RU2758411C2 - Method for processing surface of fluorinated rubber - Google Patents

Method for processing surface of fluorinated rubber Download PDF

Info

Publication number
RU2758411C2
RU2758411C2 RU2019112968A RU2019112968A RU2758411C2 RU 2758411 C2 RU2758411 C2 RU 2758411C2 RU 2019112968 A RU2019112968 A RU 2019112968A RU 2019112968 A RU2019112968 A RU 2019112968A RU 2758411 C2 RU2758411 C2 RU 2758411C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
rubber
minutes
chromium
drying
washing
Prior art date
Application number
RU2019112968A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2019112968A3 (en
RU2019112968A (en
Inventor
Сергей Яковлевич Пичхидзе
Александр Иванович Шумилин
Ксения Константиновна Скрипаченко
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования «Саратовский государственный технический университет имени Гагарина Ю.А.»
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования «Саратовский государственный технический университет имени Гагарина Ю.А.» filed Critical Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования «Саратовский государственный технический университет имени Гагарина Ю.А.»
Priority to RU2019112968A priority Critical patent/RU2758411C2/en
Publication of RU2019112968A publication Critical patent/RU2019112968A/en
Publication of RU2019112968A3 publication Critical patent/RU2019112968A3/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2758411C2 publication Critical patent/RU2758411C2/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J5/00Adhesive processes in general; Adhesive processes not provided for elsewhere, e.g. relating to primers
    • C09J5/02Adhesive processes in general; Adhesive processes not provided for elsewhere, e.g. relating to primers involving pretreatment of the surfaces to be joined
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C14/00Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
    • C23C14/06Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material characterised by the coating material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C14/00Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
    • C23C14/22Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material characterised by the process of coating
    • C23C14/34Sputtering
    • C23C14/35Sputtering by application of a magnetic field, e.g. magnetron sputtering

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

FIELD: car industry.
SUBSTANCE: invention relates to a technology of surface processing of fluorinated rubber for attaching it to fluoropolymers; it can be used in the production of rubber technological products for the car industry. A method consists in applying a layer of chromium 5-10 nm thick to the surface of fluorinated rubber by magnetron spraying, followed by washing the surface to remove excess chromium and drying. Washing is carried out with an aqueous solution of a mixture of 3 % nitric acid and 3% hydrochloric acid for 1-2 min, then with water for 1-2 min, and drying for 5-7 min at a temperature of 60-80°C.
EFFECT: increase in the strength of the connection of rubber and fluoropolymers, including glass fiber-filled polytetrafluoroethylene (F4G25: fluoroplast-4 containing 25 wt.% of glass fiber), while reducing the time of the technological process.
3 cl, 1 tbl

Description

Изобретение относится к технологии поверхностной обработки фторсодержащей резины для крепления ее к фторполимерам (Ф4С25: фторопласт-4, содержащий 25 вес.% стекловолокна) и может быть использовано в производстве резинотехнических изделий для автомобильной промышленности.The invention relates to the technology of surface treatment of fluorine-containing rubber for attaching it to fluoropolymers (F4S25: fluoroplastic-4, containing 25 wt.% Fiberglass) and can be used in the production of rubber products for the automotive industry.

При обработке поверхности резины перед склеиванием применяются различные физические (механические), химические и физико-химические способы предварительной обработки (Д.А. Кардашов, А.П. Петрова. Полимерные клеи. Создание и применение. – М.: Химия, 1983, с. 165-167). Для улучшения пропитывания полимера клеем и повышения прочности клеевых соединений механическая обработка выполняется в среде некоторых реагентов (например, мономера, растворителя, используемого в составе клея, клея и др.).When processing the surface of rubber before gluing, various physical (mechanical), chemical and physicochemical methods of preliminary processing are used (D.A. Kardashov, A.P. Petrova. Polymer adhesives. Creation and application. - M .: Chemistry, 1983, p. . 165-167). To improve the impregnation of the polymer with glue and increase the strength of the adhesive joints, mechanical processing is carried out in the environment of some reagents (for example, a monomer, a solvent used in the composition of glue, glue, etc.).

При химическом (электрохимическом) методе подготовки поверхности (травлении) резины изменяются его химические и физические свойства. Для подготовки поверхности резин используют серную кислоту H2SO4 с концентрацией 80-93 %. Время выдержки при обработке поверхности зависит от концентрации серной кислоты и типа резин. После химической обработки обязательная промывка изделия проточной холодной водой до нейтральной реакции промывной воды. Последующая сушка выполняется в помещении обдувкой сжатым воздухом, нагретым от 50° до 110°С. Данный способ совершенно не пригоден для обработки резинотехнических изделий из фторполимеров.With the chemical (electrochemical) method of surface preparation (etching) of rubber, its chemical and physical properties change. For the preparation of the rubber surface, sulfuric acid H 2 SO 4 with a concentration of 80-93% is used. The holding time for surface treatment depends on the concentration of sulfuric acid and the type of rubber. After chemical treatment, the product must be washed with running cold water until the wash water is neutral. Subsequent drying is carried out in the room by blowing with compressed air heated from 50 ° to 110 ° C. This method is completely unsuitable for processing rubber products made of fluoropolymers.

Известна технология обработка резинотехнических изделий (Патент № 2455320 от 07.10.2010 / Способ модификации резин // Гайдадин А.Н., Петрюк И.П., Каблов В.Ф.). Способ модификации резин на основе этиленпропиленового каучука включает введение в состав резиновой смеси модифицирующей добавки и последующую вулканизацию. В качестве модифицирующей добавки используют предварительно полученную модифицированную резиновую крошку следующего состава, мас.ч.: каучук СКЭПТ-40 100, сера 2, оксид цинка 5, тиурам Д 0,75, альтакс 0,5 дитиодиморфолин 1,5, стеарин 1, триэтаноламин 2, аэросил А-175 30, технический углерод К-354 2, противостаритель карбамат БНИ 8-340. Модифицированную резиновую крошку получают дроблением вулканизата из резиновой смеси и вводят ее в количестве 20-40 мас.ч. на 100 мас.ч. каучука.Known technology for processing rubber products (Patent No. 2455320 dated 07.10.2010 / Method for modifying rubber // Gaidadin A.N., Petryuk I.P., Kablov V.F.). A method for modifying rubbers based on ethylene-propylene rubber includes introducing a modifying additive into the rubber mixture and subsequent vulcanization. As a modifying additive, a previously obtained modified rubber crumb of the following composition, parts by weight, is used: rubber SKEPT-40 100, sulfur 2, zinc oxide 5, thiuram D 0.75, altax 0.5 dithiodimorpholine 1.5, stearin 1, triethanolamine 2, aerosil A-175 30, carbon black K-354 2, antioxidant carbamate BNI 8-340. The modified rubber crumb is obtained by crushing the vulcanizate from the rubber mixture and introducing it in an amount of 20-40 parts by weight. per 100 wt.h. rubber.

Недостатком данного способа является ограничение (применимость метода только к термостойким резинам, что связано с необходимостью нагрева резины в вакууме перед нанесением металлической пленки) применения метода к различным резинам при склеивании с полимерами.The disadvantage of this method is the limitation (the applicability of the method only to heat-resistant rubbers, which is associated with the need to heat the rubber in a vacuum before applying a metal film), the application of the method to various rubbers when gluing with polymers.

Для повышения адгезии фторполимеров, в частности политетрафторэтилена (ПТФЭ), также используются методы модифицирования его поверхности плазмой. Под действием плазмы поверхность ПТФЭ очищается от загрязнений и происходит ее гидрофилизация, что приводит к увеличению прочности связи при склеивании (Данилин Б.С. Применение низкотемпературной плазмы для травления и очистки материалов. - М.: Энергоатомиздат, 1987. - 264 с.; Трофименко К.А., Кучеева Е.А. Плазмохимическая модификация поверхности тефлона. XXX Гагаринские чтения. Тезисы докладов международной молодежной научной конференции, т. 6. М.: ЛАТМЭС, 2004, с. 23-24). Однако в данном случае наблюдается недостаточная прочность соединения резины и ПТФЭ.To increase the adhesion of fluoropolymers, in particular polytetrafluoroethylene (PTFE), methods of modifying its surface with plasma are also used. Under the action of plasma, the PTFE surface is cleaned of contaminants and its hydrophilization occurs, which leads to an increase in bond strength during gluing (Danilin B.S. The use of low-temperature plasma for etching and cleaning materials. - M .: Energoatomizdat, 1987. - 264 p .; Trofimenko KA, Kucheeva EA Plasma-chemical modification of the teflon surface XXX Gagarin Readings Abstracts of the International Youth Scientific Conference, vol. 6. M .: LATMES, 2004, pp. 23-24). However, in this case, there is insufficient bond strength between rubber and PTFE.

Известен способ химический способ обработки поверхности ПТФЭ, который обеспечивает равномерность обработки и высокую адгезионную прочность ПТФЭ (Ковачич Л. Склеивание металлов и пластмасс: пер. со словац. / под ред. А.С. Фрейдина. - М.: Химия, 1985. - 240 с.). Сущность способа заключается в обработке ПТФЭ в течение 5-15 минут при 20°С раствором натрий-нафталинового комплекса в тетрагидрофуране. Затем ПТФЭ промывают ацетоном, водой и сушат. Данный способ после усовершенствования был применен для усиления адгезии стекловолокнонаполненного ПТФЭ и фторсодержащей резины (патент РФ № 2400493 от 27.08.2008 / Способ обработки поверхности стекловолокнонаполненного политетрафторэтилена // Зуев А.В., Панова Л.Г., Пичхидзе С.Я.; патент РФ № 2446198 от 27.12.2010 / Способ обработки поверхности стекловолокнонаполненного политетрафторэтилена // Таганова В.А., Пичхидзе С.Я.). Способ технологически сложен ввиду достаточной горючести используемых реагентов.The known method is the chemical method of surface treatment of PTFE, which ensures uniformity of processing and high adhesive strength of PTFE (Kovacic L. Bonding of metals and plastics: trans. From Slovak / edited by A.S. Freidin. - M .: Chemistry, 1985. - 240 s.). The essence of the method consists in processing PTFE for 5-15 minutes at 20 ° C with a solution of sodium-naphthalene complex in tetrahydrofuran. Then PTFE is washed with acetone, water and dried. This method, after improvement, was applied to enhance the adhesion of fiberglass-filled PTFE and fluorinated rubber (RF patent No. 2400493 dated August 27, 2008 / Method for treating the surface of fiberglass-filled polytetrafluoroethylene) // Zuev A.V., Panova L.G., Pichkhidze S.Ya .; patent RF No. 2446198 dated December 27, 2010 / Method of surface treatment of fiberglass-filled polytetrafluoroethylene // Taganova V.A., Pichkhidze S.Ya.). The method is technologically complicated due to the sufficient flammability of the reagents used.

Известна технология модификации поверхности резин путем обработки поверхности полимерных материалов перед склеиванием: поверхность изделий из полимеров подвергают механической обработке электрокорундом и последующему воздействию тлеющего разряда в установке «Булат-6» при напряжении 1000 В и давлении в камере 1*10-2 – 1*10-3 мм рт. ст. в течение 15±5 мин. Склеивание фторопласта с резиной проводили клеем после высушивания под давлением 0,2 кгс/см2 в течение суток (Патент РФ на изобретение № 2126810 от 01.08.1997 / Способ подготовки поверхности полимерных материалов перед склеиванием // Н.В. Булатова, М.Х. Нурутдинов, В.И. Ермаков).There is a known technology for modifying the surface of rubbers by treating the surface of polymer materials before gluing: the surface of polymer products is subjected to mechanical treatment with electrocorundum and the subsequent effect of a glow discharge in the "Bulat-6" installation at a voltage of 1000 V and a pressure in the chamber 1 * 10 -2 - 1 * 10 -3 mmHg Art. within 15 ± 5 minutes. The gluing of fluoroplastic with rubber was carried out with glue after drying under a pressure of 0.2 kgf / cm 2 for a day (RF patent for invention No. 2126810 dated 01.08.1997 / Method of surface preparation of polymeric materials before gluing // N.V. Bulatova, M.Kh . Nurutdinov, V. I. Ermakov).

Недостатками известных способов являются низкая прочность соединения резины и фторполимеров, технологическая сложность и длительность процесса склеивания (не менее 24 часов).The disadvantages of the known methods are low bond strength of rubber and fluoropolymers, technological complexity and duration of the bonding process (at least 24 hours).

Наиболее близким к предлагаемому способу является способ модификации резин путем обработки поверхности тонким слоем алюминия методом магнетронного распыления (патент № 2580722 от 20.11.2014 / Способ обработки поверхности фторсодержащей резины // К.К. Скрипаченко, А.И. Шумилин, С.Я. Пичхидзе, В.А. Кошуро - прототип). Способ обработки поверхности фторсодержащей резины для крепления стекловолокнонаполненного политетрафторэтилена осуществляют путем предварительного напыления (осаждения в вакууме) на поверхность фторсодержащей резины слоя алюминия толщиной 5-10 нм посредством магнетронного распыления (металлической мишени) с последующей промывкой водным раствором смеси 3-5 % азотной и 3-5 % соляной кислот в течение 1-2 мин, затем водой в течение 1-2 минут и сушкой в течение 5-7 мин при температуре 70-90°С. Среднее значение прочности при расслоении составляет 2.3 Н/см.The closest to the proposed method is a method for modifying rubbers by treating the surface with a thin layer of aluminum by magnetron sputtering (patent No. 2580722 dated 20.11.2014 / Method for treating the surface of fluorinated rubber // KK Skripachenko, AI Shumilin, S.Ya. Pichkhidze, V.A.Koshuro - prototype). The method of treating the surface of fluorinated rubber for fixing fiberglass-filled polytetrafluoroethylene is carried out by preliminary spraying (vacuum deposition) on the surface of fluorinated rubber with an aluminum layer 5-10 nm thick by means of magnetron sputtering (metal target), followed by washing with an aqueous solution of a mixture of 3-5% nitrogen and 3- 5% hydrochloric acid for 1-2 minutes, then with water for 1-2 minutes and drying for 5-7 minutes at a temperature of 70-90 ° C. The average delamination strength is 2.3 N / cm.

Недостатком метода является недостаточная адгезия фторсодержащей резины к политетрафторэтилену.The disadvantage of this method is insufficient adhesion of fluorinated rubber to polytetrafluoroethylene.

Задачей изобретения является достижение высокой прочности крепления фторсодержащей резины к поверхности стекловолокнонаполненного политетрафторэтилена при упрощении технологического процесса склеивания.The objective of the invention is to achieve high strength of attachment of fluorine-containing rubber to the surface of fiberglass-filled polytetrafluoroethylene while simplifying the bonding process.

Техническим результатом является повышение адгезионной прочности соединения резины и стекловолокнонаполненного политетрафторэтилена, при сокращении времени и упрощении процесса склеивания.The technical result is to increase the adhesive strength of the connection between rubber and fiberglass-filled polytetrafluoroethylene, while reducing the time and simplifying the bonding process.

Поставленная задача достигается тем, что на поверхность фторсодержащей резины посредством магнетронного распыления наносят слой хрома толщиной 5…10 нм с последующей промывкой поверхности для удаления избытка хрома и сушкой.The task is achieved by the fact that on the surface of fluorinated rubber by means of magnetron sputtering a layer of chromium with a thickness of 5 ... 10 nm is applied, followed by washing the surface to remove excess chromium and drying.

Для проведения исследований использовались образцы из фторсодержащей резины 420-264В/5 на основе СКФ-264В/5 перекисной вулканизации и фторполимера Ф4С25, представляющие собой пластины размерами 50×50×2 мм и 90×90×1 мм. Перед нанесением покрытия образцы подвергались очистке в ультразвуковой ванне УЗВ2-0,16/37:To carry out the research, we used samples made of fluorinated rubber 420-264V / 5 based on SKF-264V / 5 peroxide vulcanization and fluoropolymer F4S25, which are plates with dimensions of 50 × 50 × 2 mm and 90 × 90 × 1 mm. Before coating, the samples were cleaned in an ultrasonic bath UZV2-0.16 / 37:

- в водном растворе ПАВ при температуре от 35 до 40°С в течение 3 минут;- in an aqueous solution of surfactants at a temperature of 35 to 40 ° C for 3 minutes;

- в водном 40% растворе этилового спирта при комнатной температуре в течение 2 мин;- in an aqueous 40% solution of ethyl alcohol at room temperature for 2 minutes;

- в дистиллированной воде при комнатной температуре в течение 1 мин.- in distilled water at room temperature for 1 min.

На поверхность резины 420-264В/5 методом магнетронного распыления при разнице потенциалов 175 В и давлении аргона 12.5 Па наносится слой хрома толщиной от 5 до 10 нм.A chromium layer 5 to 10 nm thick is applied to the rubber surface 420-264V / 5 by magnetron sputtering at a potential difference of 175 V and an argon pressure of 12.5 Pa.

Для удаления избытка хрома изготавливали водный раствор смеси 3% азотной и 3% соляной кислот, для чего 3 г азотной и 3 г соляной кислот растворяли последовательно в 94 г воды. Промывку водным раствором смеси кислот осуществляли в течение 1-2 мин. Затем для удаления избытка кислот, поверхность промывали водой в течение 1-2 мин и сушили в течение 5-7 мин при температуре 60-80°С. Для удаления избытка смеси водного раствора кислот с модифицированной поверхности резины (нейтрализации поверхности) может быть использован раствор щелочи, например, 3…5% водный раствор NaOH, с последующей промывкой водой в течение 1-2 мин. В заявленном способе техническое решение соединения фторсодержащей резины с образцами стекловолокнонаполненного ПТФЭ марки Ф4С25 проводили в вулканизационном прессе при 165-170°С в течение 5-6 минут.To remove excess chromium, an aqueous solution of a mixture of 3% nitric and 3% hydrochloric acids was prepared, for which 3 g of nitric and 3 g of hydrochloric acids were successively dissolved in 94 g of water. Washing with an aqueous solution of a mixture of acids was carried out for 1-2 minutes. Then, to remove excess acids, the surface was washed with water for 1-2 minutes and dried for 5-7 minutes at a temperature of 60-80 ° C. To remove an excess of a mixture of an aqueous solution of acids from the modified rubber surface (neutralize the surface), an alkali solution, for example, 3 ... 5% aqueous solution of NaOH, can be used, followed by washing with water for 1-2 minutes. In the claimed method, the technical solution for joining fluorinated rubber with samples of fiberglass-filled PTFE grade F4S25 was carried out in a vulcanization press at 165-170 ° C for 5-6 minutes.

Адгезионная прочность соединений контрольных образцов из фторсодержащей резины 420-264В/5 и Ф4С25, а также с нанесенным на поверхность слоем хрома определялась методом межслоевого расслаивания [ГОСТ 6768-75 (СТ СЭВ 6020-87) Резина и прорезиненная ткань. Метод определения прочности связи между слоями при расслоении] на универсальной испытательной машине ИР 5082-100. В таблице 1 приведены данные по определению адгезионной прочности при расслоении фторсодержащей резины и Ф4С25.The adhesion strength of the joints of control samples made of fluorinated rubber 420-264V / 5 and F4S25, as well as with a layer of chromium applied to the surface, was determined by the method of interlayer delamination [GOST 6768-75 (ST SEV 6020-87) Rubber and rubberized fabric. Method for determining bond strength between layers during delamination] on a universal testing machine IR 5082-100. Table 1 shows data on the determination of the adhesive strength during delamination of fluorinated rubber and F4S25.

Figure 00000001
Figure 00000001

Согласно результатам исследований, приведенным в табл. 1, адгезионная прочность соединения ФП увеличивается на 16-21% отн. после модифицирования (осаждения на поверхность хрома) хромом поверхности ПТФЭ и резины, предположительно за счет дефторирования и дегидрофторирования поверхности резины.According to the research results given in table. 1, the adhesion strength of the FP joint increases by 16-21% rel. after modification (deposition on the surface of chromium) with chromium of the surface of PTFE and rubber, presumably due to defluorination and dehydrofluorination of the rubber surface.

Claims (3)

1. Способ обработки поверхности фторсодержащей резины для крепления стекловолокнонаполненного политетрафторэтилена, заключающийся в нанесении на поверхность фторсодержащей резины слоя хрома толщиной 5…10 нм посредством магнетронного распыления с последующей промывкой поверхности для удаления избытка хрома и сушкой. 1. A method of treating the surface of fluorine-containing rubber for attaching fiberglass-filled polytetrafluoroethylene, which consists in applying a layer of chromium on the surface of fluorine-containing rubber with a thickness of 5 ... 10 nm by means of magnetron sputtering, followed by washing the surface to remove excess chromium and drying. 2. Способ по п.1, характеризующийся тем, что промывку поверхности осуществляют водным раствором смеси 3 % азотной и 3 % соляной кислот в течение 1-2 мин, с последующей обработкой водным раствором щелочи для нейтрализации, а затем водой в течение 1-2 мин.2. The method according to claim 1, characterized in that the surface is washed with an aqueous solution of a mixture of 3% nitric and 3% hydrochloric acids for 1-2 minutes, followed by treatment with an aqueous alkali solution for neutralization, and then with water for 1-2 minutes. min. 3. Способ по п.1, характеризующийся тем, что сушку осуществляют при температуре 60-80°С в течение 5-7 мин.3. The method according to claim 1, characterized in that drying is carried out at a temperature of 60-80 ° C for 5-7 minutes.
RU2019112968A 2019-04-26 2019-04-26 Method for processing surface of fluorinated rubber RU2758411C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2019112968A RU2758411C2 (en) 2019-04-26 2019-04-26 Method for processing surface of fluorinated rubber

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2019112968A RU2758411C2 (en) 2019-04-26 2019-04-26 Method for processing surface of fluorinated rubber

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2019112968A RU2019112968A (en) 2020-10-26
RU2019112968A3 RU2019112968A3 (en) 2021-01-20
RU2758411C2 true RU2758411C2 (en) 2021-10-28

Family

ID=72944351

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2019112968A RU2758411C2 (en) 2019-04-26 2019-04-26 Method for processing surface of fluorinated rubber

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2758411C2 (en)

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU479796A1 (en) * 1973-03-07 1975-08-05 Институт Механики Металлополимерных Систем Ан Белорусской Сср The method of preparing the surface of fluoroplastics before gluing
SU735617A1 (en) * 1977-02-24 1980-05-25 Институт Механики Металлополимерных Систем Ан Белорусской Сср Composition for coating polytetrafluoroethylene articles
JPS62189117A (en) * 1985-10-15 1987-08-18 Bridgestone Corp Manufacture of rubber composite material
US4872932A (en) * 1985-10-15 1989-10-10 Bridgestone Corporation Method for making rubbery composite materials by plating a metal substrate with a cobalt alloy
JP2004237550A (en) * 2003-02-05 2004-08-26 Bridgestone Corp Method for manufacturing rubbery composite material
KR20130142882A (en) * 2010-06-01 2013-12-30 리켄 테크노스 가부시키가이샤 Composition for use as coating material and adhesive, method for adhesive bonding, and laminated products
RU2580722C1 (en) * 2014-11-20 2016-04-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Саратовский государственный технический университет имени Гагарина Ю.А." (СГТУ имени Гагарина Ю.А.) Method for processing surface of fluorine-containing rubber
CN109401140A (en) * 2018-10-31 2019-03-01 江苏伊顿航天材料股份有限公司 One kind being used for space flight light wear-resistant rubber material and preparation method thereof

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU479796A1 (en) * 1973-03-07 1975-08-05 Институт Механики Металлополимерных Систем Ан Белорусской Сср The method of preparing the surface of fluoroplastics before gluing
SU735617A1 (en) * 1977-02-24 1980-05-25 Институт Механики Металлополимерных Систем Ан Белорусской Сср Composition for coating polytetrafluoroethylene articles
JPS62189117A (en) * 1985-10-15 1987-08-18 Bridgestone Corp Manufacture of rubber composite material
US4872932A (en) * 1985-10-15 1989-10-10 Bridgestone Corporation Method for making rubbery composite materials by plating a metal substrate with a cobalt alloy
JP2004237550A (en) * 2003-02-05 2004-08-26 Bridgestone Corp Method for manufacturing rubbery composite material
KR20130142882A (en) * 2010-06-01 2013-12-30 리켄 테크노스 가부시키가이샤 Composition for use as coating material and adhesive, method for adhesive bonding, and laminated products
RU2580722C1 (en) * 2014-11-20 2016-04-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Саратовский государственный технический университет имени Гагарина Ю.А." (СГТУ имени Гагарина Ю.А.) Method for processing surface of fluorine-containing rubber
CN109401140A (en) * 2018-10-31 2019-03-01 江苏伊顿航天材料股份有限公司 One kind being used for space flight light wear-resistant rubber material and preparation method thereof

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ЦЕЛЫХ Е.П. "Влияние режимов ионно-плазменного напыления на структуру и свойства износостойких покрытий на резиновой подложке", авто диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук, Омск, 2015. *
ЦЕЛЫХ Е.П. "Влияние режимов ионно-плазменного напыления на структуру и свойства износостойких покрытий на резиновой подложке", автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук, Омск, 2015. *

Also Published As

Publication number Publication date
RU2019112968A3 (en) 2021-01-20
RU2019112968A (en) 2020-10-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100389218B1 (en) Methods of treating stainless steels to increase the adhesion of stainless steels to rubber compositions, stainless steels obtainable by these methods, and rubber / rigid composites and tires containing them
JP5849308B2 (en) Method for producing surface-modified fluororesin film and surface-modified fluororesin film
US20190071585A1 (en) Polymers formed from 2,3,3,3-tetrafluoropropene and articles and uses thereof
US4337111A (en) Method of obtaining strong and durable adhesion to rubber through chemical covalent bonds
JP2002514181A (en) Phosphorus-containing fluoromonomers and their polymers
JP7084394B2 (en) Hydrophilic multifunctional ultra-thin coating with excellent stability and durability
US20130319868A1 (en) Surface treatment method for metal member and metal member obtained by the same
RU2580722C1 (en) Method for processing surface of fluorine-containing rubber
RU2758411C2 (en) Method for processing surface of fluorinated rubber
JP4309276B2 (en) Method for modifying polymer surface
Cepeda-Jiménez et al. Influence of the styrene content of thermoplastic styrene–butadiene rubbers in the effectiveness of the treatment with sulfuric acid
CN111303505A (en) Weather-proof corrosion-resistant windshield wiper rubber strip and preparation method thereof
RU2685354C1 (en) Method of obtaining polymer coating on aluminum surface
JPS6039015B2 (en) composite laminate
JP3737464B2 (en) Manufacturing method of rubber products
JP2005520732A (en) Windshield wiper wiper blade and method of making the wiper blade
US11208572B2 (en) Process for the production of a coated rubber item and rubber item
RU2685309C1 (en) Method of obtaining polymer coating on aluminum surface
WO2021009282A1 (en) Metallization of plastic substrates
EP2468929B1 (en) Process for coating threaded metallic pieces
JPS62263272A (en) Vulcanizable adhesive blend
JP2001260233A (en) Vulcanization bonding method for rubber and metal
Roberts Acid-base interactions in the adhesion of rubber surfaces
US1732886A (en) Article of rubber and method of making same
Cepeda-Jiménez et al. Weak boundary layers on vulcanized styrene–butadiene rubber treated with sulfuric acid