RU2768158C1 - Нанокомпозитный магнитный материал на основе полисопряженного полимера и смеси магнитных наночастиц и способ его получения - Google Patents
Нанокомпозитный магнитный материал на основе полисопряженного полимера и смеси магнитных наночастиц и способ его получения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2768158C1 RU2768158C1 RU2021116686A RU2021116686A RU2768158C1 RU 2768158 C1 RU2768158 C1 RU 2768158C1 RU 2021116686 A RU2021116686 A RU 2021116686A RU 2021116686 A RU2021116686 A RU 2021116686A RU 2768158 C1 RU2768158 C1 RU 2768158C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- nanocomposite
- magnetic
- pdfa
- nanoparticles
- cobalt
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/08—Metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
- Hard Magnetic Materials (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к группе изобретений: нанокомпозитный магнитный материал; способ получения нанокомпозитного магнитного материала. Нанокомпозитный магнитный материал включает полимерную матрицу из полисопряженного полимера, в которой диспергированы кобальт- и железосодержащие магнитные наночастицы. Полимерная матрица содержит полидифениламин-2-карбоновую кислоту (ПДФАК). Магнитные наночастицы представляют собой смесь магнитных наночастиц Co-Fe, γ-Fe, β-Со, Fe3C диаметром 20÷50 нм и диаметром 120÷380 нм. Суммарное содержание в указанном материале магнитных наночастиц 25-63 мас. % и содержание кобальта 5-30 мас. % от массы нанокомпозита Fe3O4/ПДФАК. Данный способ включает получение прекурсора из магнитной жидкости удалением органического растворителя из жидкости при температуре 60-85°С и ИК-нагрева прекурсора в течение 2-10 мин в атмосфере аргона при температуре 700-800°С. Магнитная жидкость представляет собой стабильную суспензию нанокомпозита Fe3O4/ПДФАК со структурой ядро - оболочка на основе полисопряженного полимера и магнитных наночастиц, в которой растворена соль Со (II) при содержании кобальта 5-30 мас. % от массы нанокомпозита Fe3O4/ПДФАК. Технический результат – разработка нанокомпозитного магнитного материала, обладающего высокой намагниченностью насыщения и высокой термостабильностью, который может быть использован для создания контрастирующих материалов для магниторезонансной томографии как материалов, поглощающих электромагнитное излучение, а также в высокотемпературных процессах в качестве защитных покрытий, конструкционных материалов, электрохимических источников тока. 2 н.п. ф-лы, 19 ил., 1 табл., 15 пр.
Description
Изобретение относится к области создания новых нанокомпозитных магнитных материалов на основе полисопряженных полимеров и магнитных наночастиц, и может быть использовано в системах магнитной записи информации, для изготовления электромагнитных экранов, в качестве контрастирующих препаратов в магниторезонансной томографии, как материалы, поглощающие электромагнитное излучение, для создания суперконденсаторов, перезаряжаемых батарей, сенсоров и т.д.
Нанокомпозитные магнитные материалы на основе полисопряженных полимеров представляют собой материалы нового поколения с требуемыми для современных технологий физико-химическими свойствами. Для получения таких нанокомпозитов обычно используют метод in situ окислительной полимеризации анилина, пиррола в реакционной среде, содержащей магнитные наночастицы, в основном Fe3O4.
Известен предложенный авторами нанокомпозитный магнитный материал и способ его получения окислительной полимеризацией мономера in situ на поверхности наночастиц Fe3O4 в присутствии водного раствора окислителя, отличающийся тем, что для получения материала, включающего поли-3-амино-7-метиламино-2-метилфеназин (ПАММФ) и диспергированные в нем наночастицы Fe3O4, в качестве мономера используют 3-амино-7-диметиламино-2-метилфеназин гидрохлорид (нейтральный красный), наночастицы Fe3O4 получают путем гидролиза хлорида или сульфата железа (II) и хлорида железа (III) в соотношении 1:2 в растворе гидроксида аммония, мономер растворяют в органическом растворителе до концентрации 0.01-0.05 моль/л и перед окислительной полимеризацией добавляют к раствору наночастицы Fe3O4 при содержании наночастиц Fe3O4 1-70 масс. % от массы ПАММФ. Наночастицы Fe3O4 имеют размеры 4<d<10 нм. Получают магнитные наноматериалы, характеризующиеся намагниченностью насыщения до MS=16-75 Гс⋅см3/г (Fe3O4/ПАММФ), простым и эффективным способом [Патент РФ 2637333 С2, кл. МПК C08G 73/04, C08L 79/00, С08К 3/22, C01G 49/08, В82В 3/00, B82Y 25/00, B82Y 30/00, H01F 1/42, опубл. 04.12.2017].
Известен нанокомпозитный магнитный материал, включающий полимер и наночастицы Fe3O4, а в качестве полимера используют полидифениламин-2-карбоновую кислоту (поли-N-фенилантраниловую кислоту) при содержании в материале наночастиц Fe3O4 5-56 масс. % от массы полимера (ПДФАК). Способ получения этого материала включает гидролиз смеси солей FeCl2 × 4H2O и FeCl3 × 6H2O при их мольном соотношении 1:1-5 в щелочной среде с получением наночастиц Fe3O4, закрепление на их поверхности мономера дифениламин-2-карбоновой кислоты (N-фенилантраниловой кислоты) путем введения ее щелочного раствора концентрацией 0.05-0.2 моль/л, и ее полимеризацию в присутствии окислителя. Наночастицы Fe3O4 имеют размеры 3<d<14 нм. Получают магнитные наноматериалы, характеризующиеся намагниченностью насыщения до MS=17-67.5 Гс⋅см3/г (Fe3O4/ПДФАК), простым и эффективным способом [Патент РФ 2426188 С1, кл. МПК H01F 1/42, В82В 1/00, В82В 3/00, опубл. 10.08.2011].
Общим недостатком ранее предложенных авторами способов получения магнитных наноматериалов является сложность включения других магнитных наночастиц в состав нанокомпозитов, что объясняется необходимостью разработки сложной синтетической стратегии, позволяющей расширить ряд магнитных наночастиц.
Описанными способами не удается предварительно синтезировать такие магнитные наночастицы, как α-Со, β-Со, α-Fe, γ-Fe, Co-Fe и др.
Кроме того, высокая поверхностная энергия таких наночастиц обусловливает их высокую склонность к агрегированию, для предотвращения которого в ходе синтеза их стабилизируют в полимерной матрице.
Так, известен гибридный нанокомпозитный магнитный материал и способ его получения, в котором наночастицы Со с размерами 4<d<14 нм диспергированы в полимерной матрице полифеноксазина (ПФОА) при содержании наночастиц Со в материале 1-50 масс. % от массы ПФОА. Для получения заявленного материала путем ИК-нагрева полимерной матрицы в присутствии соли Со (II), прекурсор получают совместным растворением ПФОА и соли Со (II) в органическом растворителе с последующим удалением растворителя при Т=60-100°С, а ИК-нагрев осуществляют в атмосфере Ar при Т=200-700°С в течение 2-30 мин. Полученный магнитный материал обладает намагниченностью насыщения до MS=22-73 Гс⋅см3/г (Со/ПФОА) [Патент РФ 2601005 С2, кл. МПК C08L 101/06, С08К 3/24, С08К 3/26, С08К 3/28, B82Y 30/00, опубл. 27.10.2016].
Недостатком известного материала и способа является недостаточная намагниченность насыщения - не выше 73 Гс⋅см3/г даже при высоком содержании наночастиц Со в материале.
Наиболее близким к предложенному является гибридный нанокомпозитный магнитный материал и способ его получения, включающий полимерную матрицу - полидифениламин (ПДФА) и диспергированные в ней биметаллические наночастицы Co-Fe с размерами 400<d<900 нм, при общем содержании наночастиц Co-Fe в материале 2-45 масс. % от массы полимера. Для получения заявленного материала путем ИК-нагрева прекурсор получают совместным растворением полимера (ПДФА) и солей кобальта Со (II) и железа Fe (III) в органическом растворителе с последующим удалением растворителя при Т=60-85°С, а ИК-нагрев осуществляют в атмосфере аргона при T=400-600°С в течение 2-10 мин. Полученный магнитный материал обладает намагниченностью насыщения до MS=15-60 Гс⋅см3/г (Co-Fe/ПДФА) [Патент РФ 2724251 С1, кл. МПК С08К 3/08, H01F 1/42, B82Y 30/00, опубл. 22.06.2020].
Недостатком известного материала и способа является недостаточная намагниченность насыщения - не выше 60 Гс⋅см3/г, образование крупных наночастиц с размерами не менее 400<d<900 нм, недостаточная термостабильность.
Таким образом, описанными выше способами не удается получить магнитные материалы с намагниченностью насыщения, превышающей MS=15-75 Гс⋅см3/г.
Задача предлагаемого изобретения заключается в создании нанокомпозитного магнитного материала с суперпарамагнитными свойствами, в повышении его намагниченности насыщения и термостойкости (термостабильности), и разработке простого и эффективного способа его получения.
Поставленная задача решается тем, что предложен нанокомпозитный магнитный материал, включающий полимерную матрицу из полисопряженного полимера, в которой диспергированы кобальт- и железосодержащие магнитные наночастицы (МНЧ), отличающийся тем, что в качестве полимерной матрицы материал содержит полидифениламин-2-карбоновую кислоту (ПДФАК), а в качестве МНЧ - смесь магнитных наночастиц Co-Fe, γ-Fe, β-Со, Fe3C диаметром 20÷50 нм и диаметром 120÷380 нм, при суммарном содержании в указанном материале МНЧ 25-63 масс. % и содержании кобальта 5-30 масс. % от массы нанокомпозита Fe3O4/ПДФАК.
Намагниченность насыщения заявленного материала достигает MS=81-158 Гс⋅см3/г. При 1000°С остаток составляет 72-74 масс. % на воздухе, а в инертной атмосфере - 85-88 масс. %.
Выбор полимера обусловлен тем, что, в отличие от ПДФА, наличие в структуре ПДФАК карбоксильной группы способствует образованию наноматериала со структурой ядро-оболочка, где ядром являются наночастицы Fe3O4, а оболочкой ПДФАК. Полимерная оболочка эффективно препятствует агрегированию наночастиц, что позволяет использовать нанокомпозиты Fe3O4/ПДФАК для получения магнитных жидкостей, пригодных для растворения солей металлов. Магнитные жидкости - это уникальные системы, сочетающие в себе свойства магнитного материала и жидкости. При синтезе нанокомпозитов в условиях ИК-нагрева существенную роль играет присутствие в структуре полимера достаточного количества водорода, способного при дегидрировании восстанавливать металлы, не подвергая полимерную матрицу деструкции. В заявленном материале взаимодействие кобальта происходит уже с готовыми наночастицами Fe3O4 с образованием смеси наночастиц Co-Fe, γ-Fe, β-Со, Fe3C с размерами 20<d<50 нм и 120<d<380 нм, диспергированных в полимерной матрице ПДФАК и обладающих высокой намагниченностью насыщения до MS=81-158 Гс⋅см3/г. Для восстановления Fe3O4 требуется меньше водорода, чем для восстановления смеси солей Со (II) и Fe (III) при совместном растворении. По прототипу при совместном растворении полимера (ПДФА) и солей кобальта Со (II) и железа Fe (III) в органическом растворителе образуются только наночастицы Co-Fe с размерами 400<d<900 нм. При этом намагниченность насыщения наноматериала по прототипу не превышает MS=15-60 Гс⋅см3/г.
Поставленная задача также решается тем, что в способе получения нанокомпозитного магнитного материала путем получения прекурсора удалением органического растворителя при температуре 60-85°С из жидкости и ИК-нагрева прекурсора в течение 2-10 мин в атмосфере аргона при повышенной температуре, для получения заявленного материала прекурсор получают из магнитной жидкости, представляющей собой стабильную суспензию нанокомпозита Fe3O4/ПДФАК со структурой ядро-оболочка на основе полисопряженного полимера и магнитных наночастиц, в которой растворена соль Со (II) при содержании кобальта 5-30 масс. % от массы нанокомпозита Fe3O4/ПДФАК, а ИК-нагрев прекурсора осуществляют при температуре 700-800°С.
Таким образом, оригинальностью и отличительной особенностью разработанного метода синтеза нанокомпозитного магнитного материала является то, что для получения заявленного материала прекурсор получают из магнитной жидкости, сочетающей в себе свойства магнитного материала и жидкости, на основе нанокомпозита Fe3O4/ПДФАК со структурой ядро-оболочка, содержащей соль Со (II), растворением соли кобальта Со (II) в стабильной суспензии Fe3O4/ПДФАК, что позволяет не подвергая полимерную матрицу деструкции получать смесь магнитных наночастиц Со-Fe, γ-Fe, β-Со, Fe3C с размерами 20<d<50 нм и 120<d<380 нм, диспергированных в полимерной матрице ПДФАК и обладающих высокой намагниченностью насыщения до MS=81-158 Гс⋅см3/г. В заявленном материале использование магнитной жидкости на основе нанокомпозита Fe3O4/ПДФАК для растворения соли Со (II) позволяет расширить ряд магнитных наночастиц в составе наноматериалов. Тогда как по прототипу совместное растворение полимера (ПДФА) и солей Со (II) и Fe (III) в органическом растворителе приводит к образованию только наночастиц Co-Fe с размерами 400<d<900 нм и намагниченностью насыщения, не превышающей MS=15-60 Гс⋅см3/г.
В качестве соли Со (II) могут использовать его ацетат Со(ООССН3)2⋅4H2O или ацетилацетонат Со(СН3СОСН=С(СН3)O)2, или карбонат CoCO3⋅6H2O, или нитрат Co(NO3)2⋅6H2O при содержании кобальта [Со]=5-30 масс. % от массы Fe3O4/ПДФАК.
В качестве органического растворителя могут использовать диметилформамид (ДМФА), диметилсульфоксид (ДМСО) или N-метилпирролидон.
Для получения нанокомпозита Fe3O4/ДФАК сначала осуществляют синтез наночастиц Fe3O4 требуемой концентрации путем гидролиза смеси солей железа (II) и (III) в мольном соотношении 1:2 в растворе гидроксида аммония при 55°С. К полученной водно-щелочной суспензии наночастиц Fe3O4 добавляют раствор ДФАК (0.1 моль/л) в смеси органического растворителя - хлороформа (60 мл) и NH4OH (5 мл) (объемное соотношение 12:1). Процесс ведут при 40-55°С при постоянном интенсивном перемешивании в течение 0.5-1 ч. Охлаждение суспензии проводят при комнатной температуре при постоянном интенсивном перемешивании в течение 1 ч. Затем для проведения межфазной окислительной полимеризации in situ ДФАК на поверхности Fe3O4, к суспензии Fe3O4/ДФАК, термостатированной при постоянном перемешивании при 0°С, добавляют водный раствор окислителя (например, персульфата аммония) (0.2 моль/л). Растворы органической и водной фаз смешивают сразу без постепенного дозирования реагентов. Соотношение объемов органической и водной фаз составляет 1:1 (Vобщ.=120 мл). Реакцию полимеризации проводят в течение 3 ч при постоянном интенсивном перемешивании при 0°С. По окончании синтеза реакционную смесь осаждают в трехкратный избыток 1 М H2SO4. Полученный продукт отфильтровывают, многократно промывают дистиллированной водой до нейтральной реакции фильтрата и сушат под вакуумом над КОН до постоянной массы.
Для синтеза кобальт- и железосодержащего нанокомпозита (магнитные наночастицы/ПДФАК) (МНЧ/ПДФАК) соль кобальта (II) (ацетата Со(ООССН3)2⋅4H2O, ацетилацетоната Со(СН3СОСН=С(СН3)O)2, карбоната CoCO3⋅6H2O или нитрата Со(NO3)2⋅6H2O) растворяют в магнитной жидкости на основе Fe3O4/ПДФАК. Содержание кобальта в магнитной жидкости [Со]=5-30 масс. % относительно массы Fe3O4/ПДФАК. Концентрация Fe3O4/ПДФАК в растворе ДМФА составляет 2 масс. %. В исходном нанокомпозите Fe3O4/ПДФАК содержание железа [Fe]=16.4 и 38.5 масс. %. Прекурсор, состоящий из Fe3O4/ПДФАК и соли кобальта (II), получают удалением растворителя (ДМФА) при Т=60-85°С. Прекурсор подвергают ИК-излучению с использованием автоматизированной установки ИК-нагрева в атмосфере аргона при Т=700-800°С в течение 2-10 мин.
В результате формируется нанокомпозитный материал МНЧ/ПДФАК, представляющий собой диспергированные в полисопряженной полимерной матрице кобальт- и железосодержащие магнитные наночастицы (МНЧ) Co-Fe, γ-Fe, β-Со, Fe3C с размерами (диаметром) 20<d<50 нм и 120<d<380 нм. Нанокомпозит МНЧ/ПДФАК представляет собой черный порошок, нерастворимый в органических растворителях (N-МП, ДМФА, ДМСО).
Образование нанокомпозита МНЧ/ПДФАК подтверждено данными просвечивающей и сканирующей электронной микроскопии (ПЭМ и СЭМ) и рентгеноструктурного исследования, представленными на фиг. 1-15, где I - интенсивность, 2θ - угол, I/I0 - соотношение интенсивностей падающего и прошедшего излучения, ν - частота излучения.
На фиг. 1 представлена дифрактограмма Fe3O4/ПДФАК.
На фиг. 2 представлена дифрактограмма МНЧ/ПДФАК, полученного при 800°С при [Со]=5 масс. %.
На фиг. 3 представлена дифрактограмма МНЧ/ПДФАК, полученного при 750°С при [Со]=10 масс. %.
На фиг. 4 представлена дифрактограмма МНЧ/ПДФАК, полученного при 800°С при [Со]=20 масс. % ([Fe]=16.4 масс. %).
На фиг. 5 представлена дифрактограмма МНЧ/ПДФАК, полученного при 700°С при [Со]=20 масс. % ([Fe]=38.5 масс. %).
На фиг. 6 представлено распределение по размерам кристаллитов МНЧ в Fe3O4/ПДФАК (1) и МНЧ/ПДФАК (2).
На фиг. 7 представлено ПЭМ изображение Fe3O4/ПДФАК.
На фиг. 8 представлено ПЭМ изображение МНЧ/ПДФАК, полученного при 800°С при [Со]=30 масс. %.
На фиг. 9 представлено ПЭМ изображение МНЧ/ПДФАК, полученного при 800°С при [Со]=20 масс. % ([Fe]=16.4 масс. %).
На фиг. 10 представлено СЭМ изображение Fe3O4/ПДФАК.
На фиг. 11 представлено СЭМ изображение МНЧ/ПДФАК, полученного при 800°С при [Со]=30 масс. %.
На фиг. 12 представлено СЭМ изображение МНЧ/ПДФАК, полученного при 700°С при [Со]=20 масс. % ([Fe]=38.5 масс. %).
На фиг. 13 представлено СЭМ изображение МНЧ/ПДФАК, полученного при 800°С при [Со]=20 масс. % ([Fe]=16.4 масс. %).
На фиг. 14 представлено СЭМ изображение МНЧ/ПДФАК, полученного при 800°С при [Со]=5 масс. %.
На фиг. 15 представлено СЭМ изображение МНЧ/ПДФАК, полученного при 750°С при [Со]=10 масс. %.
При ИК-нагреве прекурсора, полученного растворением соли Со (II) в магнитной жидкости на основе Fe3O4/ПДФАК, при [Со]=5-30 масс. % в инертной атмосфере при температуре образца Т=700-800°С происходит восстановление металлов за счет выделяющегося при дегидрировании фениленаминовых звеньев водорода с образованием смеси магнитных наночастиц Co-Fe, γ-Fe, β-Со, Fe3C. Тогда как по прототипу образуются только наночастицы Co-Fe. В результате формируются кобальт- и железосодержащие наноматериалы МНЧ/ПДФАК разного фазового состава.
Восстановление металлов с образованием смеси наночастиц Co-Fe, γ-Fe, β-Со, Fe3C подтверждено методом рентгенофазового анализа. Как видно на фиг. 2-5, фазовый состав нанокомпозитов МНЧ/ПДФАК зависит от концентрации кобальта. Образование биметаллических наночастиц Co-Fe связано с взаимодействием кобальта с наночастицами Fe3O4. На дифрактограммах всех нанокомпозитов четко идентифицируются пики отражения биметаллических наночастиц Co-Fe в области дифракционных углов рассеяния 2θ=68.86°, 106.36°, соответствующие твердому раствору. Пики отражения наночастиц β-Со с кубической гранецентрированной решеткой идентифицируются в области углов дифракции 2θ=67.52°, 80.14°, а наночастиц γ-Fe - в области 2θ=66.56°, 78.77°. Рентгеноструктурные исследования проводят при комнатной температуре на рентгеновском дифрактометре «Дифрей-401» с фокусировкой по Бреггу-Брентано на CrKα-излучении (λ=0.229 нм).
По данным элементного анализа при ИК-нагреве Fe3O4/ПДФАК в присутствии соли Со (II) (например, Со(CH3CO2)2⋅4H2O) за счет дегидрирования фениленаминовых звеньев происходит уменьшение содержания водорода от 1.9 до 0.1 масс. % (соотношение С/Н увеличивается от 12.5 до 70.7). Выделяющийся при этом водород способствует восстановлению металлов. При этом соотношение C/N меняется незначительно (от 8.6 до 9.0), что свидетельствует об отсутствии процессов деструкции полимерного компонента в ходе ИК-нагрева.
По данным ПЭМ и СЭМ наблюдается бимодальный характер распределения наночастиц. Образуется смесь сферических наночастиц с размерами 20<d<50 нм и 120<d<380 нм (фиг. 8, 9, 11-15). Тогда как по прототипу образуются наночастицы с размерами 400<d<900 нм. При этом фазовый состав нанокомпозитов МНЧ/ПДФАК зависит от условий синтеза. Образование наночастиц МНЧ с размерами 20<d<50 нм подтверждают данные РСА. Как видно на фиг. 6, в нанокомпозите МНЧ/ПДФАК кривая распределения по размерам ОКР находится в области 2-87 нм с максимумом при 13-14 нм. По данным АЭС-ИСП содержание Со=8.6-38.0 масс. %, a Fe=12.5-35.3 масс. %. Электронно-микроскопические исследования осуществляют на просвечивающем электронном микроскопе JEM-2100 при ускоряющем напряжении 200 кВ и настольном сканирующем электронном микроскопе Hitachi ТМ 3030 с увеличением до 30 000 и расширением 30 нм. Размер наночастиц определяют с помощью программы EsiVision. Содержание металлов в нанокомпозите МНЧ/ПДФАК количественно определяют методом атомно-эмиссионной спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой (АЭС-ИСП) на спектрометре ICPE-9000 фирмы SHIMADZU.
На фиг. 16 представлена намагниченность Fe3O4/ПДФАК (1) ([Fe]=16.4 масс. %) и МНЧ/ПДФАК на его основе, полученного при 800°С при [Со]=10 (2), 20 (3) и 30 масс. % (4), как функция приложенного магнитного поля при комнатной температуре.
На фиг. 17 представлена намагниченность Fe3O4/ПДФАК (1) ([Fe]=38.5 масс. %) и МНЧ/ПДФАК на его основе, полученного при 700°С при [Со]=20 масс. % (2), как функция приложенного магнитного поля при комнатной температуре.
Исследование магнитных свойств при комнатной температуре показало, что наноматериалы МНЧ/ПДФАК проявляют гистерезисный характер перемагничивания. Как видно на фиг. 16 и 17, остаточная намагниченность MR наноматериалов МНЧ/ПДФАК составляет до 3-20 Гс⋅см3/г, коэрцитивная сила HC - до 41-200 Э. Константа прямоугольности петли гистерезиса составляет кn=MR/MS=0.032-0.209, что свидетельствует о значительной доле суперпарамагнитных наночастиц.
Намагниченность насыщения заявленного материала растет с увеличением концентрации кобальта и достигает MS=81-158 Гс⋅см3/г, тогда как по прототипу не превышает MS=15-60 Гс⋅см3/г.
Добавление 5-30 масс. % кобальта в прекурсор на основе Fe3O4/ПДФАК приводит к значительному увеличению намагниченности насыщения заявленного материала. Например, при добавлении 10 масс. % кобальта намагниченность насыщения материала достигает 99.86 Гс⋅см3/г, тогда как MS исходного нанокомпозита Fe3O4/ПДФАК составляет 18.41 Гс⋅см3/г, что в 5 раз меньше (фиг. 16).
Как видно на фиг. 17, увеличение содержания наночастиц Fe3O4 в исходном нанокомпозите ([Fe]=от 16.4 до 38.5 масс. %) приводит к еще большему увеличению намагниченности насыщения заявленного материала до 149.67 Гс⋅см3/г, тогда как MS соответствующего Fe3O4/ПДФАК составляет 27.58 Гс⋅см3/г. Для измерения магнитных характеристик систем используют вибрационный магнитометр. Ячейка вибрационного магнитометра представляет собой проточный кварцевый микрореактор, позволяющий исследовать химические превращения в условиях in situ. Проводят измерения удельной намагниченности J в зависимости от величины магнитного поля Н и на их основании определяют магнитные характеристики образцов при комнатной температуре.
Такие нанокомпозитные материалы могут быть использованы в медицине, для создания контрастирующих материалов для магниторезонансной томографии, как материалы, поглощающие электромагнитное излучение в различных диапазонах длины волны, в системах магнитной записи информации.
Термическая стабильность нанокомпозита МНЧ/ПДФАК исследована методами ТГА и ДСК.
На фиг. 18 показаны ТГА-термограммы Fe3O4/ПДФАК (1, 2) и МНЧ/ПДФАК (3, 4) при нагревании до 1000°С со скоростью 10°С/мин в токе аргона (1, 3) и на воздухе (2, 4).
На фиг. 19 показаны ДСК-термограммы МНЧ/ПДФАК при нагревании в токе азота до 350°С со скоростью 10°С/мин (1 - первое нагревание, 2 - второе нагревание).
Нанокомпозит МНЧ/ПДФАК характеризуется высокой термостабильностью, значительно превышающей термостабильность исходного нанокомпозита Fe3O4/ПДФАК (фиг. 18). Потеря массы при низких температурах (~107°С) связана с удалением влаги, что также подтверждается данными ДСК (фиг. 19). После удаления влаги на воздухе масса нанокомпозита не изменяется вплоть до 400-410°С. Процессы термоокислительной деструкции МНЧ/ПДФАК начинаются при 450-515°С. При 1000°С на воздухе остаток составляет 72-74 масс. %. Тогда как по прототипу масса нанокомпозита не изменяется до 350°С, процессы деструкции на воздухе начинаются при 380-440°С, и при 1000°С остаток составляет 20-23 масс. %. В инертной атмосфере при 1000°С остаток МНЧ/ПДФАК составляет 85-88 масс. %. Тогда как остаток исходного нанокомпозита Fe3O4/ДФАК составляет 57-62 масс. %, а по прототипу - 77-84 масс. %. Термический анализ осуществляют на приборе TGA/DSC1 фирмы "Mettler Toledo" в динамическом режиме в интервале 30-1000°С на воздухе и в токе азота. Навеска полимеров - 100 мг, скорость нагревания 10°С/мин, ток азота - 10 мл/мин. В качестве эталона используют прокаленный оксид алюминия. Анализ образцов проводят в тигле Al2O3. ДСК-анализ проводят на калориметре DSC823e фирмы "Mettler Toledo". Нагрев образцов осуществляют со скоростью 10°С/мин, в атмосфере аргона при его подаче 70 мл/мин. Обработка результатов измерения проводят с помощью сервисной программы STARe, поставляемой в комплекте с прибором.
В выбранных условиях формируется кобальт- и железосодержащий магнитный материал МНЧ/ПДФАК, содержащий смесь сферических наночастиц Co-Fe, γ-Fe, β-Со, Fe3C с размерами 20<d<50 нм и 120<d<380 нм, с намагниченностью насыщения до MS=81-158 Гс⋅см3/г. Коэффициент прямоугольное™ петли гистерезиса составляет кn=MR/MS=0.032-0.209, что свидетельствует о значительной доле суперпарамагнитных наночастиц. По прототипу образуются только наночастицы Co-Fe с размерами 400<d<900 нм и намагниченностью насыщения, не превышающей MS=15-60 Гс⋅см3/г. Нанокомпозитный материал МНЧ/ПДФАК представляет собой черный порошок, нерастворимый в органических растворителях. Полученные магнитные наноматериалы представляются весьма перспективными для современных технологий. Такие нанокомпозитные материалы могут быть использованы в системах магнитной записи информации, как материалы, поглощающие электромагнитное излучение, в медицине, для создания контрастирующих материалов для магниторезонансной томографии, электромагнитных экранов, сенсоров, перезаряжаемых батарей, суперконденсаторов, преобразователей энергии.
Новизна предлагаемых методов и подходов определяется тем, что предлагаемый одностадийный метод формирования нанокомпозитного материала в условиях ИК-нагрева позволяет расширить ряд магнитных наночастиц в составе наноматериалов, а также не подвергая полимерную матрицу деструкции получать магнитные наночастицы прямо в ходе синтеза нанокомпозита.
Новизна предлагаемых методов и подходов к созданию магнитного наноматериала также определяется тем, что предлагаемый одностадийный метод позволяет получать кобальт- и железосодержащий наноматериал, отличающийся тем, что материал получен из синтезированного авторами нанокомпозита Fe3O4/ПДФАК в присутствии соли кобальта (II), при этом в условиях ИК-нагрева кобальт взаимодействует с наночастицами Fe3O4 с образованием смеси сферических наночастиц Co-Fe, γ-Fe, β-Со, Fe3C разного размера 20<d<50 нм и 120<d<380 нм. Фазовый состав нанокомпозитов МНЧ/ПДФАК зависит в основном от концентрации кобальта. Биметаллические наночастицы Co-Fe соответствуют твердому раствору. Причем в способе получения магнитного материала путем ИК-нагрева прекурсор получают растворением соли кобальта Со (II) в магнитной жидкости на основе Fe3O4/ПДФАК со структурой ядро-оболочка -уникальной системы, сочетающей в себе свойства магнитного материала и жидкости.
Преимущества предложенного материала и способа:
1. Предлагаемый одностадийный метод синтеза нанокомпозитного материала в условиях ИК-нагрева прекурсора позволяет не подвергая полимерную матрицу деструкции получать магнитный наноматериал МНЧ/ПДФАК с суперпарамагнитными свойствами. При этом формирование магнитных наночастиц Co-Fe, γ-Fe, β-Со, Fe3C происходит прямо в ходе синтеза нанокомпозита.
2. В способе получения магнитного наноматериала путем ИК-нагрева прекурсор получают из магнитной жидкости на основе синтезированного авторами нанокомпозита Fe3O4/ПДФАК со структурой ядро-оболочка, содержащей соль Со (II), растворением соли кобальта (II) в стабильной суспензии Fe3O4/ПДФАК в органическом растворителе с последующим удалением растворителя.
3. В заявленном материале использование магнитной жидкости на основе нанокомпозита Fе3О4/ПДФАК со структурой ядро-оболочка для растворения соли Со (II) позволяет расширить ряд магнитных наночастиц в составе наноматериалов. Тогда как по прототипу совместное растворение полимера (ПДФА) и солей Со (II) и Fe (III) в органическом растворителе приводит к образованию только наночастиц Co-Fe.
4. Предлагаемый одностадийный метод формирования нанокомпозитного материала в условиях ИК-нагрева прекурсора позволяет получать кобальт- и железосодержащий магнитный наноматериал, отличающийся тем, что материал получен из нанокомпозита Fe3O4/ПДФАК в присутствии соли кобальта (II), растворенной в магнитной жидкости на основе Fe3O4/ПДФАК со структурой ядро-оболочка, при этом в условиях ИК-нагрева кобальт взаимодействует с наночастицами Fe3O4 с образованием смеси сферических наночастиц Co-Fe, γ-Fe, β-Со, Fe3C разного размера 20<d<50 нм и 120<d<380 нм. По прототипу образуются только наночастицы Co-Fe с размерами 400<d<900 нм. Константа прямоугольности петли гистерезиса составляет кn=MR/MS=0.032-0.209, что свидетельствует о значительной доле суперпарамагнитных наночастиц. Намагниченность насыщения заявленного материала достигает MS=81-158 Гс⋅см3/г, тогда как по прототипу MS не превышает 15-60 Гс⋅см3/г. Такие магнитные наноматериалы могут быть использованы для создания контрастирующих материалов для магниторезонансной томографии, как материалы, поглощающие электромагнитное излучение и др.
5. Нанокомпозит МНЧ/ПДФАК характеризуется высокой термостабильностью на воздухе до 450-515°С. При 1000°С на воздухе остаток составляет 72-74 масс. %. По прототипу процессы деструкции на воздухе начинаются при 380-440°С, а остаток при 1000°С составляет 20-23 масс. %. В инертной атмосфере при 1000°С остаток МНЧ/ПДФАК составляет 85-88 масс. %, тогда как по прототипу - 77-84 масс. %. Предложенный материал может быть использован в высокотемпературных процессах в качестве защитных покрытий, конструкционных материалов, электрохимических источников тока.
Примеры получения нанокомпозитного магнитного материала МНЧ/ПДФАК. Характеристики полученных по примерам нанокомпозитных материалов: содержание Со, фазовый состав и размеры наночастиц МНЧ, термостойкость (термостабильность), а также магнитные характеристики (намагниченность насыщения MS, остаточная намагниченность MR, константа прямоугольности петли гистерезиса кn=MR/MS, коэрцитивная сила Нс) приведены в таблице 1.
Пример 1
Получение нанокомпозита Fe3O4/полидифениламин-2-карбоновой кислоты (Fe3O4/ПДФАК) проводят следующим образом. Сначала осуществляют синтез наночастиц Fe3O4 путем гидролиза смеси солей железа (II) и (III) в мольном соотношении 1:2 в растворе гидроксида аммония при 55°C. Для этого 0.43 г FeSO4 × 7H2O и 1.175 г FeCl3 × 6H2O растворяют в 20 мл дистиллированной воды (содержание [Fe]=20% от общей массы) и нагревают до 55°С, затем добавляют 5 мл NH4OH. Для закрепления мономера на поверхности наночастиц Fe3O4 к полученной водно-щелочной суспензии добавляют раствор ДФАК (1.0 г) в смеси хлороформа (60 мл) и NH4OH (5 мл) (объемное соотношение 12:1). Процесс ведут при 55°С при постоянном интенсивном перемешивании в течение 0.5 ч. Охлаждение суспензии проводят при комнатной температуре при постоянном интенсивном перемешивании в течение 1 ч. Затем для проведения межфазной окислительной полимеризации in situ ДФАК на поверхности Fe3O4, к суспензии Fe3O4/ДФАК, термостатированной при постоянном перемешивании при 0°С, добавляют водный раствор (1.96 г) персульфата аммония (30 мл). Содержание мономера в растворе - 0.1 моль/л. Растворы органической и водной фаз смешивают сразу без постепенного дозирования реагентов. Соотношение объемов органической и водной фаз составляет 1:1 (Vобщ.=120 мл). Реакцию полимеризации проводят в течение 3 ч при постоянном интенсивном перемешивании при 0°С. По окончании синтеза реакционную смесь осаждают в трехкратный избыток 1 М H2SO4. Полученный продукт отфильтровывают, многократно промывают дистиллированной водой до нейтральной реакции фильтрата и сушат под вакуумом над КОН до постоянной массы. Выход Fe3O4/ПДФАК составляет 0.741 г. Содержание железа в полученном Fe3O4/ПДФАК составляет [Fe]=16.4 масс. % (по данным АЭС-ИСП).
Получение нанокомпозита магнитные наночастицы/полидифениламин-2-карбоновой кислоты (МНЧ/ПДФАК) проводят следующим образом. Для приготовления магнитной жидкости в кристаллизационной чашке объемом 100 мл в 15 мл ДМФА помещают 0.2 г Fe3O4/ПДФАК. В полученной стабильной суспензии растворяют 0.2535 г Со(ООССН3)2-4Н20 (содержание кобальта [Со]=30 масс. % относительно массы Fe3O4/ПДФАК). После удаления растворителя (ДМФА) при Т=85°С прекурсор, состоящий из Fe3O4/ПДФАК и соли ацетата кобальта, подвергают ИК-излучению с использованием автоматизированной установки ИК-нагрева в атмосфере Ar при Т=800°С в течение 2 мин. Выход МНЧ/ПДФАК составляет 0.109 г (51.39 масс. %).
Пример 2
Способ получения нанокомпозита проводят аналогично примеру 1, но берут 0.169 г Со(ООССН3)2⋅4H2O (содержание кобальта [Со]=20 масс. % относительно массы полимера).
Пример 3
Способ получения нанокомпозита МНЧ/ПДФАК проводят аналогично примеру 2, но берут 0.2 г Fe3O4/ПДФАК с содержанием железа [Fe]=38.5 масс. % (по данным АЭС-ИСП). Прекурсор подвергают ИК-излучению при Т=700°С.
Пример 4
Способ получения нанокомпозита проводят аналогично примеру 1, но берут 0.04225 г Со(ООССН3)2⋅4H2O (содержание кобальта [Со]=5 масс. % относительно массы полимера). Прекурсор подвергают ИК-излучению в течение 5 мин.
Пример 5
Способ получения нанокомпозита проводят аналогично примеру 1, но берут 0.0845 г Со(ООССН3)2⋅4H2O (содержание кобальта [Со]=10 масс. % относительно массы полимера). Прекурсор подвергают ИК-излучению при Т=750°С в течение 10 мин.
Пример 6
Способ получения нанокомпозита проводят аналогично примеру 1, но берут 0.12675 г Со(ООССН3)2⋅4H2O (содержание кобальта [Со]=15 масс. % относительно массы полимера).
Пример 7
Способ получения нанокомпозита проводят аналогично примеру 2, но прекурсор подвергают ИК-излучению в течение 10 мин.
Пример 8
Способ получения нанокомпозита проводят аналогично примеру 5, но прекурсор подвергают ИК-излучению при Т=800°С.
Пример 9
Способ получения нанокомпозита проводят аналогично примеру 6, но прекурсор подвергают ИК-излучению при Т=700°С в течение 8 мин.
Пример 10
Способ получения нанокомпозита проводят аналогично примеру 1, но берут 0.0845 г Со(ООССН3)2⋅4H2O (содержание кобальта [Со]=10 масс. % относительно массы полимера).
Пример 11
Способ получения нанокомпозита проводят аналогично примеру 3, но берут 0.2535 г Со(ООССН3)2⋅4H2O (содержание кобальта [Со]=30 масс. % относительно массы полимера). Прекурсор подвергают ИК-излучению при Т=800°С.
Пример 12
Способ получения нанокомпозита проводят аналогично примеру 11, но берут 0.0845 г Со(ООССН3)2⋅4H2O (содержание кобальта [Со]=10 масс. % относительно массы полимера). Прекурсор подвергают ИК-излучению при Т=750°С.
Пример 13
Способ получения нанокомпозита проводят аналогично примеру 1, но берут 0.0845 г CoCO3⋅6H2O (содержание кобальта [Со]=10 масс. % относительно массы полимера).
Пример 14
Способ получения нанокомпозита проводят аналогично примеру 1, но берут 0.1042 г Co(NO3)2⋅6H2O (содержание кобальта [Со]=10 масс. % относительно массы полимера).
Пример 15
Способ получения нанокомпозита проводят аналогично примеру 1, но берут 0.0872 г Со(СН3СОСН=С(СН3)O)2 (содержание кобальта [Со]=10 масс. % относительно массы полимера).
Выбор растворителя из ДМФА, ДМСО или N-метилпирролидона практически не сказывается на свойствах полученного магнитного материала.
Claims (2)
1. Нанокомпозитный магнитный материал, включающий полимерную матрицу из полисопряженного полимера, в которой диспергированы кобальт- и железосодержащие магнитные наночастицы (МНЧ), отличающийся тем, что в качестве полимерной матрицы материал содержит полидифениламин-2-карбоновую кислоту (ПДФАК), а в качестве МНЧ - смесь магнитных наночастиц Co-Fe, γ-Fe, β-Со, Fe3C диаметром 20÷50 нм и диаметром 120÷380 нм, при суммарном содержании в указанном материале МНЧ 25-63 мас. % и содержании кобальта 5-30 мас. % от массы нанокомпозита Fe3O4/ПДФАК.
2. Способ получения нанокомпозитного магнитного материала путем получения прекурсора удалением органического растворителя из жидкости при температуре 60-85°С и ИК-нагрева прекурсора в течение 2-10 мин в атмосфере аргона при повышенной температуре, отличающийся тем, что для получения материала по п. 1 прекурсор получают из магнитной жидкости, представляющей собой стабильную суспензию нанокомпозита Fe3O4/ПДФАК со структурой ядро - оболочка на основе полисопряженного полимера и магнитных наночастиц, в которой растворена соль Со (II) при содержании кобальта 5-30 мас. % от массы нанокомпозита Fe3O4/ПДФАК, а ИК-нагрев прекурсора осуществляют при температуре 700-800°С.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2021116686A RU2768158C1 (ru) | 2021-06-09 | 2021-06-09 | Нанокомпозитный магнитный материал на основе полисопряженного полимера и смеси магнитных наночастиц и способ его получения |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2021116686A RU2768158C1 (ru) | 2021-06-09 | 2021-06-09 | Нанокомпозитный магнитный материал на основе полисопряженного полимера и смеси магнитных наночастиц и способ его получения |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2768158C1 true RU2768158C1 (ru) | 2022-03-23 |
Family
ID=80819316
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2021116686A RU2768158C1 (ru) | 2021-06-09 | 2021-06-09 | Нанокомпозитный магнитный материал на основе полисопряженного полимера и смеси магнитных наночастиц и способ его получения |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2768158C1 (ru) |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2426188C1 (ru) * | 2010-06-02 | 2011-08-10 | Учреждение Российской Академии Наук Ордена Трудового Красного Знамени Институт Нефтехимического Синтеза Им. А.В. Топчиева Ран (Инхс Ран) | Нанокомпозитный дисперсный магнитный материал и способ его получения |
US20170330657A1 (en) * | 2013-07-26 | 2017-11-16 | University Of Florida Research Foundation, Incorporated | Nanocomposite magnetic materials for magnetic devices and systems |
RU2663049C1 (ru) * | 2017-06-19 | 2018-08-01 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) | Нанокомпозитный магнитный материал и способ его получения |
RU2739030C1 (ru) * | 2020-02-17 | 2020-12-21 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) | Способ получения нанокомпозитного магнитного и электропроводящего материала |
-
2021
- 2021-06-09 RU RU2021116686A patent/RU2768158C1/ru active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2426188C1 (ru) * | 2010-06-02 | 2011-08-10 | Учреждение Российской Академии Наук Ордена Трудового Красного Знамени Институт Нефтехимического Синтеза Им. А.В. Топчиева Ран (Инхс Ран) | Нанокомпозитный дисперсный магнитный материал и способ его получения |
US20170330657A1 (en) * | 2013-07-26 | 2017-11-16 | University Of Florida Research Foundation, Incorporated | Nanocomposite magnetic materials for magnetic devices and systems |
RU2663049C1 (ru) * | 2017-06-19 | 2018-08-01 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) | Нанокомпозитный магнитный материал и способ его получения |
RU2739030C1 (ru) * | 2020-02-17 | 2020-12-21 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) | Способ получения нанокомпозитного магнитного и электропроводящего материала |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Senapati et al. | Synthesis of highly stable CoFe2O4 nanoparticles and their use as magnetically separable catalyst for Knoevenagel reaction in aqueous medium | |
Zhang et al. | Superparamagnetic hybrid nanocylinders | |
JP5569837B2 (ja) | 表面被覆無機物粒子の製造方法 | |
US7122168B2 (en) | Shape anisotropic metal oxide nanoparticles and synthetic method thereof | |
Tong et al. | In situ generated gas bubble-assisted modulation of the morphologies, photocatalytic, and magnetic properties of ferric oxide nanostructures synthesized by thermal decomposition of iron nitrate | |
Haldorai et al. | Supercritical fluid mediated synthesis of poly (2-hydroxyethyl methacrylate)/Fe3O4 hybrid nanocomposite | |
Giri et al. | Optimization of parameters for the synthesis of nano-sized Co 1− x Zn x Fe 2 O 4,(0≤ x≤ 0.8) by microwave refluxing | |
Shirinova et al. | Synthesis and characterization of magnetic nanocomposites for environmental remediation | |
Xu et al. | Solvothermal synthesis, characterization and magnetic properties of α-Fe2O3 and Fe3O4 flower-like hollow microspheres | |
Araujo et al. | An experimental study on the synthesis of poly (vinyl pivalate)-based magnetic nanocomposites through suspension polymerization process | |
CN109665565B (zh) | 纳米Fe3O4复合石墨烯的制备方法和纳米Fe3O4复合石墨烯 | |
Russo et al. | Ultrafine magnetite nanopowder: Synthesis, characterization, and preliminary use as filler of polymethylmethacrylate nanocomposites | |
EP2896398A1 (en) | Surface-modified iron oxide particles for cancer cauterization | |
Liu et al. | Facile method for large scale synthesis of magnetic inorganic–organic hybrid anisotropic Janus particles | |
Iacob et al. | From iron coordination compounds to metal oxide nanoparticles | |
Gong et al. | The fabrication and magnetic properties of Ni fibers synthesized under external magnetic fields | |
Feng et al. | Synthesis of magnetic core–shell iron nanochains for potential applications in Cr (VI) ion pollution treatment | |
RU2601005C2 (ru) | Металлополимерный дисперсный магнитный материал и способ его получения | |
Antarnusa et al. | The effect of additional polyethylene glycol (PEG) as coating Fe3O4 for magnetic nanofluid applications | |
RU2768158C1 (ru) | Нанокомпозитный магнитный материал на основе полисопряженного полимера и смеси магнитных наночастиц и способ его получения | |
RU2739030C1 (ru) | Способ получения нанокомпозитного магнитного и электропроводящего материала | |
RU2432232C1 (ru) | Способ получения наноразмерных порошков твердого раствора железо-кобальт | |
RU2768155C1 (ru) | Нанокомпозитный электромагнитный материал и способ его получения | |
Cui et al. | Functional nanoscale metal–organic particles synthesized from a new vinylimidazole-based polymeric ligand and dysprosium ions | |
Albornoz et al. | Microwave-assisted hydrothermal nanoarchitectonics of polyethyleneimine-coated iron oxide nanoparticles |