RU2764583C1 - Method for regeneration of copper passivation solution and device for its implementation - Google Patents
Method for regeneration of copper passivation solution and device for its implementation Download PDFInfo
- Publication number
- RU2764583C1 RU2764583C1 RU2021108257A RU2021108257A RU2764583C1 RU 2764583 C1 RU2764583 C1 RU 2764583C1 RU 2021108257 A RU2021108257 A RU 2021108257A RU 2021108257 A RU2021108257 A RU 2021108257A RU 2764583 C1 RU2764583 C1 RU 2764583C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- cathode
- anode
- chamber
- solution
- copper
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/86—Regeneration of coating baths
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D21/00—Processes for servicing or operating cells for electrolytic coating
- C25D21/16—Regeneration of process solutions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25F—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC REMOVAL OF MATERIALS FROM OBJECTS; APPARATUS THEREFOR
- C25F7/00—Constructional parts, or assemblies thereof, of cells for electrolytic removal of material from objects; Servicing or operating
- C25F7/02—Regeneration of process liquids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области гальванотехники, а именно к процессу пассивирования меди и ее сплавов в хроматных растворах в частности, к способу регенерации раствора пассивирования меди и устройству для его осуществления и может быть использовано в производстве различных деталей из меди и ее сплавов.The invention relates to the field of electroplating, and in particular to the process of passivation of copper and its alloys in chromate solutions, in particular, to a method for regenerating a copper passivation solution and a device for its implementation, and can be used in the production of various parts from copper and its alloys.
Специфическая особенность всех хроматных растворов пассивирования металлов - ограниченный срок их эксплуатации, если не применять непрерывную или периодическую регенерацию. Причина выхода раствора из строя - накопление в нем ионов трехвалентного хрома и ионов обрабатываемых металлов. Ввиду этого разработан и используется в промышленности электрохимический способ регенерации растворов пассивирования кадмия [Способ регенерации хроматных растворов пассивирования, Пат. РФ 2691791 от 18.06.2019].A specific feature of all chromate passivation solutions for metals is their limited service life, unless continuous or periodic regeneration is used. The reason for the failure of the solution is the accumulation in it of trivalent chromium ions and ions of the processed metals. In view of this, an electrochemical method for regenerating cadmium passivation solutions has been developed and is used in industry [Method for regenerating chromate passivation solutions, US Pat. RF 2691791 dated 06/18/2019].
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ электрохимической регенерации раствора пассивирования оцинкованных деталей [Способ регенерации растворов пассивирования цинка. Пат. РФ 2685840 от 23.04.2019]. Согласно этому способу регенерируемый раствор подвергают электрохимической обработке на аноде из платинированного титана или ниобия, в ходе которой ионы трехвалентного хрома окисляются обратно в ионы хромата, а ионы цинка, стравленного с поверхности обрабатываемых деталей, переносятся через мембрану в катодную камеру.The closest in technical essence and the achieved result is a method of electrochemical regeneration of the passivation solution of galvanized parts [Method of regeneration of zinc passivation solutions. Pat. RF 2685840 dated April 23, 2019]. According to this method, the regenerated solution is subjected to electrochemical treatment on an anode made of platinized titanium or niobium, during which trivalent chromium ions are oxidized back into chromate ions, and zinc ions etched from the surface of the workpieces are transferred through the membrane to the cathode chamber.
Известно устройство, используемое для осуществления этого способа, представляющее собой двухкамерный электролизер с катионообменной мембраной, анодом из платинированного титана или ниобия [Пат. РФ 2685840 от 23.04.2019].Known device used to implement this method, which is a two-chamber cell with a cation-exchange membrane, an anode of platinized titanium or niobium [US Pat. RF 2685840 dated April 23, 2019].
При реализации этого способа с использованием этого устройства анолит - регенерируемый раствор - постоянно находится в анодной камере, а состав католита регулируется в процессе электролиза добавлением соответствующих реагентов.When implementing this method using this device, the anolyte - the regenerated solution - is constantly in the anode chamber, and the composition of the catholyte is regulated in the electrolysis process by adding appropriate reagents.
В этом способе и устройстве реализуется сочетание двух самостоятельных процессов:In this method and device, a combination of two independent processes is implemented:
1) Анодного окисления ионов трехвалентного хрома, образовавшихся в результате взаимодействия хромата с материалом пассивируемой поверхности, в данном случае - с цинком.1) Anodic oxidation of trivalent chromium ions formed as a result of the interaction of chromate with the material of the passivated surface, in this case with zinc.
2) Удаления из регенерируемого раствора ионов металла, (в данном случае - цинка), образовавшихся в результате взаимодействия ионов хромата с поверхностью обрабатываемого металла - путем их миграционного переноса через катионообменную мембрану из регенерируемого раствора-анолита во вспомогательный раствор-католит, где они разряжаются на катоде, образуя металлический осадок.2) Removal of metal ions from the regenerated solution (in this case, zinc) formed as a result of the interaction of chromate ions with the surface of the metal being treated - by their migration transfer through the cation-exchange membrane from the regenerated anolyte solution to the auxiliary catholyte solution, where they are discharged into cathode, forming a metal deposit.
Таким образом, ионы цинка и трехвалентного хрома будут непрерывно удаляться из раствора в процессе его регенерации, причем ионы трехвалентного хрома, окисляются обратно в хромат - основной расходуемый реагент.Thus, zinc and trivalent chromium ions will be continuously removed from the solution during its regeneration, and trivalent chromium ions are oxidized back to chromate - the main consumable reagent.
Однако кроме этих целевых процессов (1) и (2) в электролизере идет ряд нежелательных побочных процессов:However, in addition to these target processes (1) and (2), a number of undesirable side processes take place in the electrolyzer:
3) Миграционный перенос ионов трехвалентного хрома из регенерируемого раствора-анолита в католит.3) Migratory transfer of trivalent chromium ions from the regenerated anolyte solution to the catholyte.
4) Миграционный перенос ионов сульфата из католита в анолит, который вызывает нежелательное подкисление анолита и снижение кислотности католита.4) Migratory transfer of sulfate ions from the catholyte to the anolyte, which causes undesirable acidification of the anolyte and a decrease in the acidity of the catholyte.
5) Миграционный перенос воды из анолита в католит - в виде гидратной оболочки катионов водорода, цинка и трехвалентного хрома.5) Migratory transfer of water from anolyte to catholyte - in the form of a hydrated shell of hydrogen, zinc and trivalent chromium cations.
Процесс (3) - это потери основного активного реагента и для компенсации этих потерь приходится добавлять в анолит эквивалентное количество хромата. Миграция (4) ионов водорода в католит идет за счет эквивалентного уменьшения миграции ионов удаляемого в ходе регенерации металла - цинка. Перенос сульфата (5) повышает концентрацию серной кислоты в анолите, и когда она достигнет верхнего допустимого предела, раствор пассивирования придется разбавить водой, а образовавшийся при этом излишний объем сбросить на очистные сооружения как жидкий отход. Миграционный перенос воды создает избыточный объем католита и снижает концентрации растворенных веществ.Process (3) is the loss of the main active reagent, and to compensate for these losses, it is necessary to add an equivalent amount of chromate to the anolyte. Migration (4) of hydrogen ions into the catholyte is due to an equivalent reduction in the migration of ions removed during the regeneration of the metal - zinc. The transfer of sulfate (5) increases the concentration of sulfuric acid in the anolyte, and when it reaches the upper permissible limit, the passivation solution will have to be diluted with water, and the resulting excess volume will be discharged to the treatment plant as liquid waste. The migratory transfer of water creates an excess volume of catholyte and reduces the concentrations of dissolved substances.
Следует также отметить, что рост концентрации серной кислоты в анолите - растворе пассивирования снижает число переноса ионов цинка через катионообменную мембрану и, тем самым, выход по току процесса его извлечения. В результате - увеличивается расход химикатов - компонентов раствора пассивирования, а также химикатов, расходуемых на обезвреживание этих излишних объемов. В свою очередь, сам процесс обезвреживания производит твердый отход - гальваношлам, представляющий собой в самом экономичном варианте (т.е., с применением гальванокоагулятора) смесь токсичных гидроксидов хрома, цинка и железа.It should also be noted that an increase in the concentration of sulfuric acid in the anolyte - the passivation solution reduces the number of transfer of zinc ions through the cation-exchange membrane and, thereby, the current efficiency of the extraction process. As a result, the consumption of chemicals increases - components of the passivation solution, as well as chemicals used to neutralize these excess volumes. In turn, the neutralization process itself produces solid waste - galvanic sludge, which in the most economical version (that is, with the use of a galvanic coagulator) is a mixture of toxic hydroxides of chromium, zinc and iron.
Детальный анализ аналогичного процесса электрохимической регенерации хроматных растворов пассивирования меди показывает, что все перечисленные недостатки имеют место и при регенерации хроматного раствора пассивирования меди. Для их устранения, необходимо предотвратить образование излишних объемов раствора пассивирования -высокотоксичных жидких отходов и обусловленный этим перерасход потребляемых материалов, расходуемых на приготовление и корректировку растворов пассивирования и на обезвреживание отходов.A detailed analysis of a similar process of electrochemical regeneration of chromate solutions of copper passivation shows that all of the above disadvantages also occur during the regeneration of a chromate solution of copper passivation. To eliminate them, it is necessary to prevent the formation of excessive volumes of passivation solution - highly toxic liquid waste and the resulting overrun of consumed materials spent on the preparation and adjustment of passivation solutions and on waste disposal.
Задачей предлагаемого изобретения является превращение процесса регенерации раствора пассивирования меди в безотходный и ресурсосберегающий с непрерывной циркуляцией обрабатываемого раствора в замкнутом контуре, включающем катодную и анодную камеры.The objective of the invention is to turn the process of regeneration of the copper passivation solution into a waste-free and resource-saving one with continuous circulation of the treated solution in a closed circuit, including the cathode and anode chambers.
Поставленная задача решается способом регенерации раствора пассивирования меди, содержащего 80-90 г/л хромового ангидрида, 8-15 г/л серной кислоты и 2-5 г/л хлористого натрия, включающим анодное окисление ионов трехвалентного хрома в анодной камере двухкамерного электролизера с анодом из свинца или платинированного титана и катионообменной мембраной и осаждение меди в катодной камере на катоде из титана или нержавеющей стали, в котором электролиз ведут при катодной плотности тока 1-5 А/дм2 и анодной плотности тока 0,5-2 А/дм2, при этом между катодной и анодной камерами осуществляют циркуляцию регенерируемого раствора со скоростью 1 объем католита за 15-30 часов электролиза.The problem is solved by a method for regenerating a copper passivation solution containing 80-90 g/l of chromic anhydride, 8-15 g/l of sulfuric acid and 2-5 g/l of sodium chloride, including anodic oxidation of trivalent chromium ions in the anode chamber of a two-chamber electrolytic cell with an anode from lead or platinized titanium and a cation-exchange membrane and the deposition of copper in the cathode chamber on a cathode made of titanium or stainless steel, in which electrolysis is carried out at a cathode current density of 1-5 A/dm 2 and an anode current density of 0.5-2 A/dm 2 , while between the cathode and anode chambers carry out the circulation of the regenerated solution at a rate of 1 volume of catholyte for 15-30 hours of electrolysis.
Поставленная задача решается также устройством для регенерации раствора пассивирования меди, содержащим ванну для раствора пассивирования с анодом, являющуюся анодной камерой, и погруженную в нее катодную камеру с катионообменной мембраной и катодом, причем катодная камера выполнена с возможностью размещения ее верхней половины выше уровня раствора в анодной камере и оборудована двумя штуцерами, один из которых расположен выше уровня раствора в анодной камере и снабжен регулирующим краном, а второй находится в нижней части катодной камеры.The problem is also solved by a device for regenerating a passivation solution of copper, containing a bath for the passivation solution with an anode, which is an anode chamber, and a cathode chamber immersed in it with a cation-exchange membrane and a cathode, moreover, the cathode chamber is configured to place its upper half above the level of the solution in the anode chamber. chamber and is equipped with two fittings, one of which is located above the level of the solution in the anode chamber and is equipped with a control valve, and the second is located in the lower part of the cathode chamber.
Устройство, изображенное на фиг. 1, представляет собой ванну с раствором пассивирования (1) и с анодом (2), являющуюся анодной камерой, и погруженную в нее катодную камеру (3) с катодом из нержавеющей стали или титана (4) и катионообменной мембраной (5), через которую осуществляется миграционный перенос ионов металла из регенерируемого раствора-анолита в католит. Верхняя половина катодной камеры размещена выше уровня раствора (9) в анодной камере (2) и оборудована двумя штуцерами, один из которых расположен выше уровня раствора в анодной камере и снабжен регулирующим краном (6), а второй находится в нижней части катодной камеры (7).The device shown in Fig. 1 is a bath with a passivation solution (1) and an anode (2), which is an anode chamber, and a cathode chamber (3) immersed in it with a stainless steel or titanium cathode (4) and a cation exchange membrane (5), through which migration transfer of metal ions from the regenerated anolyte solution to the catholyte is carried out. The upper half of the cathode chamber is located above the level of the solution (9) in the anode chamber (2) and is equipped with two fittings, one of which is located above the level of the solution in the anode chamber and is equipped with a control valve (6), and the second is located in the lower part of the cathode chamber (7 ).
Так как основным катодным процессом является образование водорода, такая катодная камера выполняет функцию эрлифта и обеспечивает регулируемую скорость циркуляции раствора между католитом и анолитом в процессе электролиза благодаря наличию регулирующего крана на верхнем штуцере.Since the main cathode process is the formation of hydrogen, such a cathode chamber functions as an airlift and provides an adjustable circulation rate of the solution between the catholyte and anolyte during electrolysis due to the presence of a control valve on the top fitting.
Приведенные ниже примеры иллюстрируют реализацию предлагаемого способа.The examples below illustrate the implementation of the proposed method.
Пример 1.Example 1
Регенерируемый раствор пассивирования меди (анолит), находящийся в анодной камере (1), содержит серную кислоту 8 г/л, хромовый ангидрид 80 г/л и хлористый натрий 2 г/л. Состав католита: серная кислота 6 г/л, хлористый натрий 2,5 г/л. Катодная плотность тока на катоде (4) из нержавеющей стали 1 А/дм2, анодная плотность тока на свинцовом аноде (2) - 0,5 А/дм2. Через час после начала регенерации состав анолита: серная кислота 8 г/л, хромовый ангидрид 81 г/л, хлористый натрий 2 г/л. Состав католита: серная кислота 6 г/л, хлористый натрий 1,9 г/л. В процессе электролиза уровень раствора (8) в катодной камере (3) поднимался и с помощью регулирующего крана (6) была установлена скорость циркуляции раствора между катодной и анодной камерами - 1 объем католита за 30 часов электролиза. За это время в анодной камере обработаны медные делали с суммарной поверхностью около 1 м2. Состав католита существенно не изменился.The regenerated copper passivation solution (anolyte) located in the anode chamber (1) contains sulfuric acid 8 g/l, chromic anhydride 80 g/l and sodium chloride 2 g/l. Catholyte composition: sulfuric acid 6 g/l, sodium chloride 2.5 g/l. The cathode current density on the cathode (4) stainless steel 1 A/dm 2 , the anode current density on the lead anode (2) - 0.5 A/dm 2 . An hour after the start of regeneration, the composition of the anolyte: sulfuric acid 8 g/l, chromic anhydride 81 g/l, sodium chloride 2 g/l. Catholyte composition: sulfuric acid 6 g/l, sodium chloride 1.9 g/l. In the process of electrolysis, the level of solution (8) in the cathode chamber (3) rose and, using the control valve (6), the solution circulation rate between the cathode and anode chambers was set to 1 volume of catholyte per 30 hours of electrolysis. During this time, copper was processed in the anode chamber with a total surface of about 1 m 2 . The composition of the catholyte did not change significantly.
Пример 2.Example 2
Регенерируемый раствор пассивирования меди (анолит) содержит серную кислоту 15 г/л, хромовый ангидрид 90 г/л и хлористый натрий 5 г/л.The regenerated copper passivation solution (anolyte) contains sulfuric acid 15 g/l, chromic anhydride 90 g/l and sodium chloride 5 g/l.
Состав католита: серная кислота 10 г/л, хлористый натрий 2,2 г/л. Катодная плотность тока на титановом катоде (4) - 5 А/дм2. Анодная плотность тока на аноде (2) из платинированного титана 2 А/дм2. Через час после начала регенерации состав анолита: хромовый ангидрид 90 г/л, серная кислота 15 г/л, хлористый натрий 4,7 г/л. Состав католита: серная кислота 10 г/л, хлористый натрий 2,6 г/л. Скорость циркуляции католита - 1 объем за 15 часов электролиза. За это время в анодной камере (1) обработаны медные детали с суммарной поверхностью 2 м2. Состав католита существенно не изменился.Catholyte composition: sulfuric acid 10 g/l, sodium chloride 2.2 g/l. The cathode current density on the titanium cathode (4) is 5 A/dm 2 . The anode current density at the anode (2) made of platinized titanium is 2 A/dm 2 . An hour after the start of regeneration, the composition of the anolyte: chromic anhydride 90 g/l, sulfuric acid 15 g/l, sodium chloride 4.7 g/l. Catholyte composition: sulfuric acid 10 g/l, sodium chloride 2.6 g/l. The catholyte circulation rate is 1 volume per 15 hours of electrolysis. During this time, copper parts with a total surface of 2 m 2 were processed in the anode chamber (1). The composition of the catholyte did not change significantly.
Пример 3.Example 3
Регенерируемый раствор пассивирования меди (анолит) содержит серную кислоту 12 г/л, хромовый ангидрид 82 г/л и хлористый натрий 3 г/л. Состав католита: серная кислота 8 г/л, хлористый натрий 2, 5 г/л. Через час после начала регенерации состав анолита: серная кислота 12 г/л, хромовый ангидрид 85 г/л, хлористый натрий 4,5 г/л. Состав католита: серная кислота 8 г/л, хлористый натрий 2,2 г/л. Скорость циркуляции католита - 1 объем за 20 часов электролиза. За это время в анодной камере (1) обработаны медные детали с суммарной поверхностью 1,5 м2. Состав католита существенно не изменился.The regenerated copper passivation solution (anolyte) contains sulfuric acid 12 g/l, chromic anhydride 82 g/l and sodium chloride 3 g/l. Catholyte composition: sulfuric acid 8 g/l, sodium chloride 2.5 g/l. An hour after the start of regeneration, the composition of the anolyte: sulfuric acid 12 g/l, chromic anhydride 85 g/l, sodium chloride 4.5 g/l. Catholyte composition: sulfuric acid 8 g/l, sodium chloride 2.2 g/l. The catholyte circulation rate is 1 volume per 20 hours of electrolysis. During this time, copper parts with a total surface of 1.5 m 2 were processed in the anode chamber (1). The composition of the catholyte did not change significantly.
Приведенные примеры показывают, что с началом циркуляции регенерируемого раствора через анодную и катодную камеры практически прекращается рост концентрации серной кислоты в анодной камере и образование жидких отходов - избыточных объемов пассивирующего раствора. В процессе регенерации получается металлическая медь, осаждаемая на катоде, которая является побочным продуктом, пригодным для вторичного использования или реализации.The given examples show that with the start of circulation of the regenerated solution through the anode and cathode chambers, the increase in the concentration of sulfuric acid in the anode chamber and the formation of liquid waste - excess volumes of the passivating solution - practically stop. The regeneration process produces metallic copper deposited on the cathode, which is a by-product suitable for recycling or sale.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2021108257A RU2764583C1 (en) | 2021-03-29 | 2021-03-29 | Method for regeneration of copper passivation solution and device for its implementation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2021108257A RU2764583C1 (en) | 2021-03-29 | 2021-03-29 | Method for regeneration of copper passivation solution and device for its implementation |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2764583C1 true RU2764583C1 (en) | 2022-01-18 |
Family
ID=80040602
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2021108257A RU2764583C1 (en) | 2021-03-29 | 2021-03-29 | Method for regeneration of copper passivation solution and device for its implementation |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2764583C1 (en) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4315411C2 (en) * | 1993-05-10 | 1995-04-27 | Lpw Anlagen Gmbh | Process for the regeneration of spent chromic acid solutions |
| RU157170U1 (en) * | 2015-03-30 | 2015-11-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Пензенский государственный университет архитектуры и строительства | DEVICE FOR DISCONNECTING WASTE COPPER-AMMONIA ETCHING SOLUTIONS |
| RU2603522C2 (en) * | 2015-03-25 | 2016-11-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский химико-технологический университет имени Д. И. Менделеева" (РХТУ им. Д. И. Менделеева) | Method for electric membrane regeneration of solution for removal of cadmium coatings and device therefor |
| RU2685840C1 (en) * | 2018-10-08 | 2019-04-23 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | Method of regenerating chromate zinc passivation solution |
| RU2691791C1 (en) * | 2018-09-07 | 2019-06-18 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | Method of regenerating chromate solutions of passivating |
| RU2723177C1 (en) * | 2019-11-26 | 2020-06-09 | Дмитрий Юрьевич Тураев | Regeneration of acidic chromate solutions by membrane electrolysis |
-
2021
- 2021-03-29 RU RU2021108257A patent/RU2764583C1/en active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4315411C2 (en) * | 1993-05-10 | 1995-04-27 | Lpw Anlagen Gmbh | Process for the regeneration of spent chromic acid solutions |
| RU2603522C2 (en) * | 2015-03-25 | 2016-11-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский химико-технологический университет имени Д. И. Менделеева" (РХТУ им. Д. И. Менделеева) | Method for electric membrane regeneration of solution for removal of cadmium coatings and device therefor |
| RU157170U1 (en) * | 2015-03-30 | 2015-11-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Пензенский государственный университет архитектуры и строительства | DEVICE FOR DISCONNECTING WASTE COPPER-AMMONIA ETCHING SOLUTIONS |
| RU2691791C1 (en) * | 2018-09-07 | 2019-06-18 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | Method of regenerating chromate solutions of passivating |
| RU2685840C1 (en) * | 2018-10-08 | 2019-04-23 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | Method of regenerating chromate zinc passivation solution |
| RU2723177C1 (en) * | 2019-11-26 | 2020-06-09 | Дмитрий Юрьевич Тураев | Regeneration of acidic chromate solutions by membrane electrolysis |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3481851A (en) | Apparatus and procedure for reconditioning metal treating solutions | |
| US4028199A (en) | Method of producing metal powder | |
| MXPA01000932A (en) | Alkali zinc nickel bath. | |
| US4490224A (en) | Process for reconditioning a used ammoniacal copper etching solution containing copper solute | |
| US5478448A (en) | Process and apparatus for regenerating an aqueous solution containing metal ions and sulfuric acid | |
| RU2620228C1 (en) | Method of electrochemical regeneration of cupro-ammonium pickling solution | |
| CN112714803A (en) | Plating solution production and regeneration process and device for insoluble anode acid copper electroplating | |
| RU2691791C1 (en) | Method of regenerating chromate solutions of passivating | |
| Trokhymenko et al. | Study of the Process of Electro Evolution of Copper Ions from Waste Regeneration Solutions | |
| CN102633326A (en) | Ion exchange membrane electrolysis method for treating acid waste water containing chloride in copper metallurgy process | |
| Yan et al. | An efficient Two-Chamber Electrodeposition-Electrodialysis combination craft for nickel recovery and phosphorus removal from spent electroless nickel plating bath | |
| EP3106544A2 (en) | Continuous trivalent chromium plating method | |
| RU2481424C2 (en) | Method of regenerating solution from black chromating of zinc coats | |
| US1954664A (en) | Electrolytic process for the regeneration of pickle liquor | |
| RU2685840C1 (en) | Method of regenerating chromate zinc passivation solution | |
| US6187169B1 (en) | Generation of organosulfonic acid from its salts | |
| RU2764583C1 (en) | Method for regeneration of copper passivation solution and device for its implementation | |
| Kruglikov | Application of electromembrane processes in chromium electroplating technology | |
| RU148901U1 (en) | DEVICE FOR ELECTROCHEMICAL WASTE WATER TREATMENT FROM COMPOUNDS OF NON-FERROUS AND RARE-EARTH METALS | |
| WO1990015171A1 (en) | Process for electroplating metals | |
| USRE34191E (en) | Process for electroplating metals | |
| JPS5919994B2 (en) | Method for producing metal powder from dilute solution of metal | |
| Kruglikov et al. | The Use of Immersed Electrochemical Modules in Plating Shops for the Regeneration of Process Solutions and Purification of Water in Reclaim Tanks. | |
| RU2789159C1 (en) | Method for regeneration of the chromium plating electrolyte | |
| RU2750654C1 (en) | Method for regeneration of nitrate-ammonium solution of removing cadmium coatings |