RU2764628C1

RU2764628C1 - Additives for hydraulic compositions and hydraulic compositions

Info

Publication number: RU2764628C1
Application number: RU2021118359A
Authority: RU
Inventors: Такуя ОИСИ; Фумика МУРАМАЦУ; Акихиро ФУРУТА; Синдзи ТАМАКИ
Original assignee: Такемото Юси Кабусики Кайся
Priority date: 2020-07-13
Filing date: 2021-06-24
Publication date: 2022-01-19
Also published as: CN113929338A; JP6813225B1; JP2022016816A

Abstract

FIELD: construction.

SUBSTANCE: inventions group relates to construction, namely to hydraulic compositions and additives to them. The hydraulic composition contains a binder containing cement, water, fine aggregate, coarse aggregate and a hydraulic composition additive, which is characterized by high air retention in the hydraulic composition and excellent compatibility with existing hydraulic composition additives. The additive for a hydraulic composition contains component A and component B. Component A is a compound described by the general formula

, where R¹ represents an alkyl group containing from 8 to 20 carbon atoms, an alkenyl group containing from 8 to 20 carbon atoms, an aryl group containing from 8 to 20 carbon atoms, a functional group represented by the formula (R²)₂-N(CO)- (R² is a hydrogen atom, an alkyl group of 8 to 20 carbon atoms, or an alkenyl group of 8 to 20 carbon atoms, and except for the presence of both R² as hydrogen atoms), or a functional group of the formula R³-О(CO)- (R³is an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms or an alkenyl group having 8 to 20 carbon atoms); both X and Y represent a carboxy group or a salt of a carboxy group; or each of X and Y is a salt of a sulfonic acid group. Component B is at least one phosphate ester.

EFFECT: resistance to alternating temperature changes in the resulting solidified concrete body.

7 cl, 8 tbl, 25 ex

Description

[Область техники к которой относится изобретение] [Technical field to which the invention relates]

[0001] Настоящее изобретение относится к добавке для гидравлической композиции и гидравлической композиции. Говоря более конкретно, настоящее изобретение относится к добавке для гидравлической композиции и гидравлической композиции, которая характеризуется большим удерживанием количества воздуха в гидравлической композиции, использующей добавку для гидравлической композиции, и которая может демонстрировать хорошую величину стойкости к знакопеременным перепадам температуры у полученного затвердевшего тела из бетона и тому подобного, и которая, кроме того, характеризуется превосходной совместимостью с существующей добавкой для гидравлической композиции. [0001] The present invention relates to a hydraulic composition additive and a hydraulic composition. More specifically, the present invention relates to a hydraulic composition additive and a hydraulic composition which is characterized by high air retention in the hydraulic composition using the hydraulic composition additive, and which can exhibit a good value of temperature change resistance of the obtained hardened body of concrete and the like, and which, moreover, is characterized by excellent compatibility with the existing hydraulic composition additive.

[Уровень техники] [Prior Art]

[0002] В последние годы от затвердевшего тела, полученного из гидравлической композиции, например, затвердевшего тела из бетона, требовалась демонстрация высокой долговечности. Термин «стойкость к знакопеременным перепадам температуры» известен как один из показателей, указывающих на высокую долговечность. Поэтому в целях улучшения стойкости к знакопеременным перепадам температуры у затвердевшего тела из бетона изготавливали газобетон, полученный в результате примешивания мелкодисперсных пузырьков ко внутреннему пространству затвердевшего тела из бетона. Однако, в зависимости от различных условий, таких как тип материалов, использованных для затвердевшего тела из бетона, и соотношения в смеси между различными материалами затвердевшее тело из бетона может не демонстрировать достаточную стойкость к знакопеременным перепадам температуры даже в случае газобетона. По данной причине в соответствии с условиями изготовления проводят различные операции по подстраиванию, такие как увеличение количества воздуха и модифицирование композиции. [0002] In recent years, a hardened body obtained from a hydraulic composition, such as a hardened body made of concrete, has been required to demonstrate high durability. The term "resistance to alternating temperature changes" is known as one of the indicators indicating high durability. Therefore, in order to improve the resistance to alternating temperature changes in the hardened body, aerated concrete was made from concrete, obtained by mixing finely dispersed bubbles into the internal space of the hardened body made of concrete. However, depending on various conditions such as the type of materials used for the hardened concrete body and the mixture ratio between the different materials, the hardened concrete body may not show sufficient temperature change resistance even in the case of aerated concrete. For this reason, various adjustment operations such as increasing the amount of air and modifying the composition are carried out according to the manufacturing conditions.

[0003] В качестве операции подстраивания, например, используют добавку для подстраивания количества воздуха в способе изготовления газобетона. О добавке, характеризующейся улучшенным удерживанием количества воздуха, сообщается, например, в патентных документах 1 и 2. Кроме того, вследствие различной стойкости к знакопеременным перепадам температуры у полученного затвердевшего тела из бетона в зависимости от типа используемой добавки была предложена добавка, демонстрирующая стойкость к знакопеременным перепадам температуры, как, например, в патентных документах 3 и 4. [0003] As the adjusting operation, for example, an additive is used to adjust the amount of air in the aerated concrete manufacturing method. An additive having improved air retention is reported in Patent Documents 1 and 2, for example. temperature differences, such as in Patent Documents 3 and 4.

[Перечень цитирования] [List of citations]

[Патентные документы] [Patent Documents]

[0004] [0004]

[Патентный документ 1] JP-A-2011-079687 [Patent Document 1] JP-A-2011-079687

[Патентный документ 2] JP-A-59-199565 [Patent Document 2] JP-A-59-199565

[Патентный документ 3] JP-A-2010-285291 [Patent Document 3] JP-A-2010-285291

[Патентный документ 4] JP-B-6653848 [Patent Document 4] JP-B-6653848

[Сущность изобретения] [Summary of the Invention]

[Проблема, разрешаемая в изобретении] [Problem solved by the invention]

[0005] Однако, в патентных документах 1 и 2 имела место проблема, заключающаяся в недостаточности совместимости с другими добавками для гидравлических композиций и стойкости к знакопеременным перепадам температуры у использованного бетона. [0005] However, in Patent Documents 1 and 2, there was a problem that the used concrete was not compatible with other additives for hydraulic compositions and resistant to alternating temperature changes.

[0006] В патентном документе 3 имеет место преимущество, заключающееся в превосходной стойкости к знакопеременным перепадам температуры у полученного затвердевшего тела, а в патентном документе 4 имеют место преимущества, заключающиеся в превосходной совместимости с другими добавками для гидравлических композиций и улучшенной стойкости к знакопеременным перепадам температуры у полученного затвердевшего тела из бетона. С другой стороны, в патентных документах 3 и 4 имели место ресурсы для дальнейшего улучшения удерживания количества воздуха в бетоне при использовании добавки для гидравлической композиции. [0006] Patent Document 3 has the advantage of excellent temperature swing resistance of the resulting solidified body, and Patent Document 4 has the advantage of excellent compatibility with other additives for hydraulic compositions and improved temperature swing resistance in the resulting hardened body of concrete. On the other hand, in Patent Documents 3 and 4, there have been resources to further improve the retention of the amount of air in concrete when using a hydraulic composition additive.

[0007] В соответствии с этим, с учетом вышеизложенных обстоятельств одна цель настоящего изобретения заключается в предложении добавки для гидравлической композиции, которая характеризуется большим удерживанием количества воздуха в гидравлической композиции, использующей добавку для гидравлической композиции настоящего изобретения, и которая может демонстрировать хорошую стойкость к знакопеременным перепадам температуры у полученного затвердевшего тела из бетона и тому подобного, и которая, кроме того, характеризуется превосходной совместимостью с существующей добавкой для гидравлической композиции. [0007] Accordingly, in view of the foregoing, one object of the present invention is to provide a hydraulic composition additive which is characterized by high air retention in the hydraulic composition using the hydraulic composition additive of the present invention, and which can exhibit good resistance to alternating temperature differences in the obtained hardened body of concrete and the like, and which, moreover, is characterized by excellent compatibility with the existing hydraulic composition additive.

[Средства разрешения проблем] [Troubleshooters]

[0008] Как это установили изобретатели настоящего изобретения в результате проведения обширных исследований в целях разрешения вышеупомянутых проблем, вышеупомянутые проблемы могут быть разрешены при использовании как конкретного компонента А, так и конкретного компонента В. В соответствии с настоящим изобретением предлагаются следующая далее добавка для гидравлической композиции и гидравлическая композиция. [0008] As determined by the inventors of the present invention as a result of conducting extensive research in order to solve the above problems, the above problems can be solved using both a specific component A and a specific component B. In accordance with the present invention, the following hydraulic composition additive is provided and hydraulic composition.

[0009] [1] Добавка для гидравлической композиции, характеризующаяся тем, что добавка содержит компонент А и компонент В. [0009] [1] An additive for a hydraulic composition, characterized in that the additive contains an A component and a B component.

Компонент А: соединение, описывающееся общей формулой (1) Component A: compound described by the general formula (1)

[0010] [0010]

[Формула 1] [Formula 1]

(1)

(one)

(В общей формуле (1) R¹ представляет собой алкильную группу, содержащую от 8 до 20 атомов углерода, алкенильную группу, содержащую от 8 до 20 атомов углерода, арильную группу, содержащую от 8 до 20 атомов углерода, функциональную группу, описывающуюся формулой (R²)₂-N(CO)- (однако, R² представляет собой атом водорода, алкильную группу, содержащую от 8 до 20 атомов углерода, или алкенильную группу, содержащую от 8 до 20 атомов углерода, и за исключением присутствия обоих R² в виде атомов водорода), или функциональную группу, описывающуюся формулой R³-О(CO)- (R³ представляет собой алкильную группу, содержащую от 8 до 20 атомов углерода, или алкенильную группу, содержащую от 8 до 20 атомов углерода). Каждый из Х и Y независимо представляет собой карбокси-группу, соль карбокси-группы, гидрокси-группу, группу сульфоновой кислоты, соль группы сульфоновой кислоты или функциональную группу, описывающуюся формулой R³-О(CO)- (однако, R³ представляет собой алкильную группу, содержащую от 8 до 20 атомов углерода, или алкенильную группу, содержащую от 8 до 20 атомов углерода, и за исключением присутствия как Х, так и Y в виде функциональных групп, описывающихся формулой R³-О(CO)-)). (In the general formula (1), R ¹ represents an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 8 to 20 carbon atoms, an aryl group having 8 to 20 carbon atoms, a functional group having the formula ( R ² ) ₂ -N(CO)- (however, R ² is a hydrogen atom, an alkyl group containing 8 to 20 carbon atoms, or an alkenyl group containing 8 to 20 carbon atoms, and except for the presence of both R ² in the form of hydrogen atoms), or a functional group described by the formula R ³ -O(CO)- (R ³ represents an alkyl group containing from 8 to 20 carbon atoms, or an alkenyl group containing from 8 to 20 carbon atoms). of X and Y is independently a carboxy group, a salt of a carboxy group, a hydroxy group, a sulfonic acid group, a salt of a sulfonic acid group, or a functional group represented by the ^{formula R 3} -O(CO)- (however, R ^{3 is an alkyl} group containing u from 8 to 20 carbon atoms, or an alkenyl group containing from 8 to 20 carbon atoms, and except for the presence of both X and Y in the form of functional groups described by the formula R ³ -O(CO)-)).

Компонент В: по меньшей мере, одно соединение, выбираемое из группы, состоящей из фосфорнокислотного сложного эфира Р1, описывающегося общей формулой (2), фосфорнокислотного сложного эфира Р2, описывающегося общей формулой (3), и фосфорнокислотного сложного эфира Р3, описывающегося общей формулой (4) Component B: at least one compound selected from the group consisting of a phosphoric acid ester P1 having the general formula (2), a phosphoric acid ester P2 having the general formula (3), and a phosphoric acid ester P3 having the general formula ( 4)

[0011] [0011]

[Формула 2] [Formula 2]

(2)

(В общей формуле (2) R⁴ представляет собой остаток, полученный в результате удаления гидроксильной группы у алифатического спирта, содержащего от 6 до 24 атомов углерода, или остаток, полученный в результате присоединения алкиленоксида, содержащего от 2 до 3 атомов углерода, при расчете на 1 моль алифатического спирта, содержащего от 6 до 24 атомов углерода, при совокупной доле в диапазоне от 1 до 10 моль и удаления гидроксильной группы. Каждый из М¹ и М² независимо представляет собой атом водорода, атом щелочного металла, атом щелочноземельного металла или органический амин). (In the general formula (2), R ⁴ is the residue obtained by removing the hydroxyl group from an aliphatic alcohol having 6 to 24 carbon atoms, or the residue obtained by adding an alkylene oxide having 2 to 3 carbon atoms, when calculating per 1 mole of an aliphatic alcohol containing from 6 to 24 carbon atoms, with a total proportion ranging from 1 to 10 moles and the removal of a hydroxyl group Each of M ¹ and M ² independently represents a hydrogen atom, an alkali metal atom, an alkaline earth metal atom, or organic amine).

[0012] [0012]

[Формула 3] [Formula 3]

(3)

(В общей формуле (3) каждый из R⁵ и R⁶ независимо представляет собой остаток, полученный в результате удаления гидроксильной группы у алифатического спирта, содержащего от 6 до 24 атомов углерода, или остаток, полученный в результате присоединения алкиленоксида, содержащего от 2 до 3 атомов углерода, при расчете на 1 моль алифатического спирта, содержащего от 6 до 24 атомов углерода, при совокупной доле в диапазоне от 1 до 10 моль и удаления гидроксильной группы. М³ представляет собой атом водорода, атом щелочного металла, атом щелочноземельного металла или органический амин). (In the general formula (3), each of R ⁵ and R ⁶ independently represents a residue obtained by removing a hydroxyl group from an aliphatic alcohol containing 6 to 24 carbon atoms, or a residue obtained by adding an alkylene oxide containing 2 to 3 carbon atoms, based on 1 mole of an aliphatic alcohol containing from 6 to 24 carbon atoms, with a total proportion in the range of 1 to 10 moles and the removal of a hydroxyl group.M ³ represents a hydrogen atom, an alkali metal atom, an alkaline earth metal atom, or organic amine).

[0013] [0013]

[Формула 4] [Formula 4]

(4)

(В общей формуле (4) каждый из R⁷ и R⁸ независимо представляет собой остаток, полученный в результате удаления гидроксильной группы у алифатического спирта, содержащего от 6 до 24 атомов углерода, или остаток, полученный в результате присоединения алкиленоксида, содержащего от 2 до 3 атомов углерода, при расчете на 1 моль алифатического спирта, содержащего от 6 до 24 атомов углерода, при совокупной доле в диапазоне от 1 до 10 моль и удаления гидроксильной группы. М⁴ представляет собой атом водорода, атом щелочного металла, атом щелочноземельного металла или органический амин. n представляет собой целое число 2 или 3). (In the general formula (4), each of R ⁷ and R ⁸ independently represents a residue obtained by removing a hydroxyl group from an aliphatic alcohol containing 6 to 24 carbon atoms, or a residue obtained by adding an alkylene oxide containing 2 to 3 carbon atoms, based on 1 mole of an aliphatic alcohol containing from 6 to 24 carbon atoms, with a total proportion in the range of 1 to 10 moles and the removal of a hydroxyl group.M ⁴ represents a hydrogen atom, an alkali metal atom, an alkaline earth metal atom, or organic amine n is the integer 2 or 3).

[0014] [2] Добавка для гидравлической композиции, соответствующая представленной выше позиции [1], где при задании суммы относительных интегралов сигналов в Р-ядерном методе ЯМР, приписываемых фосфорнокислотному сложному эфиру Р1, описывающемуся общей формулой (2), фосфорнокислотному сложному эфиру Р2, описывающемуся общей формулой (3), и фосфорнокислотному сложному эфиру Р3, описывающемуся общей формулой (4), составляющей 100 %,[0014] [2] The additive for the hydraulic composition corresponding to the above [1] wherein, given the sum of the relative integrals of the signals in the P-nucleus NMR method attributed to the phosphoric acid ester P1 described by the general formula (2), the phosphoric acid ester P2 , described by the general formula (3), and phosphoric acid ester P3, described by the general formula (4), which is 100%,

относительный интеграл сигнала в Р-ядерном методе ЯМР, приписываемый фосфорнокислотному сложному эфиру Р1, описывающемуся общей формулой (2), находится в диапазоне от 70 до 100 %. the relative integral of the signal in the P-nuclear NMR method attributed to the phosphoric acid ester P1 described by the general formula (2) is in the range from 70 to 100%.

[0015] [3] Добавка для гидравлической композиции, соответствующая представленным выше позициям [1] или [2], где каждый из R⁴ в общей формуле (2), R⁵, R⁶ в общей формуле (3) и R⁷, R⁸ в общей формуле (4) независимо представляет собой алкильную группу, содержащую от 6 до 18 атомов углерода, или алкенильную группу, содержащую от 6 до 18 атомов углерода. [0015] [3] The hydraulic composition additive corresponding to [1] or [2] above, where each of R ⁴ in the general formula (2), R ⁵ , R ⁶ in the general formula (3) and R ⁷ , R ⁸ in the general formula (4) is independently an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms or an alkenyl group having 6 to 18 carbon atoms.

[0016] [4] Добавка для гидравлической композиции, соответствующая любой одной из представленных выше позиций от [1] до [3], где, по меньшей мере, один из Х и Y в общей формуле (1) представляет собой карбокси-группу или соль карбокси-группы. [0016] [4] The hydraulic composition additive corresponding to any one of [1] to [3] above, wherein at least one of X and Y in the general formula (1) is a carboxy group or salt of the carboxy group.

[0017] [5] Добавка для гидравлической композиции, соответствующая любой одной из представленных выше позиций от [1] до [4], где R¹ в общей формуле (1) представляет собой алкильную группу, содержащую от 8 до 16 атомов углерода, или алкенильную группу, содержащую от 8 до 16 атомов углерода. [0017] [5] The hydraulic composition additive corresponding to any one of [1] to [4] above, wherein R ¹ in the general formula (1) is an alkyl group having 8 to 16 carbon atoms, or an alkenyl group containing 8 to 16 carbon atoms.

[0018] [6] Добавка для гидравлической композиции, соответствующая любой одной из представленных выше позиций от [1] до [5], где при задании суммы относительных содержаний компонента А и компонента В, составляющей 100 % (масс.), [0018] [6] An additive for a hydraulic composition corresponding to any one of [1] to [5] above, where when the sum of the relative contents of component A and component B is 100% (wt.),

компонент А содержится при доле в диапазоне от 30 до 70 % (масс.), а компонент В содержится при доле в диапазоне от 70 до 30 % (масс.). component A is contained at a proportion in the range from 30 to 70% (wt.), and component B is contained at a proportion in the range from 70 to 30% (wt.).

[0019] [7] Гидравлическая композиция, содержащая вяжущий материал, содержащий цемент, воду, мелкозернистый заполнитель, крупнозернистый заполнитель и добавку для гидравлической композиции, соответствующую любой одной из представленных выше позиций от [1] до [6]. [0019] [7] A hydraulic composition comprising a binder comprising cement, water, fine aggregate, coarse aggregate and a hydraulic composition additive according to any one of [1] to [6] above.

[Эффект от изобретения] [Invention effect]

[0020] Добавка для гидравлической композиции настоящего изобретения демонстрирует эффект, заключающийся в большом удерживании количества воздуха в гидравлической композиции, использующей добавку для гидравлической композиции, и демонстрации полученным затвердевшим телом из бетона и тому подобным хорошей стойкости к знакопеременным перепадам температуры и, кроме того, демонстрации им превосходной совместимости с существующей добавкой для гидравлической композиции. [0020] The additive for the hydraulic composition of the present invention exhibits the effect of greatly holding the amount of air in the hydraulic composition using the additive for the hydraulic composition, and showing the resulting hardened body of concrete and the like good resistance to alternating temperature changes, and furthermore showing and excellent compatibility with existing hydraulic composition additive.

[0021] Гидравлическая композиция настоящего изобретения демонстрирует эффект, заключающийся в большом удерживании количества воздуха и демонстрации полученным затвердевшим телом из бетона и тому подобным хорошей стойкости к знакопеременным перепадам температуры. [0021] The hydraulic composition of the present invention exhibits the effect of holding a large amount of air and showing the resulting hardened body of concrete and the like to have good resistance to temperature fluctuations.

[Режим осуществления изобретения] [Mode of carrying out the invention]

[0022] Ниже будут описываться варианты осуществления настоящего изобретения. Однако, следующими далее вариантами осуществления на настоящее изобретение ограничений не накладывают. Поэтому, как это должно быть понятно, к следующим далее вариантам осуществления на основании заурядных знаний специалистов в соответствующей области техники надлежащим образом могут быть добавлены изменения, модификации и тому подобное без отклонения от сущности настоящего изобретения. В следующих далее примерах и тому подобном, если только не будет утверждаться другого, то % будет обозначать % (масс.), а части будут обозначать массовые части. [0022] Embodiments of the present invention will be described below. However, the following embodiments do not impose restrictions on the present invention. Therefore, as should be understood, changes, modifications, and the like can be appropriately added to the following embodiments based on the mediocre knowledge of those skilled in the art without deviating from the gist of the present invention. In the following examples and the like, unless otherwise stated, % will denote % (mass) and parts will denote parts by mass.

[0023] (1) Добавка для гидравлической композиции: [0023] (1) Additive for hydraulic composition:

Добавка для гидравлической композиции настоящего изобретения содержит конкретный компонент А и конкретный компонент В. Такая добавка для гидравлической композиции характеризуется большим удерживанием количества воздуха в гидравлической композиции, использующей добавку, и полученное затвердевшее тело из бетона и тому подобное демонстрируют хорошую стойкость к знакопеременным перепадам температуры и, кроме того, демонстрируют превосходную совместимость с существующей добавкой для гидравлической композиции. The hydraulic composition additive of the present invention contains a specific component A and a specific component B. Such a hydraulic composition additive is characterized by high retention of the amount of air in the hydraulic composition using the additive, and the resulting hardened body of concrete and the like exhibits good resistance to temperature fluctuations and, moreover, they show excellent compatibility with the existing hydraulic composition additive.

[0024] В данном случае пузырьки вовлеченного воздуха, обусловленные агентом для подстраивания вовлечения воздуха (воздухововлекающим агентом), вносят свой вклад в улучшение обрабатываемости свежего бетона, уменьшение удельного количества воды и улучшение стойкости к знакопеременным перепадам температуры. В общем случае известному воздухововлекающему агенту, характеризующемуся высокой совместимостью с другой добавкой для гидравлической композицией, свойственна проблема, заключающаяся в низких удерживании количества воздуха и стойкости к знакопеременным перепадам температуры, а, с другой стороны, в демонстрации известным воздухововлекающим агентом, характеризующимся большими удерживанием количества воздуха и стойкостью к знакопеременным перепадам температуры, неудовлетворительной совместимости с другой добавкой для гидравлической композиции. [0024] In this case, the entrained air bubbles caused by the air entrainment adjusting agent (air-entraining agent) contribute to improving fresh concrete workability, reducing the specific water content, and improving resistance to temperature fluctuations. In general, a known air-entraining agent having high compatibility with another hydraulic composition additive has the problem of low air retention and resistance to temperature fluctuations, and, on the other hand, showing a known air-entraining agent having a large air retention and resistance to alternating temperature changes, unsatisfactory compatibility with another additive for the hydraulic composition.

[0025] Как это было установлено, настоящее изобретение демонстрирует большое удерживание количества воздуха, произведенное от компонента А, и большую стойкость к знакопеременным перепадам температуры, произведенную от компонента В, при использовании как конкретного компонента А, так и конкретного компонента В, описанных ниже. Кроме того, как это было установлено в настоящем изобретении, при использовании описанных ниже как конкретного компонента А, так и конкретного компонента В возможным является приготовление воздухововлекающего агента (добавки для гидравлической композиции), который также характеризуется превосходной совместимостью с другой добавкой для гидравлической композиции (существующей добавкой для существующей гидравлической композиции) при одновременном выдерживании вышеупомянутых эксплуатационных характеристик. [0025] As it has been found, the present invention demonstrates a large amount of air retention produced from component A, and a large resistance to alternating temperature changes produced from component B, when using both a specific component A and a specific component B, described below. In addition, as it has been found in the present invention, by using both specific component A and specific component B described below, it is possible to prepare an air-entraining agent (hydraulic composition additive) which is also excellently compatible with another hydraulic composition additive (existing additive for an existing hydraulic composition) while maintaining the aforementioned performance characteristics.

[0026] (1-1) Компонент А: [0026] (1-1) Component A:

Компонент А представляет собой соединение, описывающееся следующей далее общей формулой (1). Соединение демонстрирует большое удерживание количества воздуха в гидравлической композиции, использующей полученную добавку для полученной гидравлической композиции. Кроме того, в настоящем изобретении при использовании в комбинации с компонентом В возможным является получение добавки для гидравлической композиции, которая характеризуется превосходной совместимостью с другой добавкой для гидравлической композиции (существующей добавкой для гидравлической композиции) при одновременной демонстрации большого удерживания количества воздуха в использованной гидравлической композиции и хорошей стойкости к знакопеременным перепадам температуры у полученного затвердевшего тела из бетона и тому подобного. Component A is a compound described by the following general formula (1). The compound exhibits a high retention of air in the hydraulic composition using the obtained additive for the obtained hydraulic composition. In addition, in the present invention, when used in combination with component B, it is possible to obtain a hydraulic composition additive that has excellent compatibility with another hydraulic composition additive (the existing hydraulic composition additive) while demonstrating a large amount of air retention in the used hydraulic composition and good resistance to alternating temperature changes in the obtained hardened body of concrete and the like.

[0027] [0027]

[Формула 5] [Formula 5]

(1)

(one)

(В общей формуле (1) R¹ представляет собой алкильную группу, содержащую от 8 до 20 атомов углерода, алкенильную группу, содержащую от 8 до 20 атомов углерода, арильную группу, содержащую от 8 до 20 атомов углерода, функциональную группу, описывающуюся формулой (R²)₂-N(CO)- (однако, R² представляет собой атом водорода, алкильную группу, содержащую от 8 до 20 атомов углерода, или алкенильную группу, содержащую от 8 до 20 атомов углерода, и за исключением присутствия обоих R² в виде атомов водорода), или функциональную группу, описывающуюся формулой R³-О(CO)- (однако, R³ представляет собой алкильную группу, содержащую от 8 до 20 атомов углерода, или алкенильную группу, содержащую от 8 до 20 атомов углерода). Каждый из Х и Y независимо представляет собой карбокси-группу, соль карбокси-группы, гидрокси-группу, группу сульфоновой кислоты, соль группы сульфоновой кислоты или функциональную группу, описывающуюся формулой R³-О(CO)- (однако, R³ представляет собой алкильную группу, содержащую от 8 до 20 атомов углерода, или алкенильную группу, содержащую от 8 до 20 атомов углерода, и за исключением присутствия как Х, так и Y в виде функциональных групп, описывающихся формулой R³-О(CO)-)). (In the general formula (1), R ¹ represents an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 8 to 20 carbon atoms, an aryl group having 8 to 20 carbon atoms, a functional group having the formula ( R ² ) ₂ -N(CO)- (however, R ² is a hydrogen atom, an alkyl group containing 8 to 20 carbon atoms, or an alkenyl group containing 8 to 20 carbon atoms, and except for the presence of both R ² in the form of hydrogen atoms), or a functional group described by the formula R ³ -O(CO)- (however, R ³ is an alkyl group containing from 8 to 20 carbon atoms, or an alkenyl group containing from 8 to 20 carbon atoms) Each of X and Y independently represents a carboxy group, a salt of a carboxy group, a hydroxy group, a sulfonic acid group, a salt of a sulfonic acid group, or a functional group represented by the ^{formula R 3} -O(CO)- (however, R ^{3 is} is an alkyl group, with containing from 8 to 20 carbon atoms, or an alkenyl group containing from 8 to 20 carbon atoms, and except for the presence of both X and Y as functional groups described by the formula R ³ -O(CO)-)).

[0028] R¹ в общей формуле (1) предпочтительно представляет собой алкильную группу, содержащую от 8 до 16 атомов углерода, или алкенильную группу, содержащую от 8 до 16 атомов углерода. Данным образом получают добавку для гидравлической композиции, которая, кроме того, характеризуется превосходной совместимостью с другой добавкой для гидравлической композиции (существующей добавкой для гидравлической композиции) при одновременной демонстрации большого удерживания количества воздуха в использованной гидравлической композиции и хорошей стойкости к знакопеременным перепадам температуры у полученного затвердевшего тела из бетона и тому подобного. [0028] R ¹ in the general formula (1) is preferably an alkyl group having 8 to 16 carbon atoms or an alkenyl group having 8 to 16 carbon atoms. In this way, a hydraulic composition additive is obtained, which, moreover, is characterized by excellent compatibility with another hydraulic composition additive (the existing hydraulic composition additive) while demonstrating a high retention of the amount of air in the used hydraulic composition and good resistance to alternating temperature changes in the resulting cured concrete bodies and the like.

[0029] По меньшей мере, один из Х и Y в общей формуле (1) предпочтительно представляет собой карбокси-группу или соль карбокси-группы. Данным образом получают добавку для гидравлической композиции, которая, кроме того, характеризуется превосходной совместимостью с другой добавкой для гидравлической композиции (существующей добавкой для гидравлической композиции) при одновременной демонстрации большого удерживания количества воздуха в использованной гидравлической композиции и хорошей стойкости к знакопеременным перепадам температуры у полученного затвердевшего тела из бетона и тому подобного. [0029] At least one of X and Y in the general formula (1) is preferably a carboxy group or a salt of a carboxy group. In this way, a hydraulic composition additive is obtained, which, moreover, is characterized by excellent compatibility with another hydraulic composition additive (the existing hydraulic composition additive) while demonstrating a high retention of the amount of air in the used hydraulic composition and good resistance to alternating temperature changes in the resulting cured concrete bodies and the like.

[0030] (1-2) Компонент В: [0030] (1-2) Component B:

Компонент В представляет собой, по меньшей мере, одно соединение, выбираемое из группы, состоящей из фосфорнокислотного сложного эфира Р1, описывающегося следующей далее общей формулой (2), фосфорнокислотного сложного эфира Р2, описывающегося следующей далее общей формулой (3), и фосфорнокислотного сложного эфира Р3, описывающегося следующей далее общей формулой (4). Соединение представляет собой фосфорнокислотный сложный эфир алифатического спирта, и затвердевшим телом из бетона и тому подобным демонстрируется большая стойкость к знакопеременным перепадам температуры, произведенная от компонента В. Кроме того, в настоящем изобретении при использовании в комбинации с компонентом А возможным является получение добавки для гидравлической композиции, которая характеризуется превосходной совместимостью с другой добавкой для гидравлической композиции (существующей добавкой для гидравлической композиции) при одновременной демонстрации большого удерживания количества воздуха в использованной гидравлической композиции и хорошей стойкости к знакопеременным перепадам температуры у полученного затвердевшего тела из бетона и тому подобного. Component B is at least one compound selected from the group consisting of a phosphoric acid ester P1 represented by the following general formula (2), a phosphoric acid ester P2 represented by the following general formula (3), and a phosphoric acid ester P3, which is described by the following general formula (4). The compound is a phosphoric acid ester of an aliphatic alcohol, and the hardened body of concrete and the like exhibits greater resistance to alternating temperature produced from component B. In addition, in the present invention, when used in combination with component A, it is possible to obtain an additive for hydraulic composition , which is excellent in compatibility with other hydraulic composition additive (existing hydraulic composition additive) while exhibiting high air retention in the used hydraulic composition and good resistance to temperature fluctuations of the obtained hardened body of concrete and the like.

[0031] [0031]

[Формула 6] [Formula 6]

(2)

[0032] [0032]

[Формула 7] [Formula 7]

(3)

[0033] [0033]

[Формула 8] [Formula 8]

(4)

(В общей формуле (4) каждый из R⁷ и R⁸ независимо представляет собой остаток, полученный в результате удаления гидроксильной группы у алифатического спирта, содержащего от 6 до 24 атомов углерода, или остаток, полученный в результате присоединения алкиленоксида, содержащего от 2 до 3 атомов углерода, при расчете на 1 моль алифатического спирта, содержащего от 6 до 24 атомов углерода, при совокупной доле в диапазоне от 1 до 10 моль и удаления гидрокси-группы. М⁴ представляет собой атом водорода, атом щелочного металла, атом щелочноземельного металла или органический амин. n представляет собой целое число 2 или 3). (In the general formula (4), each of R ⁷ and R ⁸ independently represents a residue obtained by removing a hydroxyl group from an aliphatic alcohol containing 6 to 24 carbon atoms, or a residue obtained by adding an alkylene oxide containing 2 to 3 carbon atoms, based on 1 mol of aliphatic alcohol containing from 6 to 24 carbon atoms, with a total proportion in the range of 1 to 10 mol and removal of the hydroxy group.M ⁴ represents a hydrogen atom, an alkali metal atom, an alkaline earth metal atom or an organic amine n is the integer 2 or 3).

[0034] Каждый из R⁴ в общей формуле (2), R⁵, R⁶ в общей формуле (3) и R⁷, R⁸ в общей формуле (4) независимо предпочтительно представляет собой алкильную группу, содержащую от 6 до 18 атомов углерода, или алкенильную группу, содержащую от 6 до 18 атомов углерода. Данным образом получают добавку для гидравлической композиции, которая, кроме того, характеризуется превосходной совместимостью с другой добавкой для гидравлической композиции (существующей добавкой для гидравлической композиции) при одновременной демонстрации большого удерживания количества воздуха в использованной гидравлической композиции и хорошей стойкости к знакопеременным перепадам температуры у полученного затвердевшего тела из бетона и тому подобного. [0034] Each of R ⁴ in the general formula (2), R ⁵ , R ⁶ in the general formula (3) and R ⁷ , R ⁸ in the general formula (4) independently preferably represents an alkyl group containing from 6 to 18 atoms carbon, or an alkenyl group containing 6 to 18 carbon atoms. In this way, a hydraulic composition additive is obtained, which, moreover, is characterized by excellent compatibility with another hydraulic composition additive (the existing hydraulic composition additive) while demonstrating a high retention of the amount of air in the used hydraulic composition and good resistance to alternating temperature changes in the resulting cured concrete bodies and the like.

[0035] (1-2-1) Фосфорнокислотный сложный эфир Р1: [0035] (1-2-1) Phosphoric acid ester P1:

Примеры R⁴ в общей формуле (2) включают: остатки, полученные в результате удаления гидроксильных групп у алифатических спиртов, содержащих от 6 до 24 атомов углерода, таких как гексиловый спирт, гептиловый спирт, октиловый спирт, 2-этилгексиловый спирт, нониловый спирт, дециловый спирт, 2-пропилгептиловый спирт, ундециловый спирт, додециловый спирт, 2-бутилоктиловый спирт, тридециловый спирт, миристиловый спирт, цетиловый спирт, стеариловый спирт, изостеариловый спирт, олеиловый спирт, эйкозиловый спирт, докозиловый спирт или тетракозиловый спирт; и остатки, полученные в результате присоединения, по меньшей мере, одного представителя, выбираемого из этиленоксида и пропиленоксида, при расчете на 1 моль алифатического спирта, содержащего от 6 до 24 атомов углерода, такого как гексиловый спирт, гептиловый спирт, октиловый спирт, 2-этилгексиловый спирт, нониловый спирт, дециловый спирт, 2-пропилгептиловый спирт, ундециловый спирт, додециловый спирт, 2-бутилоктиловый спирт, тридециловый спирт, миристиловый спирт, цетиловый спирт, стеариловый спирт, изостеариловый спирт, олеиловый спирт, эйкозиловый спирт, докозиловый спирт или тетракозиловый спирт, при совокупной доле в диапазоне от 1 до 10 моль и удаления гидроксильной группы. Examples of R ⁴ in the general formula (2) include: residues obtained by removing hydroxyl groups from aliphatic alcohols containing 6 to 24 carbon atoms, such as hexyl alcohol, heptyl alcohol, octyl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, nonyl alcohol, decyl alcohol, 2-propylheptyl alcohol, undecyl alcohol, dodecyl alcohol, 2-butyloctyl alcohol, tridecyl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, eicosyl alcohol, docosyl alcohol, or tetracosyl alcohol; and residues resulting from the addition of at least one representative selected from ethylene oxide and propylene oxide, based on 1 mol of an aliphatic alcohol containing from 6 to 24 carbon atoms, such as hexyl alcohol, heptyl alcohol, octyl alcohol, 2- ethylhexyl alcohol, nonyl alcohol, decyl alcohol, 2-propylheptyl alcohol, undecyl alcohol, dodecyl alcohol, 2-butyloctyl alcohol, tridecyl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, eicosyl alcohol, docosyl alcohol, or tetracosyl alcohol alcohol, with a total proportion ranging from 1 to 10 mol and removal of the hydroxyl group.

[0036] В их числе в качестве R⁴ предпочтительным является остаток, полученный в результате удаления гидроксильной группы у алифатического спирта, содержащего от 6 до 18 атомов углерода, такого как гексиловый спирт, гептиловый спирт, октиловый спирт, 2-этилгексиловый спирт, нониловый спирт, дециловый спирт, 2-пропилгептиловый спирт, ундециловый спирт, додециловый спирт, 2-бутилоктиловый спирт, тридециловый спирт, миристиловый спирт, цетиловый спирт, стеариловый спирт, изостеариловый спирт или олеиловый спирт. [0036] Among these, as R ⁴ , the residue obtained by removing the hydroxyl group from an aliphatic alcohol having 6 to 18 carbon atoms such as hexyl alcohol, heptyl alcohol, octyl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, nonyl alcohol is preferred. , decyl alcohol, 2-propylheptyl alcohol, undecyl alcohol, dodecyl alcohol, 2-butyloctyl alcohol, tridecyl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, or oleyl alcohol.

[0037] Примеры фосфорнокислотного сложного эфира Р1 (фосфорнокислотного сложного эфира алифатического спирта), описывающегося общей формулой (2), включают моногексилфосфат, моногептилфосфат, монооктилфосфат, моно-2-этилгексилфосфат, монононилфосфат, монодецилфосфат, моно-2-пропилгептилфосфат, моноундецилфосфат, монододецилфосфат, моно-2-бутилоктилфосфат, монотридецилфосфат, мономиристилфосфат, моноцетилфосфат, моностеарилфосфат, моноизостеарилфосфат, моноолеилфосфат и тому подобное. [0037] Examples of the phosphoric acid ester P1 (phosphoric acid ester of an aliphatic alcohol) represented by the general formula (2) include monohexyl phosphate, monoheptyl phosphate, monooctyl phosphate, mono-2-ethylhexyl phosphate, monononyl phosphate, monodecyl phosphate, mono-2-propylheptyl phosphate, monoundecyl phosphate, monododecyl phosphate, mono-2-butyl octyl phosphate, monotridecyl phosphate, monomyristyl phosphate, monocetyl phosphate, monostearyl phosphate, monoisostearyl phosphate, monooleyl phosphate and the like.

[0038] (1-2-2) Фосфорнокислотный сложный эфир Р2: [0038] (1-2-2) Phosphoric acid ester P2:

В общей формуле (3) R⁵ и R⁶ являются теми же самыми, что и варианты, описанные для R⁴ в общей формуле (2). Поэтому подробное описание опускается. In the general formula (3), R ⁵ and R ⁶ are the same as those described for R ⁴ in the general formula (2). Therefore, a detailed description is omitted.

[0039] Примеры фосфорнокислотного сложного эфира Р2 (фосфорнокислотного сложного эфира алифатического спирта), описывающегося общей формулой (3), включают дигексилфосфат, дигептилфосфат, диоктилфосфат, ди-2-этилгексилфосфат, динонилфосфат, дидецилфосфат, ди-2-пропилгептилфосфат, диундецилфосфат, дидодецилфосфат, ди-2-бутилоктилфосфат, дитридецилфосфат, димиристилфосфат, дицетилфосфат, дистеарилфосфат, диизостеарилфосфат, диолеилфосфат и тому подобное. [0039] Examples of the phosphoric acid ester P2 (phosphoric acid ester of an aliphatic alcohol) represented by the general formula (3) include dihexyl phosphate, diheptyl phosphate, dioctyl phosphate, di-2-ethylhexyl phosphate, dinonyl phosphate, didecyl phosphate, di-2-propylheptyl phosphate, diundecyl phosphate, didodecyl phosphate, di-2-butyl octyl phosphate, ditridecyl phosphate, dimyristyl phosphate, dicetyl phosphate, distearyl phosphate, diisostearyl phosphate, dioleyl phosphate and the like.

[0040] (1-2-3) Фосфорнокислотный сложный эфир Р3: [0040] (1-2-3) Phosphoric acid ester P3:

В общей формуле (4) R⁷ и R⁸ являются теми же самыми, что и варианты, описанные для R⁴ в общей формуле (2). Поэтому подробное описание опускается. In the general formula (4), R ⁷ and R ⁸ are the same as those described for R ⁴ in the general formula (2). Therefore, a detailed description is omitted.

[0041] Примеры фосфорнокислотного сложного эфира Р3 (фосфорнокислотного сложного эфира алифатического спирта), описывающегося общей формулой (4), включают диоктилпирофосфат, диоктилполифосфат, ди-2-этилгексилпирофосфат, ди-2-этилгексилполифосфат, динонилпирофосфат, дидодецилпирофосфат, диолеилпирофосфат, диолеилполифосфат и тому подобное. [0041] Examples of the phosphoric acid ester P3 (phosphoric acid ester of an aliphatic alcohol) represented by the general formula (4) include dioctyl pyrophosphate, dioctyl polyphosphate, di-2-ethylhexyl pyrophosphate, di-2-ethylhexyl polyphosphate, dinonyl pyrophosphate, didodecyl pyrophosphate, dioleyl pyrophosphate, dioleyl polyphosphate and the like. .

[0042] (1-2-4) Относительный интеграл сигнала в Р-ядерном методе ЯМР (%): [0042] (1-2-4) Relative integral of signal in P-nuclear NMR method (%):

Сумму относительных интегралов сигналов в Р-ядерном методе ЯМР, приписываемых фосфорнокислотному сложному эфиру Р1, описывающемуся общей формулой (2), фосфорнокислотному сложному эфиру Р2, описывающемуся общей формулой (3), и фосфорнокислотному сложному эфиру Р3, описывающемуся общей формулой (4), задают составляющей 100 %. На данный момент относительный интеграл сигнала в Р-ядерном методе ЯМР, приписываемый фосфорнокислотному сложному эфиру Р1, описывающемуся общей формулой (2), предпочтительно находится в диапазоне от 50 до 100 %, более предпочтительно от 60 до 100 %, а в особенности предпочтительно от 70 до 100 %. В результате задания диапазона в пределах вышеупомянутого диапазона получают добавку для гидравлической композиции, которая, кроме того, характеризуется превосходной совместимостью с другой добавкой для гидравлической композиции (существующей добавкой для гидравлической композиции) при одновременной демонстрации большого удерживания количества воздуха в использованной гидравлической композиции и хорошей стойкости к знакопеременным перепадам температуры у полученного затвердевшего тела из бетона и тому подобного. В случае количества, меньшего, чем вышеупомянутое нижнее предельное значение, совместимость с другими добавками для гидравлических композиций может оказаться недостаточной. The sum of the relative integrals of the signals in the P-nuclear NMR method attributed to the phosphoric acid ester P1 described by the general formula (2), the phosphoric acid ester P2 described by the general formula (3), and the phosphoric acid ester P3 described by the general formula (4) is given by component 100%. At present, the relative integral of the signal in the P-nuclear NMR method attributed to the phosphoric acid ester P1 represented by the general formula (2) is preferably in the range of 50 to 100%, more preferably 60 to 100%, and particularly preferably 70 up to 100%. As a result of setting the range within the above range, a hydraulic composition additive is obtained which, moreover, is excellent in compatibility with another hydraulic composition additive (the existing hydraulic composition additive) while exhibiting a large amount of air retention in the used hydraulic composition and good resistance to alternating temperature differences in the resulting hardened body of concrete and the like. In the case of an amount less than the aforementioned lower limit value, compatibility with other additives for hydraulic compositions may be insufficient.

[0043] Относительный интеграл сигнала в Р-ядерном методе ЯМР (относительный интеграл сигнала (%) в Р-ядерном методе ЯМР, приписываемый компоненту В) представляет собой величину, которая может быть рассчитана на основании следующих далее уравнений от (а) до (с) при использовании измеренной величины, полученной при проведении анализа по методу ³¹Р-ЯМР (производства компании Varian Medical Systems, Inc., торговое наименование MERCURY plus NMR Spectrometer System, 300 МГц) в условиях, при которых к соли щелочного металла и тому подобному для фосфорнокислотного сложного эфира добавляют избыток КОН для доведения значения рН до 12 и более. В качестве растворителя может быть использован смешанный растворитель в виде тяжелая вода/тетрагидрофуран = 8/2 (объемное соотношение). [0043] The P-nuclear NMR signal relative integral (P-nucleus NMR signal relative integral (%) attributed to component B) is a value that can be calculated based on the following equations (a) to (c) ) when using the measured value obtained by performing the ³¹ P-NMR analysis (manufactured by Varian Medical Systems, Inc., trade name MERCURY plus NMR Spectrometer System, 300 MHz) under conditions where an alkali metal salt and the like for phosphate ester, an excess of KOH is added to bring the pH to 12 or more. As the solvent, a mixed solvent in the form of heavy water/tetrahydrofuran = 8/2 (volume ratio) can be used.

[0044] В уравнениях от (а) до (с) термин «Р-формула 1» представляет собой величину интеграла сигнала в Р-ядерном методе ЯМР, приписываемую фосфорнокислотному сложному эфиру Р1, описывающемуся общей формулой (2). Термин «Р-формула 2» представляет собой величину интеграла сигнала в Р-ядерном методе ЯМР, приписываемую фосфорнокислотному сложному эфиру Р2, описывающемуся общей формулой (3). Термин «Р-формула 3» представляет собой величину интеграла сигнала в Р-ядерном методе ЯМР, приписываемую фосфорнокислотному сложному эфиру Р3, описывающемуся общей формулой (4). [0044] In equations (a) to (c), the term "P-formula 1" is the integral value of the signal in the P-nuclear NMR method attributed to the phosphoric acid ester P1 described by the general formula (2). The term "P-formula 2" is the integral value of the signal in the P-nuclear NMR method attributed to the phosphoric acid ester P2 described by the general formula (3). The term "P-formula 3" is the value of the signal integral in the P-nuclear NMR method attributed to the phosphoric acid ester P3 described by the general formula (4).

[0045] [0045]

[Уравнение 1] [Equation 1]

[0046] [0046]

[Уравнение 2] [Equation 2]

[0047] [0047]

[Уравнение 3] [Equation 3]

[0048] (1-3) Другие компоненты: [0048] (1-3) Other components:

В дополнение к компоненту А и компоненту В добавка для гидравлической композиции настоящего изобретения может, кроме того, содержать и другие компоненты. Такие другие компоненты включают, например, алкилбензолсульфоновые кислоты, содержащие от 8 до 24 атомов углерода, соли алкилбензолсульфоновых кислот, содержащих от 8 до 24 атомов углерода, алкилсульфоновые кислоты, содержащие от 8 до 24 атомов углерода, соли алкилсульфоновых кислот, содержащих от 8 до 24 атомов углерода, алкенилсульфоновые кислоты, содержащие от 8 до 24 атомов углерода, соли алкенилсульфоновых кислот, содержащих от 8 до 24 атомов углерода, α-олефинсульфоновые кислоты, содержащие от 8 до 24 атомов углерода, соли α-олефинсульфоновых кислот, содержащих от 8 до 24 атомов углерода, алкилсерные кислоты, содержащие от 8 до 24 атомов углерода, соли алкилсерных кислот, содержащих от 8 до 24 атомов углерода, и тому подобное. In addition to component A and component B, the additive for the hydraulic composition of the present invention may also contain other components. Such other components include, for example, alkylbenzenesulfonic acids having from 8 to 24 carbon atoms, salts of alkylbenzenesulfonic acids having from 8 to 24 carbon atoms, alkylsulfonic acids having from 8 to 24 carbon atoms, salts of alkylbenzenesulfonic acids having from 8 to 24 carbon atoms, alkenylsulfonic acids containing from 8 to 24 carbon atoms, salts of alkenylsulfonic acids containing from 8 to 24 carbon atoms, α-olefinsulfonic acids containing from 8 to 24 carbon atoms, salts of α-olefinsulfonic acids containing from 8 to 24 carbon atoms, alkylsulfuric acids having 8 to 24 carbon atoms, salts of alkylsulfuric acids having 8 to 24 carbon atoms, and the like.

[0049] Относительное содержание других компонентов может находиться в диапазоне, например, от 0 до 20 % (масс.) от всей добавки для гидравлической композиции настоящего изобретения. [0049] The relative content of other components may be in the range, for example, from 0 to 20% (wt.) of the total additive for the hydraulic composition of the present invention.

[0050] Добавка для гидравлической композиции настоящего изобретения может быть использована в качестве добавки, используемой в гидравлической композиции, содержащей гидравлический вяжущий материал для строительной инженерии, строительства, побочных продуктов и тому подобного. Конкретные примеры гидравлической композиции включают цементное тесто, строительный раствор и бетон. [0050] The additive for the hydraulic composition of the present invention can be used as an additive used in a hydraulic composition containing a hydraulic binder for civil engineering, construction, by-products, and the like. Specific examples of the hydraulic composition include cement paste, mortar and concrete.

[0051] Кроме того, добавка для гидравлической композиции настоящего изобретения может быть использована в комбинации с другими добавками для гидравлических композиций, такими как существующая добавка для гидравлической композиции. Примеры таких других добавок для гидравлических композиций включают агент для уменьшения водопотребности, воздухововлекающий агент для уменьшения водопотребности, высокотехнологичный воздухововлекающий агент для уменьшения водопотребности, воздухововлекающий агент в качестве агента для подстраивания количества воздуха, противовспенивающий агент, замедлитель схватывания, противоусадочный агент, загуститель, ускоритель затвердевания, антисептический агент, гидрофобизирующий агент и предохранитель от ржавления. [0051] In addition, the hydraulic composition additive of the present invention can be used in combination with other hydraulic composition additives, such as an existing hydraulic composition additive. Examples of such other additives for hydraulic compositions include a water-reducing agent, an air-entraining agent for reducing water demand, a high-tech air-entraining agent for reducing water demand, an air-entraining agent as an air-adjusting agent, an anti-foaming agent, a retarder, an anti-shrinkage agent, a thickener, a hardening accelerator, an antiseptic agent, a hydrophobizing agent and a rust preventative.

[0052] При задании суммы относительных содержаний компонента А и компонента В, составляющей 100 % (масс.), предпочтительным является содержание компонента А с долей в диапазоне от 20 до 80 % (масс.) и компонента В с долей в диапазоне от 80 до 20 % (масс.). Кроме того, предпочтительным является содержание компонента А с долей в диапазоне от 30 до 70 % (масс.) и компонента В с долей в диапазоне от 70 до 30 % (масс.). В результате задания количеств компонента А и компонента В в пределах вышеупомянутого диапазона гидравлическая композиция, использующая добавку для гидравлической композиции настоящего изобретения, демонстрирует большое удерживание количества воздуха и хорошую стойкость к знакопеременным перепадам температуры у полученного затвердевшего тела из бетона и тому подобного и, кроме того, характеризуется превосходной совместимостью с существующей добавкой для гидравлической композиции. Для случая количеств компонента А и компонента В, меньших, чем вышеупомянутое нижнее предельное значение или больших, чем вышеупомянутое верхнее предельное значение, получение желательных эксплуатационных характеристик в отношении удерживания количества воздуха в гидравлической композиции, использующей добавку для гидравлической композиции настоящего изобретения, и свойства стойкости к знакопеременным перепадам температуры у полученного затвердевшего тела из бетона и тому подобного является затруднительным, и, кроме того, имеет место возможность получения недостаточной совместимости с существующей добавкой для гидравлической композиции. [0052] When setting the sum of the relative contents of component A and component B, which is 100% (wt.), The preferred content is component A with a share in the range from 20 to 80% (wt.) and component B with a share in the range from 80 to 20% (wt.). In addition, the content of component A with a proportion in the range of 30 to 70% (wt.) and component B with a proportion in the range of 70 to 30% (wt.) is preferable. By setting the amounts of component A and component B within the above-mentioned range, the hydraulic composition using the hydraulic composition additive of the present invention exhibits large air quantity retention and good temperature fluctuation resistance in the obtained hardened body of concrete and the like, and furthermore, characterized by excellent compatibility with existing hydraulic composition additive. For the case of amounts of component A and component B less than the above-mentioned lower limit value or greater than the above-mentioned upper limit value, obtaining desirable performance in terms of retaining the amount of air in the hydraulic composition using the hydraulic composition additive of the present invention, and properties of resistance to alternating temperature differences in the obtained hardened body of concrete and the like is difficult, and furthermore, there is a possibility of obtaining insufficient compatibility with the existing hydraulic composition additive.

[0053] (2) Гидравлические композиции: [0053] (2) Hydraulic Compositions:

Гидравлическая композиция настоящего изобретения содержит вяжущий материал, содержащий цемент, воду, мелкозернистый заполнитель, крупнозернистый заполнитель и добавку для гидравлической композиции настоящего изобретения. Таким образом, гидравлическая композиция, содержащая добавку для гидравлической композиции настоящего изобретения, демонстрирует большое удерживание количества воды и хорошую стойкость к знакопеременным перепадам температуры у полученного затвердевшего тела из бетона и тому подобного. The hydraulic composition of the present invention contains a binder material containing cement, water, fine aggregate, coarse aggregate and an additive for the hydraulic composition of the present invention. Thus, the hydraulic composition containing the additive for the hydraulic composition of the present invention exhibits a large amount of water retention and good resistance to temperature fluctuations in the obtained hardened body of concrete and the like.

[0054] Вяжущий материал содержит цемент и может включать различные портландцементы, такие как портландцемент общего назначения, умеренно-термичный портландцемент, низкотермичный портландцемент, быстротвердеющий портландцемент и сульфатостойкий портландцемент, и различные цементы, такие как цемент из доменных шлаков, цемент с добавкой зольной пыли и цемент с добавкой летучей кремнеземной пыли. [0054] The binder contains cement and may include various Portland cements such as general purpose Portland cement, moderate thermal Portland cement, low thermal Portland cement, fast setting Portland cement, and sulfate resistant Portland cement, and various cements such as blast furnace slag cement, fly ash cement, and cement with the addition of volatile silica dust.

[0055] В качестве вяжущего материала в комбинации с различными описанными выше цементами могут быть использованы различные примеси, такие как зольная пыль, мелкодисперсный порошкообразный доменный шлак, мелкодисперсный порошкообразный известняк, каменная мука, летучая кремнеземная пыль и вспучивающийся материал. [0055] Various impurities such as fly ash, fine powdered blast-furnace slag, fine powdered limestone, stone flour, volatile silica dust, and intumescent material can be used as a binder in combination with various cements described above.

[0056] Примеры мелкодисперсного заполнителя включают речной песок, горный песок, грунтовый песок, морской песок, кварцевый песок, дробленый песок и различные шлаковые мелкодисперсные заполнители. [0056] Examples of the fine aggregate include river sand, rock sand, ground sand, sea sand, quartz sand, crushed sand, and various slag fine aggregates.

[0057] Примеры крупнозернистого заполнителя включают речной щебень, горный щебень, грунтовый щебень, дробленый камень, различные шлаковые крупнозернистые заполнители и легкий заполнитель. [0057] Examples of coarse aggregates include river gravel, mountain gravel, ground gravel, crushed stone, various slag coarse aggregates, and lightweight aggregate.

[0058] В качестве добавки для гидравлической композиции используют описанную выше добавку для гидравлической композиции настоящего изобретения. [0058] As the additive for the hydraulic composition, the above-described additive for the hydraulic composition of the present invention is used.

[0059] В гидравлической композиции настоящего изобретения соотношение вода/вяжущий материал обычно может быть задано составляющим 70 % и менее, и предпочтительно оно находится в диапазоне от 20 до 60 %, более предпочтительно от 25 до 55 %, а в особенности предпочтительно от 30 до 55 %. В общем случае при увеличении соотношения вода/вяжущий материал стойкость к знакопеременным перепадам температуры у гидравлической композиции становится низкой таким образом, что желательным является использование добавки для гидравлической композиции настоящего изобретения. С другой стороны, для случая превышения им 70 % стойкость к знакопеременным перепадам температуры может не оказаться полученной в достаточной степени. [0059] In the hydraulic composition of the present invention, the water/binder ratio can generally be set to 70% or less, and is preferably in the range of 20 to 60%, more preferably 25 to 55%, and particularly preferably 30 to 55%. In general, as the water/binder ratio increases, the temperature swing resistance of the hydraulic composition becomes low, such that the use of an additive for the hydraulic composition of the present invention is desirable. On the other hand, for the case when it exceeds 70%, the resistance to alternating temperature changes may not be obtained sufficiently.

Примеры Examples

[0060] Ниже в настоящем документе настоящее изобретение будет конкретно описываться на основании примеров, но данными примерами на настоящее изобретение ограничений не накладывают. [0060] Hereinafter, the present invention will be specifically described based on examples, but these examples do not impose restrictions on the present invention.

[0061] (Пример синтеза 1) Синтез компонента А (А-1): [0061] (Synthesis Example 1) Synthesis of Component A (A-1):

В реакционную емкость загружали 298,6 г воды, подвергнутой ионообменной обработке, и 90,3 г 48 %-ного раствора гидроксида калия и для смеси добивались однородного растворения при перемешивании, а после этого температуру реакционной системы выдерживали при 40 °С в горячей водяной бане. Вслед за этим на протяжении периода времени в 1 час покапельно добавляли 111,1 г ангидрида додеценилянтарной кислоты (реагента, производства Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., смеси из разветвленно-цепочечных изомеров) для проведения нейтрализации, а после этого проводили перемешивание при 45 °С на протяжении 2 часов. После реакции нейтрализации проводили подстраивание с доведением до 25 % при использовании воды, подвергнутой ионообменной обработке, для получения 25 %-ного водного раствора компонента А (А-1). 298.6 g of water subjected to ion-exchange treatment and 90.3 g of a 48% potassium hydroxide solution were loaded into the reaction vessel, and the mixture was uniformly dissolved with stirring, and then the temperature of the reaction system was maintained at 40 ° C in a hot water bath . Thereafter, 111.1 g of dodecenylsuccinic anhydride (a reagent manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., a mixture of branched-chain isomers) was added dropwise over a period of 1 hour to carry out neutralization, followed by stirring at 45 °C for 2 hours. After the neutralization reaction, trimming was carried out to 25% using water subjected to ion exchange treatment to obtain a 25% aqueous solution of component A (A-1).

[0062] (Примеры синтеза от 2 до 7) Синтез компонентов А от (А-2) до (А-6) и (А-9): [0062] (Synthetic examples 2 to 7) Synthesis of components A from (A-2) to (A-6) and (A-9):

Компоненты А от (А-2) до (А-6) и (А-9) синтезировали тем же самым образом, что и в примере синтеза 1, за исключением того, что они соответствовали тому, что продемонстрировано в таблице 1. Components A from (A-2) to (A-6) and (A-9) were synthesized in the same manner as in Synthesis Example 1, except that they were as shown in Table 1.

[0063] (Пример синтеза 8) Синтез компонента А (А-8): [0063] (Synthesis Example 8) Synthesis of Component A (A-8):

В реакционную емкость загружали 479,9 г смешанного растворителя из воды, подвергнутой ионообменной обработке, и этанола (соотношение между компонентами в смеси: 1 : 1) и 168,7 г 1,2-эпоксидодекана и для смеси добивались однородного растворения при перемешивании, а после этого температуру реакционной системы выдерживали при 60°С в горячей водяной бане. Вслед за этим на протяжении периода времени в 1 час покапельно добавляли 328,2 г 40 %-ного водного раствора сульфата натрия. После завершения покапельного добавления смесь перемешивали на протяжении 4 часов при 60 °С и после подтверждения равенства значения рН реакционной системы после реакции нейтрализации 7 растворитель отгоняли при пониженном давлении в условиях при 120°С и 0,05 МПа. После этого проводили подстраивание с доведением до 25 % при использовании воды, подвергнутой ионообменной обработке, для получения 25 %-ного водного раствора компонента А (А-8). 479.9 g of a mixed solvent of ion-exchanged water and ethanol (mixture ratio: 1:1) and 168.7 g of 1,2-epoxydecane were charged to the reaction vessel, and the mixture was uniformly dissolved with stirring, and thereafter, the temperature of the reaction system was maintained at 60° C. in a hot water bath. Thereafter, 328.2 g of 40% aqueous sodium sulfate solution was added dropwise over a period of 1 hour. After completion of the dropwise addition, the mixture was stirred for 4 hours at 60°C, and after confirming the equality of the pH value of the reaction system after neutralization reaction 7, the solvent was distilled off under reduced pressure under conditions at 120°C and 0.05 MPa. After that, trimming was carried out to 25% using water subjected to ion-exchange treatment to obtain a 25% aqueous solution of component A (A-8).

[0064] [Таблица 1] [0064] [Table 1]

Тип компонента A Component Type A В общей формуле (1) In the general formula (1) R1 R1 X X Y Y A-1 A-1 Додеценильная группа Dodecenyl group - COOK - COOK - COOK - COOK A-2 A-2 Додеценильная группа Dodecenyl group - COOH - COOH - COONa - COONa A-3 A-3 Октенильная группа Octenyl group - COOK - COOK - COOK - COOK A-4 A-4 Тетрадеценильная группа Tetradecenyl group - COOK - COOK - COOK - COOK A-5 A-5 Гексадеценильная группа Hexadecenyl group - COOK - COOK - COOK - COOK A-6 A-6 Додецильная группа Dodecile group - COOH - COOH - COOK - COOK A-7 A-7 C₈-O(CO)- C ₈ -O(CO)- - SO₃Na - SO ₃ Na C₈-O(CO)- C ₈ -O(CO)- A-8 A-8 Децильная группа Decile group - OH -OH - SO₃Na - SO ₃ Na A-9 A-9 Октадеценильная группа Octadecenyl group - COOK - COOK - COOK - COOK

[0065] Как это должно быть отмечено, для компонента А (А-7) диоктилсульфосукцинат натрия (реагент, производства компании Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) подстраивали с доведением до 25 % при использовании воды, подвергнутой ионообменной обработке, и это использовали для получения 25 %-ного водного раствора компонента А (А-7). [0065] As it should be noted, for component A (A-7), sodium dioctylsulfosuccinate (a reagent manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was adjusted to 25% using ion-exchanged water, and this was used to obtain a 25% aqueous solution of component A (A-7).

[0066] (Пример синтеза 9) Синтез компонента В (В-1-1): [0066] (Synthesis Example 9) Synthesis of Component B (B-1-1):

В реакционную емкость загружали 262,6 г 1-октанола и для него проводили обезвоживание в условиях при 0,05 МПа и 120°С на протяжении 2 часов, а после этого возвращение к атмосферному давлению и на протяжении периода времени в 0,5 часа при 60 ± 5°С при перемешивании загружали 167,2 г пентаоксида дифосфора. После состаривания на протяжении 3 часов при 80°С в смесь загружали 130,1 г воды, подвергнутой ионообменной обработке, и проводили состаривание на протяжении 0,5 часа. Сюда же при 50°С покапельно добавляли 440,1 г 48 %-ного раствора гидроксида калия в целях проведения нейтрализации для получения 25 %-ного водного раствора компонента В (В-1). 262.6 g of 1-octanol was charged into the reaction vessel, and it was dehydrated under conditions of 0.05 MPa and 120° C. for 2 hours, and then returned to atmospheric pressure and over a period of 0.5 hours at 60 ± 5° C. with stirring, 167.2 g of diphosphorus pentoxide were charged. After aging for 3 hours at 80° C., 130.1 g of ion-exchanged water was charged into the mixture and aged for 0.5 hours. Here, at 50°C, 440.1 g of a 48% potassium hydroxide solution was added dropwise in order to carry out neutralization to obtain a 25% aqueous solution of component B (B-1).

[0067] (Примеры синтеза 10-23) Синтез компонентов В (от В-1-2 до В-1-7, В-2, В-3-1, В-3-2, от В-4 до В-8): [0067] (Synthetic Examples 10-23) Synthesis of Components B (B-1-2 to B-1-7, B-2, B-3-1, B-3-2, B-4 to B- eight):

Компоненты В (от В-1-2 до В-1-7) синтезировали тем же самым образом, что и при синтезе компонента В (В-1-1), за исключением изменения соотношения при загрузке между спиртом сырьевого материала и пентаоксидом дифосфора. В дополнение к этому, компоненты В (В-2, В-3-1, В-3-2, от В-4 до В-8) синтезировали тем же самым образом, что и при синтезе компонента В (В-1-1), за исключением изменения типа использованного соединения (спирта сырьевого материала) и соотношения при загрузке между спиртом сырьевого материала и пентаоксидом дифосфора. Components B (B-1-2 to B-1-7) were synthesized in the same manner as in the synthesis of component B (B-1-1) except for changing the loading ratio between the raw material alcohol and diphosphorus pentoxide. In addition, components B (B-2, B-3-1, B-3-2, B-4 to B-8) were synthesized in the same manner as in the synthesis of component B (B-1- 1), except for changing the type of compound used (raw material alcohol) and the loading ratio between the raw material alcohol and diphosphorus pentoxide.

[0068] [Таблица 2] [0068] [Table 2]

Тип компонента B Component Type B Спирт сырьевого материала Raw material alcohol Нейтрализующий агент Neutralizing agent Относительный интеграл сигнала в Р-ядерном методе ЯМР, приписываемый компоненту В, (%) Relative integral of the signal in the P-nuclear NMR method attributed to component B, (%) P1 P1 P2 P2 P3 P3 B-1-1 B-1-1 Октиловый спирт Octyl alcohol Гидроксид калия Potassium hydroxide 88 88 12 12 0 0 B-1-2 B-1-2 Октиловый спирт Octyl alcohol Гидроксид калия Potassium hydroxide 83 83 15 15 2 2 B-1-3 B-1-3 Октиловый спирт Octyl alcohol Гидроксид калия Potassium hydroxide 80 80 16 sixteen 4 4 B-1-4 B-1-4 Октиловый спирт Octyl alcohol Гидроксид калия Potassium hydroxide 90 90 10 10 0 0 B-1-5 B-1-5 Октиловый спирт Octyl alcohol Гидроксид калия Potassium hydroxide 72 72 22 22 6 6 B-1-6 B-1-6 Октиловый спирт Octyl alcohol Гидроксид калия Potassium hydroxide 68 68 27 27 5 5 B-1-7 B-1-7 Октиловый спирт Octyl alcohol Гидроксид калия Potassium hydroxide 55 55 38 38 7 7 B-2 B-2 2-этилгексиловый спирт 2-ethylhexyl alcohol Гидроксид калия Potassium hydroxide 81 81 16 sixteen 3 3 B-3-1 B-3-1 Нониловый спирт nonyl alcohol Гидроксид калия Potassium hydroxide 78 78 20 twenty 2 2 B-3-2 B-3-2 Нониловый спирт nonyl alcohol Гидроксид калия Potassium hydroxide 85 85 13 thirteen 2 2 B-4 B-4 Октиловый спирт Octyl alcohol Гидроксид натрия Sodium hydroxide 75 75 20 twenty 5 5 B-5 B-5 Эйкозиловый спирт Eicosyl alcohol Гидроксид калия Potassium hydroxide 61 61 35 35 4 4 B-6 B-6 Аддукт лаурилового спирта и 8 моль. ЕО The adduct of lauryl alcohol and 8 mol. EO Гидроксид калия Potassium hydroxide 79 79 18 eighteen 3 3 B-7 B-7 Тетракозиловый спирт Tetracosyl alcohol Гидроксид калия Potassium hydroxide 71 71 25 25 4 4 B-8 B-8 Лауриловый спирт Lauryl alcohol Гидроксид калия Potassium hydroxide 87 87 11 eleven 2 2

[0069] (Пример синтеза 24) Синтез жидкого агента для уменьшения водопотребности В: [0069] (Synthesis Example 24) Synthesis of liquid water reduction agent B:

В реакционную емкость загружали 76,6 г воды, подвергнутой ионообменной обработке, и 150,7 г α-(3-метил-3-бутенил)-ω-гидроксиполи(53 моль)оксиэтилена и для смеси добивались однородного растворения при перемешивании, а после этого атмосферу замещали азотом и температуру реакционной системы выдерживали при 65 °С в горячей водяной бане. Вслед за этим на протяжении периода времени в 3 часа покапельно добавляли 8,8 г 1 %-ного раствора перекиси водорода при одновременном покапельном добавлении на протяжении периода времени в 3 часа водного раствора, полученного в результате однородного растворения 9,6 г акриловой кислоты в 39,1 г воды, подвергнутой ионообменной обработке. Кроме того, в то же самое время на протяжении периода времени в 4 часа покапельно добавляли водный раствор, полученный в результате однородного растворения 0,8 г L-аскорбиновой кислоты и 0,6 г тиогликолевой кислоты в качестве передатчика кинетической цепи в 7,0 г воды, подвергнутой ионообменной обработке. После этого проводили выдерживание при 65 °С на протяжении 2 часов и реакцию полимеризации обрывали. 76.6 g of ion-exchanged water and 150.7 g of α-(3-methyl-3-butenyl)-ω-hydroxypoly(53 mol)oxyethylene were charged into the reaction vessel, and the mixture was uniformly dissolved with stirring, and after After that, the atmosphere was replaced with nitrogen, and the temperature of the reaction system was maintained at 65°C in a hot water bath. This was followed by dropwise addition of 8.8 g of a 1% hydrogen peroxide solution over a period of 3 hours, while dropwise addition over a period of 3 hours of an aqueous solution obtained by uniformly dissolving 9.6 g of acrylic acid in 39 .1 g of water subjected to ion-exchange treatment. In addition, at the same time, over a period of 4 hours, an aqueous solution obtained by uniformly dissolving 0.8 g of L-ascorbic acid and 0.6 g of thioglycolic acid as a chain transfer agent in 7.0 g of water subjected to ion exchange treatment. After that, keeping at 65°C for 2 hours was carried out, and the polymerization reaction was terminated.

[0070] После завершения реакции полимеризации добавляли 30 %-ный раствор гидроксида натрия для подстраивания значения рН реакционной системы с доведением до 5 и проводили подстраивание с доведением до 40 % при использовании воды, подвергнутой ионному обмену, для получения 40 %-ного водного раствора винильного сополимера (жидкого агента для уменьшения водопотребности В). [0070] After completion of the polymerization reaction, a 30% sodium hydroxide solution was added to adjust the pH of the reaction system to 5, and adjusted to 40% using ion-exchanged water to obtain a 40% aqueous solution of vinyl copolymer (liquid water reducing agent B).

[0071] По результатам анализа данного винильного сополимера (жидкого агента для уменьшения водопотребности В) при использовании гельпроникающей хроматографии (ГПХ) среднемассовая молекулярная масса составляла 28000. [0071] This vinyl copolymer (liquid water reducer B) was analyzed using Gel Permeation Chromatography (GPC) to have a weight average molecular weight of 28,000.

[0072] (Пример синтеза 25) Синтез жидкого агента для уменьшения водопотребности С: [0072] (Synthesis Example 25) Synthesis of Liquid Water Reduction Agent C:

В реакционную емкость загружали 76,6 г воды, подвергнутой ионообменной обработке, и 158,3 г α-металлил-ω-гидроксиполи(68 моль)оксиэтилена и для смеси добивались однородного растворения при перемешивании, а после этого атмосферу замещали азотом и температуру реакционной системы выдерживали при 65 °С в горячей водяной бане. Вслед за этим на протяжении периода времени в 3 часа покапельно добавляли 8,8 г 1 %-ного раствора перекиси водорода при одновременном покапельном добавлении на протяжении периода времени в 3 часа водного раствора, полученного в результате однородного растворения 7,0 г акриловой кислоты и 10,6 г гидроксиэтилакрилата в 39,1 г воды, подвергнутой ионообменной обработке. Кроме того, в то же самое время на протяжении периода времени в 4 часа покапельно добавляли водный раствор, полученный в результате однородного растворения 0,8 г L-аскорбиновой кислоты и 1,1 г 3-меркаптопропионовой кислоты в качестве передатчика кинетической цепи в 7,0 г воды, подвергнутой ионообменной обработке. После этого проводили выдерживание при 65°С на протяжении 2 часов и реакцию полимеризации обрывали. 76.6 g of ion-exchanged water and 158.3 g of α-metallyl-ω-hydroxypoly(68 mol)oxyethylene were charged into the reaction vessel, and the mixture was uniformly dissolved with stirring, and then the atmosphere was replaced with nitrogen and the temperature of the reaction system kept at 65°C in a hot water bath. This was followed by dropwise addition of 8.8 g of a 1% hydrogen peroxide solution over a period of 3 hours, while dropwise addition over a period of 3 hours of an aqueous solution obtained by uniformly dissolving 7.0 g of acrylic acid and 10 .6 g of hydroxyethyl acrylate in 39.1 g of ion-exchanged water. In addition, at the same time, over a period of 4 hours, an aqueous solution obtained by uniformly dissolving 0.8 g of L-ascorbic acid and 1.1 g of 3-mercaptopropionic acid as a chain transfer agent in 7, 0 g water subjected to ion exchange treatment. After that, keeping at 65°C for 2 hours was carried out and the polymerization reaction was terminated.

[0073] После завершения реакции полимеризации добавляли 30 %-ный раствор гидроксида натрия для подстраивания значения рН реакционной системы с доведением до 6 и проводили подстраивание с доведением до 25 % при использовании воды, подвергнутой ионному обмену, для получения 25 %-ного водного раствора винильного сополимера. По результатам анализа данного винильного сополимера при использовании гельпроникающей хроматографии (ГПХ) среднемассовая молекулярная масса составляла 32000. [0073] After completion of the polymerization reaction, a 30% sodium hydroxide solution was added to adjust the pH of the reaction system to 6, and adjusted to 25% using ion-exchanged water to obtain a 25% aqueous solution of vinyl copolymer. This vinyl copolymer was analyzed using gel permeation chromatography (GPC) to have a weight average molecular weight of 32,000.

[0074] К 100 массовым частям 25 %-ного водного раствора данного винильного сополимера добавляли 1 массовую часть глюконата натрия для получения жидкого агента для уменьшения водопотребности С. [0074] To 100 mass parts of a 25% aqueous solution of this vinyl copolymer was added 1 mass part of sodium gluconate to form a liquid agent for reducing water demand C.

[0075] (Условия измерения среднемассовой молекулярной массы) [0075] (Weight average molecular weight measurement conditions)

Условия измерения среднемассовой молекулярной массы винильного сополимера в синтезированных жидком агенте для уменьшения водопотребности В и жидком агенте для уменьшения водопотребности С демонстрируются ниже. Conditions for measuring the weight average molecular weight of the vinyl copolymer in the synthesized liquid water reducer B and liquid water reducer C are shown below.

(Метод ГПХ) (GPC method)

Оборудование: Shodex GPC-101, производства компании Showa Denko K. K.. Equipment: Shodex GPC-101, manufactured by Showa Denko K. K..

Детектор: дифференциальный рефрактометр (ПП). Detector: differential refractometer (PP).

Колонка: OHPak SB-G+SB-806M HQ+SB-806M HQ, Showa Denko K. K.. Column: OHPak SB-G+SB-806M HQ+SB-806M HQ, Showa Denko K. K..

Элюент: раствор нитрата натрия при 50 ммоль/л. Eluent: sodium nitrate solution at 50 mmol/l.

Скорость течения: 0,7 мл/мин. Flow rate: 0.7 ml/min.

Температура колонки: 40 °С. Column temperature: 40 °C.

Стандартное вещество: пуллулан (производство компании Showa Denko K. K.). Reference material: pullulan (manufactured by Showa Denko K.K.).

[0076] (Другие компоненты) [0076] (Other components)

Что касается других компонентов, отличных от компонента А и компонента В, составляющих добавку для гидравлической композиции, то использовали те, которые продемонстрированы в таблице 3. As for other components other than component A and component B constituting the hydraulic composition additive, those shown in Table 3 were used.

[0077] [Таблица 3] [0077] [Table 3]

Другие компоненты Other components R-1 R-1 Разветвленный додецилбензолсульфонат натрия Branched sodium dodecylbenzenesulfonate R-2 R-2 Линейный додецилбензолсульфонат натрия Linear sodium dodecylbenzenesulfonate R-3 R-3 Тетрадеценсульфонат натрия Sodium tetradecenesulfonate R-4 R-4 Децилсульфат натрия Sodium decyl sulfate R-5 R-5 Калиевая соль канифоли Potassium rosin salt

[0078] Другой компонент (R-1) представляет собой 25 %-ный водный раствор додецилбензолсульфоната натрия (твердого типа), который получают в результате подстраивания для додецилбензолсульфоната натрия (твердого типа) (реагента, производства компании Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) с доведением до 25 % при использовании воды, подвергнутой ионообменной обработке. [0078] The other component (R-1) is a 25% aqueous solution of sodium dodecylbenzenesulfonate (solid type), which is obtained by adjusting for sodium dodecylbenzenesulfonate (solid type) (a reagent manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. ) adjusted to 25% when using water subjected to ion-exchange treatment.

[0079] Другой компонент (R-2) представляет собой 25 %-ный водный раствор додецилбензолсульфоната натрия (мягкого типа), который получают в результате подстраивания для додецилбензолсульфоната натрия (мягкого типа) (реагента, производства компании Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) с доведением до 25 % при использовании воды, подвергнутой ионообменной обработке. [0079] The other component (R-2) is a 25% aqueous solution of sodium dodecylbenzenesulfonate (soft type), which is obtained by adjusting for sodium dodecylbenzenesulfonate (soft type) (a reagent manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. ) adjusted to 25% when using water subjected to ion-exchange treatment.

[0080] Другой компонент (R-3) представляет собой 25 %-ный водный раствор продукта «LIPOLAN LB-440», полученный в результате подстраивания для продукта LIPOLAN LB-440 (производства компании Lion Specialty Chemicals Co., Ltd.) с доведением до 25 % при использовании воды, подвергнутой ионообменной обработке. [0080] The other component (R-3) is a 25% aqueous solution of the product "LIPOLAN LB-440", obtained by adjusting for the product LIPOLAN LB-440 (manufactured by Lion Specialty Chemicals Co., Ltd.) with adjustment up to 25% when using water subjected to ion-exchange treatment.

[0081] Другой компонент (R-4) представляет собой 25 %-ный водный раствор децилсульфата натрия, полученный в результате подстраивания для децилсульфата натрия (реагента, производства компании Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) с доведением до 25 % при использовании воды, подвергнутой ионообменной обработке. [0081] The other component (R-4) is a 25% sodium decyl sulfate aqueous solution obtained by adjusting sodium decyl sulfate (a reagent manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) to 25% using water subjected to ion exchange treatment.

[0082] Как это должно быть отмечено, другой компонент (R-5) представляет собой 25 %-ный водный раствор калиевой соли канифоли, приготовленный следующим далее образом. Говоря другими словами, сначала в реакционную емкость загружали 701,7 г воды, подвергнутой ионообменной обработке, и 76,3 г 48 %-ного раствора гидроксида калия, а после этого смесь нагревали до 90°С и при перемешивании добавляли 222,0 г канифоли (реагента, производства компании FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation). После добавления проводили состаривание на протяжении 1 часа. Данным образом получали 25 %-ный водный раствор калиевой соли канифоли. [0082] As it should be noted, the other component (R-5) is a 25% aqueous solution of potassium salt of rosin, prepared as follows. In other words, first, 701.7 g of ion-exchanged water and 76.3 g of a 48% potassium hydroxide solution were loaded into the reaction vessel, and then the mixture was heated to 90 ° C and 222.0 g of rosin was added with stirring (reagent manufactured by FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation). After the addition, aging was carried out for 1 hour. In this way, a 25% aqueous solution of the potassium salt of rosin was obtained.

[0083] (Примеры от 1 до 22, сравнительные примеры от 1 до 5) [0083] (Examples 1 to 22, Comparative Examples 1 to 5)

Как это продемонстрировано в таблице 4, каждый компонент смешивали и разбавляли при использовании воды, подвергнутой ионообменной обработке, в целях приготовления добавки для гидравлической композиции в виде водного раствора при 25 % (масс.). As shown in Table 4, each component was mixed and diluted using ion-exchanged water to prepare an additive for a hydraulic composition in the form of an aqueous solution at 25% (w/w).

[0084] [Таблица 4] [0084] [Table 4]

Тип A type Компонент A Component A Компонент В Component B Другие компоненты Other components Относительный интеграл сигнала в Р-ядерном методе ЯМР, приписываемый компоненту В, (%) Relative integral of the signal in the P-nuclear NMR method attributed to component B, (%) Тип A type Массовые части Bulk parts Тип A type Массовые части Bulk parts Тип A type Массовые части Bulk parts P1 P1 P2 P2 P3 P3 Пример 1 Example 1 AE-1 AE-1 A-1 A-1 35 35 B-1-1 B-1-1 65 65 - - - - 88 88 12 12 0 0 Пример 2 Example 2 AE-2 AE-2 A-1 A-1 50 50 B-1-2 B-1-2 50 50 - - - - 83 83 15 15 2 2 Пример 3 Example 3 AE-3 AE-3 A-1 A-1 65 65 B-1-3 B-1-3 35 35 - - - - 80 80 16 sixteen 4 4 Пример 4 Example 4 AE-4 AE-4 A-1 A-1 45 45 B-1-2 B-1-2 45 45 R-1 R-1 10 10 83 83 15 15 2 2 Пример 5 Example 5 AE-5 AE-5 A-2 A-2 40 40 B-1-4 B-1-4 40 40 R-2 R-2 20 twenty 90 90 10 10 0 0 Пример 6 Example 6 AE-6 AE-6 A-1 A-1 43 43 B-8 B-8 45 45 R-3 R-3 12 12 87 87 11 eleven 2 2 Пример 7 Example 7 AE-7 AE-7 A-1 A-1 46 46 B-1-2 B-1-2 51 51 R-4 R-4 3 3 83 83 15 15 2 2 Пример 8 Example 8 AE-8 AE-8 A-3 A-3 49 49 B-2 B-2 51 51 - - - - 81 81 16 sixteen 3 3 Пример 9 Example 9 AE-9 AE-9 A-4 A-4 44 44 B-3-1 B-3-1 56 56 - - - - 78 78 20 twenty 2 2 Пример 10 Example 10 AE-10 AE-10 A-5 A-5 52 52 B-1-2 B-1-2 48 48 - - - - 83 83 15 15 2 2 Пример 11 Example 11 AE-11 AE-11 A-6 A-6 57 57 B-1-5 B-1-5 43 43 - - - - 72 72 22 22 6 6 Пример 12 Example 12 AE-12 AE-12 A-1 A-1 78 78 B-1-2 B-1-2 22 22 - - - - 83 83 15 15 2 2 Пример 13 Example 13 AE-13 AE-13 A-1 A-1 23 23 B-4 B-4 76 76 R-4 R-4 1 one 75 75 20 twenty 5 5 Пример 14 Example 14 AE-14 AE-14 A-1 A-1 50 50 B-5 B-5 50 50 - - - - 61 61 35 35 4 4 Пример 15 Example 15 AE-15 AE-15 A-1 A-1 50 50 B-1-6 B-1-6 50 50 - - - - 68 68 27 27 5 5 Пример 16 Example 16 AE-16 AE-16 A-9 A-9 48 48 B-1-1 B-1-1 52 52 - - - - 88 88 12 12 0 0 Пример 17 Example 17 AE-17 AE-17 A-7 A-7 55 55 B-1-2 B-1-2 45 45 - - - - 83 83 15 15 2 2 Пример 18 Example 18 AE-18 AE-18 A-1 A-1 82 82 B-3-2 B-3-2 18 eighteen - - - - 85 85 13 thirteen 2 2 Пример 19 Example 19 AE-19 AE-19 A-1 A-1 18 eighteen B-1-2 B-1-2 74 74 R-1 R-1 8 eight 83 83 15 15 2 2 Пример 20 Example 20 AE-20 AE-20 A-8 A-8 50 50 B-6 B-6 50 50 - - - - 79 79 18 eighteen 3 3 Пример 21 Example 21 AE-21 AE-21 A-1 A-1 63 63 B-7 B-7 37 37 - - - - 71 71 25 25 4 4 Пример 22 Example 22 AE-22 AE-22 A-1 A-1 45 45 B-1-7 B-1-7 54 54 R-1 R-1 1 one 55 55 38 38 7 7 Сравнительный пример 1 Comparative Example 1 RAE-1 RAE-1 A-1 A-1 100 one hundred - - - - - - - - - - - - - - Сравнительный пример 2 Comparative Example 2 RAE-2 RAE-2 - - - - B-8 B-8 100 one hundred - - - - 87 87 11 eleven 2 2 Сравнительный пример 3 Comparative Example 3 RAE-3 RAE-3 A-1 A-1 50 50 - - - - R-5 R-5 50 50 - - - - - - Сравнительный пример 4 Comparative Example 4 RAE-4 RAE-4 - - - - B-1-2 B-1-2 50 50 R-5 R-5 50 50 83 83 15 15 2 2 Сравнительный пример 5 Comparative Example 5 RAE-5 RAE-5 - - - - - - - - R-5 R-5 100 one hundred - - - - - -

[0085] Относительный интеграл сигнала в Р-ядерном методе ЯМР (относительный интеграл сигнала в Р-ядерном методе ЯМР, приписываемый компоненту В, (%)) рассчитывали на основании следующих далее уравнений от (а) до (с) при использовании измеренной величины, полученной при проведении анализа по методу ³¹Р-ЯМР (производства компании Varian Medical Systems, Inc., торговое наименование MERCURY plus NMR Spectrometer System, 300 МГц) в условиях, при которых к соли щелочного металла и тому подобному для фосфорнокислотного сложного эфира алифатического спирта добавляли избыток КОН для доведения значения рН до 12 и более. В качестве растворителя использовали смешанный растворитель в виде тяжелая вода/тетрагидрофуран = 8/2 (объемное соотношение). [0085] The relative integral of the P-nuclear NMR signal (relative integral of the P-nuclear NMR signal attributed to component B, (%)) was calculated based on the following equations (a) to (c) using the measured value, obtained by analyzing by the ³¹ P-NMR method (manufactured by Varian Medical Systems, Inc., trade name MERCURY plus NMR Spectrometer System, 300 MHz) under the conditions in which an alkali metal salt and the like for a phosphoric acid ester of an aliphatic alcohol was added excess KOH to bring the pH to 12 or more. As the solvent, a mixed solvent was used in the form of heavy water/tetrahydrofuran = 8/2 (volume ratio).

[0086] [0086]

[Уравнение 4] [Equation 4]

[0087] [0087]

[Уравнение 5] [Equation 5]

[0088] [0088]

[Уравнение 6] [Equation 6]

[0089] В уравнениях от (а) до (с) термин «Р-формула 1» указывает на величину интеграла сигнала в Р-ядерном методе ЯМР, приписываемую соли щелочного металла и тому подобному для фосфата алифатического спирта, описывающегося общей формулой (2). Термин «Р-формула 2» указывает на величину интеграла сигнала в Р-ядерном методе ЯМР, приписываемую соли щелочного металла и тому подобному для фосфорнокислотного сложного эфира алифатического спирта, описывающегося общей формулой (3). Термин «Р-формула 3» указывает на величину интеграла сигнала в Р-ядерном методе ЯМР, приписываемую соли щелочного металла и тому подобному для фосфорнокислотного сложного эфира алифатического спирта, описывающегося общей формулой (4). [0089] In the equations (a) to (c), the term "P-formula 1" indicates the signal integral value in the P-nuclear NMR method attributed to an alkali metal salt and the like for an aliphatic alcohol phosphate described by the general formula (2) . The term “P-Formula 2” indicates the signal integral value in the P-nuclear NMR method attributed to an alkali metal salt and the like for a phosphoric acid ester of an aliphatic alcohol described by the general formula (3). The term “P-Formula 3” indicates the integral value of the signal in the P-nuclear NMR method attributed to an alkali metal salt and the like for a phosphoric acid ester of an aliphatic alcohol described by the general formula (4).

[0090] В таблице 4 «Р1» в столбце «Относительный интеграл сигнала в Р-ядерном методе ЯМР, приписываемый компоненту В, (%)» указывает на относительный интеграл сигнала в Р-ядерном методе ЯМР, рассчитанный исходя из уравнения (а). «Р2» указывает на относительный интеграл сигнала в Р-ядерном методе ЯМР, рассчитанный исходя из уравнения (b). «Р3» указывает на относительный интеграл сигнала в Р-ядерном методе ЯМР, рассчитанный исходя из уравнения (с). [0090] In Table 4, "P1" in the column "Relative integral of the P-nuclear NMR signal attributed to component B (%)" indicates the relative integral of the P-nuclear NMR signal calculated from equation (a). "P2" indicates the relative integral of the P-nucleus NMR signal calculated from equation (b). "P3" indicates the relative integral of the P-nuclear NMR signal calculated from equation (c).

[0091] (Испытание на совместимость водного раствора и агента для уменьшения водопотребности добавки для гидравлической композиции) [0091] (Compatibility Test of Aqueous Solution and Water Demand Reducing Agent of Hydraulic Composition Additive)

Проводили испытания на совместимость приготовленного водного раствора добавок для гидравлических композиций и агента для уменьшения водопотребности. Говоря конкретно, оценку проводили следующим далее образом. Сначала приготавливали воздухововлекающий агент для уменьшения водопотребности «Chupol EX60 (жидкий агент для уменьшения водопотребности А, производства компании Takemoto Oil & Fat Co., Ltd.)» в виде композита из модифицированной лигнинсульфоновой кислоты и соединения на основе поликарбоновой кислоты и жидкий агент для уменьшения водопотребности В и жидкий агент для уменьшения водопотребности С, синтезированные в соответствии с представленным выше описанием изобретения. После этого к каждому представителю, выбираемому из жидкого агента для уменьшения водопотребности А, жидкого агента для уменьшения водопотребности В и жидкого агента для уменьшения водопотребности С, добавляли водный раствор добавки для гидравлической композиции при 25 % (масс.) таким образом, чтобы водный раствор соответствовал бы 1 % (масс.), что обеспечивает получение жидкости для испытания. Conducted tests on the compatibility of the prepared aqueous solution of additives for hydraulic compositions and agent to reduce water demand. Specifically, the evaluation was carried out as follows. First, an air entraining water reducing agent "Chupol EX60 (Liquid water reducing agent A, manufactured by Takemoto Oil & Fat Co., Ltd.)" as a composite of a modified lignosulfonic acid and a polycarboxylic acid compound, and a liquid water reducing agent were prepared. B and liquid water reducing agent C, synthesized in accordance with the above description of the invention. Thereafter, to each member selected from liquid water reducer A, liquid water reducer B, and liquid water reducer C, was added an aqueous solution of the hydraulic composition additive at 25 wt. would be 1% (mass.), which provides a liquid for testing.

[0092] После этого смеси давали возможность выстаиваться при 20 °С на протяжении 1 месяца и для оценки совместимости визуально подтверждали состояние раствора для испытания во время выстаивания (говоря конкретно, после начала выстаивания в первый день, первую неделю и первый месяц). Стандарты оценки продемонстрированы ниже. Результаты оценки приводятся в таблице 5. [0092] Thereafter, the mixture was allowed to stand at 20°C for 1 month, and the condition of the test solution was visually confirmed during the standing time (specifically, after the start of standing on the first day, the first week, and the first month) to assess compatibility. The evaluation standards are shown below. The evaluation results are shown in Table 5.

S: Растворение на протяжении 1 месяца (разделение не подтверждалось в растворе для испытания даже для 1 месяца после начала выстаивания). S: Dissolution within 1 month (separation was not confirmed in the test solution even for 1 month after the start of the incubation).

А: Растворение на протяжении 1 недели (разделение не подтверждалось в растворе для испытания даже для 1 недели после начала выстаивания, но разделение подтверждалось для 1 месяца). A: Dissolution within 1 week (separation was not confirmed in the test solution even for 1 week after incubation was started, but separation was confirmed for 1 month).

В: Растворение на протяжении 1 дня (разделение не подтверждалось в растворе для испытания даже в день 1 после начала выстаивания, но разделение подтверждалось для недели 1). B: Dissolution within 1 day (separation was not confirmed in the test solution even on day 1 after incubation was started, but separation was confirmed for week 1).

С: Разделение в пределах 1 дня (разделение подтверждалось в растворе для испытания даже в день 1 после начала выстаивания). C: Separation within 1 day (separation confirmed in test solution even on day 1 after incubation started).

[0093] [Таблица 5] [0093] [Table 5]

Раствор для испытания (тип) Test solution (type) Совместимость с агентами для уменьшения водопотребности Compatibility with agents to reduce water demand Жидкий агент для уменьшения водопотребности А Liquid Demand Reducing Agent A Жидкий агент для уменьшения водопотребности В Liquid Demand Reducing Agent B Жидкий агент для уменьшения водопотребности С Liquid Demand Reducing Agent C Пример 1 Example 1 AE-1 AE-1 S S S S S S Пример 2 Example 2 AE-2 AE-2 S S S S S S Пример 3 Example 3 AE-3 AE-3 S S S S S S Пример 4 Example 4 AE-4 AE-4 S S S S S S Пример 5 Example 5 AE-5 AE-5 S S S S S S Пример 6 Example 6 AE-6 AE-6 S S S S S S Пример 7 Example 7 AE-7 AE-7 S S S S S S Пример 8 Example 8 AE-8 AE-8 S S S S S S Пример 9 Example 9 AE-9 AE-9 S S S S S S Пример 10 Example 10 AE-10 AE-10 S S S S S S Пример 11 Example 11 AE-11 AE-11 S S S S S S Пример 12 Example 12 AE-12 AE-12 A A A A A A Пример 13 Example 13 AE-13 AE-13 A A A A A A Пример 14 Example 14 AE-14 AE-14 A A A A A A Пример 15 Example 15 AE-15 AE-15 A A A A A A Пример 16 Example 16 AE-16 AE-16 A A B B B B Пример 17 Example 17 AE-17 AE-17 A A B B B B Пример 18 Example 18 AE-18 AE-18 A A B B B B Пример 19 Example 19 AE-19 AE-19 A A B B B B Пример 20 Example 20 AE-20 AE-20 S S S S S S Пример 21 Example 21 AE-21 AE-21 A A B B B B Пример 22 Example 22 AE-22 AE-22 B B B B B B Сравнительный пример 1 Comparative Example 1 RAE-1 RAE-1 C C C C C C Сравнительный пример 2 Comparative Example 2 RAE-2 RAE-2 C C C C C C Сравнительный пример 3 Comparative Example 3 RAE-3 RAE-3 C C C C C C Сравнительный пример 4 Comparative Example 4 RAE-4 RAE-4 C C C C C C Сравнительный пример 5 Comparative Example 5 RAE-5 RAE-5 C C C C B B

[0094] (Приготовление гидравлической композиции (композиции бетона)) (примеры от 23 до 44, сравнительные примеры от 6 до 10) [0094] (Preparation of hydraulic composition (concrete composition)) (Examples 23 to 44, Comparative Examples 6 to 10)

В условиях смешивания, описанных в таблице 6, в смеситель принудительного смешивания с вертикальным барабаном на 50 л вводили портландцемент общего назначения, мелкодисперсный порошкообразный доменный шлак, зольную пыль и мелкодисперсный заполнитель и на протяжении 10 секунд получали сухую смесь. После этого в смеситель совместно с замешиваемой водой (водопроводной водой из города Гамагори) добавляли жидкий агент для уменьшения водопотребности С и добавку для гидравлической композиции и проводили замешивание на протяжении 120 секунд. В данный момент добавляли противовспенивающий агент (торговое наименование «AFK-2», производства компании Takemoto Oil & Fat Co., Ltd.) таким образом, чтобы получить 0,0005 % (масс.) по отношению к вяжущему материалу (портландцементу общего назначения, мелкодисперсному порошкообразному доменному шлаку и зольной пыли). Кроме того, добавляли добавку для гидравлической композиции при надлежащем подстраивании целевого количества воздуха таким образом, чтобы получить 4,5 ± 0,5 %. Данным образом приготавливали каждую композицию бетона. В таблице 6 смесь № 1 демонстрирует целевой расплыв самоуплотняющегося бетона, а смесь № 2 демонстрирует целевую осадку конуса. Under the mixing conditions described in Table 6, general purpose Portland cement, fine powdered blast furnace slag, fly ash, and fine aggregate were added to a 50 L vertical drum forced-mix mixer, and a dry mix was obtained over 10 seconds. Thereafter, the liquid water reduction agent C and the hydraulic composition additive were added to the mixer together with the kneading water (tap water from Gamagori City), and kneading was carried out for 120 seconds. At this time, an antifoam agent (trade name "AFK-2", manufactured by Takemoto Oil & Fat Co., Ltd.) was added so as to obtain 0.0005% (mass) in relation to the binder (general purpose Portland cement, fine powdered blast-furnace slag and fly ash). In addition, a hydraulic composition additive was added while properly adjusting the target amount of air so as to obtain 4.5 ± 0.5%. Each concrete composition was prepared in this way. In Table 6, mix #1 shows the target SCC flow and mix #2 shows the target slump.

[0095] Как это должно быть отмечено, использованный материал, говоря конкретно, представляет собой нижеследующее. [0095] As it should be noted, the material used, specifically, is the following.

Цемент: портландцемент общего назначения (смесь из цемента от компаний Taiheiyo Cement Corporation, Ube-Mitsubishi Cement Corporation и Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd. в равных количествах), плотность 3,16 г/см³ Cement: General purpose portland cement (mixture of cement of Taiheiyo Cement Corporation Company, Ube-Mitsubishi Cement Corporation and Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd. in equal amounts), density 3.16 g / cm ³

Мелкодисперсный порошкообразный доменный шлак: ESMENT (производства компании Esment Chubu Co., Ltd.), плотность 2,89 г/см³ Microfine powder blast-furnace slag: ESMENT (manufactured by Esment Chubu Co., Ltd.), density 2.89 g / cm ³

Зольная пыль: зольная пыль, эквивалентная продукту, относящемуся к типу JIS II, (производства компании TechnoChubu Co., Ltd.), плотность 2,32 г/см³ Fly ash: fly ash, equivalent products belonging to the type of JIS II, (manufactured by TechnoChubu Co., Ltd.), density 2.32 g / cm ³

Мелкодисперсный заполнитель: грунтовый песок из системы реки Оигава, плотность 2,58 г/см³ Fine aggregate: Sand from compactor system Oigava River, density 2.58 g / cm ³

Крупнодисперсный заполнитель: дробленый камень из Оказаки, плотность 2,66 г/см³ Coarse aggregate: crushed stone from Okazaki, density 2.66 g / cm ³

[0096] [Таблица 6] [0096] [Table 6]

№ смеси Mix No. Соотношение вода/вяжущий материал (%) Water/binder ratio (%) Доля мелкодисперсного заполнителя (%) The proportion of fine aggregate (%) Целевые осадка конуса или расплыв самоуплотняющегося бетона (см) Target slump or flow of self-compacting concrete (cm) Целевой объем воздуха (%) Target air volume (%) Удельное количество композиции бетона (кг/м³) Specific amount of concrete composition (kg/m ³ ) Вода Water Вяжущий материал binder material Мелкодисперсный заполнитель Fine aggregate Крупнодисперсный заполнитель Coarse aggregate Цемент Cement Мелкодисперсный порошкообразный доменный шлак Fine powdered blast-furnace slag Зольная пыль fly ash 1 one 46,1 46.1 43,0 43.0 60 ± 10 60±10 4,5 ± 0,5 4.5±0.5 175 175 260 260 70 70 50 50 723 723 989 989 2 2 45,0 45.0 44,5 44.5 18 ± 2,5 18±2.5 4,5 ± 0,5 4.5±0.5 165 165 251 251 68 68 48 48 764 764 984 984

[0097] (Оценка композиции бетона) [0097] (Concrete Composition Evaluation)

Каждую из произведенных композиций бетона оценивали на предмет количества воздуха (% (об.)), осадки конуса или расплыв самоуплотняющегося бетона (см) и стойкость к знакопеременным перепадам температуры при использовании следующих далее методов. Результаты оценки представлены в таблице 7. Each of the produced concrete compositions was evaluated for air quantity (% (vol.)), slump or flow of self-compacting concrete (cm) and resistance to alternating temperature changes using the following methods. The evaluation results are presented in Table 7.

[0098] Количество воздуха (% (об.)) [0098] Amount of air (% (vol.))

Измерения для композиции бетона непосредственно после замешивания (0 минут) и по истечении 30 минут после замешивания проводили в соответствии с документом JIS A 1128 (что в таблице 7 обозначается как «0 мин» и «30 мин»). После этого рассчитывали и оценивали разницу количества воздуха (%) непосредственно после замешивания (0 минут) и по истечении 30 минут после замешивания (количество воздуха непосредственно после замешивания – количество воздуха непосредственно после замешивания и по истечении 30 минут после замешивания) (что в таблице 7 обозначается как «Разница количества воздуха между 0 мин и 30 мин»). Стандарты оценки демонстрируются ниже. Measurements for the concrete composition immediately after mixing (0 minutes) and after 30 minutes after mixing were carried out in accordance with JIS A 1128 (referred to as "0 min" and "30 min" in Table 7). After that, the difference in the amount of air (%) immediately after kneading (0 minutes) and after 30 minutes after kneading was calculated and evaluated (the amount of air immediately after kneading - the amount of air immediately after kneading and after 30 minutes after kneading) (which is in table 7 referred to as "Difference in the amount of air between 0 min and 30 min"). The evaluation standards are shown below.

S: менее, чем 0,5 % S: less than 0.5%

А: от 0,5 % и более до менее, чем 1,0 % A: 0.5% or more to less than 1.0%

В: от 1,0 % и более до менее, чем 1,5 % B: 1.0% or more to less than 1.5%

С: 1,5 % и более C: 1.5% or more

[0099] Осадка конуса или расплыв самоуплотняющегося бетона (см) [0099] Cone or flow of self-compacting concrete (cm)

Одновременно с измерением количества воздуха (%) измеряли осадку конуса или расплыв самоуплотняющегося бетона (см) непосредственно после замешивания (0 минут) и по истечении 30 минут после замешивания. Осадку конуса измеряли в соответствии с документом JIS A 1101, а расплыв самоуплотняющегося бетона измеряли в соответствии с документом JIS A 1150. Результаты измерений продемонстрированы в таблице 7. В примере 24 и сравнительном примере 7 используют смесь № 2, и демонстрируется осадка конуса. В других примерах и сравнительных примерах использовали смесь № 1, и демонстрируется расплыв самоуплотняющегося бетона. Simultaneously with measuring the amount of air (%), the slump or flow of the self-compacting concrete (cm) was measured immediately after kneading (0 minutes) and after 30 minutes after kneading. The slump was measured in accordance with JIS A 1101, and the flow of self-compacting concrete was measured in accordance with JIS A 1150. The measurement results are shown in Table 7. In Example 24 and Comparative Example 7, mixture No. 2 is used, and slump is shown. In the other Examples and Comparative Examples, Mix No. 1 was used and self-compacting concrete flow is demonstrated.

[0100] Стойкость к знакопеременным перепадам температуры [0100] Resistance to alternating temperature changes

Из композиции бетона (гидравлической композиции), приготовленной при использовании соответствующих добавок для гидравлических композиций, приготавливали затвердевшее тело (затвердевшее тело из бетона) и затвердевшее тело оценивали в результате вычисления показателя долговечности при использовании величин, полученных в результате измерения в соответствии с документом JIS A 1148. Стандарты оценки демонстрируются ниже. Показатель долговечности имеет максимальное значение 100, и чем ближе он к 100, тем лучше стойкость к замораживанию и оттаиванию. From the concrete composition (hydraulic composition) prepared by using the appropriate additives for hydraulic compositions, a hardened body (hardened body of concrete) was prepared, and the hardened body was evaluated by calculating the durability index using the values obtained from the measurement in accordance with JIS A 1148 The evaluation standards are shown below. The durability index has a maximum value of 100, and the closer it is to 100, the better the freeze and thaw resistance.

S: Показатель долговечности составляет 90 и более S: Durability rating is 90 or more

А: Показатель долговечности находится в диапазоне от 80 и более до менее, чем 90 A: The durability index ranges from 80 or more to less than 90

В: Показатель долговечности находится в диапазоне от 70 и более до менее, чем 80 Q: The durability index ranges from 70 or more to less than 80

С: Показатель долговечности составляет менее, чем 70 C: Durability index is less than 70

[0101] [Таблица 7-1] [0101] [Table 7-1]

№ смеси Mix No. Тип агента для уменьшения водопотребности Type of water reduction agent Величина добавления агента для уменьшения водопотребности ^※1 (B×%) Addition amount of water reduction agent ^※1 (B×%) Водный раствор добавки для гидравлической композиции Aqueous additive solution for hydraulic composition Осадка конуса или расплыв самоуплотняющегося бетона (см) Cone or flow of self-compacting concrete (cm) Количество воздуха (%) Air quantity (%) Стойкость к знакопеременным перепадам температуры Resistance to alternating temperature changes Тип A type Величина добавления ^※2 (B×%) Addition amount ^※2 (B×%) 0 мин 0 min 30 мин 30 minutes 0 мин 0 min 30 мин 30 minutes Разница количества воздуха между 0 и 30 мин Air quantity difference between 0 and 30 min Оценка Grade Показатель долговечности Durability index Оценка Grade Пример 23 Example 23 1 one Жидкий агент для уменьшения водопотребности С Liquid Demand Reducing Agent C 1,20 1.20 AE-1 AE-1 0,0040 0.0040 57,0 57.0 48,0 48.0 4,6 4.6 4,5 4.5 0,1 0.1 S S 91 91 S S Пример 24 Example 24 2 2 Жидкий агент для уменьшения водопотребности С Liquid Demand Reducing Agent C 0,80 0.80 AE-2 AE-2 0,0045 0.0045 18,4 18.4 16,0 16.0 4,4 4.4 4,3 4.3 0,1 0.1 S S 93 93 S S Пример 25 Example 25 1 one Жидкий агент для уменьшения водопотребности С Liquid Demand Reducing Agent C 1,20 1.20 AE-3 AE-3 0,0040 0.0040 60,5 60.5 51,0 51.0 4,3 4.3 4,0 4.0 0,3 0.3 S S 90 90 S S Пример 26 Example 26 1 one Жидкий агент для уменьшения водопотребности С Liquid Demand Reducing Agent C 1,20 1.20 AE-4 AE-4 0,0025 0.0025 60,0 60.0 50,5 50.5 4,2 4.2 3,9 3.9 0,3 0.3 S S 92 92 S S Пример 27 Example 27 1 one Жидкий агент для уменьшения водопотребности С Liquid Demand Reducing Agent C 1,20 1.20 AE-5 AE-5 0,0020 0.0020 61,0 61.0 50,0 50.0 4,2 4.2 4,0 4.0 0,2 0.2 S S 94 94 S S Пример 28 Example 28 1 one Жидкий агент для уменьшения водопотребности С Liquid Demand Reducing Agent C 1,20 1.20 AE-6 AE-6 0,0025 0.0025 62,5 62.5 52,0 52.0 4,5 4.5 4,3 4.3 0,2 0.2 S S 91 91 S S Пример 29 Example 29 1 one Жидкий агент для уменьшения водопотребности С Liquid Demand Reducing Agent C 1,20 1.20 AE-7 AE-7 0,0030 0.0030 61,5 61.5 49,5 49.5 4,5 4.5 4,1 4.1 0,4 0.4 S S 95 95 S S Пример 30 Example 30 1 one Жидкий агент для уменьшения водопотребности С Liquid Demand Reducing Agent C 1,20 1.20 AE-8 AE-8 0,0040 0.0040 60,5 60.5 51,0 51.0 4,8 4.8 4,6 4.6 0,2 0.2 S S 93 93 S S Пример 31 Example 31 1 one Жидкий агент для уменьшения водопотребности С Liquid Demand Reducing Agent C 1,20 1.20 AE-9 AE-9 0,0050 0.0050 57,5 57.5 48,5 48.5 4,1 4.1 3,9 3.9 0,2 0.2 S S 92 92 S S Пример 32 Example 32 1 one Жидкий агент для уменьшения водопотребности С Liquid Demand Reducing Agent C 1,20 1.20 AE-10 AE-10 0,0045 0.0045 58,0 58.0 47,0 47.0 4,7 4.7 4,4 4.4 0,3 0.3 S S 90 90 S S Пример 33 Example 33 1 one Жидкий агент для уменьшения водопотребности С Liquid Demand Reducing Agent C 1,20 1.20 AE-11 AE-11 0,0040 0.0040 59,5 59.5 48,0 48.0 4,5 4.5 4,4 4.4 0,1 0.1 S S 95 95 S S Пример 34 Example 34 1 one Жидкий агент для уменьшения водопотребности С Liquid Demand Reducing Agent C 1,20 1.20 AE-12 AE-12 0,0035 0.0035 58,5 58.5 49,0 49.0 4,8 4.8 4,5 4.5 0,3 0.3 S S 85 85 A A Пример 35 Example 35 1 one Жидкий агент для уменьшения водопотребности С Liquid Demand Reducing Agent C 1,20 1.20 AE-13 AE-13 0,0055 0.0055 60,5 60.5 50,0 50.0 4,3 4.3 3,6 3.6 0,7 0.7 A A 93 93 S S Пример 36 Example 36 1 one Жидкий агент для уменьшения водопотребности С Liquid Demand Reducing Agent C 1,20 1.20 AE-14 AE-14 0,0040 0.0040 61,0 61.0 50,5 50.5 4,6 4.6 4,3 4.3 0,3 0.3 S S 92 92 S S

[Таблица 7-2] [Table 7-2]

№ смеси Mix No. Тип агента для уменьшения водопотребности Type of water reduction agent Величина добавления агента для уменьшения водопотребности ^※1 (B×%) Addition amount of water reduction agent ^※1 (B×%) Водный раствор добавки для гидравлической композиции Aqueous additive solution for hydraulic composition Осадка конуса или расплыв самоуплотняющегося бетона (см) Cone or flow of self-compacting concrete (cm) Количество воздуха (%) Air quantity (%) Стойкость к знакопеременным перепадам температуры Resistance to alternating temperature changes Тип A type Величина добавления ^※2 (B×%) Addition amount ^※2 (B×%) 0 мин 0 min 30 мин 30 minutes 0 мин 0 min 30 мин 30 minutes Разница количества воздуха между 0 и 30 мин Air quantity difference between 0 and 30 min Оценка Grade Показатель долговечности Durability index Оценка Grade Пример 37 Example 37 1 one Жидкий агент для уменьшения водопотребности С Liquid Demand Reducing Agent C 1,20 1.20 AE-15 AE-15 0,0050 0.0050 60,0 60.0 51,0 51.0 4,4 4.4 4,1 4.1 0,3 0.3 S S 94 94 S S Пример 38 Example 38 1 one Жидкий агент для уменьшения водопотребности С Liquid Demand Reducing Agent C 1,20 1.20 AE-16 AE-16 0,0045 0.0045 58,5 58.5 49,5 49.5 4,7 4.7 3,9 3.9 0,8 0.8 A A 88 88 A A Пример 39 Example 39 1 one Жидкий агент для уменьшения водопотребности С Liquid Demand Reducing Agent C 1,20 1.20 AE-17 AE-17 0,0055 0.0055 59,5 59.5 51,0 51.0 4,1 4.1 3,4 3.4 0,7 0.7 A A 88 88 A A Пример 40 Example 40 1 one Жидкий агент для уменьшения водопотребности С Liquid Demand Reducing Agent C 1,20 1.20 AE-18 AE-18 0,0040 0.0040 63,0 63.0 52,5 52.5 4,9 4.9 4,0 4.0 0,9 0.9 A A 86 86 A A Пример 41 Example 41 1 one Жидкий агент для уменьшения водопотребности С Liquid Demand Reducing Agent C 1,20 1.20 AE-19 AE-19 0,0035 0.0035 61,5 61.5 49,5 49.5 4,2 4.2 3,1 3.1 1,1 1.1 B B 90 90 S S Пример 42 Example 42 1 one Жидкий агент для уменьшения водопотребности С Liquid Demand Reducing Agent C 1,20 1.20 AE-20 AE-20 0,0040 0.0040 59,0 59.0 48,5 48.5 4,6 4.6 3,6 3.6 1,0 1.0 B B 84 84 A A Пример 43 Example 43 1 one Жидкий агент для уменьшения водопотребности С Liquid Demand Reducing Agent C 1,20 1.20 AE-21 AE-21 0,0040 0.0040 61,0 61.0 51,0 51.0 4,4 4.4 3,2 3.2 1,2 1.2 B B 82 82 A A Пример 44 Example 44 1 one Жидкий агент для уменьшения водопотребности С Liquid Demand Reducing Agent C 1,20 1.20 AE-22 AE-22 0,0025 0.0025 61,5 61.5 50,5 50.5 4,3 4.3 4,0 4.0 0,3 0.3 S S 84 84 A A Сравнительный пример 6 Comparative Example 6 1 one Жидкий агент для уменьшения водопотребности С Liquid Demand Reducing Agent C 1,20 1.20 RAE-1 RAE-1 0,0040 0.0040 60,0 60.0 51,5 51.5 4,6 4.6 4,2 4.2 0,4 0.4 S S 74 74 B B Сравнительный пример 7 Comparative Example 7 2 2 Жидкий агент для уменьшения водопотребности С Liquid Demand Reducing Agent C 0,80 0.80 RAE-2 RAE-2 0,0040 0.0040 18,0 18.0 15,7 15.7 4,5 4.5 2,9 2.9 1,6 1.6 C C 81 81 A A Сравнительный пример 8 Comparative Example 8 1 one Жидкий агент для уменьшения водопотребности С Liquid Demand Reducing Agent C 1,20 1.20 RAE-3 RAE-3 0,0030 0.0030 59,0 59.0 49,5 49.5 4,4 4.4 3,4 3.4 1,0 1.0 B B 67 67 C C Сравнительный пример 9 Comparative Example 9 1 one Жидкий агент для уменьшения водопотребности С Liquid Demand Reducing Agent C 1,20 1.20 RAE-4 RAE-4 0,0025 0.0025 61,0 61.0 50,5 50.5 4,7 4.7 2,9 2.9 1,8 1.8 C C 70 70 B B Сравнительный пример 10 Comparative Example 10 1 one Жидкий агент для уменьшения водопотребности С Liquid Demand Reducing Agent C 1,20 1.20 RAE-5 RAE-5 0,0035 0.0035 61,0 61.0 50,5 50.5 4,7 4.7 3,0 3.0 1,7 1.7 C C 71 71 B B

[0102] В таблице 7 «*1» указывает на величину добавления (% (масс.)) агента для уменьшения водопотребности к вяжущему материалу в композиции бетона. «*2» указывает на величину добавления (% (масс.)) водного раствора добавки для гидравлической композиции к вяжущему материалу в композиции бетона. [0102] In Table 7, "*1" indicates the amount of addition (% (wt.)) of the agent to reduce the water requirement of the binder in the concrete composition. "*2" indicates the addition amount (% (wt.)) of an aqueous solution of an additive for a hydraulic composition to a binder in a concrete composition.

[0103] (Результаты) [0103] (Results)

Как это с очевидностью следует из результатов, продемонстрированных в таблице 5 и таблице 7, были подтверждены демонстрация гидравлической композицией, использующей добавку для гидравлической композиции настоящего изобретения, большого удерживания количества воздуха и демонстрация полученным затвердевшим телом из бетона и тому подобным хорошей величины стойкости к знакопеременным перепадам температуры. Кроме того, была подтверждена демонстрация добавкой для гидравлической композиции настоящего изобретения превосходной совместимости с существующей добавкой для гидравлической композиции. As evident from the results shown in Table 5 and Table 7, it was confirmed that the hydraulic composition using the hydraulic composition additive of the present invention showed a large amount of air retention, and the obtained hardened body of concrete and the like showed a good amount of resistance to alternating drops. temperature. In addition, the hydraulic composition additive of the present invention was confirmed to demonstrate excellent compatibility with the existing hydraulic composition additive.

[Применимость в промышленности] [Industrial Applicability]

[0104] Добавка для гидравлической композиции настоящего изобретения может быть использована в качестве добавки для гидравлической композиции. Кроме того, гидравлическая композиция настоящего изобретения может быть использована в качестве бетона и тому подобного.[0104] The additive for the hydraulic composition of the present invention can be used as an additive for the hydraulic composition. In addition, the hydraulic composition of the present invention can be used as concrete and the like.

Claims

1. Additive for hydraulic composition, characterized in that the additive contains component A and component B;

component A: a compound described by the general formula (1):

[Formula 1]

(one),

in the general formula (1), R ¹ is an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 8 to 20 carbon atoms, an aryl group having 8 to 20 carbon atoms, a functional group having the formula (R ² ) ₂ -N(CO)- (R ² is a hydrogen atom, an alkyl group of 8 to 20 carbon atoms, or an alkenyl group of 8 to 20 carbon atoms, and except for the presence of both R ² as atoms hydrogen), or a functional group described by the formula R ³ -O(CO)- (R ³ is an alkyl group containing 8 to 20 carbon atoms, or an alkenyl group containing 8 to 20 carbon atoms); both X and Y are a carboxy group or a salt of a carboxy group; or each of X and Y is a salt of a sulfonic acid group;

component B: at least one compound selected from the group consisting of a phosphoric acid ester P1 having the general formula (2), a phosphoric acid ester P2 having the general formula (3), and a phosphoric acid ester P3 having the general formula (4 ), moreover, when the sum of the relative integrals of the signals in the P-nuclear NMR method of nuclear magnetic resonance, attributed to the phosphoric acid ester P1, described by the general formula (2), the phosphoric acid ester P2, described by the general formula (3), and the phosphoric acid ester P3, described by the general formula (4), is set to 100%; the relative integral of the signal in the P-nuclear NMR method attributed to the phosphoric acid ester P1 described by the general formula (2) is in the range from 50 to 100%

[Formula 2]

(2)

(in the general formula (2) R ⁴ represents the residue obtained by removing the hydroxyl group from an aliphatic alcohol having 6 to 24 carbon atoms, or the residue obtained by adding an alkylene oxide having 2 to 3 carbon atoms when calculating per 1 mole of an aliphatic alcohol containing from 6 to 24 carbon atoms, with a total proportion in the range of 1 to 10 moles and the removal of a hydroxyl group; each of M ¹ and M ² independently represents a hydrogen atom, an alkali metal atom, an alkaline earth metal atom, or organic amine)

[Formula 3]

(3)

(in the general formula (3), each of R ⁵ and R ⁶ independently represents a residue obtained by removing a hydroxyl group from an aliphatic alcohol containing from 6 to 24 carbon atoms, or a residue obtained by adding an alkylene oxide containing from 2 to 3 carbon atoms, based on 1 mol of aliphatic alcohol containing from 6 to 24 carbon atoms, with a total proportion in the range of 1 to 10 mol and removal of the hydroxyl group; M ³ represents a hydrogen atom, an alkali metal atom, an alkaline earth metal atom or organic amine)

[Formula 4]

(4)

(in the general formula (4), each of R ⁷ and R ⁸ independently represents a residue obtained by removing a hydroxyl group from an aliphatic alcohol containing from 6 to 24 carbon atoms, or a residue obtained by adding an alkylene oxide containing from 2 to 3 carbon atoms, based on 1 mol of aliphatic alcohol containing from 6 to 24 carbon atoms, with a total proportion in the range of 1 to 10 mol and removal of the hydroxyl group; M ⁴ represents a hydrogen atom, an alkali metal atom, an alkaline earth metal atom, or organic amine; n is the integer 2 or 3).

2. The additive for the hydraulic composition according to claim 1, where when specifying the sum of the relative integrals of the signals in the P-nuclear NMR method attributed to the phosphoric acid ester P1 described by the general formula (2), the phosphoric acid ester P2 described by the general formula (3), and phosphoric acid ester P3, described by the general formula (4), which is 100%,

the relative integral of the signal in the P-nuclear NMR method attributed to the phosphoric acid ester P1 described by the general formula (2) is in the range from 70 to 100%.

3. The hydraulic composition additive according to claim 1 or 2, wherein each of R ⁴ in the general formula (2), R ⁵ , R ⁶ in the general formula (3) and R ⁷ , R ⁸ in the general formula (4) independently represents is an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms, or an alkenyl group having 6 to 18 carbon atoms.

4. Additive for the hydraulic composition according to any one of paragraphs. 1-3, where both of X and Y in the general formula (1) represent a carboxy group or a salt of a carboxy group.

5. Additive for the hydraulic composition according to any one of paragraphs. 1-4, where R ¹ in the general formula (1) represents an alkyl group containing 8 to 16 carbon atoms, or an alkenyl group containing 8 to 16 carbon atoms.

6. Additive for the hydraulic composition according to any one of paragraphs. from 1 to 5, where when setting the sum of the relative contents of component A and component B, which is 100 wt.%,

component A is contained at a proportion in the range of 30 to 70 wt.%, and component B is contained at a proportion in the range of 70 to 30 wt.%.

7. Hydraulic composition containing a binder material containing cement, water, fine aggregate, coarse aggregate and an additive for the hydraulic composition according to any one of paragraphs. 1-6.