях упрощения выполнения операций и подавления контракции при отверждении.The polyfunctional isocyanate compound and the polyol compound or the polythiol compound can be used after being converted into a prepolymer by a prereaction in order to simplify operations and suppress curing contraction.
Полимеризуемая композиция сырья для производства полиуретана не содержит катализатора полимеризации уретана для облегчения введения сшиваемой структуры во внутренний объём отверждаемого продукта. В случае, если полимеризуемая композиция сырья для производства полиуретана содержит катализатор полимеризации уретана, реакция образования уретановой связи может протекать быстро, и быстро также может теряться гибкость молекулы в отсутствие формирования достаточного сшивания. Примеры катализатора полимеризации уретана, который не содержится в полимеризуемой композиции сырья для производства полиуретана, включают в себя оловосодержащий катализатор, такой как диацетат дибутилолова и дилаурат дибутилолова, аминовый катализатор, такой как триэтилендиамин, и ацетилацетонат циркония.The polymerizable composition of raw materials for the production of polyurethane does not contain a urethane polymerization catalyst to facilitate the introduction of a crosslinkable structure into the internal volume of the cured product. In the case where the polyurethane raw material composition to be polymerized contains a urethane polymerization catalyst, the urethane bond formation reaction may proceed quickly, and the flexibility of the molecule may also be rapidly lost without sufficient crosslinking being formed. Examples of a urethane polymerization catalyst that is not contained in the polymerizable raw material composition for producing polyurethane include a tin catalyst such as dibutyltin diacetate and dibutyltin dilaurate, an amine catalyst such as triethylenediamine, and zirconium acetylacetonate.
Полимеризуемая композиция сырья для производства полиуретана может дополнительно содержит в качестве произвольного компонента способный к радикальной полимеризации мономер (C), содержащий способную к радикальной полимеризации группу (за исключением способного к радикальной полимеризации мономера, содержащего две или больше гидроксильных групп в молекуле) и/или инициатор полимеризации (D), обладающий активностью в полимеризации в отношении способной к радикальной полимеризации группы. Добавление указанных компонентов может обеспечивать возможность регулирования свойств полиуретановой смолы в форме отверждённого продукта. В частности, добавление компонента (C) может дополнительно повышать плотность сшивания, поскольку можно предотвращать уменьшение гибкости молекулы, даже при протекании реакции образования уретановой связи. Соответственно, компонент (C) предпочтительно находится в жидком состоянии при обычной температуре 25°C.The polymerizable raw material composition for the production of polyurethane may additionally contain, as an optional component, a radically polymerizable monomer (C) containing a radically polymerizable group (with the exception of a radically polymerizable monomer containing two or more hydroxyl groups in the molecule) and/or an initiator polymerization (D), having activity in polymerization in relation to capable of radical polymerization of the group. The addition of these components may allow the properties of the polyurethane resin to be controlled in the form of a cured product. In particular, the addition of the component (C) can further increase the crosslink density, since the decrease in the flexibility of the molecule can be prevented even if the urethane bond formation reaction proceeds. Accordingly, component (C) is preferably in a liquid state at an ordinary temperature of 25°C.
Примеры способного к радикальной полимеризации мономера, который можно предпочтительно использовать в качестве компонента (C), включают в себя винилацетат, акрилонитрил, метил(мет)акрилат, глицидил(мет)акрилат, циклогексил(мет)акрилат, бензил(мет)акрилат, изоборнил(мет)акрилат, трифторэтил(мет)акрилат, диметилакриламид, стирол, бутадиен, 2,2-бис-(4-(мет)акрилоилоксиполиэтоксифенил)пропан, ди(мет)акрилат диэтиленгликоля, ди(мет)акрилат неопентилгликоля, ди(мет)акрилат пропиленгликоля, 1,6-бис-(метакрилэтилоксикарбониламино)-2,2,4-триметилгексан, дивинилбензол, три(мет)акрилат триметилолпропана и тетра(мет)акрилат пентаэритрита.Examples of the radical polymerizable monomer which can be preferably used as component (C) include vinyl acetate, acrylonitrile, methyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, isobornyl (meth)acrylate, trifluoroethyl(meth)acrylate, dimethylacrylamide, styrene, butadiene, 2,2-bis-(4-(meth)acryloyloxypolyethoxyphenyl)propane, diethylene glycol di(meth)acrylate, neopentylglycol di(meth)acrylate, di(meth )propylene glycol acrylate, 1,6-bis-(methacrylethyloxycarbonylamino)-2,2,4-trimethylhexane, divinylbenzene, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, and pentaerythritol tetra(meth)acrylate.
Количество смешиваемого компонента (C) можно определять надлежащим образом и, как правило, оно составляет до 20% масс., а более предпочтительно от 2 до 10% масс. в расчёте на общую массу полимеризуемой композиции сырья для производства полиуретана. В случае, когда в качестве компонента (B) используют соединение, содержащее в молекуле способную к радикальной полимеризации группу, используемый компонент (C) предпочтительно содержит ту же самую способную к радикальной полимеризации группу, что и способная к радикальной полимеризации группа компонента (B).The amount of the mixed component (C) can be determined appropriately and, as a rule, it is up to 20 wt. -%, and more preferably from 2 to 10 wt. calculated on the total weight of the polymerizable composition of raw materials for the production of polyurethane. In the case where a compound having a radical polymerizable group in the molecule is used as component (B), component (C) used preferably contains the same radical polymerizable group as the radical polymerizable group of component (B).
Добавляемый компонент (D) позволяет способной к радикальной полимеризации группе компонента (B) и/или компонента (C) претерпевать реакцию в защищённом режиме для обеспечения возможности повышения плотности сшивания. В качестве инициатора полимеризации можно без ограничения использовать уже известный инициатор термической полимеризации и/или инициатор фотополимеризации. Предпочтительно используют инициатор термической полимеризации в том аспекте, что можно равномерно осуществлять отверждение в более глубокой части. Конкретные примеры предпочтительного инициатора включают в себя пероксидный инициатор, такой как пероксид бензоила и трет-бутилпероксилаурат, и азоинициатор, таокй как азо-бис-изобутиронитрил и азо-бис-(2,4-диметилвалеронитрил).The added component (D) allows the radically polymerizable group of component (B) and/or component (C) to undergo a reaction in a protected manner to enable an increase in crosslink density. As the polymerization initiator, the already known thermal polymerization initiator and/or photopolymerization initiator can be used without limitation. Preferably, a thermal polymerization initiator is used in the aspect that curing can be uniformly carried out in the deeper part. Specific examples of the preferred initiator include a peroxide initiator such as benzoyl peroxide and t-butyl peroxylaurate, and an azo initiator such as azo-bis-isobutyronitrile and azo-bis-(2,4-dimethylvaleronitrile).
Количество добавляемого инициатора полимеризации, как правило, составляет от 0,005 до 1,0% масс., предпочтительно от 0,01 до 0,5% масс. и особенно предпочтительно от 0,01 до 0,1% масс. в расчёте на общую массу полимеризуемой композиции сырья для производства полиуретана.The amount of added polymerization initiator, as a rule, is from 0.005 to 1.0 wt. -%, preferably from 0.01 to 0.5 wt. and especially preferably from 0.01 to 0.1% of the mass. calculated on the total weight of the polymerizable composition of raw materials for the production of polyurethane.
Используемый инициатор термической полимеризации предпочтительно характеризуется температурой 10-часового периода полураспада в диапазоне от 40 до 150°C, а особенно предпочтительно в диапазоне от 50 до 100°C с точки зрения лёгкости управления обработкой и стабильности. В случае, если температура 10-часового периода полураспада является слишком низкой, существует вероятность протекания непреднамеренной реакции радикальной полимеризации, а в случае, если температура 10-часового периода полураспада является слишком высокой, необходима более высокая температура реакции, что обусловливает вероятность протекания побочной реакции и появления окрашивания.The thermal polymerization initiator used is preferably characterized by a 10-hour half-life temperature in the range of 40 to 150°C, and particularly preferably in the range of 50 to 100°C from the viewpoint of ease of processing control and stability. If the 10-hour half-life temperature is too low, there is a possibility that an unintended radical polymerization reaction will occur, and if the 10-hour half-life temperature is too high, a higher reaction temperature is required, which makes a side reaction likely to occur and appearance of coloration.
Смоляная матрица настоящего изобретения может содержать смолу, отличную от полиуретановой смолы, такую как (мет)акриловая смола, эпоксидная смола, мочевинная смола, смола на основе сложного полиэфира, полиамидная смола и поликарбонатная смола. Содержание полиуретановой смолы в расчёте на общее количество смоляной матрицы предпочтительно составляет 50% масс. или больше, более предпочтительно 80% масс. или больше, ещё более предпочтительно 95% масс. или больше и даже ещё предпочтительнее 100% масс.The resin matrix of the present invention may contain a resin other than a polyurethane resin such as (meth)acrylic resin, epoxy resin, urea resin, polyester resin, polyamide resin and polycarbonate resin. The content of the polyurethane resin, based on the total amount of the resin matrix, is preferably 50% by weight. or more, more preferably 80% of the mass. or more, even more preferably 95% of the mass. or more and even more preferably 100% of the mass.
Материал для реставрации зубов настоящего изобретения можно получать путём отверждения полимеризуемой стоматологической композиции, содержащей полимеризуемую композицию сырья для производства полиуретана и неорганический наполнитель.The dental restorative material of the present invention can be prepared by curing a polymerizable dental composition containing a polymerizable polyurethane raw material composition and an inorganic filler.
Для получения отверждённого продукта полимеризуемую композицию сырья для производства полиуретана можно отверждать саму по себе, без использования неорганического наполнителя. Отверждённый продукт можно применять в качестве стоматологического материала, имеющего высокую прочность в полости рта вследствие его превосходной водостойкости.To obtain a cured product, the polymerizable polyurethane raw material composition can be cured by itself, without the use of an inorganic filler. The cured product can be used as a dental material having high strength in the oral cavity due to its excellent water resistance.
<Неорганический наполнитель><Inorganic filler>
Материал для реставрации зубов настоящего изобретения содержит неорганический наполнитель. Неорганический наполнитель включают в смесь в аспекте повышения механической прочности материала для реставрации зубов настоящего изобретения, повышения стойкости к истиранию при увеличении твёрдости его поверхности и усиления способности подвергаться обработке резанием. В качестве наполнителя используют неорганический наполнитель, такой как неорганические частицы.The dental restorative material of the present invention contains an inorganic filler. The inorganic filler is included in the mixture in the aspect of improving the mechanical strength of the dental restorative material of the present invention, improving abrasion resistance while increasing its surface hardness, and enhancing its machinability. As the filler, an inorganic filler such as inorganic particles is used.
Неорганический наполнитель предпочтительно представляет собой, по меньшей мере, один вид материала, выбранный из группы, состоящей из диоксида кремния, оксида алюминия, диоксида титана, диоксида циркония и их композита. Конкретные примеры неорганических частиц включают в себя сферические частицы и частицы неправильной формы аморфного диоксида кремния, диоксида кремния-диоксида циркония, диоксида кремния-диоксида титана, диоксида кремния-диоксида титана-диоксида циркония, кварца и оксида алюминия. Материал для реставрации зубов настоящего изобретения предпочтительно не содержит неорганической соли, такой как карбонат кальция, которая может растворяться в среде полости рта.The inorganic filler is preferably at least one kind of material selected from the group consisting of silica, alumina, titanium dioxide, zirconia and a composite thereof. Specific examples of inorganic particles include spherical and irregular particles of amorphous silica, silica-zirconia, silica-titanium dioxide, silica-titanium dioxide-zirconia, quartz, and alumina. The dental restorative material of the present invention preferably does not contain an inorganic salt such as calcium carbonate, which can dissolve in the oral environment.
Неорганический наполнитель можно добавлять в форме частиц органо-неорганических композитов. В настоящем документе частицы органо-неорганических композитов представляют собой композитный материал, сформированный из неорганических частиц, описанных выше, и органической смолы.The inorganic filler can be added in the form of particles of organic-inorganic composites. Herein, the organic-inorganic composite particles are a composite material formed from the inorganic particles described above and an organic resin.
Органическая смола, используемая в частицах органо-неорганического композита, может представлять собой известную смолу без ограничения. Её конкретные примеры включают в себя (мет)акриловую смолу, уретановую смолу, мочевинную смолу, эпоксидную смолу, поликарбонатную смолу, полиамидную смолу и смолу на основе сложного полиэфира, а предпочтительными с точки зрения прочности и эстетики являются (мет)акриловая смола, уретановая смола, мочевинная смола и эпоксидная смола.The organic resin used in the organic-inorganic composite particles may be a known resin without limitation. Specific examples thereof include (meth)acrylic resin, urethane resin, urea resin, epoxy resin, polycarbonate resin, polyamide resin and polyester resin, and (meth)acrylic resin, urethane resin are preferred in terms of strength and aesthetics. , urea resin and epoxy resin.
Средний диаметр частиц неорганического наполнителя составляет от 0,001 до 100 мкм с позиции стойкости к истиранию, гладкости поверхности и сохранения глянца. Средний диаметр частиц предпочтительно составляет от 0,01 до 20 мкм.The average particle diameter of the inorganic filler is 0.001 to 100 µm in terms of abrasion resistance, surface smoothness and gloss retention. The average particle diameter is preferably 0.01 to 20 µm.
Средний диаметр частиц в настоящем документе представляет собой среднюю величину длинных диаметров частиц, полученную в результате анализа изображения, выполненного при помощи сканирующего или просвечивающего электронного микроскопа. Для обеспечения точности измерений при вычислении данной величины обязательно измеряют, по меньшей мере, 40 частиц, а предпочтительно измеряют 100 или больше частиц.The average particle diameter in this document is the average value of the long particle diameters obtained as a result of image analysis performed using a scanning or transmission electron microscope. To ensure measurement accuracy, when calculating this value, at least 40 particles are necessarily measured, and preferably 100 or more particles are measured.
Предпочтительное количество неорганического наполнителя, смешиваемого в составе материала для реставрации зубов настоящего изобретения, составляет от 25 до 1000 частей масс., а предпочтительно от 50 до 600 частей масс. на 100 частей масс. смоляной матрицы.The preferred amount of inorganic filler mixed in the composition of the material for restorative teeth of the present invention is from 25 to 1000 parts by weight, and preferably from 50 to 600 parts by weight. per 100 parts of the mass. resin matrix.
В материале для реставрации зубов настоящего изобретения неорганический наполнитель предпочтительно характеризуется показателем преломления, близким к показателю преломления полиуретановой смолы как смоляной матрицы, с точки зрения эстетики. Конкретно, показатель преломления неорганического наполнителя предпочтительно составляет от 1,2 до 1,8, а более предпочтительно от 1,4 до 1,6. С учётом вышесказанного, предпочтительно используют аморфный диоксид кремния, диоксид кремния-диоксид циркония, диоксид кремния-диоксид титана, диоксид кремния-диоксид титана-диоксид циркония, кварц и тому подобные материалы, каждый из которых характеризуется показателем преломления в пределах указанного диапазона. Прозрачность материала для реставрации зубов можно регулировать вплоть до непрозрачного путём введения в смесь пигмента, конкретно белого пигмента, такого как оксид цинка или диоксид титана. С учётом вышесказанного, в случае, если материал для реставрации зубов является прозрачным в состоянии, когда в него не введён никакой пигмент, прозрачность можно свободно доводить до целесообразной степени, что в результате приводит к изготовлению протеза, превосходного по эстетике.In the dental restorative material of the present invention, the inorganic filler preferably has a refractive index close to that of the polyurethane resin as the resin matrix in terms of aesthetics. Specifically, the refractive index of the inorganic filler is preferably 1.2 to 1.8, and more preferably 1.4 to 1.6. In view of the above, amorphous silica, silica-zirconia, silica-titania, silica-titania-zirconia, quartz and the like are preferably used, each of which has a refractive index within the specified range. The transparency of the restorative material can be adjusted to opaque by adding a pigment, specifically a white pigment such as zinc oxide or titanium dioxide, to the mixture. In view of the foregoing, in the case where the dental restorative material is transparent in a state where no pigment is incorporated, the transparency can be freely adjusted to an appropriate degree, resulting in a prosthesis excellent in esthetics.
Прозрачность материала для реставрации зубов предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 0,6, а более предпочтительно, в диапазоне от 0,2 до 0,5, при этом прозрачность можно регулировать в таком диапазоне, чтобы два слоя прозрачной эмали и относительно непрозрачного дентина могли появляться при использовании одной отверждаемой композиции, что в результате приводит к изготовлению протеза, превосходного по эстетике. Величину прозрачности можно получать при помощи следующего ниже выражения после измерения величины Y, выбранной из показателей трёх основных цветов в системе координат цвета XYZ с белым и чёрным фоном.The transparency of the restorative material is preferably in the range of 0.1 to 0.6, and more preferably in the range of 0.2 to 0.5, and the transparency can be adjusted in such a range that two layers of transparent enamel and a relatively opaque of dentin could be produced with a single curable composition, resulting in a prosthesis that is superior in esthetics. The transparency value can be obtained using the following expression after measuring the Y value selected from the values of the three primary colors in the XYZ color coordinate system with white and black background.
(прозрачность) = (значение Y на чёрном фоне)/(значение Y на белом фоне)(transparency) = (y value on black background)/(y value on white background)
Форма неорганического наполнителя особенно предпочтительно является сферической, поскольку можно получать композицию смолы, превосходную, в частности, по стойкости к истиранию, по гладкости поверхности и сохранению глянца. В настоящем документе сферическая форма означает, что средняя ровность, значение которой получают в результате анализа изображения, выполненного при помощи сканирующего или просвечивающего электронного микроскопа, составляет 0,6 или больше. Более предпочтительно, средняя ровность составляет 0,7 или больше, а ещё предпочтительнее 0,8 или больше. Среднюю ровность можно оценивать посредством анализа изображения, выполненного при помощи сканирующего или просвечивающего электронного микроскопа, на основе следующего ниже выражения после получения данных о количестве частиц (n), длинном диаметре (Li) как максимальном диаметре частицы и коротком диаметре (Bi) как диаметре, перпендикулярном длинному диаметру.The shape of the inorganic filler is particularly preferably spherical because a resin composition excellent in particular in abrasion resistance, surface smoothness and gloss retention can be obtained. In this document, the spherical shape means that the average evenness, the value of which is obtained as a result of image analysis performed using a scanning or transmission electron microscope, is 0.6 or more. More preferably, the average flatness is 0.7 or more, and even more preferably 0.8 or more. The average evenness can be judged by image analysis performed by a scanning electron microscope or a transmission electron microscope based on the following expression after obtaining data on the number of particles (n), long diameter (Li) as the maximum particle diameter, and short diameter (Bi) as the diameter, perpendicular to the long diameter.
Для обеспечения точности измерений при расчёте данной величины необходимо измерить, по меньшей мере, 40 частиц, а предпочтительно измеряют 100 или больше частиц.To ensure measurement accuracy, when calculating this value, it is necessary to measure at least 40 particles, and preferably 100 or more particles are measured.
Поверхность неорганического наполнителя предпочтительно подвергают обработке для повышения сродства к полимеризуемой композиции сырья для производства полиуретана, а в конечном итоге к полиуретановой смоляной матрице, с целью повышения механической прочности и водостойкости. Реагент, используемый для обработки поверхности, обычно представляет собой связывающий силановый реагент, и эффект обработки поверхности связывающим силановым реагентом является особенно сильным в случае частиц неорганического наполнителя на основе диоксида кремния. Обработку поверхности можно осуществлять известным способом, а предпочтительные примеры используемого связывающего силанового реагента включают в себя метилтриметоксисилан, метилтриэтоксисилан, гексаметилдисилазан, винилтриметоксисилан, 3-метакрилоилоксипропилтриметоксисилан, 3-глицидоксипропилтриметоксисилан, 3-глицидоксипропилметилдиметоксисилан, 3-глицидоксипропилтриэтоксисилан, 2-(3,4-эпоксициклогексил)этилтриметоксисилан, N-2-(аминоэтил)-3-аминопропилметилдиметоксисилан, N-2-(аминоэтил)-3-аминопропилтриметоксисилан, N-2-(аминоэтил)-3-аминопропилтриэтоксисилан, 3-аминопропилтриметоксисилан, 3-аминопропилтриэтоксисилан, N-(3-триэтоксисилилпропил)-4-гидроксибутиламид, N-(3-триэтоксисилилпропил)-O-полиоксиэтиленоксидуретан, 3-меркаптопропилтриметоксисилан и 3-изоцианатопропилтриэтоксисилан. Особенно предпочтительным является связывающий силановый реагент, который имеет химическую связь с полимеризуемой композицией сырья для производства полиуретана или полиуретановой смоляной матрицей, и его примеры включают в себя N-2-(аминоэтил)-3-аминопропилметилдиметоксисилан, N-2-(аминоэтил)-3-аминопропилтриметоксисилан, N-2-(аминоэтил)-3-аминопропилтриэтоксисилан, 3-аминопропилтриметоксисилан, 3-аминопропилтриэтоксисилан, N-(3-триэтоксисилилпропил)-4-гидроксибутиламид, N-(3-триэтоксисилилпропил)-O-полиоксиэтиленоксидуретан, 3-меркаптопропилтриметоксисилан и 3-изоцианатопропилтриэтоксисилан. Связывающий силановый реагент можно использовать отдельно или в форме сочетания двух или больше их видов. The surface of the inorganic filler is preferably treated to increase the affinity for the polymerizable polyurethane raw material composition and ultimately the polyurethane resin matrix to improve mechanical strength and water resistance. The surface treatment agent is generally a silane coupling agent, and the surface treatment effect of the silane coupling agent is especially strong in the case of silica-based inorganic filler particles. The surface treatment can be carried out in a known manner, and preferred examples of the silane coupling agent used include methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, hexamethyldisilazane, vinyltrimethoxysilane, 3-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 2-(3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, N-2-(aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-2-(aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2-(aminoethyl)-3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, N-(3 -triethoxysilylpropyl)-4-hydroxybutylamide, N-(3-triethoxysilylpropyl)-O-polyoxyethyleneoxyurethane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane and 3-isocyanatopropyltriethoxysilane. Particularly preferred is a silane coupling agent that is chemically bonded to a polymerizable polyurethane raw material composition or polyurethane resin matrix, and examples thereof include N-2-(aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-2-(aminoethyl)-3 -aminopropyltrimethoxysilane, N-2-(aminoethyl)-3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, N-(3-triethoxysilylpropyl)-4-hydroxybutylamide, N-(3-triethoxysilylpropyl)-O-polyoxyethyleneoxidurethane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane and 3-isocyanatopropyltriethoxysilane. The silane coupling agent may be used alone or in the form of a combination of two or more kinds thereof.
Материал для реставрации зубов настоящего изобретения может содержать наполнитель, отличный от неорганического наполнителя, в зависимости от назначения. Их конкретные примеры включают в себя органические частицы, такие как частицы полиметилметакрилата, частицы полиэтилметакрилата и гиперразветвлённого полимера, а также органические волокна, такие как целлюлозные волокна и углеродные нановолокна.The restorative material of the present invention may contain a filler other than an inorganic filler, depending on the intended use. Specific examples thereof include organic particles such as polymethyl methacrylate particles, polyethyl methacrylate and hyperbranched polymer particles, as well as organic fibers such as cellulose fibers and carbon nanofibers.
Материал для реставрации зубов настоящего изобретения можно использовать применительно к смоляному материалу для стоматологического резания, смоляному материалу для стоматологической пластины, ортодонтическому материалу и материалу для капы, и особенно предпочтительно его используют применительно к смоляному материалу для стоматологического резания.The dental restorative material of the present invention can be used for dental cutting resin material, dental plate resin material, orthodontic material and cap material, and is particularly preferably used for dental cutting resin material.
[Полимеризуемая стоматологическая композиция][Polymerizable Dental Composition]
Материал для реставрации зубов настоящего изобретения можно формировать путём отверждения полимеризуемой стоматологической композиции посредством полимеризации. Полимеризуемая стоматологическая композиция предпочтительно содержит полимеризуемую композицию сырья для производства полиуретана и неорганический наполнитель, описанный выше.The dental restorative material of the present invention can be formed by curing a polymerizable dental composition through polymerization. The polymerizable dental composition preferably comprises a polymerizable polyurethane raw material composition and an inorganic filler as described above.
Полимеризуемая стоматологическая композиция настоящего изобретения может содержать произвольный компонент, соответствующий цели добавления в неё, в зависимости от варианта воплощения материала для реставрации зубов настоящего изобретения. Примеры данного компонента включают в себя флуоресцентный реагент, поглотитель ультрафиолетовых лучей, антиоксидант, пигмент, противобактериальное средство и рентгеноконтрастную среду. Его добавляемое количество можно определять надлежащим образом в зависимости от назначения.The polymerizable dental composition of the present invention may contain an arbitrary component suitable for the purpose of adding to it, depending on the embodiment of the material for restorative teeth of the present invention. Examples of this component include a fluorescent reagent, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a pigment, an antibacterial agent, and a radiopaque medium. Its added amount can be determined appropriately depending on the purpose.
В способе получения материала для реставрации зубов настоящего изобретения предпочтительно используют литьевую полимеризацию. Конкретно, данный способ может включать в себя, по меньшей мере, стадию приготовления полимеризуемой стоматологической композиции, содержащей полифункциональное изоцианатное соединение в качестве компонента (A), полиоловое соединение или политиоловое соединение в качестве компонента (B) и неорганический наполнитель, и стадию заливки полимеризуемой стоматологической композиции в форму, а затем полимеризационного отверждения композиции.Cast polymerization is preferably used in the process for producing a dental restorative material of the present invention. Specifically, this method may include at least the step of preparing a polymerizable dental composition containing a polyfunctional isocyanate compound as a component (A), a polyol compound or a polythiol compound as a component (B) and an inorganic filler, and a step of pouring a polymerizable dental compositions in the form, and then polymerization curing of the composition.
На стадии приготовления полимеризуемой стоматологической композиции способную полимеризоваться композицию можно получать путём смешивания необходимых количеств компонентов. Для приготовления полимеризуемой стоматологической композиции можно использовать способ смешивания неорганического наполнителя со смесью (образуемой композицией, которая не содержит неорганического наполнителя), приготовленной заранее, например, путём турбулентного смешивания полифункционального изоцианатного соединения в качестве компонента (A) и полиолового соединения или политиолового соединения в качестве компонента (B) (способ 1), а также для приготовления полимеризуемой стоматологической композиции можно использовать способ получения отдельных составов, содержащих полифункциональное изоцианатное соединение в качестве компонента (A) и полиоловое соединение или политиоловое соединение в качестве компонента (B), соответственно; смешивания неорганического наполнителя с любым или обоими составами для получения композиции (a), содержащей полифункциональное изоцианатное соединение, и композиции (b), содержащей полиоловое соединение или политиоловое соединение, а затем смешивания композиций (a) и (b) (способ 2). Полимеризуемая стоматологическая композиция в способе 2 является такой полимеризуемой стоматологической композицией, что приготавливается путём смешивания композиции (a), содержащей полифункциональное изоцианатное соединение, и композиции (b), содержащей полиоловое соединение или политиоловое соединение, при этом, по меньшей мере, одна из упомянутых композиций (a) и (b) содержит неорганический наполнитель.At the stage of preparing a polymerizable dental composition, a polymerizable composition can be obtained by mixing the necessary amounts of components. To prepare a polymerizable dental composition, a method of mixing an inorganic filler with a mixture (formed by a composition that does not contain an inorganic filler) prepared in advance, for example, by turbulently mixing a polyfunctional isocyanate compound as component (A) and a polyol compound or a polythiol compound as a component, can be used. (B) (method 1), and also for the preparation of a polymerizable dental composition, a method for preparing separate compositions containing a polyfunctional isocyanate compound as component (A) and a polyol compound or polythiol compound as component (B), respectively, can be used; mixing an inorganic filler with any or both of the compositions to obtain a composition (a) containing a polyfunctional isocyanate compound and a composition (b) containing a polyol compound or a polythiol compound, and then mixing compositions (a) and (b) (method 2). The polymerizable dental composition in Method 2 is a polymerizable dental composition that is prepared by mixing composition (a) containing a polyfunctional isocyanate compound and composition (b) containing a polyol compound or a polythiol compound, wherein at least one of said compositions (a) and (b) contains an inorganic filler.
Предпочтительно используют способ 2, исходя из позиции реакционной способности полифункционального изоцианатного соединения и полиолового соединения или политиолового соединения.Method 2 is preferably used in terms of the reactivity of the polyfunctional isocyanate compound and the polyol compound or the polythiol compound.
В способе 1 метод предварительного смешивания полифункционального изоцианатного соединения в качестве компонента (A) и полиолового соединения или политиолового соединения в качестве компонента (B) особенно не ограничивается, и можно использовать, например, такой метод, что полифункциональное изоцианатное соединение и полиоловое соединение или политиоловое соединение добавляют друг к другу, а образующуюся смесь подвергают турбулентному смешиванию магнитной мешалкой, лопастной мешалкой, центробежным смесителем или тому подобным до получения однородной смеси. Метод смешивания неорганического наполнителя с образующейся смесью для получения полимеризуемой стоматологической композиции также особенно не ограничивается, и полимеризуемую стоматологическую композицию можно приготовлять путём добавления неорганического наполнителя к смешанным полифункциональному изоцианатному соединению и полиоловому соединению или политиоловому соединению и смешивания компонентов смесителем-измельчителем, планетарным смесителем, центробежным смесителем или тому подобным. Перед полимеризационным отверждением полимеризуемая стоматологическая композиция, приготовленная таким путём, предпочтительно подвергается обработке для удаления пены с целью удаления содержащихся в ней пузырьков. Применяемая обработка для удаления пены может являться известным способом, и можно произвольно использовать такой способ, как удаление пены под давлением, вакуумное удаление пены и центробежное удаление пены.In Method 1, a method of premixing the polyfunctional isocyanate compound as the component (A) and the polyol compound or the polythiol compound as the component (B) is not particularly limited, and such a method can be used, for example, that the polyfunctional isocyanate compound and the polyol compound or the polythiol compound are added to each other, and the resulting mixture is subjected to turbulent mixing with a magnetic stirrer, paddle stirrer, centrifugal mixer or the like until a homogeneous mixture is obtained. The method of mixing the inorganic filler with the resulting mixture to obtain a polymerizable dental composition is also not particularly limited, and the polymerizable dental composition can be prepared by adding an inorganic filler to a mixed polyfunctional isocyanate compound and a polyol compound or a polythiol compound and mixing the components with a grinder mixer, a planetary mixer, a centrifugal mixer. or the like. Prior to polymerization curing, the polymerizable dental composition thus prepared is preferably subjected to a defoaming treatment to remove the bubbles contained therein. The defoaming treatment used may be a known method, and a method such as pressure defoaming, vacuum defoaming, and centrifugal defoaming can be arbitrarily used.
В способе 2 метод смешивания неорганического наполнителя с полифункциональным изоцианатным соединением в качестве компонента (A), либо с полиоловым соединением или политиоловым соединением в качестве компонента (B) особенно не ограничивается, и для приготовления композиций (a) и (b) данные компоненты можно смешивать с помощью смесителя-измельчителя, планетарного смесителя, центробежного смесителя или тому подобного. Композиции (a) и (b), приготовленные таким образом, перед их смешиванием предпочтительно подвергают обработке для удаления пены с целью удаления содержащихся в них пузырьков. Применяемая обработка для удаления пены может являться известным способом, и можно произвольно использовать такой способ, как удаление пены под давлением, вакуумное удаление пены и центробежное удаление пены.In method 2, the method of mixing the inorganic filler with a polyfunctional isocyanate compound as a component (A), or with a polyol compound or a polythiol compound as a component (B) is not particularly limited, and these components can be mixed to prepare compositions (a) and (b). using a grinder mixer, planetary mixer, centrifugal mixer or the like. Compositions (a) and (b) thus prepared are preferably subjected to a defoaming treatment prior to mixing to remove the bubbles they contain. The defoaming treatment used may be a known method, and a method such as pressure defoaming, vacuum defoaming, and centrifugal defoaming can be arbitrarily used.
Метод смешивания композиции (a), содержащей изоцианатное соединение, и композиции (b), содержащей полиоловое соединение или политиоловое соединение, для приготовления полимеризуемой стоматологической композиции особенно не ограничивается, и для предотвращения попадания в неё пузырьков предпочтительно используют такое перемешивающее устройство, как статический смеситель или вращательный смеситель.The method of mixing the composition (a) containing the isocyanate compound and the composition (b) containing the polyol compound or the polythiol compound to prepare the polymerizable dental composition is not particularly limited, and a stirring apparatus such as a static mixer or rotary mixer.
В настоящем изобретении для полимеризационного отверждения полимеризуемой стоматологической композиции, полученной выше, в заданной форме, предпочтительно осуществляют литьевое формование с заполнением композицией формы, а затем полимеризационным отверждением композиции. Форма, применяемая при заливке, особенно не ограничивается и можно надлежащим образом использовать формы, имеющие контур прямоугольного столбика, цилиндрический контур, контур прямоугольной пластины, контур цилиндрического диска и тому подобное, в соответствии с контуром, предполагаемым заранее для форм продуктов. Их размер может быть такой величины, чтобы полимеризуемый продукт имел предполагаемую форму с учётом усадки и тому подобного, или может быть такой большой величины, в которой заложен припуск на обработку в предположении обработки после полимеризации.In the present invention, for polymerization curing of the polymerizable dental composition obtained above in a predetermined shape, injection molding is preferably performed to fill the mold composition and then polymerization curing of the composition. The mold used in pouring is not particularly limited, and molds having a rectangular column contour, a cylindrical contour, a rectangular plate contour, a cylindrical disk contour, and the like can be appropriately used according to the contour predetermined for product shapes. Their size may be such that the polymerizable product has the intended shape, taking into account shrinkage and the like, or may be such a large value that a processing allowance is included in the assumption of processing after polymerization.
Способ заливки полимеризуемой стоматологической композиции в форму особенно не ограничивается и можно использовать известный способ. С точки зрения прочности и эстетики, не является предпочтительным захват пузырьков в материал для реставрации зубов настоящего изобретения, а, следовательно, пузырьки, включённые в полимеризуемую стоматологическую композицию, предпочтительно удаляют. С учётом вышесказанного, предпочтительно осуществляют заливку под давлением и вакуумную заливку.The method for pouring the polymerizable dental composition into a mold is not particularly limited, and a known method can be used. From the standpoint of strength and esthetics, it is not preferable to trap bubbles in the dental restorative material of the present invention, and hence the bubbles included in the polymerizable dental composition are preferably removed. In view of the foregoing, pressure casting and vacuum casting are preferably carried out.
На стадии полимеризационного отверждения способ полимеризационного отверждения полимеризуемой стоматологической композиции настоящего изобретения для получения материала для реставрации зубов настоящего изобретения особенно не ограничивается, и в случае, когда материал для реставрации зубов настоящего изобретения используют в качестве смоляного материала для стоматологического резания, полимеризуемая стоматологическая композиция предпочтительно содержит полиоловое соединение или политиоловое соединение, содержащее способную к радикальной полимеризации группу, в качестве компонента (B) и/или компонента (C), и предпочтительно его получают следующим ниже способом, исходя из позиции достижения свойств материала для реставрации зубов, имеющего высокую прочность при высокой водостойкости, сообщаемыми ему. Конкретно, предпочтительно используют такой способ, что полимеризуемую стоматологическую композицию заливают, а затем нагревают, и при нагревании осуществляется образование уретановой связи и радикальная полимеризация способной к радикальной полимеризации группы. Нагревание предпочтительно выполняют в одну стадию. Одна стадия нагревания означает, что процесс, включающий в себя нагревание и охлаждение, не выполняют два раза или больше, и ступенчатое нагревание без охлаждения, например, когда композицию поддерживают при определённой температуре после нагревания, а затем снова нагревают, обозначается как одна стадия нагревания. Материал для реставрации зубов предпочтительно получают таким образом, чтобы полимеризуемая стоматологическая композиция отверждалась за одну стадию нагревания, на которой осуществляется образование уретановой связи и радикальная полимеризация способной к радикальной полимеризации группы.In the polymerization curing step, the polymerization curing method of the polymerizable dental composition of the present invention to obtain the dental restorative material of the present invention is not particularly limited, and in the case where the dental restorative material of the present invention is used as a dental cutting resin material, the polymerizable dental composition preferably contains a polyol. a compound or a polythiol compound containing a radically polymerizable group as component (B) and/or component (C), and is preferably obtained by the following method in terms of achieving properties of a dental restorative material having high strength with high water resistance reported to him. Specifically, it is preferable to use such a method that the polymerizable dental composition is poured and then heated, and when heated, the formation of a urethane bond and the radical polymerization of the radically polymerizable group are carried out. The heating is preferably carried out in one step. One heating step means that the process including heating and cooling is not performed twice or more, and stepwise heating without cooling, for example, when the composition is maintained at a certain temperature after heating and then heated again, is referred to as one heating step. The dental restorative material is preferably prepared such that the polymerizable dental composition is cured in a single heating step, in which the urethane bond is formed and the radical polymerizable group is radically polymerized.
При одной стадии нагревания предпочтительным является вышеупомянутое ступенчатое нагревание, поскольку можно подавлять напряжение при отверждении с целью получения материала для реставрации зубов, имеющего меньше дефектов.In one stage of heating, the aforementioned staged heating is preferable because the curing stress can be suppressed in order to obtain a dental restorative material having fewer defects.
Полимеризуемая стоматологическая композиция не содержит катализатора полимеризации уретана и, следовательно, отверждается после заливки в ходе полимеризации под действием нагревания. Данная композиция выделяет тепло в виде тепла реакции полимеризации, и, следовательно, при нагревании температуру (температуру отверждения) предпочтительно контролируют. Конкретно, температуру предпочтительно контролируют для предотвращения превышения 150°C, исходя из той позиции, чтобы полимеризационное отверждение протекало с промышленно допустимой скоростью, напряжением и образованием трещин, вследствие чего предотвращается протекание быстрой реакции в отверждаемом продукте и ухудшение мономера.The polymerizable dental composition does not contain a urethane polymerization catalyst and therefore cures after pouring during heat polymerization. This composition generates heat in the form of heat of polymerization reaction, and therefore, when heated, the temperature (curing temperature) is preferably controlled. Specifically, the temperature is preferably controlled to prevent exceeding 150° C., on the basis that polymerization curing proceeds at an industrially acceptable speed, stress, and cracking, thereby preventing the curing product from rapidly reacting and monomer deterioration.
При полимеризационном отверждении под действием нагревания, на стадии полимеризационного отверждения композицию можно подвергать воздействию давления для пресечения образования пустот, обусловленного наличием пузырьков в отверждённом продукте (т.e. материале для реставрации зубов). Способ воздействия давления особенно не ограничивается, и на композицию можно воздействовать давлением механически или посредством газа, такого как азот.In heat curing, the composition may be subjected to pressure during the polymerization curing step to suppress voiding caused by bubbles in the cured product (i.e., dental restorative material). The pressurizing method is not particularly limited, and the composition may be pressurized mechanically or by a gas such as nitrogen.
Отверждённый продукт, полученный полимеризацией при нагревании, можно извлекать из формы, а затем подвергать обработке, такой как тепловая обработка для ослабления остаточного напряжения, резание и стачивание для преобразования в необходимую или удобную форму. Кроме того, с целью получения смоляного блока для стоматологического резания к продукту можно подсоединять фиксирующее приспособление, такое как пин, для прикрепления к системе CAD/CAM.The cured product obtained by heat polymerization can be demoulded and then subjected to processing such as heat treatment to relieve residual stress, cutting and grinding to be converted into a desired or convenient shape. In addition, in order to obtain a resin block for dental cutting, a fixing device such as a pin can be attached to the product to be attached to the CAD/CAM system.
ПримерыExamples
Настоящее изобретение будет изложено ниже конкретно со ссылкой на примеры и сравнительные примеры, но настоящее изобретение не ограничивается ими. Ниже описаны сокращённые названия или сокращённые символы, а также структурные формулы или названия веществ, используемых для получения образцов примеров и сравнительных примеров, а также способы получения и оценки образцов.The present invention will be described below specifically with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to them. The abbreviated names or abbreviated symbols, as well as structural formulas or names of substances used to prepare the sample examples and comparative examples, as well as methods for obtaining and evaluating samples, are described below.
Прочность при трёхточечном изгибе (BS), твёрдость поверхности, способность подвергаться обработке резанием и прозрачность материалов для реставрации зубов примеров и сравнительных примеров, изложенных далее, оценивали следующими ниже способами. Прочность при трёхточечном изгибе (BSA), прочность при трёхточечном изгибе после погружения в воду (BSW) и совместимость полиолового соединения или политиолового соединения с полифункциональным изоцианатным соединением в случае полиуретановых смол (т.е. продуктов отверждения полимеризуемых композиций сырья для производства полиуретана), используемых в примерах и сравнительных примерах, оценивали следующими ниже способами.Three-point bending strength (BS), surface hardness, machinability, and transparency of the restorative materials of the Examples and Comparative Examples set forth below were evaluated by the following methods. Three-point bending strength (BS A ), three-point bending strength after immersion in water (BS W ) and compatibility of a polyol compound or a polythiol compound with a polyfunctional isocyanate compound in the case of polyurethane resins (i.e. curing products of polymerizable raw material compositions for the production of polyurethane) used in the examples and comparative examples were evaluated by the following methods.
<Оценка материала для реставрации зубов ><Evaluation of material for restoration of teeth>
1. Прочность при трёхточечном изгибе (BS)1. Three point bending strength (BS)
Материал для реставрации зубов, полученный способом, описываемым ниже, отрезали с применением низкоскоростного алмазного резца (произведён фирмой Buehler Ltd.) и выполняли заготовку в форме прямоугольного столбика размером 1,2 мм x 4,0 мм x 14,0 мм при помощи водостойкой наждачной бумаги № 2000 с целью получения образца для испытания. Образец для испытания вставляли в раму испытательной машины Autograph (произведён фирмой Shimadzu Corporation) и подвергали испытанию на трёхточечный изгиб при условии, что расстояние между опорными точками составляло 12,0 мм, а скорость траверсы 1,0 мм/мин.The restorative material obtained by the method described below was cut using a low-speed diamond cutter (manufactured by Buehler Ltd.) and a rectangular column of 1.2 mm x 4.0 mm x 14.0 mm was formed with a waterproof emery cloth. paper No. 2000 in order to obtain a sample for testing. The test specimen was inserted into the frame of an Autograph testing machine (manufactured by Shimadzu Corporation) and subjected to a three-point bending test under the condition that the distance between the reference points was 12.0 mm and the traverse speed was 1.0 mm/min.
Прочность при изгибе BS рассчитывали в соответствии со следующим ниже выражением (1). Для каждого примера и сравнительного примера изготовляли 10 образцов для испытания, и полученную их среднюю величину обозначали как прочность при изгибе материала для реставрации зубов.Flexural strength BS was calculated according to the following expression (1). For each Example and Comparative Example, 10 test specimens were prepared and their average value was designated as the flexural strength of the dental restorative material.
BS = 3PS/2WB2 (1)BS = 3PS/2WB 2 (1)
В данном выражении P представляет изгибающую нагрузку в максимальной точке (N), S представляет расстояние между опорными точками (12,0 мм), W представляет ширину (т.е. измеренную величину, которая составляла приблизительно 4,0 мм), а B представляет толщину (т.е. измеренную величину, которая составляла приблизительно 1,2 мм).In this expression, P represents the bending load at the maximum point (N), S represents the distance between the anchor points (12.0 mm), W represents the width (i.e. the measured value, which was approximately 4.0 mm), and B represents thickness (i.e. the measured value, which was approximately 1.2 mm).
2. Оценка твёрдости поверхности2. Evaluation of surface hardness
Материал для реставрации зубов, полученный способом, описываемым далее, отрезали с применением низкоскоростного алмазного резца (произведён фирмой Buehler Ltd.) и выполняли заготовку в форме прямоугольного столбика размером 12 мм x 14 мм x 1,0 мм при помощи водостойкой наждачной бумаги № 1500 и частиц оксида алюминия размером 0,3 мкм с целью получения образца для испытания. Твёрдость поверхности образца для испытания определяли путём измерения длины сформированного зуба по диагонали (d, единица: мкм) в условиях воздействия нагрузки 100 гс в течение 30 секунд и определяли с использованием измерителя микротвёрдости (MHT-1, произведён фирмой Matsuzawa Co., Ltd.). Твёрдость Hv поверхности определяли в соответствии со следующим ниже выражением (2).The restorative material obtained by the method described below was cut using a low-speed diamond cutter (manufactured by Buehler Ltd.) and a rectangular column of size 12 mm x 14 mm x 1.0 mm was cut with No. 1500 waterproof sandpaper and 0.3 µm alumina particles to obtain a test specimen. The surface hardness of the test specimen was determined by measuring the length of the formed tooth along the diagonal (d, unit: µm) under a load condition of 100 gf for 30 seconds, and was determined using a microhardness tester (MHT-1, manufactured by Matsuzawa Co., Ltd.) . The surface hardness Hv was determined according to the following expression (2).
Hv = 1854,37 x 100/d2 (2)Hv \u003d 1854.37 x 100 / d 2 (2)
3. Оценка способности подвергаться обработке резанием3. Evaluation of the ability to be processed by cutting
Материал для реставрации зубов, полученный способом, описываемым далее, устанавливали на низкоскоростном алмазном резце (произведён фирмой Buehler Ltd.) для создания возможности отрезания образца с поверхностью размером 12 мм x 14 мм. Материал отрезали под нагрузкой 200 гс и оценивали период времени до завершения операции отрезания. Способность подвергаться обработке резанием оценивали на основе итогового времени выполнения работы.The restorative material obtained by the method described below was mounted on a low-speed diamond cutter (manufactured by Buehler Ltd.) to enable cutting of a sample with a surface area of 12 mm x 14 mm. The material was cut under a load of 200 gf and the period of time until the completion of the cutting operation was evaluated. The ability to be processed by cutting was evaluated on the basis of the total time to complete the work.
4. Оценка прозрачности4. Assessing transparency
Материал для реставрации зубов, полученный способом, описываемым далее, отрезали с применением низкоскоростного алмазного резца (произведён фирмой Buehler Ltd.) и выполняли заготовку в форме прямоугольного столбика размером 12 мм x 14 мм x 1,0 мм при помощи водостойкой наждачной бумаги № 1500 и частиц оксида алюминия размером 0,3 мкм с целью получения образца для испытания. Для полученного испытательного образца измеряли величину Y, выбранную из показателей трёх основных цветов на чёрном и белом фоне, с использованием колориметра (TC-1800 MKII, произведён фирмой Tokyo Denshoku Co., Ltd.). Величину, вычисленную согласно следующему ниже выражению (3), обозначали как прозрачность. Значения прозрачности материалов для реставрации зубов приведены в таблице 1, изложенной далее.The restorative material obtained by the method described below was cut using a low-speed diamond cutter (manufactured by Buehler Ltd.) and a rectangular column of size 12 mm x 14 mm x 1.0 mm was cut with No. 1500 waterproof sandpaper and 0.3 µm alumina particles to obtain a test specimen. For the resulting test sample, a Y value selected from the values of the three primary colors on a black and white background was measured using a colorimeter (TC-1800 MKII, manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd.). The value calculated according to the following expression (3) was referred to as transparency. Transparency values for dental restorative materials are shown in Table 1 below.
(прозрачность) = (величина Y на чёрном фоне)/(величина Y на белом фоне) (3)(transparency) = (Y value on black background)/(Y value on white background) (3)
<Оценка полиуретановой смолы (продукт отверждения полимеризуемой композиции сырья для производства полиуретана)><Evaluation of polyurethane resin (curing product of polymerizable raw material composition for polyurethane production)>
5. Прочность при трёхточечном изгибе (BSA)5. Three point bending strength (BS A )
Полиуретановую смолу (т.е. продукт отверждения полимеризуемой композиции сырья для производства полиуретана), используемую в каждом из примеров и сравнительных примеров, отрезали с применением низкоскоростного алмазного резца (произведён фирмой Buehler Ltd.) и выполняли заготовку в форме прямоугольного столбика размером 1,2 мм x 4,0 мм x 14,0 мм при помощи водостойкой наждачной бумаги № 2000 с целью получения образца для испытания. Измеряли прочность образца для испытания при трёхточечном изгибе с соблюдением условия, описанного выше в п. 1.The polyurethane resin (i.e., the curing product of the polymerizable raw material composition for the production of polyurethane) used in each of the examples and comparative examples was cut using a low-speed diamond cutter (manufactured by Buehler Ltd.) and formed into a 1.2 square column. mm x 4.0 mm x 14.0 mm with No. 2000 waterproof sandpaper to obtain a test piece. The strength of the specimen for the three-point bending test was measured under the condition described in paragraph 1 above.
Полиуретановую смолу получали следующим образом.The polyurethane resin was obtained as follows.
С целью приготовления полимеризуемой композиции сырья для производства полиуретана перемешивали полифункциональное изоцианатное соединение, полиоловое соединение или политиоловое соединение, способный к радикальной полимеризации мономер и катализатор радикальной полимеризации, используемые в каждом из примеров и сравнительных примеров; при этом их смешивали в количественных соотношениях, используемых в каждом из примеров и сравнительных примеров, при помощи магнитной мешалки. Затем полимеризуемую композицию сырья для производства полиуретана заливали в форму длиной 12, шириной 18 и толщиной 14 (мм). Композицию оставляли стоять при 33°C под давлением азота (0,3 МПа) в течение 15 часов. После этого, при сохранении состояния повышенного давления композицию нагревали до 80°C, выдерживали в течение 3 часов, а затем нагревали до 120°C с последующим дополнительным выдерживанием в течение 3 часов. Затем отверждённый продукт извлекали из формы для получения полиуретановой смолы.In order to prepare a polymerizable polyurethane raw material composition, the polyfunctional isocyanate compound, the polyol compound or the polythiol compound, the radical polymerizable monomer, and the radical polymerization catalyst used in each of the Examples and Comparative Examples were mixed; while they were mixed in the quantitative ratios used in each of the examples and comparative examples, using a magnetic stirrer. Then, the polymerizable composition of raw materials for the production of polyurethane was poured into a mold with a length of 12, a width of 18 and a thickness of 14 (mm). The composition was left to stand at 33°C under nitrogen pressure (0.3 MPa) for 15 hours. Thereafter, while maintaining the pressurized state, the composition was heated to 80° C., held for 3 hours, and then heated to 120° C., followed by an additional holding for 3 hours. The cured product was then demoulded to obtain a polyurethane resin.
6. Прочность при трёхточечном изгибе после погружения в воду (BSW)6. Three-point bending strength after immersion in water (BS W )
Полиуретановую смолу (т.е. продукт отверждения полимеризуемой композиции сырья для производства полиуретана), используемую в каждом из примеров и сравнительных примеров, отрезали с применением низкоскоростного алмазного резца (произведён фирмой Buehler Ltd.) и выполняли заготовку в форме прямоугольного столбика размером 1,2 мм x 4,0 мм x 14,0 мм при помощи водостойкой наждачной бумаги № 2000 с целью получения образца для испытания. Образец для испытания выдерживали в ионообменной воде при 37°C в течение одной недели. Образец для испытания извлекали и после удаления воды c его поверхности измеряли прочность при трёхточечном изгибе с соблюдением условия, описанного выше в п. 1. Результаты приведены в таблице 1, изложенной далее. Полиуретановую смолу получали тем же способом, что и в п. 5, описанном выше.The polyurethane resin (i.e., the curing product of the polymerizable raw material composition for the production of polyurethane) used in each of the examples and comparative examples was cut using a low-speed diamond cutter (manufactured by Buehler Ltd.) and formed into a 1.2 square column. mm x 4.0 mm x 14.0 mm with No. 2000 waterproof sandpaper to obtain a test piece. The test sample was kept in ion-exchange water at 37°C for one week. The test specimen was removed, and after removing water from its surface, the three-point bending strength was measured under the condition described in paragraph 1 above. The results are shown in Table 1 below. The polyurethane resin was obtained in the same way as in paragraph 5 described above.
7. Оценка совместимости полиолового соединения или политиолового соединения и полифункционального изоцианатного соединения7. Evaluation of the compatibility of a polyol compound or a polythiol compound and a polyfunctional isocyanate compound
Перемешивали полифункциональное изоцианатное соединение, полиоловое соединение или политиоловое соединение, способный к радикальной полимеризации мономер и катализатор радикальной полимеризации, используемые в каждом из примеров и сравнительных примеров; при этом их смешивали в количественных соотношениях, используемых в каждом из примеров и сравнительных примеров, с помощью магнитной мешалки при 25°C в течение 3 часов. Наблюдали внешний вид смеси, и вариант, когда смесь представляла собой однородную жидкость, оценивали как G, в то время как вариант, когда смесь разделялась, оценивали как B.The polyfunctional isocyanate compound, the polyol compound, or the polythiol compound, the radical polymerizable monomer, and the radical polymerization catalyst used in each of the examples and comparative examples were stirred; while they were mixed in the quantitative ratios used in each of the examples and comparative examples, using a magnetic stirrer at 25°C for 3 hours. The appearance of the mixture was observed, and the case where the mixture was a homogeneous liquid was scored as G, while the case where the mixture separated was scored as B.
Коэффициент распределения октанол/вода (logP (a)) для полифункционального изоцианатного соединения и коэффициент распределения октанол/вода (logP (b)) для полиолового соединения или политиолового соединения в каждом из примеров и сравнительных примеров рассчитывали методом с использованием гидрофобной фрагментарной константы, а абсолютную величину разности указанных значений вычисляют и обозначают как индекс совместимости.The octanol/water partition coefficient (logP(a)) for the polyfunctional isocyanate compound and the octanol/water partition coefficient (logP(b)) for the polyol compound or the polythiol compound in each of Examples and Comparative Examples were calculated by the hydrophobic fragment constant method, and the absolute the magnitude of the difference between these values is calculated and denoted as the compatibility index.
<Материалы, используемые в примерах и сравнительных примерах><Materials Used in Examples and Comparative Examples>
1. Полифункциональное изоцианатное соединение1. Polyfunctional isocyanate compound
TDI: толилендиизоцианат (2,4-: приблизительно 80%, 2,6-: приблизительно 20%) (молекулярная масса: 174, число функциональных групп: 2)TDI: tolylene diisocyanate (2.4-: about 80%, 2.6-: about 20%) (molecular weight: 174, number of functional groups: 2)
XDI: m-ксилилендиизоцианат (молекулярная масса: 188, число функциональных групп: 2)XDI: m-xylylene diisocyanate (molecular weight: 188, functional groups: 2)
TMXDI: 1,3-бис-(2-изоцианато-2-пропил)бензол (молекулярная масса: 244, число функциональных групп: 2)TMXDI: 1,3-bis-(2-isocyanato-2-propyl)benzene (molecular weight: 244, functional groups: 2)
2. Полиоловое соединение или политиоловое соединение2. Polyol compound or polythiol compound
GTP: трипропоксилат глицерина (средняя молекулярная масса: 266, число функциональных групп: 3, число атомов, образующих основную цепь: 9)GTP: Glycerol Tripropoxylate (average molecular weight: 266, number of functional groups: 3, number of backbone atoms: 9)
PETP: тетрапропоксилат пентаэритрита (средняя молекулярная масса: 426, число функциональных групп: 4, число атомов, образующих основную цепь: 9)PETP: pentaerythritol tetrapropoxylate (average molecular weight: 426, number of functional groups: 4, number of atoms forming the backbone: 9)
PEMA: тетрамеркаптоацетат пентаэритрита (молекулярная масса: 432, число функциональных групп: 4, число атомов, образующих основную цепь: 9)PEMA: pentaerythritol tetramercaptoacetate (molecular weight: 432, functional groups: 4, backbone atoms: 9)
GLM: монометакрилат глицерина (молекулярная масса: 160, число функциональных групп, включая метакрилоилоксигруппу: 2; число атомов, образующих основную цепь: 2)GLM: glycerol monomethacrylate (molecular weight: 160, number of functional groups including methacryloyloxy group: 2; number of backbone atoms: 2)
бис-GMA: глицидилдиметакрилат бис-фенола A (молекулярная масса: 513, число функциональных групп, включая метакрилоилоксигруппу: 2; число атомов, образующих основную цепь: 19)bis-GMA: bis-phenol A glycidyl dimethacrylate (molecular weight: 513, number of functional groups including methacryloyloxy group: 2; number of backbone atoms: 19)
TMP: триметилолпропан (молекулярная масса: 134, число функциональных групп: 3, число атомов, образующих основную цепь: 3)TMP: trimethylolpropane (molecular weight: 134, number of functional groups: 3, number of atoms forming the main chain: 3)
3. Неорганический наполнитель3. Inorganic filler
F1: диоксид кремния-диоксид циркония (сферическая форма, средний диаметр частиц: 0,2 мкм; поверхность обработана 3-аминопропилтриметоксисиланом, средняя ровность: 0,94)F1: Silica-zirconia (spherical shape, average particle diameter: 0.2 µm; surface treated with 3-aminopropyltrimethoxysilane, average evenness: 0.94)
F2: диоксид кремния-диоксид циркония (сферическая форма, средний диаметр частиц: 0,2 мкм, поверхность обработана 3-метакрилоилоксипропилтриметоксисиланом, средняя ровность: 0,94)F2: Silica-zirconia (spherical shape, average particle diameter: 0.2 µm, surface treated with 3-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane, average evenness: 0.94)
F3: диоксид кремния-диоксид циркония (сферическая форма, средний диаметр частиц: 0,2 мкм, поверхность обработана смесью 3-аминопропилтриметоксисилана и 3-метакрилоилоксипропилтриметоксисилана, взятых в соотношении 1/1, средняя ровность: 0,94)F3: Silica-zirconia (spherical shape, average particle diameter: 0.2 µm, surface treated with a mixture of 3-aminopropyltrimethoxysilane and 3-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane, taken in a ratio of 1/1, average evenness: 0.94)
4. Катализатор радикальной полимеризации4. Catalyst for radical polymerization
PBL: t-бутилпероксилаурат (температура 10-часового периода полураспада: 98°C)PBL: t-butyl peroxylaurate (10-hour half-life temperature: 98°C)
V65: 2,2'-азо-бис-(2,4-диметилвалеронитрил) (температура 10-часового периода полураспада: 51°C)V65: 2,2'-azo-bis-(2,4-dimethylvaleronitrile) (10-hour half-life temperature: 51°C)
BPO: пероксид бензоила (температура 10-часового периода полураспада: 74°C)BPO: benzoyl peroxide (10-hour half-life temperature: 74°C)
5. Способный к радикальной полимеризации мономер5. Radical polymerizable monomer
UDMA: 1,6-бис-(метакрилэтилоксикарбониламино)-2,2,4-триметилгексанUDMA: 1,6-bis-(methacrylethyloxycarbonylamino)-2,2,4-trimethylhexane
TEGDMA: диметакрилат триэтиленгликоляTEGDMA: triethylene glycol dimethacrylate
NPG: диметакрилат неопентилгликоляNPG: neopentyl glycol dimethacrylate
(Пример 1)(Example 1)
240 г TDI и 160 г F1 помещали в планетарный смеситель (произведён фирмой Inoue Mfg., Inc.) и замешивали для получения композиции (a). Аналогичным образом, 240 г GTP и 160 г F1 помещали в планетарный смеситель (произведён фирмой Inoue Mfg., Inc.) и замешивали для получения композиции (b). Образовавшиеся композиции помещали в эксикатор и откачивали в течение 60 минут для удаления пузырьков, имеющихся в композициях. Композициями заполняли смесительные картриджи (CDA, фирма Mixpac Systems AG). Картриджи устанавливали в шприц смесителя (MA 4.0-17S, произведён фирмой Mixpac Systems AG) и заполняли полимеризуемой стоматологической композицией в виде смеси композиций (a) и (b) форму длиной 12, шириной 18 и толщиной 14 (мм), а затем оставляли стоять при 23°C под давлением азота (0,3 МПа) в течение 1 часа. После этого, при сохранении состояния повышенного давления композицию нагревали до 150°C за 20 часов и выдерживали в течение 6 часов. Затем отверждённый продукт извлекали из формы с целью получения материала для реставрации зубов. Результаты оценки представлены в таблице 1.240 g of TDI and 160 g of F1 were placed in a planetary mixer (manufactured by Inoue Mfg., Inc.) and kneaded to obtain composition (a). Similarly, 240 g of GTP and 160 g of F1 were placed in a planetary mixer (manufactured by Inoue Mfg., Inc.) and kneaded to obtain composition (b). The resulting compositions were placed in a desiccator and pumped out for 60 minutes to remove the bubbles present in the compositions. The compositions were filled into mixing cartridges (CDA, Mixpac Systems AG). The cartridges were installed in a mixer syringe (MA 4.0-17S, manufactured by Mixpac Systems AG) and filled with a polymerizable dental composition in the form of a mixture of compositions (a) and (b) into a mold 12 long, 18 wide and 14 (mm) thick, and then left to stand at 23°C under nitrogen pressure (0.3 MPa) for 1 hour. Thereafter, while maintaining the pressurized state, the composition was heated to 150°C for 20 hours and kept for 6 hours. The cured product was then removed from the mold in order to obtain a material for the restoration of teeth. The evaluation results are presented in Table 1.
(Пример 2)(Example 2)
Материал для реставрации зубов получали тем же способом, что и в примере 1, за исключением того, что в данном примере использовали 1320 г TDI и 80 г F1 для композиции (a), а также 320 г GTP и 80 г F1 для композиции (b). Результаты оценки приведены в таблице 1.A dental restorative material was prepared in the same manner as in Example 1, except that in this example 1320 g TDI and 80 g F1 were used for composition (a) and 320 g GTP and 80 g F1 for composition (b ). The evaluation results are shown in Table 1.
(Пример 3)(Example 3)
Материал для реставрации зубов получали тем же способом, что и в примере 1, за исключением того, что в данном примере использовали 240 г XDI и 160 г F1 для композиции (a), а также 200 г PETP и 200 г F1 для композиции (b). Результаты оценки представлены в таблице 1.A dental restorative material was prepared in the same manner as in Example 1, except that in this example 240 g XDI and 160 g F1 were used for composition (a) and 200 g PETP and 200 g F1 for composition (b ). The evaluation results are presented in Table 1.
(Пример 4)(Example 4)
Материал для реставрации зубов получали тем же способом, что и в примере 1, за исключением того, что в данном примере использовали 1240 г XDI и 160 г F1 для композиции (a), а также 240 г PEMA и 160 г F1 для композиции (b). Результаты оценки показаны в таблице 1.A dental restorative material was prepared in the same manner as in Example 1, except that in this example 1240 g XDI and 160 g F1 were used for composition (a) and 240 g PEMA and 160 g F1 for composition (b ). The evaluation results are shown in Table 1.
(Пример 5)(Example 5)
6,2 г GLM и 8,9 г F1 помещали в смесительный сосуд и замешивали при помощи вращательного смесителя (произведён фирмой Kurabo Industries, Ltd.). Затем в него помещали 7,2 г XDI и 0,01 г PBL и замешивали при помощи вращательного смесителя для приготовления полимеризуемой стоматологической композиции. Образовавшейся полимеризуемой стоматологической композицией наполняли форму длиной 12, шириной 18 и толщиной 14 (мм), а затем оставляли стоять при 33°C под давлением азота (0,3 МПа) в течение 15 часов. После этого, при сохранении состояния повышенного давления композицию нагревали до 80°C и выдерживали в течение 3 часов, а далее нагревали до 120°C и выдерживали в течение 3 часов. Затем отверждённый продукт извлекали из формы с целью получения материала для реставрации зубов, образуемого продуктом отверждения стоматологической смоляной композиции. Результаты оценки приведены в таблице 1.6.2 g of GLM and 8.9 g of F1 were placed in a mixing vessel and kneaded with a rotary mixer (manufactured by Kurabo Industries, Ltd.). Then, 7.2 g of XDI and 0.01 g of PBL were placed therein and kneaded with a rotary mixer to prepare a polymerizable dental composition. The resulting polymerizable dental composition was filled into a mold 12 long, 18 wide and 14 (mm) thick, and then left to stand at 33° C. under nitrogen pressure (0.3 MPa) for 15 hours. Thereafter, while maintaining the pressurized state, the composition was heated to 80°C and held for 3 hours, and then heated to 120°C and held for 3 hours. The cured product was then demoulded to obtain a dental restorative material formed from the cured product of the dental resin composition. The evaluation results are shown in Table 1.
(Пример 6)(Example 6)
Материал для реставрации зубов получали тем же способом, что и в примере 5, за исключением того, что в смесительный сосуд помещали 4,3 г GLM и 13,9 г F1 и замешивали при помощи вращательного смесителя (произведён фирмой Kurabo Industries, Ltd.), а затем в него помещали 5,0 г XDI и 0,01 г V65 и замешивали при помощи вращательного смесителя для приготовления полимеризуемой стоматологической композиции. Результаты оценки приведены в таблице 1.A dental restorative material was prepared in the same manner as in Example 5, except that 4.3 g of GLM and 13.9 g of F1 were placed in a mixing vessel and kneaded using a rotary mixer (manufactured by Kurabo Industries, Ltd.) , and then 5.0 g of XDI and 0.01 g of V65 were placed therein and kneaded with a rotary mixer to prepare a polymerizable dental composition. The evaluation results are shown in Table 1.
(Пример 7)(Example 7)
Материал для реставрации зубов получали тем же способом, что и в примере 5, за исключением того, что в смесительный сосуд помещали 4,0 г GLM и 10,0 г F1 и замешивали при помощи вращательного смесителя (произведён фирмой Kurabo Industries, Ltd.), а затем в него помещали 6,0 г TMXDI и 0,01 г PBL и замешивали при помощи вращательного смесителя для приготовления полимеризуемой стоматологической композиции. Результаты оценки представлены в таблице 1.A dental restorative material was prepared in the same manner as in Example 5, except that 4.0 g of GLM and 10.0 g of F1 were placed in a mixing vessel and kneaded with a rotary mixer (manufactured by Kurabo Industries, Ltd.) and then 6.0 g of TMXDI and 0.01 g of PBL were placed therein and kneaded with a rotary mixer to prepare a polymerizable dental composition. The evaluation results are presented in Table 1.
(Пример 8)(Example 8)
Материал для реставрации зубов получали тем же способом, что и в примере 5, за исключением того, что в смесительный сосуд помещали 5,1 г GLM, 0,5 г NPG и 7,8 г F3 и замешивали при помощи вращательного смесителя (произведён фирмой Kurabo Industries, Ltd.), а затем в него помещали 6,0 г XDI и 0,01 г PBL и замешивали при помощи вращательного смесителя для приготовления полимеризуемой стоматологической композиции. Результаты оценки приведены в таблице 1.A dental restorative material was prepared in the same manner as in Example 5, except that 5.1 g of GLM, 0.5 g of NPG, and 7.8 g of F3 were placed in a mixing vessel and kneaded using a rotary mixer (manufactured by Kurabo Industries, Ltd.), and then 6.0 g of XDI and 0.01 g of PBL were placed therein and kneaded with a rotary mixer to prepare a polymerizable dental composition. The evaluation results are shown in Table 1.
(Пример 9)(Example 9)
Материал для реставрации зубов получали тем же способом, что и в примере 5, за исключением того, что в смесительный сосуд помещали 3,4 г GLM, 2,8 г бис-GMA и 9,1 г F3 и замешивали при помощи вращательного смесителя (произведён фирмой Kurabo Industries, Ltd.), а затем в него помещали 7,4 г XDI и 0,01 г PBL и замешивали при помощи вращательного смесителя для приготовления полимеризуемой стоматологической композиции. Результаты оценки представлены в таблице 1.A dental restorative material was prepared in the same manner as in Example 5, except that 3.4 g of GLM, 2.8 g of bis-GMA and 9.1 g of F3 were placed in a mixing vessel and kneaded with a rotary mixer ( manufactured by Kurabo Industries, Ltd.), and then 7.4 g of XDI and 0.01 g of PBL were placed therein and kneaded with a rotary mixer to prepare a polymerizable dental composition. The evaluation results are presented in Table 1.
(Пример 10)(Example 10)
Материал для реставрации зубов получали тем же способом, что и в примере 5, за исключением того, что в смесительный сосуд помещали 4,3 г GLM, 0,5 г TMP и 7,2 г F3 и замешивали при помощи вращательного смесителя (произведён фирмой Kurabo Industries, Ltd.), а затем в него помещали 6,0 г XDI и 0,01 г PBL и замешивали при помощи вращательного смесителя для приготовления полимеризуемой стоматологической композиции. Результаты оценки приведены в таблице 1.A dental restorative material was prepared in the same manner as in Example 5, except that 4.3 g of GLM, 0.5 g of TMP, and 7.2 g of F3 were placed in a mixing vessel and kneaded using a rotary mixer (manufactured by Kurabo Industries, Ltd.), and then 6.0 g of XDI and 0.01 g of PBL were placed therein and kneaded with a rotary mixer to prepare a polymerizable dental composition. The evaluation results are shown in Table 1.
(Пример 11)(Example 11)
Материал для реставрации зубов получали тем же способом, что и в примере 5, за исключением того, что в смесительный сосуд помещали 2,2 г GLM, 3,7 г GTP и 8,4 г F3 и замешивали при помощи вращательного смесителя (произведён фирмой Kurabo Industries, Ltd.), а затем в него помещали 6,6 г XDI и 0,01 г PBL и замешивали при помощи вращательного смесителя для приготовления полимеризуемой стоматологической композиции. Результаты оценки показаны в таблице 1.A dental restorative material was prepared in the same manner as in Example 5, except that 2.2 g of GLM, 3.7 g of GTP, and 8.4 g of F3 were placed in a mixing vessel and kneaded using a rotary mixer (manufactured by Kurabo Industries, Ltd.), and then 6.6 g of XDI and 0.01 g of PBL were placed therein and kneaded with a rotary mixer to prepare a polymerizable dental composition. The evaluation results are shown in Table 1.
(Сравнительный пример 1)(Comparative example 1)
Смешивали 180 г UDMA и 60 г TEGDMA. Добавляли 2,4 г BPO в качестве инициатора термической полимеризации и перемешивали для получения раствора 1. 240 г раствора 1 и 160 г F2 помещали в планетарный смеситель (произведён фирмой Inoue Mfg., Inc.) и замешивали для получения полимеризуемой стоматологической композиции.180 g UDMA and 60 g TEGDMA were mixed. 2.4 g of BPO was added as a thermal polymerization initiator and mixed to obtain solution 1. 240 g of solution 1 and 160 g of F2 were placed in a planetary mixer (manufactured by Inoue Mfg., Inc.) and mixed to obtain a polymerizable dental composition.
Образовавшуюся полимеризуемую стоматологическую композицию помещали в эксикатор и откачивали в течение 60 минут для удаления пузырьков, имеющихся в композиции. Полученной полимеризуемой стоматологической композицией наполняли форму длиной 12, шириной 18 и толщиной 14 (мм), а затем оставляли стоять при 23°C под давлением азота (0,3 МПа) в течение 1 часа. После этого, при сохранении состояния повышенного давления композицию нагревали до 150°C за 20 часов и выдерживали в течение 6 часов. Затем отверждённый продукт извлекали из формы с целью получения материала для реставрации зубов. Результаты оценки представлены в таблице 2.The resulting polymerizable dental composition was placed in a desiccator and pumped out for 60 minutes to remove the bubbles present in the composition. The obtained polymerizable dental composition was filled into a mold 12 long, 18 wide and 14 (mm) thick, and then left to stand at 23° C. under nitrogen pressure (0.3 MPa) for 1 hour. Thereafter, while maintaining the pressurized state, the composition was heated to 150°C for 20 hours and kept for 6 hours. The cured product was then removed from the mold in order to obtain a material for the restoration of teeth. The evaluation results are presented in Table 2.
(Сравнительный пример 2)(Comparative example 2)
10 г TDI и 10 г GTP смешивали при помощи магнитной мешалки, а затем наполняли форму длиной 12, шириной 18 и толщиной 14 (мм). Композицию оставляли стоять при 23°C под давлением азота (0,3 МПа) в течение 1 часа, а после этого, при сохранении состояния повышенного давления, нагревали до 150°C за 20 часов и выдерживали в течение 6 часов. Затем отверждённый продукт извлекали из формы с целью получения материала для реставрации зубов. Результаты оценки показаны в таблице 2.10 g of TDI and 10 g of GTP were mixed with a magnetic stirrer, and then a mold was filled with a length of 12, a width of 18 and a thickness of 14 (mm). The composition was left to stand at 23° C. under nitrogen pressure (0.3 MPa) for 1 hour, and then, while maintaining the pressurized state, heated to 150° C. in 20 hours and kept for 6 hours. The cured product was then removed from the mold in order to obtain a material for the restoration of teeth. The evaluation results are shown in Table 2.
(Сравнительный пример 3)(Comparative example 3)
5,0 г TMP и 10 г TMXDI добавляли друг к другу и перемешивали магнитной мешалкой. Данные компоненты перемешивали при 30°C в течение 3 часов, но они не совмещались друг с другом.5.0 g of TMP and 10 g of TMXDI were added to each other and stirred with a magnetic stirrer. These components were stirred at 30°C for 3 hours, but they did not combine with each other.
Таблица 2table 2
зубовRestoration material
teeth
(исходные вещества смоляной матрицы)Polymerizable composition of raw materials for the production of polyurethane
(resin matrix starting materials)
TEGDMAUDMA
TEGDMA
Из сопоставления примеров 1 - 11 и сравнительного примера 1 понятно, что материал для реставрации зубов настоящего изобретения имеет более высокую прочность при изгибе, чем материал для реставрации зубов, сформированный из метакриловой смолы, и характеризуется эквивалентной ему прозрачностью. Из сопоставления примеров 1 - 11 и сравнительного примера 2 понятно, что добавление неорганического наполнителя повышает твёрдость поверхности и способность подвергаться обработке резанием. Из сопоставления примеров 1 и 2 понятно, что с увеличением количества неорганического наполнителя твёрдость поверхности становится выше и усиливается способность подвергаться обработке резанием. Из сравнения примеров 1 - 4 и примеров 5 - 11 понятно, что при наличии функциональной группы, усиливающей совместимость полиолового соединения или политиолового соединения, достигается более высокая прочность при изгибе. Из сравнения примеров 5 и 8 понятно, что при наличии способного к радикальной полимеризации мономера достигается более высокая прочность при изгибе.From a comparison of Examples 1 to 11 and Comparative Example 1, the denture material of the present invention has higher flexural strength than the methacrylic resin-formed denture material and is equivalent in transparency. From a comparison of examples 1 to 11 and comparative example 2, it is clear that the addition of an inorganic filler increases the surface hardness and the ability to be machined. From a comparison of examples 1 and 2, it is clear that with an increase in the amount of inorganic filler, the surface hardness becomes higher and the ability to be machined increases. From a comparison of examples 1-4 and examples 5-11, it is clear that in the presence of a functional group that enhances the compatibility of a polyol compound or a polythiol compound, a higher flexural strength is achieved. From a comparison of examples 5 and 8, it is clear that in the presence of a monomer capable of radical polymerization, a higher flexural strength is achieved.
Из сравнения примеров 5 и 10 понятно, что при использовании композиции, способной привносить химическое сшивание в образование полиуретана, достигается более высокая прочность при изгибе. Из сравнения примеров 1, 5 и 11 понятно, что при меньшем расстоянии между функциональными группами достигается более высокая прочность при изгибе.From a comparison of examples 5 and 10 it is clear that when using a composition capable of introducing chemical crosslinking in the formation of polyurethane, higher flexural strength is achieved. From a comparison of examples 1, 5 and 11 it is clear that with a smaller distance between the functional groups, a higher flexural strength is achieved.
Как описано выше, материал для реставрации зубов настоящего изобретения имел высокую прочность при изгибе и высокую твёрдость поверхности, а также характеризовался превосходной прозрачностью и способностью подвергаться обработке резанием. Было обнаружено, что полиуретановую смолу, имеющую высокую прочность, превосходную по водостойкости, получали в случае, когда использовали полиол или политиол, содержащий количество атомов, образующих основную цепь, находящееся в пределах конкретного диапазона. Соответственно, было обнаружено, что материал для реставрации зубов, содержащий полиуретановую смолу, аналогичным образом являлся превосходным по водостойкости и сохранял высокую прочность в полости рта.As described above, the dental restorative material of the present invention had high flexural strength and high surface hardness, and was excellent in transparency and machinability. It was found that a polyurethane resin having high strength excellent in water resistance was obtained in the case where a polyol or a polythiol having a number of backbone atoms within a specific range was used. Accordingly, it was found that a dental restorative material containing a polyurethane resin was likewise excellent in water resistance and retained high strength in the oral cavity.
Claims (15)
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2017249918 | 2017-12-26 | ||
| JP2017-249918 | 2017-12-26 | ||
| JP2018105970A JP7262707B2 (en) | 2018-06-01 | 2018-06-01 | Polyurethane dental restorative material |
| JP2018-105970 | 2018-06-01 | ||
| PCT/JP2018/047916 WO2019131788A1 (en) | 2017-12-26 | 2018-12-26 | Dental restorative material and resin material for dentistry cutting formed of same |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2020120972A RU2020120972A (en) | 2021-12-27 |
| RU2020120972A3 RU2020120972A3 (en) | 2022-01-27 |
| RU2775755C2 true RU2775755C2 (en) | 2022-07-07 |
Family
ID=
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5378737A (en) * | 1985-05-31 | 1995-01-03 | Jacobs; Richard | Tooth restoration composition, structure and methods |
| RU2600814C2 (en) * | 2011-12-01 | 2016-10-27 | 3М Инновэйтив Пропертиз Компани | One-component adhesive dental composition, method of its production and use |
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5378737A (en) * | 1985-05-31 | 1995-01-03 | Jacobs; Richard | Tooth restoration composition, structure and methods |
| RU2600814C2 (en) * | 2011-12-01 | 2016-10-27 | 3М Инновэйтив Пропертиз Компани | One-component adhesive dental composition, method of its production and use |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ESTEVEZ M. et al., Novel wear resistant and low toxicity dental obturation materials / Materials Letters, 2007, 61, pages 3025-3029. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US11696875B2 (en) | Curable composition for producing a dental composite crown and process of production | |
| CN101170986B (en) | Hardenable dental compositions with low polymerization shrinkage | |
| EP3641720B1 (en) | Radiation curable composition for additive manufacturing processes | |
| EP3019141A1 (en) | Hardenable dental composition containing a mixture of agglomerated and aggregated nano-particles, kit of parts and use thereof | |
| US6121381A (en) | Composition containing urethane (metha)acrylate in polymer | |
| IE69562B1 (en) | Photosetting impression materials | |
| EP1905414A2 (en) | Dental restorative material composition | |
| US20120136089A1 (en) | Dental materials Using 2,2,4,4-Tetramethyl-1,3-Cyclobutandiol | |
| KR101517628B1 (en) | Materials for deriving improved dental composites and dental composites made therefrom | |
| JP7262707B2 (en) | Polyurethane dental restorative material | |
| RU2775755C2 (en) | Dental restoration material and resin material for dental cutting, made of it | |
| US11701304B2 (en) | Dental restorative material and resin material for dentistry cutting formed of same | |
| JP2019116471A (en) | Dental resin composition and resin block for dental cutting consisting of the same | |
| CN108024913B (en) | Curable composition, curable composition for dentistry, and organic-inorganic composite particle for dentistry | |
| US11000453B2 (en) | Organic-inorganic composite filler having many reaction groups on surface and dental curable composition compounded therewith | |
| JP7371958B2 (en) | Method for producing polyurethane composite materials, polyurethane composite materials, and dental cutting materials. | |
| CA3108152A1 (en) | A dental composition | |
| JP2024065389A (en) | Method for producing polyurethane composite material, polyurethane composite material obtained by said method, and method for producing material for dental cutting | |
| JP2023077975A (en) | Polyurethane-based composite material, method of producing molded article made from the polyurethane-based composite material, and dental-cutting processing material | |
| JP2021138673A (en) | Production method of dental composite body | |
| JP2023121359A (en) | Method for producing polyurethane-based material | |
| JPH0532735A (en) | Composition for plastic lens and production of plastic lens | |
| WO2022145479A1 (en) | Curable composition for dental restoration | |
| JP2021195356A (en) | Dental curable resin composition |