RU2771232C1 - Method for obtaining 2,5-bis(2-methoxyethyl)-3-alkyl(phenyl)-1h-pyrroles - Google Patents

Method for obtaining 2,5-bis(2-methoxyethyl)-3-alkyl(phenyl)-1h-pyrroles Download PDF

Info

Publication number
RU2771232C1
RU2771232C1 RU2021127049A RU2021127049A RU2771232C1 RU 2771232 C1 RU2771232 C1 RU 2771232C1 RU 2021127049 A RU2021127049 A RU 2021127049A RU 2021127049 A RU2021127049 A RU 2021127049A RU 2771232 C1 RU2771232 C1 RU 2771232C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
pyrroles
methoxyethyl
bis
phenyl
alkyl
Prior art date
Application number
RU2021127049A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Усеин Меметович Джемилев
Мария Геннадьевна Шайбакова
Лейла Османовна Хафизова
Ильфир Рифович Рамазанов
Никита Андреевич Рихтер
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук filed Critical Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук
Priority to RU2021127049A priority Critical patent/RU2771232C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2771232C1 publication Critical patent/RU2771232C1/en

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P35/00—Antineoplastic agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Oncology (AREA)
  • Communicable Diseases (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.SUBSTANCE: invention relates to a new method for the preparation of 3-alkyl(phenyl)-2,5-bis(2-methoxyethyl)-1H-pyrroles. A new method for the preparation of 3-alkyl(phenyl)-2,5-bis(2-methoxyethyl)-1H-pyrroles, which are of interest as initial synthons for the creation of biologically active compounds for medical and agricultural purposes, has been developed, which consists in the interaction of terminal acetylenes with 2 -fold excess of 3-methoxypropionitrile, 2.5-fold excess of ethylaluminum dichloride (EtAlCl2) in the presence of magnesium and Cp2TiCl2catalyst at 60°C in an argon atmosphere and atmospheric pressure for 8-12 h. Yield of 2,5-bis(2-methoxyethyl )-3-alkyl(phenyl)-1H-pyrroles (1) is 50-72%.EFFECT: creation of a new method for the preparation of 3-alkyl(phenyl)-2,5-bis(2-methoxyethyl)-1H-pyrroles.1 cl, 1 ex, 1 tbl

Description

Предлагаемое изобретение относится к области органической химии, в частности к новому способу получения 2,5-бис(2-метоксиэтил)-3-алкил(фенил)-1Н-пирролов общей формулы (1):The present invention relates to the field of organic chemistry, in particular to a new method for the preparation of 2,5-bis(2-methoxyethyl)-3-alkyl(phenyl)-1H-pyrroles of the general formula (1):

Figure 00000001
Figure 00000001

Замещенные пирролы могут найти применение в тонком органическом синтезе в качестве исходных синтонов для создания биологически активных соединений медицинского и сельскохозяйственного назначения. Пиррольный фрагмент молекулы содержится во многих фармацевтических препаратах, проявляющих антимикробные, противовирусные, противогрибковые, противоопухолевые, обезболивающие свойства, а также в витаминах (Д.В. Крыльский, А.И. Сливкин. Гетероциклические лекарственные вещества. Воронеж: Воронежский государственный университет, 2007, 234; G. Yin, Z. Wang, A. Chen, М. Gao. For a detailed list of uses of these heterocycles in a multitude of applications. J. Org. Chem. 2008, 73, 3377-3383; X.L. Hou, Z. Yang, H.N.C. Wong. In Progress in heterocyclic chemistry. G.W. Gribble, T.L. Gilchrist, Eds. Pergamon, Oxford, 2003, 115, 167-205).Substituted pyrroles can be used in fine organic synthesis as initial synthons for the creation of biologically active compounds for medical and agricultural purposes. The pyrrole fragment of the molecule is contained in many pharmaceutical preparations that exhibit antimicrobial, antiviral, antifungal, antitumor, analgesic properties, as well as in vitamins (D.V. Krylsky, A.I. Slivkin. Heterocyclic medicinal substances. Voronezh: Voronezh State University, 2007, 234 G. Yin, Z. Wang, A. Chen, M. Gao, For a detailed list of uses of these heterocycles in a multitude of applications, J. Org. Chem. 2008, 73, 3377-3383; X. L. Hou, Z. Yang, H. N. C. Wong, In Progress in heterocyclic chemistry, G. W. Gribble, T. L. Gilchrist, Eds. Pergamon, Oxford, 2003, 115, 167-205).

Известен способ (A. Aponick, C.-Y. Li, J. Malinge, E.F. Marques. An extremely facile synthesis of furans, pyrroles, and thiophenes by the dehydrative cyclization of propargyl alcohols. Org. Lett., 2009, 11, 4624-4627) получения замещенных пирролов общей формулы (2) циклизацией пропаргиловых спиртов в присутствии каталитических количеств Au[P(t-Bu)2(o-biphenyl)]Cl (2 мол %) и AgOTf (2 мол %) в тетрагидрофуране с выходами 91-92% по схеме:A known method (A. Aponick, C.-Y. Li, J. Malinge, EF Marques. An extremely facile synthesis of furans, pyrroles, and thiophenes by the dehydrative cyclization of propargyl alcohols. Org. Lett., 2009, 11, 4624 -4627) obtaining substituted pyrroles of general formula (2) by cyclization of propargyl alcohols in the presence of catalytic amounts of Au[P(t-Bu) 2 (o-biphenyl)]Cl (2 mol %) and AgOTf (2 mol %) in tetrahydrofuran with yields 91-92% according to the scheme:

Figure 00000002
Figure 00000002

Известным способом не могут быть получены 2,5-бис(2-метоксиэтил)-3-алкил(фенил)-1Н-пирролы общей формулы (1).2,5-bis(2-methoxyethyl)-3-alkyl(phenyl)-1H-pyrroles of the general formula (1) cannot be obtained by a known method.

Известен способ (D. Zhu, J. Zhao, Y. Wei, H. Zhou. A simple and efficient protocol to 1,2,4-substituted pyrroles via a sonogashira coupling - acid-catalyzed cyclization. Synlett. 2011, 15, 2185-2186) получения 4-метил-2-фенил-1H-пирролов общей формулы (3) реакцией терминальных ацетиленов с 2-бромпроп-2-ен-1-амином в присутствии каталитических количеств CuI/PdCl2(PPh3)2 с выходами 58-72% по схеме:A method is known (D. Zhu, J. Zhao, Y. Wei, H. Zhou. A simple and efficient protocol to 1,2,4-substituted pyrroles via a sonogashira coupling - acid-catalyzed cyclization. Synlett. 2011, 15, 2185 -2186) obtaining 4-methyl-2-phenyl-1H-pyrroles of general formula (3) by the reaction of terminal acetylenes with 2-bromoprop-2-en-1-amine in the presence of catalytic amounts of CuI/PdCl 2 (PPh 3 ) 2 with yields 58-72% according to the scheme:

Figure 00000003
Figure 00000003

Известным способом не могут быть получены 2,5-бис(2-метоксиэтил)-3-алкил(фенил)-1Н-пирролы общей формулы (1).2,5-bis(2-methoxyethyl)-3-alkyl(phenyl)-1H-pyrroles of the general formula (1) cannot be obtained by a known method.

Известен способ (D. J. Gorin, N. R. Davis, and F. D. Toste. Gold(I)-catalyzed intramolecular acetylenic schmidt reaction. J ACS. 2005, 127, 11260-11261) получения замещенных пирролов общей формулы (4) путем внутримолекулярной циклизации гомопропаргилазидов, катализируемой комплексами золота, с выходами 41-82% по схеме:A known method (D. J. Gorin, N. R. Davis, and F. D. Toste. Gold(I)-catalyzed intramolecular acetylenic schmidt reaction. J ACS. 2005, 127, 11260-11261) for the preparation of substituted pyrroles of general formula (4) by intramolecular cyclization of homopropargyl azides catalyzed by complexes gold, with yields of 41-82% according to the scheme:

Figure 00000004
Figure 00000004

Известным способом не могут быть получены 2,5-бис(2-метоксиэтил)-3-алкил(фенил)-1H-пирролы общей формулы (1).The 2,5-bis(2-methoxyethyl)-3-alkyl(phenyl)-1H-pyrroles of the general formula (1) cannot be obtained by a known method.

Известен способ (D. Suzuki, Y. Nobe, Y. Watai, R. Tanaka, Y. Takayama, F. Sato. Facile preparation of various heteroaromatic compounds via azatitanacyclopentadiene intermediates. JACS, 2005, 127, 7474-7479) получения замещенных пирролов общей формулы (5) путем взаимодействия дизамещенных ацетиленов с Ti(O-i-Pr)4, i-PrMgCl и нитрилами по схеме:There is a method (D. Suzuki, Y. Nobe, Y. Watai, R. Tanaka, Y. Takayama, F. Sato. Facile preparation of various heteroaromatic compounds via azatitanacyclopentadiene intermediates. JACS, 2005, 127, 7474-7479) for obtaining substituted pyrroles of the general formula (5) by reacting disubstituted acetylenes with Ti(Oi-Pr) 4 , i-PrMgCl and nitriles according to the scheme:

Figure 00000005
Figure 00000005

Известным способом не могут быть получены 2,5-бис(2-метоксиэтил)-3-алкил(фенил)-1Н-пирролы общей формулы (1).2,5-bis(2-methoxyethyl)-3-alkyl(phenyl)-1H-pyrroles of the general formula (1) cannot be obtained by a known method.

Известен способ (M.G. Shaibakova, L.O. Khafizova, U.M. Dzhemilev, N. A. Rikhter, T.V. Tyumkina. One-pot synthesis of 2,3,5-substituted 1H-pyrroles via the reaction of terminal acetylenes with nitriles and EtAlCl2 catalyzed by Cp2TiCl2 Tetrahedron, 2019, 75(7), 906-911) получения замещенных пирролов общей формулы (6) взаимодействием терминальных ацетиленов общей формулы RC≡CH, с бензонитрилом (PhCN) и EtAlCl2 в присутствии магния (Mg, порошок), катализатора Cp2TiCl2 и BF3⋅Et2O, по схеме:A known method (MG Shaibakova, LO Khafizova, UM Dzhemilev, NA Rikhter, TV Tyumkina. One-pot synthesis of 2,3,5-substituted 1H-pyrroles via the reaction of terminal acetylenes with nitriles and EtAlCl 2 catalyzed by Cp 2 TiCl 2 Tetrahedron, 2019, 75(7), 906-911) obtaining substituted pyrroles of general formula (6) by reacting terminal acetylenes of general formula RC≡CH, with benzonitrile (PhCN) and EtAlCl 2 in the presence of magnesium (Mg, powder), Cp 2 catalyst TiCl 2 and BF 3 ⋅Et 2 O, according to the scheme:

Figure 00000006
Figure 00000006

Известным способом не могут быть получены 2,5-бис(2-метоксиэтил)-3-алкил(фенил)-1Н-пирролы общей формулы (1).2,5-bis(2-methoxyethyl)-3-alkyl(phenyl)-1H-pyrroles of the general formula (1) cannot be obtained by a known method.

Задачей изобретения является разработка нового эффективного способа получения 2,5-бис(2-метоксиэтил)-3-алкил(фенил)-1Н-пирролов.The objective of the invention is to develop a new efficient method for the production of 2,5-bis(2-methoxyethyl)-3-alkyl(phenyl)-1H-pyrroles.

Сущность способа заключается во взаимодействии терминальных ацетиленов общей формулы RC≡CH, (где R=С5Н11, C7H15, Ph) с 3-метоксипропионитрилом и EtAlCl2 в присутствии магния (Mg, порошок), катализатора Cp2TiCl2, взятых в мольном соотношении RC≡CH: MeO(CH2)2CN: EtAlCl2: Mg: Cp2TiCl2=10: 20: (20-30): (16-20): (0.8-1.2), предпочтительно 10: 20: 25: 18: 1 ммоль. Реакцию проводят в тетрагидрофуране (ТГФ), в атмосфере аргона при температуре 60°С и атмосферном давлении. Время реакции 8-12 ч. Выход целевого продукта 50-72%. Реакция протекает по схеме:The essence of the method lies in the interaction of terminal acetylenes of the general formula RC≡CH, (where R=C 5 H 11 , C 7 H 15 , Ph) with 3-methoxypropionitrile and EtAlCl 2 in the presence of magnesium (Mg, powder), catalyst Cp 2 TiCl 2 taken in the molar ratio RC≡CH: MeO(CH 2 ) 2 CN: EtAlCl 2 : Mg: Cp 2 TiCl 2 =10: 20: (20-30): (16-20): (0.8-1.2), preferably 10:20:25:18:1 mmol. The reaction is carried out in tetrahydrofuran (THF), in an argon atmosphere at a temperature of 60°C and atmospheric pressure. The reaction time is 8-12 hours. The yield of the target product is 50-72%. The reaction proceeds according to the scheme:

Figure 00000007
Figure 00000007

Целевой продукт (1) образуется только лишь с участием терминальных ацетиленов, 3-метоксипропионитрила, EtAlCl2, катализатора Cp2TiCl2 и магния (акцептор ионов хлора). В присутствии других соединений алюминия (например, Et2AlCl, Et3Al, Bui 3Al, i-Bu2AlH), других нитрилов (например 1-адамантанкарбонитрил, бензонитрил), других непредельных соединений (например, дизамещенные ацетилены, α-олефины и дизамещенные олефины) или других металлов (например Со, Сu, Fe) целевые продукты (1) не образуются.Target product (1) is formed only with the participation of terminal acetylenes, 3-methoxypropionitrile, EtAlCl 2 , Cp 2 TiCl 2 catalyst, and magnesium (chlorine ion acceptor). In the presence of other aluminum compounds (for example, Et 2 AlCl, Et 3 Al, Bu i 3 Al, i-Bu 2 AlH), other nitriles (for example, 1-adamantanecarbonitrile, benzonitrile), other unsaturated compounds (for example, disubstituted acetylenes, α- olefins and disubstituted olefins) or other metals (eg Co, Cu, Fe) target products (1) are not formed.

Изменение соотношения исходных реагентов в сторону увеличения их содержания по отношению к терминальному ацетилену не приводит к существенному повышению выхода целевого продукта (1). Снижение количества EtAlCl2, 3-метоксипропионитрила или Mg по отношению к терминальному ацетилену уменьшает выход 2,5-бис(2-метоксиэтил)-3-алкил(фенил)-1Н-пирролов. Проведение указанной реакции в присутствии катализатора Ср2ТCl2 больше 1,2 ммолей приводит к образованию побочных продуктов (гексазамещенных бензолов) и существенному уменьшению выхода целевого продукта (1). Использование катализатора Cp2TiCl2 менее 0,8 ммолей снижает выход замещенных пирролов (1), что связано, возможно, со снижением каталитически активных центров в реакционной массе. Реакции проводили температуре 60°С. При более высокой температуре (например, 70°С) увеличиваются энергозатраты на проведение процесса, а при меньшей температуре (например, 40°С) снижается скорость реакции.Changing the ratio of the initial reagents in the direction of increasing their content in relation to the terminal acetylene does not lead to a significant increase in the yield of the target product (1). Reducing the amount of EtAlCl 2 , 3-methoxypropionitrile or Mg relative to terminal acetylene reduces the yield of 2,5-bis(2-methoxyethyl)-3-alkyl(phenyl)-1H-pyrroles. Carrying out this reaction in the presence of a catalyst Cp 2 TCl 2 more than 1.2 mmol leads to the formation of side products (hexasubstituted benzenes) and a significant decrease in the yield of the target product (1). The use of the catalyst Cp 2 TiCl 2 less than 0.8 mmol reduces the yield of substituted pyrroles (1), which is possibly associated with a decrease in catalytically active centers in the reaction mass. The reactions were carried out at a temperature of 60°C. At a higher temperature (for example, 70°C) the energy consumption for the process increases, and at a lower temperature (for example, 40°C) the reaction rate decreases.

Существенные отличия предлагаемого способа: В известном способе используются в качестве исходных реагентов используется бензонитрил (PhCN), EtAlCl2, каталитическая система (Cp2TiCl2 - BF3⋅Et2O). Способ каталитический. Синтез осуществляется при комнатной температуре.Significant differences of the proposed method: In the known method, benzonitrile (PhCN), EtAlCl 2 , catalytic system (Cp 2 TiCl 2 - BF 3 ⋅Et 2 O) are used as initial reagents. catalytic method. Synthesis is carried out at room temperature.

Предлагаемый способ базируется на использовании в качестве исходных реагентов доступных терминальных ацетиленов, этилалюминийдихлорида (EtAlCl2), 3-метоксипропионитрила, магния (Mg, порошок), катализатора Cp2TiCl2.The proposed method is based on the use of available terminal acetylenes, ethylaluminum dichloride (EtAlCl 2 ), 3-methoxypropionitrile, magnesium (Mg, powder), Cp 2 TiCl 2 catalyst as initial reagents.

Предлагаемый способ обладает следующими преимуществами:The proposed method has the following advantages:

В отличие от известного способа предлагаемый способ позволяет получать 2,5-бис(2-метоксиэтил)-3-алкил(фенил)-1Н-пирролы (1). Способ поясняется следующими примерами:In contrast to the known method, the proposed method makes it possible to obtain 2,5-bis(2-methoxyethyl)-3-alkyl(phenyl)-1H-pyrroles (1). The method is illustrated by the following examples:

ПРИМЕР 1. В стеклянный реактор, установленный на магнитной мешалке, при охлаждении до 0°С в атмосфере аргона помещают 20 мл тетрагидрофурана, 3,5 мл (25 ммолей) EtAlCl2, 0,42 г (16 ммоль) магния,EXAMPLE 1. 20 ml of tetrahydrofuran, 3.5 ml (25 mmol) EtAlCl 2 , 0.42 g (16 mmol) magnesium, 0.42 g (16 mmol) magnesium,

0,248 г (1 ммоль) катализатора Cp2TiCl2. Перемешивают при 0°С в течение 1 ч, после чего добавляют 0,96 г (10 ммоль) гепт-1-ина, 1,70 г (20 ммоль) и 3-метоксипропионитрила. Реакционную массу перемешивают при нагревании до 60°С в течение 8-12 часов, затем обрабатывают 10%-ным водным раствором NaOH. Добавляют 15-20 мл диэтилового эфира. Органический слой отделяют, водный слой дважды экстрагируют диэтиловым эфиром (15-20 мл), объединенные вытяжки сушат MgSO4. Растворитель упаривают на роторном испарителе, продукты выделяют колоночной хроматографией (силикагель L, 180/250 μ.; элюент: (петролейный эфир → петролейный эфир / этилацетат, 100:3 → 100:5 → 10:1). Получают 2,5-бис(2-метоксиэтил)-3-пентил-1H-пиррол формулы (1а) с выходом 73%.0.248 g (1 mmol) of Cp 2 TiCl 2 catalyst. The mixture is stirred at 0° C. for 1 hour, after which 0.96 g (10 mmol) of hept-1-yne, 1.70 g (20 mmol) and 3-methoxypropionitrile are added. The reaction mass is stirred while heating to 60°C for 8-12 hours, then treated with 10% NaOH aqueous solution. Add 15-20 ml of diethyl ether. The organic layer is separated, the aqueous layer is extracted twice with diethyl ether (15-20 ml), the combined extracts are dried with MgSO 4 . The solvent is evaporated on a rotary evaporator, the products are isolated by column chromatography (silica gel L, 180/250 μ .; eluent: (petroleum ether → petroleum ether / ethyl acetate, 100:3 → 100:5 → 10:1). 2,5-bis (2-methoxyethyl)-3-pentyl-1H-pyrrole of formula (1a) in 73% yield.

Спектральные характеристики 2,5-бис(2-метоксиэтил)-3-пентил--1Н-пиррола (1а).Spectral characteristics of 2,5-bis(2-methoxyethyl)-3-pentyl--1H-pyrrole (1a).

Figure 00000008
Figure 00000008

ИК-спектр, ν, см-1: 3437, 2955, 2923, 2853, 1734, 1601, 1462, 1379, 1260, 1187, 1114, 864, 701, 493. Спектр ЯМР 1Н, CDCl3, δ м.д.: 0,89-0.93 т (3Н, J=8 Гц), 1.28-1.36 м (2Н), 1.28-1,45 м (4Н,), 2.84-2.77 м (2Н, J=8 Гц), 3.41 с (6Н), 3.64-3.57 м (4Н), 3.74-3.57 секст (4Н, J=5,3 Гц), 5.72 д (1Н, J=4 Гц), 8.52 уш.с (1H). Спектр ЯМР 13С, δ м.д.: 14.11, 22.69, 25.77, 29.69, 31.40,58.67,68.87,72.96, 105.55, 119.44, 124.45, 125.46 Масс-спектр m/z=253 [М]+. Найдено, (%): С 71.11, Н 10.55. C15H27NO2. Вычислено, С 71.10, Н 10.74.IR spectrum, ν, cm -1 : 3437, 2955, 2923, 2853, 1734, 1601, 1462, 1379, 1260, 1187, 1114, 864, 701, 493. 1 H NMR spectrum, CDCl 3 , δ ppm .: 0.89-0.93 t (3Н, J=8 Hz), 1.28-1.36 m (2Н), 1.28-1.45 m (4Н), 2.84-2.77 m (2Н, J=8 Hz), 3.41 s (6H), 3.64-3.57 m (4H), 3.74-3.57 sexts (4H, J=5.3 Hz), 5.72 d (1H, J=4 Hz), 8.52 br.s (1H). 13С NMR spectrum, δ ppm: 14.11, 22.69, 25.77, 29.69, 31.40,58.67,68.87,72.96, 105.55, 119.44, 124.45, 125.46 Mass spectrum m/z=253 [M] + . Found, (%): C 71.11, H 10.55. C 15 H 27 NO 2 . Calculated, C 71.10, H 10.74.

Спектральные характеристики 2,5-бис(2-метоксиэтил)-3-гексил-1Н-пиррола (16).Spectral characteristics of 2,5-bis(2-methoxyethyl)-3-hexyl-1Н-pyrrole (16).

Figure 00000009
Figure 00000009

ИК-спектр, ν, см-1: 3435, 2957, 2921, 2850, 1733, 1605, 1460, 1377, 1251, 1190, 1117, 865, 703, 495 Спектр ЯМР 1Н, CDCl3, δ м.д.: 0.90 с (3Н), 1.26-1.32 м (6Н), 2.33 м (2Н,), 2.78-2.82 м (2Н), 3.40 с (6Н), 3.56-3.62 кв (4Н, J=8 Гц), 4.14 секст (4Н, J=6.7 Гц), 5.72 д (1Н, J=4 Гц), 8.51 уш.с (1Н). Спектр ЯМР 13С, δ м.д.: 14.20, 22.69, 25.90, 28.07, 29.38, 31.83, 58.67, 71.97, 72,74, 105.55, 119.45, 124.52, 127.86 Масс-спектр m/z=267 [М]+. Найдено, (%): С 71.80, Н 10.85. C16H29NO2. Вычислено, С 71.86, Н 10.93. Спектральные характеристики 2,5-бис(2-метоксиэтил)-3-фенил--1Н-пиррола (1в).IR spectrum, ν, cm -1 : 3435, 2957, 2921, 2850, 1733, 1605, 1460, 1377, 1251, 1190, 1117, 865, 703, 495 1H NMR spectrum , CDCl 3 , δ ppm : 0.90 s (3H), 1.26-1.32 m (6H), 2.33 m (2H), 2.78-2.82 m (2H), 3.40 s (6H), 3.56-3.62 kV (4H, J=8Hz), 4.14 sext (4Н, J=6.7 Hz), 5.72 d (1Н, J=4 Hz), 8.51 br.s (1Н). 13С NMR spectrum, δ ppm: 14.20, 22.69, 25.90, 28.07, 29.38, 31.83, 58.67, 71.97, 72.74, 105.55, 119.45, 124.52, 127.86 Mass spectrum m/z=267 [M] + . Found, (%): C 71.80, H 10.85. C 16 H 29 NO 2 . Calculated, C 71.86, H 10.93. Spectral characteristics of 2,5-bis(2-methoxyethyl)-3-phenyl--1H-pyrrole (1c).

Figure 00000010
Figure 00000010

Спектр ЯМР 1Н, CDCl3, δ м.д.:3.39 с (3Н), 3.41 с (3Н), 3.55-3,58 м (4Н), 3.60-3.63 м (4Н), 5.98 с (1Н), 7.16-7.47 м (5Н), 9.06 уш.с (1Н, NH). Спектр ЯМР 13С, δ м.д.: 58.68, 58.87, 66.98, 72.62, 105.52, 117.91, 124.96, 125.64, 127.88, 128.26, 128.31, 128.79, 132.08. Масс-спектр m/z=259 [М]+. Найдено, (%): С 74.15, Н 8.12. C16H21NO2. Вычислено, С 74.10, Н 8.16. Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в таблицеNMR spectrum 1 H, CDCl 3 , δ ppm: 3.39 s (3H), 3.41 s (3H), 3.55-3.58 m (4H), 3.60-3.63 m (4H), 5.98 s (1H), 7.16-7.47 m (5H), 9.06 br.s (1H, NH). 13C NMR spectrum, δ ppm: 58.68 , 58.87, 66.98, 72.62, 105.52, 117.91, 124.96, 125.64, 127.88, 128.26, 128.31, 128.79, 132.08. Mass spectrum m/z=259 [M] + . Found, (%): C 74.15, H 8.12. C 16 H 21 NO 2 . Calculated, C 74.10, H 8.16. Other examples confirming the method are shown in the table.

Figure 00000011
Figure 00000011

Реакции проводили при температуре 60°С в тетрагидрофуране.The reactions were carried out at a temperature of 60°C in tetrahydrofuran.

Claims (3)

Способ получения 2,5-бис(2-метоксиэтил)-3-алкил(фенил)-1Н-пирролов общей формулы (1):Method for obtaining 2,5-bis(2-methoxyethyl)-3-alkyl(phenyl)-1H-pyrroles of general formula (1):
Figure 00000012
Figure 00000012
 взаимодействием терминальных ацетиленов общей формулы RC≡CH с нитрилом и EtAlCl2 в присутствии Mg (магний, порошок) и катализатором Cp2TiCl2, отличающийся тем, что в качестве нитрила используют 3-метоксипропионитрил, в качестве терминальных ацетиленов - соединения формулы RC≡CH (где R - указанное выше), реакцию проводят при мольном соотношении RC≡CH:MeO(CH2)2CN:EtAlCl2:Mg:Cp2TiCl2=10:20:(20-30):(16-20):(0.8-1.2) в тетрагидрофуране при 60°С в атмосфере аргона в течение 8-12 часов.interaction of terminal acetylenes of the general formula RC≡CH with nitrile and EtAlCl 2 in the presence of Mg (magnesium, powder) and a Cp 2 TiCl 2 catalyst, characterized in that 3-methoxypropionitrile is used as a nitrile, and compounds of the formula RC≡CH are used as terminal acetylenes (where R is the above), the reaction is carried out at a molar ratio of RC≡CH:MeO(CH 2 ) 2 CN:EtAlCl 2 :Mg:Cp 2 TiCl 2 =10:20:(20-30):(16-20) :(0.8-1.2) in tetrahydrofuran at 60°C in an argon atmosphere for 8-12 hours.
RU2021127049A 2021-09-13 2021-09-13 Method for obtaining 2,5-bis(2-methoxyethyl)-3-alkyl(phenyl)-1h-pyrroles RU2771232C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2021127049A RU2771232C1 (en) 2021-09-13 2021-09-13 Method for obtaining 2,5-bis(2-methoxyethyl)-3-alkyl(phenyl)-1h-pyrroles

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2021127049A RU2771232C1 (en) 2021-09-13 2021-09-13 Method for obtaining 2,5-bis(2-methoxyethyl)-3-alkyl(phenyl)-1h-pyrroles

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2771232C1 true RU2771232C1 (en) 2022-04-28

Family

ID=81458882

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2021127049A RU2771232C1 (en) 2021-09-13 2021-09-13 Method for obtaining 2,5-bis(2-methoxyethyl)-3-alkyl(phenyl)-1h-pyrroles

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2771232C1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2812075C1 (en) * 2023-04-29 2024-01-22 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Пермский государственный национальный исследовательский университет" Method for obtaining substituted (e)-2-(3-(1h-pyrrol-2-yl)allylidene)-1h-indane-1,3(2h)-diones, and their application as photosensitizers for solar batteries

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2677470C2 (en) * 2017-07-10 2019-01-17 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук Process for the preparation of 3-alkyl(phenyl)-2,5-diphenyl-1h-pyrroles

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2677470C2 (en) * 2017-07-10 2019-01-17 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук Process for the preparation of 3-alkyl(phenyl)-2,5-diphenyl-1h-pyrroles

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
D. Suzuki, Y. Nobe, Y. Watai, R. Tanaka, Y. Takayama, F. Sato, Facile preparation of various heteroaromatic compounds via azatitanacyclopentadiene intermediates, JACS, 127, 7474-7479, 2005. *
M.G. Shaibakova, L.O. Khafizova, U.M. Dzhemilev, N. A. Rikhter, T.V. Tyumkina. One-pot synthesis of 2,3,5-substituted 1H-pyrroles via the reaction of terminal acetylenes with nitriles and EtAlCl2 catalyzed by Cp2TiCl2, Tetrahedron, 75(7), 906-911, 2019. *
M.G. Shaibakova, L.O. Khafizova, U.M. Dzhemilev, N. A. Rikhter, T.V. Tyumkina. One-pot synthesis of 2,3,5-substituted 1H-pyrroles via the reaction of terminal acetylenes with nitriles and EtAlCl2 catalyzed by Cp2TiCl2, Tetrahedron, 75(7), 906-911, 2019. D. Suzuki, Y. Nobe, Y. Watai, R. Tanaka, Y. Takayama, F. Sato, Facile preparation of various heteroaromatic compounds via azatitanacyclopentadiene intermediates, JACS, 127, 7474-7479, 2005. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2812075C1 (en) * 2023-04-29 2024-01-22 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Пермский государственный национальный исследовательский университет" Method for obtaining substituted (e)-2-(3-(1h-pyrrol-2-yl)allylidene)-1h-indane-1,3(2h)-diones, and their application as photosensitizers for solar batteries

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Chen et al. Synthesis and characterization of organogold complexes containing an acid stable Au–C bond through triazole-yne 5-endo-dig cyclization
CN107722068A (en) Three tooth aminophosphine ligands and its complex and its application in the asymmetric catalytic hydrogenation of ketone
Li et al. Remarkable rate acceleration of water-promoted nucleophilic substitution of Baylis–Hillman acetate: a facile and highly efficient synthesis of N-substituted imidazole
Rashidi et al. Design and stereoselective synthesis of novel β-lactone and β-lactams as potent anticancer agents on breast cancer cells
RU2771232C1 (en) Method for obtaining 2,5-bis(2-methoxyethyl)-3-alkyl(phenyl)-1h-pyrroles
RU2677470C2 (en) Process for the preparation of 3-alkyl(phenyl)-2,5-diphenyl-1h-pyrroles
Yoshida et al. Dimerization–Carbostannylation of Alkynes Catalyzed by a Palladium–Diimine Complex: Regioselectivity, Stereoselectivity and Mechanism
Yakub et al. Carbon—Carbon and Carbon—Nitrogen bond formation reactions catalyzed by the magnesium and calcium acenaphthene-1, 2-diimine complexes
Li et al. Catalytic Radical Intramolecular Aminoperfluoroalkylation and Aminodifluoromethylation of Unactivated Alkenes with Fluoroalkylsulfonyl Chlorides
CN106278993A (en) A kind of synthetic method of the polysubstituted pyrrole of gold catalysis
Ichikawa et al. Synthesis of 4-arylpyrazoles via PdCl2 (dppf)-catalyzed cross coupling reaction with grignard reagents
CN112480004B (en) 5-trifluoromethyl substituted pyrazole derivative and synthesis method and application thereof
CN111116497A (en) Preparation method of 3-methylquinoxaline-2- (1H) -one derivative
CN109438380A (en) A kind of method of synthesis 4- (N, N- dialkyl group -2- propine -1- amino) isoxazole
CN109535037B (en) N, N' -disubstituted urea compound and synthesis method thereof
Yurino et al. Palladium-Catalyzed Nucleophilic Isocyanation for the Synthesis of α-Aryl-α-Isocyanoacetoamide Derivatives
Liu et al. Synthesis, characterization, and antimicrobial activity of novel heterocyclic compounds containing a ferrocene unit via Michael addition reaction
Sviridova et al. Synthesis of hydroxydiamines and triamines via reductive cleavage of N–N bond in substituted pyrazolidines
CN105985279A (en) Method for preparing indole derivative by reaction between nitrone derivative and symmetric alkyne
Lu et al. Fe-BPsalan complex-catalyzed asymmetric 1, 3-dipolar [3+ 2] cycloaddition reaction of N, N′-cyclic azomethine imines with α, β-unsaturated acyl imidazoles
CN115232115B (en) Quinclorac-oxazoline chiral ligand and preparation method and application thereof
RU2672470C1 (en) Production process of 2,3,5,6-tetrafenyl(benzyl)pyrasine
RU2536407C2 (en) Method of obtaining tetraalkyl-substituted furans
CN110028521B (en) 11-aryl-1, 4-benzoxazinoimidazoline compounds and preparation method and application thereof
CN109734667A (en) A kind of polysubstituted imidazolium compounds and its synthetic method and application