RU2761099C1 - Method for applying titanium-copper coating to powder titanium hydride particles - Google Patents

Method for applying titanium-copper coating to powder titanium hydride particles Download PDF

Info

Publication number
RU2761099C1
RU2761099C1 RU2021111004A RU2021111004A RU2761099C1 RU 2761099 C1 RU2761099 C1 RU 2761099C1 RU 2021111004 A RU2021111004 A RU 2021111004A RU 2021111004 A RU2021111004 A RU 2021111004A RU 2761099 C1 RU2761099 C1 RU 2761099C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
titanium
particles
titanium hydride
layer
copper
Prior art date
Application number
RU2021111004A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Роман Николаевич Ястребинский
Александр Алексеевич Карнаухов
Наталья Игоревна Черкашина
Андрей Иванович Городов
Original Assignee
федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования «Белгородский государственный технологический университет им. В.Г. Шухова»
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования «Белгородский государственный технологический университет им. В.Г. Шухова» filed Critical федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования «Белгородский государственный технологический университет им. В.Г. Шухова»
Priority to RU2021111004A priority Critical patent/RU2761099C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2761099C1 publication Critical patent/RU2761099C1/en

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B6/00—Hydrides of metals including fully or partially hydrided metals, alloys or intermetallic compounds ; Compounds containing at least one metal-hydrogen bond, e.g. (GeH3)2S, SiH GeH; Monoborane or diborane; Addition complexes thereof
    • C01B6/02—Hydrides of transition elements; Addition complexes thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B6/00—Hydrides of metals including fully or partially hydrided metals, alloys or intermetallic compounds ; Compounds containing at least one metal-hydrogen bond, e.g. (GeH3)2S, SiH GeH; Monoborane or diborane; Addition complexes thereof
    • C01B6/34—Purification; Stabilisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G23/00—Compounds of titanium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/16—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
    • C23C18/31—Coating with metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/16—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
    • C23C18/31—Coating with metals
    • C23C18/38—Coating with copper
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
    • C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
    • C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
    • C25D3/38—Electroplating: Baths therefor from solutions of copper
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D5/00—Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
    • C25D5/10—Electroplating with more than one layer of the same or of different metals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Powder Metallurgy (AREA)

Abstract

FIELD: powder metallurgy.
SUBSTANCE: invention relates to powder metallurgy and nuclear power and can be used in the manufacture of neutron-absorbing material. A two-layer titanium-copper barrier coating is applied to the particles of powdered titanium hydride by electrodeposition. For this, a cathode is used, which is a polypropylene glass filled with particles of powdered titanium hydride, into which spiral-shaped steel rods are immersed along its entire length, moving up and down during electrodeposition. First, the first layer is applied - metallic titanium, using a freshly prepared solution containing, g/l: tetrabutoxytitanium (TBT) - 210-230; titanium chloride - 115-205; ethanol - 335-430; dimethyl sulfoxide (DMSO) - 225-250; at a current density of 3.2-3.8 A/dm2 for 125-145 minutes. Thereafter, the titanium metal coated titanium hydride powder particles are filtered, washed and dried. Then a second layer is applied to them - metallic copper, using the same cathode and a freshly prepared 30% aqueous solution of copper sulfate (CuSO4⋅5H2O) at a current density of 1.5-2 A/dm2 for 8-12 minutes. The resulting powder with a two-layer titanium-copper barrier coating is sent for filtration, then washed and dried.
EFFECT: thermal stability of titanium hydride is increased.
1 cl, 4 dwg

Description

Изобретение относится к порошковой металлургии, в частности, к способу нанесения барьерного покрытия на частицы порошкообразного гидрида титана и может быть использовано для повышения термической стабильности порошкообразного гидрида титана, применяемого в ядерной энергетике в качестве нейтронопоглощающего материала.The invention relates to powder metallurgy, in particular, to a method of applying a barrier coating on particles of powdered titanium hydride and can be used to increase the thermal stability of powdered titanium hydride used in nuclear power as a neutron-absorbing material.

Из уровня техники известен способ нанесения боросиликатного покрытия на частицы порошкообразного гидрида титана [Патент RU №2572271, опубл. 10.01.2016, бюл. №1], заключающийся в том, что частицы порошкообразного гидрида титана обрабатывают сначала раствором, содержащим метилсиликонат натрия и воду при следующем содержании (мас.%): метилсиликонат натрия - 5, вода - 95, затем частицы порошкообразного гидрида титана высушивают и обрабатывают раствором, содержащим борную кислоту и воду, при следующем содержании (мас.%): борная кислота - 5, вода - 95, после чего частицы порошкообразного гидрида титана высушивают и проводят их термообработку при температуре 175-200°С с образованием на них боросиликатного покрытия.From the prior art, a method of applying a borosilicate coating to particles of powdered titanium hydride is known [Patent RU No. 2572271, publ. 01/10/2016, bul. No. 1], which consists in the fact that particles of powdered titanium hydride are first treated with a solution containing sodium methylsiliconate and water at the following content (wt%): sodium methylsiliconate - 5, water - 95, then particles of powdered titanium hydride are dried and treated with a solution, containing boric acid and water, with the following content (wt.%): boric acid - 5, water - 95, after which the particles of powdered titanium hydride are dried and heat treated at a temperature of 175-200 ° C with the formation of a borosilicate coating on them.

Недостатком данного способа является сложность технологии модифицирования и низкое значение начальной температуры разложения гидрида титана (низкая термическая стабильность), что ограничивает возможность его использования в качестве нейтронопоглощающего материала в условиях повышенных термических нагрузок в ядерной энергетике.The disadvantage of this method is the complexity of the modification technology and the low value of the initial decomposition temperature of titanium hydride (low thermal stability), which limits the possibility of its use as a neutron-absorbing material under conditions of increased thermal loads in nuclear power.

Известен способ напыления титанового покрытия на частицы гидрида титана [Патент RU №2633438, опубл. 12.10.2017, бюл. №29] включающий очистку, сушку, напыление покрытия и создание на поверхности частиц гидрида титана диффузионного барьера для выхода водорода, отличающийся тем, что гидрид титана используется в виде дроби, которая предварительно очищается с минимальной выдержкой в ультразвуковой ванне с ацетоном в течение 10 мин, обрабатывается ионизированной водой и сушится сухим азотом, в течение не менее 7 мин при ускоряющем напряжении 2200 В и токе 110 мА осуществляется ионная очистка поверхности дроби гидрида титана, которая устанавливается на расстоянии до магнетрона не более 110 мм, проводится напыление титанового покрытия методом ионно-плазменного вакуумного магнетронного напыления в течение 24-37 мин с частотой вращения предметного стола до 25 об/мин и одновременным вращением самой дроби гидрида титана.A known method of spraying a titanium coating on particles of titanium hydride [Patent RU No. 2633438, publ. 12.10.2017, bul. No. 29] including cleaning, drying, spraying a coating and creating a diffusion barrier on the surface of titanium hydride particles for the release of hydrogen, characterized in that titanium hydride is used in the form of a shot, which is pre-cleaned with a minimum exposure in an ultrasonic bath with acetone for 10 minutes, treated with ionized water and dried with dry nitrogen, for at least 7 minutes at an accelerating voltage of 2200 V and a current of 110 mA, ionic cleaning of the titanium hydride fraction surface is carried out, which is installed at a distance of no more than 110 mm to the magnetron, a titanium coating is deposited using the ion-plasma method vacuum magnetron sputtering for 24-37 minutes with a rotation frequency of the stage up to 25 rpm and simultaneous rotation of the titanium hydride fraction itself.

Недостатком данного способа является необходимость использования специализированных дорогостоящих установок для ионно-плазменного вакуумного магнетронного напыления, что значительно усложняет способ. Кроме того, данный способ невозможно использовать для порошкообразных частиц гидрида титана размером менее 0,2 мм.The disadvantage of this method is the need to use specialized expensive installations for ion-plasma vacuum magnetron sputtering, which greatly complicates the method. In addition, this method cannot be used for titanium hydride powder particles with a size of less than 0.2 mm.

Наиболее близким к предлагаемому решению, принятому за прототип, является способ нанесения медного покрытия на частицы гидрида титана [Патент RU №2459685, опубл. 27.08.2012, бюл. №24], заключающийся в создании на поверхности порошкообразных частиц гидрида титана диффузионного барьера в виде покрытия, которое наносят из раствора, содержащего, г/л: сульфат меди 15-35, сигнетова соль 60-170, гидроксид натрия 15-50, карбонат натрия 3-35, формалин 6-16, тиосульфат натрия 0,003-0,01, хлорид никеля 2-3. Порошок гидрида титана заливается свежеприготовленным раствором, перемешивается магнитной мешалкой, фильтруется, промывается и сушится. При этом увеличивается температура термического разложения гидрида титана, и снижается скорость выделения водорода. Начало и окончание процесса разложения гидрида титана с медным покрытием соответствует температурам 503,3 и 585,9°С, а максимальной скорости разложения отвечает температура 526,9°С.Closest to the proposed solution, taken as a prototype, is a method of applying a copper coating to particles of titanium hydride [Patent RU No. 2459685, publ. 27.08.2012, bul. No. 24], which consists in creating a diffusion barrier on the surface of powder particles of titanium hydride in the form of a coating, which is applied from a solution containing, g / l: copper sulfate 15-35, Signet salt 60-170, sodium hydroxide 15-50, sodium carbonate 3-35, formalin 6-16, sodium thiosulfate 0.003-0.01, nickel chloride 2-3. Titanium hydride powder is poured with a freshly prepared solution, stirred with a magnetic stirrer, filtered, washed and dried. This increases the temperature of thermal decomposition of titanium hydride, and the rate of hydrogen evolution decreases. The beginning and end of the decomposition of copper-coated titanium hydride corresponds to temperatures of 503.3 and 585.9 ° C, and the maximum decomposition rate corresponds to a temperature of 526.9 ° C.

С существенными признаками изобретения совпадает следующая совокупность признаков прототипа: заливку свежеприготовленным раствором, фильтрацию, промывку и сушку.The following set of prototype features coincides with the essential features of the invention: filling with a freshly prepared solution, filtration, washing and drying.

Недостатком данного изобретения является низкое значение начальной температуры разложения гидрида титана (низкая термическая стабильность), что ограничивает возможность его использования в качестве нейтронопоглощающего материала в условиях повышенных термических нагрузок в ядерной энергетике. Многокомпонентность состава раствора для осуществления способа усложняет технологию его нанесения, а наличие дополнительных примесей ограничивает применение гидрида титана в качестве нейтронопоглощающего материала.The disadvantage of this invention is the low value of the initial decomposition temperature of titanium hydride (low thermal stability), which limits the possibility of its use as a neutron-absorbing material under conditions of increased thermal loads in nuclear power. The multicomponent composition of the solution for the implementation of the method complicates the technology of its application, and the presence of additional impurities limits the use of titanium hydride as a neutron-absorbing material.

Задачей предлагаемого изобретения является повышение термической стабильности порошкообразных частиц гидрида титана за счет создания на их поверхности диффузионного барьера в виде двухслойного покрытия на основе металлического титана и металлической меди.The objective of the present invention is to increase the thermal stability of powdered particles of titanium hydride by creating a diffusion barrier on their surface in the form of a two-layer coating based on metallic titanium and metallic copper.

Это достигается тем, что способ нанесения барьерного покрытия на частицы порошкообразного гидрида титана включает его заливку свежеприготовленным раствором, фильтрацию, промывку и сушку. В предложенном решении создается двухслойное титаново-медное покрытие путем электроосаждения с использованием катода, представляющего собой полипропиленовый стакан, наполненный частицами порошкообразного гидрида титана, в который погружены стальные стержни спиралевидной формы по всей длине стакана, перемещающиеся в процессе электроосаждения вверх-вниз, причем сначала наносят первый слой - металлический титан на поверхность порошкообразных частиц гидрида титана с использованием свежеприготовленного раствора, содержащего, г/л: тетрабутоксититан (ТБТ) - Ti(OC4H9)4 210-230, хлорид титана 115-205, этанол 335-430 и диметилсульфоксид (ДМСО) 225-250, при плотности тока 3,2-3,8 А/дм2 в течение 125-145 мин, с последующей фильтрацией, промывкой и сушкой, после чего наносят второй слой - металлическую медь с использованием свежеприготовленного 30-% водного раствора сульфата меди (CuSO4⋅5H2O) при плотности тока 1,5-2 А/дм2 в течение 8-12 мин, после чего порошок направляют на фильтрацию.This is achieved by the fact that the method of applying a barrier coating to particles of powdered titanium hydride includes pouring it with a freshly prepared solution, filtering, washing and drying. In the proposed solution, a two-layer titanium-copper coating is created by electrodeposition using a cathode, which is a polypropylene cup filled with particles of powdered titanium hydride, into which spiral-shaped steel rods are immersed along the entire length of the cup, moving up and down during the electrodeposition process, with the first layer - metallic titanium on the surface of powdery particles of titanium hydride using a freshly prepared solution containing, g / l: tetrabutoxytitanium (TBT) - Ti (OC 4 H 9 ) 4 210-230, titanium chloride 115-205, ethanol 335-430 and dimethyl sulfoxide (DMSO) 225-250, at a current density of 3.2-3.8 A / dm 2 for 125-145 minutes, followed by filtration, washing and drying, after which a second layer is applied - metallic copper using freshly prepared 30-% an aqueous solution of copper sulfate (CuSO 4 ⋅5H 2 O) at a current density of 1.5-2 A / dm 2 for 8-12 minutes, after which the powder is sent for filtration.

Сопоставительный анализ с прототипом показывает, что заявляемый способ нанесения титаново-медного покрытия на частицы порошкообразного гидрида титана отличается тем, что создают двухслойное титаново-медное покрытие путем электроосаждения с использованием катода, представляющего собой полипропиленовый стакан, наполненный частицами порошкообразного гидрида титана, в который погружены стальные стержни спиралевидной формы по всей длине стакана, перемещающиеся в процессе электроосаждения вверх-вниз, причем сначала наносят первый слой -металлический титан на поверхность порошкообразных частиц гидрида титана с использованием свежеприготовленного раствора, содержащего, г/л: тетрабутоксититан (ТБТ) - Ti(OC4H9)4 210-230, хлорид титана 115-205, этанол 335-430 и диметилсульфоксид (ДМСО) 225-250, при плотности тока 3,2-3,8 А/дм2 в течение 125-145 мин, с последующей фильтрацией, промывкой и сушкой, после чего наносят второй слой - металлическую медь с использованием свежеприготовленного 30-% водного раствора сульфата меди (CuSO4⋅5H2O) при плотности тока 1,5-2 А/дм2 в течение 8-12 мин, после чего порошок направляют на фильтрацию.Comparative analysis with the prototype shows that the inventive method of applying a titanium-copper coating on particles of powdered titanium hydride differs in that they create a two-layer titanium-copper coating by electrodeposition using a cathode, which is a polypropylene glass filled with particles of powdered titanium hydride, in which steel rods of a spiral shape along the entire length of the glass, moving up and down during electrodeposition, and firstly, the first layer of metallic titanium is applied to the surface of powdered titanium hydride particles using a freshly prepared solution containing, g / l: tetrabutoxytitanium (TBT) - Ti (OC 4 H 9 ) 4 210-230, titanium chloride 115-205, ethanol 335-430 and dimethyl sulfoxide (DMSO) 225-250, at a current density of 3.2-3.8 A / dm 2 for 125-145 min, followed by filtration, washing and drying, after which a second layer is applied - metallic copper using freshly prepared 30% in one solution of copper sulfate (CuSO 4 ⋅5H 2 O) at a current density of 1.5-2 A / dm 2 for 8-12 minutes, after which the powder is sent for filtration.

Таким образом, заявляемое техническое решение соответствуют критерию изобретения «новизна».Thus, the claimed technical solution meets the criterion of the invention "novelty".

Сравнение заявляемого решения не только с прототипом, но и с другими известными техническими решениями в данной области техники не подтвердило наличие в последних признаков, совпадающих с их отличительными признаками, или признаков, влияющих на достижение указанного технического результата. Это позволило сделать вывод о соответствии изобретения критерию «изобретательский уровень».Comparison of the proposed solution not only with the prototype, but also with other known technical solutions in this field of technology did not confirm the presence in the latter of features that coincide with their distinctive features, or features that affect the achievement of the specified technical result. This made it possible to conclude that the invention meets the “inventive step” criterion.

Изобретение поясняется чертежами, где на фиг. 1 изображен катодный электрод установки электрохимического осаждения металлического слоя на частицы порошкообразного гидрида титана, на фиг. 2 - дифференциальная термогравиметрическая кривая (скорость изменения массы) при скорости нагрева 2°С/мин исходных порошкообразных частиц гидрида титана, порошкообразных частиц гидрида титана с нанесенным медным покрытием по способу указанному в прототипе и порошкообразных частиц гидрида титана с титаново-медным покрытием по заявляемому техническому решению, на фиг. 3 - сканирующее электронно-микроскопическое изображение скола поверхности частицы порошкообразного гидрида титана с нанесенным слоем металлического титана (плотность тока 3,5 А/дм2, время электрохимического осаждения 120 мин): а, б - при различном увеличении, на фиг. 4 - сканирующее электронно-микроскопическое изображение скола поверхности частицы порошкообразного гидрида титана с титаново-медным покрытием (электрохимическое осаждение металлического титана осуществлялось при плотности тока 3,5 А/дм2 и времени 120 мин; электрохимическое осаждение металлической меди осуществлялось при плотности тока 2 А/дм2 и времени 10 мин): а, б - при различном увеличении.The invention is illustrated by drawings, where Fig. 1 shows a cathode electrode of an installation for electrochemical deposition of a metal layer on particles of powdered titanium hydride, FIG. 2 - differential thermogravimetric curve (rate of change in mass) at a heating rate of 2 ° C / min of the initial powdery particles of titanium hydride, powdery particles of titanium hydride coated with a copper coating according to the method specified in the prototype and powdery particles of titanium hydride with titanium-copper coating according to the claimed technical solution, in FIG. 3 - scanning electron microscopic image of a cleavage of the surface of a particle of powdered titanium hydride with a layer of metallic titanium (current density 3.5 A / dm 2 , electrochemical deposition time 120 min): a, b - at different magnifications, in Fig. 4 - scanning electron microscopic image of a cleaved surface of a particle of powdered titanium hydride with a titanium-copper coating (electrochemical deposition of metallic titanium was carried out at a current density of 3.5 A / dm 2 and a time of 120 min; electrochemical deposition of metallic copper was carried out at a current density of 2 A / dm 2 and time 10 min): a, b - at different magnifications.

Технология процесса нанесения титаново-медного покрытия на частицы порошкообразного гидрида титана заключается в следующем. Вначале наносят первый слой - металлический титан путем электрохимического осаждения из неводного раствора органических электролитов со следующим составом, г/л:The technology of the process of applying a titanium-copper coating on particles of powdered titanium hydride is as follows. First, the first layer is applied - metallic titanium by electrochemical deposition from a non-aqueous solution of organic electrolytes with the following composition, g / l:

Тетрабутоксититан (ТБТ) - Ti(OC4H9)4 Tetrabutoxytitanium (TBT) - Ti (OC 4 H 9 ) 4 210-230210-230 Хлорид титанаTitanium chloride 115-205115-205 ЭтанолEthanol 335-430335-430 Диметилсульфоксид (ДМСО)Dimethyl sulfoxide (DMSO) 225-250225-250

Использование апротонного растворителя (диметилсульфоксида) значительно ускоряет процесс нанесения металлического титана - благодаря тому, что в апротонном диметилсульфоксиде анионы оказываются "истинными" нуклеофильными реагентами, и потому реакции с ними протекают с большими скоростями [Кукушкин Ю.Н. Диметилсульфоксид - важнейший апротонный растворитель // Соросовский образовательный журнал, №9, 1997, С. 54-59The use of an aprotic solvent (dimethyl sulfoxide) significantly accelerates the process of deposition of metallic titanium - due to the fact that in aprotic dimethyl sulfoxide anions are "true" nucleophilic reagents, and therefore reactions with them proceed at high rates [Kukushkin Yu.N. Dimethyl sulfoxide is the most important aprotic solvent // Soros Educational Journal, No. 9, 1997, pp. 54-59

http://www.pereplet.ru/nauka/Soros/pdf/9709_054.pdf]. В качестве анода применяли титановые пластины.http://www.pereplet.ru/nauka/Soros/pdf/9709_054.pdf]. Titanium plates were used as the anode.

Для обеспечения равномерного нанесения первого слоя - металлического титана использовали катодный электрод, состоящий из полипропиленового перфорированного цилиндрического стакана, наполненного частицами порошкообразного гидрида титана и стальных стержней спиралевидной формы, проходящих по всей длине емкости (фиг. 1). Во время электролиза стальные стержни двигают вверх-вниз, что обеспечивает поворот (перемешивание) частиц порошкообразного гидрида титана и полное, равномерное нанесение металлического титана.To ensure uniform deposition of the first layer of metallic titanium, a cathode electrode was used, consisting of a polypropylene perforated cylindrical cup filled with particles of powdered titanium hydride and spiral-shaped steel rods extending along the entire length of the container (Fig. 1). During electrolysis, the steel rods are moved up and down, which rotates (agitates) the titanium hydride powder particles and a complete, uniform deposition of titanium metal.

Электрохимическое осаждение первого слоя - металлического титана на частицы порошкообразного гидрида титана проводилось при плотности тока 3,2-3,8 А/дм2 в течение 125-145 мин. Использование меньшего 3,2 А/дм2 значения плотности тока не приводило к встраиванию атомов титана в кристаллическую решетку частиц порошкообразного гидрида титана и «залечиванию» поверхностных дефектов, что в конечном итоге не привело к значительному увеличению термической стабильности частиц порошкообразного гидрида титана. Использование большего 3,8 А/дм2 значения плотности тока приводило к слишком быстрому электрохимическому осаждению металлического титана с одной стороны частицы гидрида титана, в то время как стальные стержни обеспечивающие перемешивание частиц не успевали поворачивать их, что приводило к неравномерному нанесению покрытия и в конечном итоге не приводило к увеличению термической стабильности частиц порошкообразного гидрида титана.Electrochemical deposition of the first layer - metallic titanium on particles of powdered titanium hydride was carried out at a current density of 3.2-3.8 A / dm 2 for 125-145 minutes. The use of less than 3.2 A / dm 2 current density did not lead to the incorporation of titanium atoms into the crystal lattice of powdered titanium hydride particles and "healing" of surface defects, which ultimately did not lead to a significant increase in the thermal stability of powdered titanium hydride particles. The use of a higher 3.8 A / dm 2 current density value led to too rapid electrochemical deposition of titanium metal on one side of the titanium hydride particle, while the steel rods providing mixing of the particles did not have time to turn them, which led to uneven coating and ultimately As a result, it did not lead to an increase in the thermal stability of the particles of powdered titanium hydride.

При меньшем 125 мин времени электрохимического осаждения металлического титана не происходило образование сплошного титанового покрытия. При большем 145 мин времени электрохимического осаждения металлического титана происходило снижение адгезии первого слоя покрытия с частицами порошкообразного гидрида титана с дальнейшим отслоением металлического титана.At less than 125 min of the time of electrochemical deposition of metallic titanium, the formation of a continuous titanium coating did not occur. For more than 145 min of the time of electrochemical deposition of metallic titanium, the adhesion of the first layer of the coating to particles of powdered titanium hydride decreases with further delamination of metallic titanium.

После окончания электрохимического осаждения металлического титана раствор переносили на стеклянный фильтр и откачивали вместе с осадком с помощью насоса Камовского. Оставшиеся на фильтре частицы порошкообразного гидрида титана с нанесенным слоем металлического титана несколько раз промывали дистиллированной водой, а затем высушивали в вакуумном сушильном шкафу в течение 2 часов при температуре 105°С.After the end of the electrochemical deposition of metallic titanium, the solution was transferred to a glass filter and pumped out together with the sediment using a Kamovsky pump. The particles of powdered titanium hydride with a layer of metallic titanium that remained on the filter were washed several times with distilled water and then dried in a vacuum drying oven for 2 hours at a temperature of 105 ° C.

Далее осуществляли электрохимическое осаждение второго слоя - металлической меди на частицы порошкообразного гидрида титана с металлическим титановым покрытием. Для электроосаждения металлической меди использовали тот же катодный электрод, что и при нанесении металлического титана (фиг. 1). В качестве анода применяли медные пластины, в качестве раствора использовали 30-% водный раствор сульфата меди (CuSO4⋅5H2O). Оптимальные параметры электрохимического осаждения металлической меди следующие: плотность тока 1,5-2А/дм2 в течение 8-12 мин. Использование меньшего 1,5 А/дм2 значения плотности тока не приводило к созданию защитной оболочки, препятствующей термической диффузии водорода в окружающую среду, что не позволяло увеличить термическую стабильность частиц порошкообразного гидрида титана. Использование большего 2 А/дм2 значения плотности тока приводило к слишком быстрому электрохимическому осаждению металлической меди с одной стороны частицы гидрида титана, в то время как стальные стержни обеспечивающие перемешивание частиц не успевали поворачивать их, что приводило к неравномерному нанесению покрытия и в конечном итоге не приводило к увеличению термической стабильности частиц порошкообразного гидрида титана.Next, the electrochemical deposition of the second layer, metallic copper, was carried out on particles of powdered titanium hydride with a metallic titanium coating. For the electrodeposition of metallic copper, the same cathode electrode was used as for the deposition of metallic titanium (Fig. 1). Copper plates were used as the anode, and a 30% aqueous solution of copper sulfate (CuSO 4 ⋅5H 2 O) was used as a solution. The optimal parameters for electrochemical deposition of metallic copper are as follows: current density 1.5-2A / dm 2 for 8-12 minutes. The use of a lower value of 1.5 A / dm 2 current density did not lead to the creation of a protective shell that prevents thermal diffusion of hydrogen into the environment, which did not allow increasing the thermal stability of particles of powdered titanium hydride. The use of a higher 2 A / dm 2 current density value led to too rapid electrochemical deposition of metallic copper on one side of the titanium hydride particle, while the steel rods providing mixing of the particles did not have time to turn them, which led to uneven coating and ultimately did not led to an increase in the thermal stability of particles of powdered titanium hydride.

После окончания электрохимического осаждения металлической меди раствор переносили на стеклянный фильтр и откачивали вместе с осадком с помощью насоса Камовского. Оставшиеся на фильтре частицы порошкообразного гидрида титана с нанесенным слоем металлического титана несколько раз промывали дистиллированной водой, а затем высушивали в вакуумном сушильном шкафу в течение 2 часов при температуре 105°С.After the end of the electrochemical deposition of metallic copper, the solution was transferred to a glass filter and pumped out together with the sediment using a Kamovsky pump. The particles of powdered titanium hydride with a layer of metallic titanium that remained on the filter were washed several times with distilled water and then dried in a vacuum drying oven for 2 hours at a temperature of 105 ° C.

Таким образом, создается два диффузионных барьера (титановый и медный) на поверхности частиц порошкообразного гидрида титана, значительно повышающие ее термическую стабильность.Thus, two diffusion barriers (titanium and copper) are created on the surface of powdered titanium hydride particles, which significantly increase its thermal stability.

Достижение технического результата (повышение термической стабильности) поясняется графическим материалом:Achievement of the technical result (increase in thermal stability) is illustrated by graphic material:

Приведенные на фиг. 2 ДТГ-кривые образцов исходного гидрида титана, гидрида титана с нанесенным медным покрытием по способу указанному в прототипе и гидрида титана с титаново-медным покрытием по заявляемому техническому решению снятые в процессе нагрева в интервале температур от 100 до 800°С в среде аргона, свидетельствуют о различной термической стабильности сравниваемых образцов в интервале температур от 400 до 850°С. Для образцов характерен эндотермический эффект разложения, наблюдаемый на спектрах термодесорбции, при этом:Shown in FIG. 2 DTG curves of samples of the original titanium hydride, titanium hydride coated with a copper coating according to the method specified in the prototype and titanium hydride with a titanium-copper coating according to the claimed technical solution, taken during heating in the temperature range from 100 to 800 ° C in an argon atmosphere, testify about different thermal stability of the compared samples in the temperature range from 400 to 850 ° C. The samples are characterized by the endothermic effect of decomposition observed in the spectra of thermal desorption, with:

1) начало и окончание процесса разложения исходного порошкообразного гидрида титана соответствует температурам 433 и 542°С соответственно, а максимальной скорости разложения соответствуют два пика при 462,0°С и 492,0°С;1) the beginning and end of the decomposition process of the initial powdery titanium hydride corresponds to temperatures of 433 and 542 ° C, respectively, and the maximum decomposition rate corresponds to two peaks at 462.0 ° C and 492.0 ° C;

2) начало и окончание процесса разложения порошкообразного гидрида титана с медным покрытием соответствует температурам 503,3 и 585,9°С, а максимальной скорости разложения отвечает температура 526,9°С;2) the beginning and end of the decomposition process of powdered titanium hydride with a copper coating corresponds to temperatures of 503.3 and 585.9 ° C, and the maximum decomposition rate corresponds to a temperature of 526.9 ° C;

3) начало и окончание процесса разложения порошкообразного гидрида титана с титаново-медным покрытием соответствует температурам 692,6 и 838,4°С, а максимальной скорости разложения отвечает температура 776,4°С.3) the beginning and end of the decomposition process of powdered titanium hydride with titanium-copper coating corresponds to temperatures of 692.6 and 838.4 ° C, and the maximum decomposition rate corresponds to a temperature of 776.4 ° C.

С использованием предлагаемого способа температура начала термодесорбции водорода из порошкообразного гидрида титана с титаново-медным покрытием, соответствующая началу выделения водорода, по сравнению с началом термодесорбции водорода из исходного порошкообразного гидрида титана без покрытия смещена на 259,6°С в сторону более высоких температур, а по сравнению с порошкообразным гидридом титана с нанесенным медным покрытием по способу указанному в прототипе смещена на 189,3°С в сторону более высоких температур.Using the proposed method, the temperature of the onset of thermal desorption of hydrogen from powdered titanium hydride with a titanium-copper coating, corresponding to the onset of hydrogen evolution, compared with the onset of thermal desorption of hydrogen from the initial powdery titanium hydride without coating, is shifted by 259.6 ° C towards higher temperatures, and compared with powdered titanium hydride coated with a copper coating according to the method specified in the prototype is shifted by 189.3 ° C towards higher temperatures.

С использованием данного способа пик термодесорбции водорода из порошкообразного гидрида титана с титаново-медным покрытием, соответствующий максимальной скорости выделения водорода, по сравнению с пиком термодесорбции водорода из исходного порошкообразного гидрида титана без покрытия смещен на 314,4°С в сторону более высоких температур, а по сравнению с пиком термодесорбции водорода из порошкообразного гидрида титана с нанесенным медным покрытием по способу указанному в прототипе смещен на 249,5°С в сторону более высоких температур.Using this method, the peak of thermal desorption of hydrogen from powdered titanium hydride with a titanium-copper coating, corresponding to the maximum rate of hydrogen evolution, compared with the peak of thermal desorption of hydrogen from the initial powdery titanium hydride without coating, is shifted by 314.4 ° C towards higher temperatures, and compared to the peak of thermal desorption of hydrogen from powdered titanium hydride coated with a copper coating according to the method specified in the prototype is shifted by 249.5 ° C towards higher temperatures.

Пример. Нанесение титаново-медного покрытия на частицы порошкообразного гидрида титана проводилось в два этапа. Сначала осуществляли нанесение первого слоя покрытия - металлического титана. Навеску порошкообразных частиц гидрида титана в количестве 10 г помещали в полимерный стакан катодного электрода (фиг. 1) и заливали 100 мл свежеприготовленного раствора, содержащего (г/л): тетрабутоксититана-220; хлорида титана-140; этанола 400; диметилсульфоксида-240. Для осуществления электрохимического осаждения катод подводили к установке IPC-Pro 3А «Potentiostat» и подавали электрический ток с плотностью тока 3,5 А/дм2. Электрохимическое осаждение металлического титана проводили в течение 120 мин. Во время электрохимического осаждения происходило движение стальных стержней вверх-вниз. После окончания электрохимического осаждения металлического титана раствор переносили на стеклянный фильтр и откачивали вместе с осадком с помощью насоса Камовского. Оставшиеся на фильтре частицы порошкообразного гидрида титана с нанесенным слоем металлического титана 5 раз промывали дистиллированной водой, а затем высушивали в вакуумном сушильном шкафу в течение 2 часов при температуре 105°С. При данных параметрах происходит образование металлического титана на частицах порошкообразного гидрида титана толщиной 1,46 мкм (фиг. 3а, б).Example. The application of a titanium-copper coating on particles of powdered titanium hydride was carried out in two stages. First, the first coating layer, titanium metal, was applied. A weighed portion of powdered particles of titanium hydride in an amount of 10 g was placed in a polymer glass of the cathode electrode (Fig. 1) and 100 ml of a freshly prepared solution containing (g / l): tetrabutoxytitanium-220; titanium chloride-140; ethanol 400; dimethyl sulfoxide-240. To carry out electrochemical deposition, the cathode was fed to an IPC-Pro 3A "Potentiostat" installation and an electric current was supplied with a current density of 3.5 A / dm 2 . Electrochemical deposition of titanium metal was carried out for 120 min. During electrochemical deposition, the steel rods moved up and down. After the end of the electrochemical deposition of metallic titanium, the solution was transferred to a glass filter and pumped out together with the sediment using a Kamovsky pump. The particles of powdered titanium hydride with a layer of metallic titanium deposited on the filter were washed 5 times with distilled water and then dried in a vacuum drying oven for 2 hours at a temperature of 105 ° C. With these parameters, titanium metal is formed on particles of powdered titanium hydride with a thickness of 1.46 μm (Fig. 3a, b).

При данном способе образовывается слой металлического титана с высокой степенью его адгезии за счет встраивания атомов титана в кристаллическую решетку гидрида титана. На это указывает отсутствие на поверхности гидрида титана трещин и дефектов, характерных для частиц гидрида титана без покрытия металлического титана. В результате электроосаждения металлического титана происходит «залечивание» поверхностных дефектов порошкообразных частиц гидрида титана.With this method, a titanium metal layer is formed with a high degree of its adhesion due to the incorporation of titanium atoms into the crystal lattice of titanium hydride. This is indicated by the absence of cracks and defects on the titanium hydride surface, which are characteristic of titanium hydride particles without a titanium metal coating. As a result of electrodeposition of metallic titanium, surface defects of powdery particles of titanium hydride are "healed".

Далее осуществляли нанесение второго слоя покрытия - металлической меди. Навеску порошкообразных частиц гидрида титана с нанесенным металлическим титаном в количестве 10 г помещали в полимерный стакан катодного электрода (фиг. 1) и заливали свежеприготовленным раствором, содержащим 30 г сульфата меди и 70 г воды. Для осуществления электрохимического осаждения катод подводили к установке IPC-Pro 3А «Potentiostat» и подавали электрический ток с плотностью тока 2 А/дм2. Электрохимическое осаждение металлической меди проводили в течение 10 мин. Во время электрохимического осаждения происходило движение стальных стержней вверх-вниз. После окончания электрохимического осаждения металлической меди раствор переносили на стеклянный фильтр и откачивали вместе с осадком с помощью насоса Камовского. Оставшиеся на фильтре частицы порошкообразного гидрида титана с титаново-медным покрытием 5 раз промывали дистиллированной водой, а затем высушивали в вакуумном сушильном шкафу в течение 2 часов при температуре 105°С. При данных параметрах происходит образование титаново-медного покрытия на частицах порошкообразного гидрида титана толщиной 2,48 мкм (фиг. 4а, б).Next, the second coating layer was applied — metallic copper. A weighed portion of titanium hydride powder particles coated with metallic titanium in an amount of 10 g was placed in a polymer glass of the cathode electrode (Fig. 1) and poured with a freshly prepared solution containing 30 g of copper sulfate and 70 g of water. To carry out electrochemical deposition, the cathode was fed to an IPC-Pro 3A "Potentiostat" installation and an electric current was supplied with a current density of 2 A / dm 2 . Electrochemical deposition of metallic copper was carried out for 10 min. During electrochemical deposition, the steel rods moved up and down. After the end of the electrochemical deposition of metallic copper, the solution was transferred to a glass filter and pumped out together with the sediment using a Kamovsky pump. The particles of powdered titanium hydride with titanium-copper coating remaining on the filter were washed 5 times with distilled water and then dried in a vacuum drying oven for 2 hours at a temperature of 105 ° C. With these parameters, a titanium-copper coating is formed on particles of powdered titanium hydride with a thickness of 2.48 μm (Fig. 4a, b).

Слой из металлической меди полностью покрывает поверхность частиц порошкообразного гидрида титана с нанесенным металлическим титаном, закрывая все поверхностные микротрещины.A layer of metallic copper completely covers the surface of particles of powdered titanium hydride coated with metallic titanium, closing all surface microcracks.

Полученные данные показывают, что заявляемый способ нанесения титаново-медного покрытия на частицы порошкообразного гидрида титана позволяет повысить термическую стабильность порошкообразных частиц гидрида титана в сравнении с прототипом.The data obtained show that the inventive method of applying a titanium-copper coating on particles of powdered titanium hydride can improve the thermal stability of powdered particles of titanium hydride in comparison with the prototype.

Предложенное решение позволяет повысить термическую стабильность порошкообразных частиц гидрида титана за счет создания двуслойного покрытия на основе металлического титана и металлической меди, благодаря чему при термическом нагреве происходит диффузионное перераспределение атомарного водорода в гидридной фазе и гидрирование металлического титана. Второй слой из металлической меди препятствует термической диффузии водорода в окружающую среду.The proposed solution makes it possible to increase the thermal stability of powdered titanium hydride particles by creating a two-layer coating based on metallic titanium and metallic copper, due to which, upon thermal heating, diffusion redistribution of atomic hydrogen in the hydride phase and hydrogenation of metallic titanium occur. The second layer of metallic copper prevents thermal diffusion of hydrogen into the environment.

Таким образом, использование предложенного способа нанесения титаново-медного покрытия на частицы порошкообразного гидрида титана повышает термическую стабильность гидрида титана на 189,3°С.Thus, the use of the proposed method of applying a titanium-copper coating on particles of powdered titanium hydride increases the thermal stability of titanium hydride by 189.3 ° C.

Claims (3)

Способ нанесения барьерного покрытия на частицы порошкообразного гидрида титана, включающий его заливку свежеприготовленным раствором, фильтрацию, промывку и сушку, отличающийся тем, что создают двухслойное титаново-медное покрытие путем электроосаждения с использованием катода, представляющего собой полипропиленовый стакан, наполненный частицами порошкообразного гидрида титана, в который погружены стальные стержни спиралевидной формы по всей длине стакана, перемещающиеся в процессе электроосаждения вверх-вниз, причем сначала наносят первый слой - металлический титан на поверхность порошкообразных частиц гидрида титана с использованием свежеприготовленного раствора, содержащего, г/л:A method of applying a barrier coating on particles of powdered titanium hydride, including pouring it with a freshly prepared solution, filtering, washing and drying, characterized in that a two-layer titanium-copper coating is created by electrodeposition using a cathode, which is a polypropylene glass filled with particles of powdered titanium hydride, in which immersed steel rods of a spiral shape along the entire length of the glass, moving up and down during the electrodeposition, and first the first layer - metallic titanium is applied on the surface of powdery particles of titanium hydride using a freshly prepared solution containing, g / l: тетрабутоксититан (ТБТ) - Ti(OC4H9)4 tetrabutoxytitanium (TBT) - Ti (OC 4 H 9 ) 4 210-230210-230 хлорид титанаtitanium chloride 115-205115-205 этанолethanol 335-430335-430 диметилсульфоксид (ДМСО)dimethyl sulfoxide (DMSO) 225-250,225-250,
при плотности тока 3,2-3,8 А/дм2 в течение 125-145 мин, с последующей фильтрацией, промывкой и сушкой, после чего наносят второй слой - металлическую медь с использованием свежеприготовленного 30%-ного водного раствора сульфата меди (CuSO4⋅5H2O) при плотности тока 1,5-2 А/дм2 в течение 8-12 мин, после чего порошок направляют на фильтрацию.at a current density of 3.2-3.8 A / dm 2 for 125-145 min, followed by filtration, washing and drying, after which a second layer is applied - metallic copper using a freshly prepared 30% aqueous solution of copper sulfate (CuSO 4 ⋅5H 2 O) at a current density of 1.5-2 A / dm 2 for 8-12 minutes, after which the powder is sent for filtration.
RU2021111004A 2021-04-19 2021-04-19 Method for applying titanium-copper coating to powder titanium hydride particles RU2761099C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2021111004A RU2761099C1 (en) 2021-04-19 2021-04-19 Method for applying titanium-copper coating to powder titanium hydride particles

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2021111004A RU2761099C1 (en) 2021-04-19 2021-04-19 Method for applying titanium-copper coating to powder titanium hydride particles

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2761099C1 true RU2761099C1 (en) 2021-12-03

Family

ID=79174186

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2021111004A RU2761099C1 (en) 2021-04-19 2021-04-19 Method for applying titanium-copper coating to powder titanium hydride particles

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2761099C1 (en)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2459685C1 (en) * 2011-02-14 2012-08-27 Российская Федерация, от имени которой выступает Государственная корпорация по атомной энергии "Росатом" - Госкорпорация "Росатом" Method of applying copper coating on titanium hydride particles
RU2572271C1 (en) * 2014-07-28 2016-01-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Белгородский государственный технологический университет им. В.Г. Шухова", г. Белгород Method for application of borosilicate coating on titanium hydride particles
CN105316514A (en) * 2015-10-26 2016-02-10 昆明理工大学 Surface treatment method for titanium hydride
RU2633438C1 (en) * 2016-06-27 2017-10-12 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Белгородский государственный технологический университет им. В.Г. Шухова" Method for sputtering titanium coating onto hydride titanium particles

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2459685C1 (en) * 2011-02-14 2012-08-27 Российская Федерация, от имени которой выступает Государственная корпорация по атомной энергии "Росатом" - Госкорпорация "Росатом" Method of applying copper coating on titanium hydride particles
RU2572271C1 (en) * 2014-07-28 2016-01-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Белгородский государственный технологический университет им. В.Г. Шухова", г. Белгород Method for application of borosilicate coating on titanium hydride particles
CN105316514A (en) * 2015-10-26 2016-02-10 昆明理工大学 Surface treatment method for titanium hydride
RU2633438C1 (en) * 2016-06-27 2017-10-12 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Белгородский государственный технологический университет им. В.Г. Шухова" Method for sputtering titanium coating onto hydride titanium particles

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ЧЕРКАШИНА Н.И. и др. Создание защитного покрытия на поверхности дроби гидрида титана, Вестник БГТУ им. В.Г. Шухова, 2016, no. 10, сс. 166-171. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Yeung et al. In vitro biological response of plasma electrolytically oxidized and plasma‐sprayed hydroxyapatite coatings on Ti–6Al–4V alloy
TWI478185B (en) Super capacitor and method for manufacturing the same
Jayaraj et al. Investigation on the corrosion behavior of lanthanum phosphate coatings on AZ31 Mg alloy obtained through chemical conversion technique
Ma et al. An investigation of (NaPO3) 6 effects and mechanisms during micro-arc oxidation of AZ31 magnesium alloy
EP0058023A2 (en) Process of treating anodic oxide film, printed wiring board and process of making the same
Raveh et al. Electrochemical co-deposition of conductive polymer–silica hybrid thin films
RU2761099C1 (en) Method for applying titanium-copper coating to powder titanium hydride particles
Jeong et al. Influence of the diffusion-layer thickness during electrodeposition on the synthesis of nano core/shell Sn–O–C composite as an anode of lithium secondary batteries
Ban et al. Effect of chemical plating Zn on DC-etching behavior of Al foil in HCl–H2SO4
Costa et al. Effect of electrochemical bath composition on the preparation of Ni-W-Fe-P amorphous alloy
Girin Further evidence of phase formation through a liquid state stage in metals being electrodeposited: Part 1
CN1706990A (en) Pipe surface ceramizing treatment process
Park et al. Anodizing properties of high dielectric oxide films coated on aluminum by sol-gel method
Hao et al. Dual-electrolyte fabrication of micro arc oxidation coatings on Ta–12W alloy with enhanced wear resistance
Yang et al. Cathodic plasma electrolysis processing for metal coating deposition
KR20140020829A (en) Process for electroless deposition of metals using highly alkaline plating bath
TW201038774A (en) Molten salt bath, method for preparing the same, and tungsten film
CN1346895A (en) Process for preparing high-melting-point photon crystal material
RU2459685C1 (en) Method of applying copper coating on titanium hydride particles
Gugtapeh et al. Formation of aluminum phosphate coating on graphite by cathodic electrochemical treatment
Wei et al. Microstructure and corrosion resistance studies of PEO coated Mg alloys with a HF and US pretreatment
JPH028446B2 (en)
CN113235138A (en) Preparation method of ultrathin metal layer
CN105780085A (en) Uranium surface micro-arc oxidation method
Kan et al. Electrodeposition of aluminum and aluminum—magnesium alloys at room temperature