RU2757053C1 - Method for protecting basalt-plastic reinforcements from fungal damage - Google Patents

Method for protecting basalt-plastic reinforcements from fungal damage Download PDF

Info

Publication number
RU2757053C1
RU2757053C1 RU2020122617A RU2020122617A RU2757053C1 RU 2757053 C1 RU2757053 C1 RU 2757053C1 RU 2020122617 A RU2020122617 A RU 2020122617A RU 2020122617 A RU2020122617 A RU 2020122617A RU 2757053 C1 RU2757053 C1 RU 2757053C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
basalt
bpa
epoxy
filler
accelerator
Prior art date
Application number
RU2020122617A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Лариса Анатольевна Ерофеевская
Анатолий Константинович Кычкин
Айсен Анатольевич Кычкин
Михаил Петрович Лебедев
Original Assignee
Михаил Петрович Лебедев
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Михаил Петрович Лебедев filed Critical Михаил Петрович Лебедев
Priority to RU2020122617A priority Critical patent/RU2757053C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2757053C1 publication Critical patent/RU2757053C1/en

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D163/00Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/14Paints containing biocides, e.g. fungicides, insecticides or pesticides

Abstract

FIELD: coatings.SUBSTANCE: invention relates to methods for protecting building polymer structures, in particular, basalt-plastic reinforcements, from fungal damage. Proposed is a method for protecting basalt-plastic reinforcements from fungal damage, consisting in treatment thereof with an epoxy polymer composition based on a binder, a filler and an accelerator for resin hardening, wherein epoxy diane resin of the ED-22 brand is used as a binder, 2,-4,-6-Tris/dimethylamine/-methyl/-phenol (UP-606/2) is used as an accelerator for epoxy resin hardening, and zeolite powder from the Khonguruu field with a fraction of 0.02 to 0.05 mm, whereon a mixture of Bacillus sp. VKM B-2815D and Bacillus simplex VKM B-2817D taken in an equal ratio is immobilised, is used as a filler, wherein the components are taken in the following ratio, % wt.: binder 81.0; accelerator 9.0; filler 10.0.EFFECT: method increases the stability of basalt-plastic reinforcements in a mycological environment and can be used to protect basalt-plastic reinforcements from fungal damage.1 cl, 5 dwg, 16 tbl, 4 ex

Description

Изобретение относится к способам защиты строительных полимерных конструкций, в частности базальтопластиковой арматуры (БПА), от грибного поражения. Предложен способ защиты БПА от грибного поражения, заключающийся в обработке БПА эпоксидной полимерной композицией, включающей связующее, наполнитель и ускоритель для отверждения смолы, отличающийся тем, что в качестве связующего применяется эпоксидно-диановая смола марки ЭД-22 (ГОСТ Р 56211-2014); в качестве наполнителя модифицированный препарат «Бациллосорбойл» (ТУ 2164-001-52483924-2012); для отверждения эпоксидной смолы применяется 2,-4,-6-Трис/диметиламино/-метил/-фенол (УП-606/2) (ТУ 2494-630-11131395-2006); при следующем соотношении компонентов, масс. %: связующее - 81,0; ускоритель - 9,0; наполнитель - 10,0.The invention relates to methods for protecting building polymer structures, in particular basalt-plastic reinforcement (BPA), from fungal attack. A method for protecting BPA from fungal infection is proposed, which consists in processing BPA with an epoxy polymer composition, including a binder, a filler and an accelerator for curing the resin, characterized in that an epoxy-diane resin of the ED-22 brand (GOST R 56211-2014) is used as a binder; as a filler, a modified preparation "Bacillosorboil" (TU 2164-001-52483924-2012); for curing epoxy resin, 2, -4, -6-Tris / dimethylamino / -methyl / -phenol (UP-606/2) (TU 2494-630-11131395-2006) is used; with the following ratio of components, wt. %: binder - 81.0; accelerator - 9.0; filler - 10.0.

Предлагаемое решение может применяться для защиты полимерных композиционных материалов (ПКМ), в частности БПА, от грибных поражений.The proposed solution can be used to protect polymer composite materials (PCM), in particular BPA, from fungal infections.

Преимуществом предлагаемого способа является то, что он обладает простотой исполнения и экономичностью, поскольку для своего осуществления не требует сложного технологического оборудования и дорогостоящих компонентов, а полученная защитная эпоксидно-полимерная композиция, применяемая в способе, повышает устойчивость БПА в микологической среде и может быть использована для защиты БПА от грибного поражения.The advantage of the proposed method is that it is simple to execute and economical, since it does not require complex technological equipment and expensive components for its implementation, and the resulting protective epoxy-polymer composition used in the method increases the stability of BPA in a mycological environment and can be used for protection of BPA from fungal infection.

Уровень техники.State of the art.

В настоящее время более 50% общего объема регистрируемых в мире повреждений полимерных материалов связано с деятельностью микроорганизмов (1. Дергунова А.В. Биоповреждения конструкций зданий, сооружений и оценка ущерба от биоповреждений [Текст] / А.В. Дергунова, В.Т. Ерофеев, В.Ф. Смирнов // Дефекты зданий и сооружений. Усиление строительных конструкций: материалы XIV научно-метод. конф. ВИТУ - СПб. - 2010. - С. 175-179).Currently, more than 50% of the total volume of registered damage to polymer materials in the world is associated with the activity of microorganisms (1. Dergunova AV Biodamage of structures of buildings, structures and assessment of damage from biological damage [Text] / AV Dergunova, V.T. Erofeev, VF Smirnov // Defects of buildings and structures. Strengthening of building structures: materials of the XIV scientific-method. Conference VITU - SPb. - 2010. - pp. 175-179).

Являясь агентами биологических повреждений, микроорганизмы вызывают необратимые изменения в структурных и функциональных свойствах материалов, что влияет на снижение процессов эксплуатации изделий. Такое воздействие принято называть биоповреждением (2. Пехташева Е.Л. Биоповреждения и защита непродовольственных товаров: Учеб. для студ. высш. учеб. заведении / Под ред. А.Н. Неверова. - М.: Мастерство, 2002. - С. 3).As agents of biological damage, microorganisms cause irreversible changes in the structural and functional properties of materials, which affects the reduction in the operation of products. Such an effect is usually called biodamage (2. Pekhtasheva E.L. Biodamage and protection of non-food products: Textbook for students of higher educational institution / Under the editorship of A.N. Neverov. - M .: Masterstvo, 2002. - S. 3).

Наиболее часто биоповреждения полимерных композитов связано с воздействием на них микроскопических грибов. Довольно подробно исследованы плесневые грибы родов: Alternaria, Aspergillus, Chaetomium, Cladosporium, Mucor, Fusarium, Penicillium, Rhizopus, Scopulariopsis, Trichoderma (3. Сухревич В.И. Защита от биоповреждений, вызываемых грибами [Текст] / В.И. Сухаревич, И.Л. Кузикова, Н.Г. Медведева // СПб: ЭЛБИ-СПБ. - 2009. - 207 с.).Most often, biodeterioration of polymer composites is associated with the effect of microscopic fungi on them. The mold fungi of the genera: Alternaria, Aspergillus, Chaetomium, Cladosporium, Mucor, Fusarium, Penicillium, Rhizopus, Scopulariopsis, Trichoderma (3. Sukhrevich VI Protection against biological damage caused by fungi [Text] / VI Sukharevich, I.L. Kuzikova, N.G. Medvedeva // SPb: ELBI-SPB. - 2009. - 207 p.).

При благоприятных условиях (температура, влажность, рН и др.) грибной мицелий способен проникать в микротрещины, накапливать там свою биомассу, в результате чего происходит расширение и разветвление трещин и уже, в процессе своей жизнедеятельности грибы выделяют продукты метаболизма, воздействие которых на материалы являются основной причиной биоповреждения и ухудшения их эксплуатационных свойств.Under favorable conditions (temperature, humidity, pH, etc.), the fungal mycelium is able to penetrate into microcracks, accumulate its biomass there, as a result of which the cracks expand and branch, and already, in the course of their life, the fungi release metabolic products, the effect of which on materials is the main cause of biodamage and deterioration of their operational properties.

В этой связи, исследования биозаражения полимерных композиционных материалов (ПКМ) микроскопическими грибами проводится параллельно с изучением влияния факторов окружающей среды на процессы повреждений, вызываемых этой группой микроорганизмов и методах их инактивации и защиты полимерных композитов от грибного поражения. Это необходимо для разработки эффективного применения технологий, направленных на длительную эксплуатацию ПКМ.In this regard, the study of bioinfection of polymer composite materials (PCM) by microscopic fungi is carried out in parallel with the study of the influence of environmental factors on the processes of damage caused by this group of microorganisms and methods of their inactivation and protection of polymer composites from fungal infection. This is necessary for the development of an effective application of technologies aimed at the long-term operation of the PCM.

Решение проблем коррозии и биоповреждений в строительной индустрии найдено в применении базальтового волокна, которое изготавливается из природной вулканической породы, образованной в виде базальтовых лав. Однако, не смотря на прочность и надежность базальта, рядом исследователей установлена подверженность базальтового волокна и материалов на его основе к повреждению.The solution to the problems of corrosion and bio-damage in the construction industry has been found in the use of basalt fiber, which is made from natural volcanic rock formed in the form of basalt lavas. However, despite the strength and reliability of basalt, a number of researchers have established the susceptibility of basalt fiber and materials based on it to damage.

Так, группой авторов рассмотрены процессы коррозии базальтового волокна в различных средах и установлено, что под действием щелочной среды может происходить разрушение волокна (4. Манушина А.С., Урбанов А.В., Зырянов М.С., Сапронов А.О., Потапова Е.Н. Коррозия базальтового волокна в среде гипсового вяжущего // Успехи в химии и химической технологии, том XXXI, №1, 2017. - 3 с.).So, a group of authors considered the processes of corrosion of basalt fiber in various environments and found that under the action of an alkaline medium, destruction of the fiber can occur (4. Manushina A.S., Urbanov A.V., Zyryanov M.S., Sapronov A.O. , Potapova E.N. Corrosion of basalt fiber in a gypsum binder environment // Advances in chemistry and chemical technology, volume XXXI, No. 1, 2017. - 3 p.).

Другими учеными установлено, что кинетические кривые изменения разрушающей нагрузки базальтовых и некоторых стеклянных ровингов при их щелочной коррозии могут быть как монотонно убывающими, так и иметь локальные экстремумы (5. Далинкевич А.А., Булдаков В.П., Гумаргалиева К.З., Мараховский С.С., Суханов А.В. Кинетика щелочной коррозии базальтовых волокон // Коррозия: материалы, защита, №2, 2012. - С. 33-41).Other scientists have found that the kinetic curves of changes in the breaking load of basalt and some glass rovings during their alkaline corrosion can be both monotonically decreasing and have local extrema (5. Dalinkevich A.A., Buldakov V.P., Gumargalieva K.Z. , Marakhovsky SS, Sukhanov AV Kinetics of alkaline corrosion of basalt fibers // Corrosion: materials, protection, No. 2, 2012. - pp. 33-41).

В работе по исследованию стойкости базальтовых волокон к окислению и воздействию кислой среды и высокой температуры исследователи показали, что кислая среда и высокотемпературная обработка волокон приводят к их механическому разрушению (6. Гаршев А.В., Кнотько A.В., Пулькин М.Н., Земцов А.Н., Граменицкий Е.Н., Иванов В.К., Путляев B.И., Третьяков Ю.Д. Окислительная коррозия базальтового волокна // Коррозия: материалы, защита, №7, 2005. - С. 33-39).In the study of the resistance of basalt fibers to oxidation and the effects of an acidic environment and high temperature, researchers have shown that an acidic environment and high-temperature processing of fibers lead to their mechanical destruction (6. Garshev A.V., Knotko A.V., Pulkin M.N. ., Zemtsov A.N., Gramenitskiy E.N., Ivanov V.K., Putlyaev V.I., Tretyakov Yu.D. Oxidative corrosion of basalt fiber // Corrosion: materials, protection, No. 7, 2005. - P . 33-39).

Учитывая, что мицелий грибов может использовать для своего развития очень тонкие трещины, появившиеся в результате механического разрушения от воздействия абиотических и биотических факторов, то проблема защиты композитов на основе базальтового волокна от грибного поражения является актуальной, тем более в современных условиях, когда в строительство различных объектов широко внедряются композитные арматуры, изготавливаемые из базальтового волокна.Considering that the mycelium of fungi can use for its development very thin cracks that have appeared as a result of mechanical destruction from the influence of abiotic and biotic factors, the problem of protecting composites based on basalt fiber from fungal infection is urgent, especially in modern conditions, when various objects are widely introduced composite rebar made of basalt fiber.

Таким образом, деструкция ПКМ, в том числе, изготавливаемых из базальтового волокна, зависит не только от структуры самих материалов, а также от условий окружающей среды, которые способствуют росту определенных микробных популяций (7. Ерофеевская Л.А., Неустроева Н.И., Кычкин А.К., Кычкин А.А. Исследование влияния микроорганизмов на структуру и свойства полимерных композиционных материалов в условиях холодного климата // Научные разработки: Евразийский регион: материалы международной научной конференции теоретических и прикладных разработок (Москва, 15.11.2018 г.) / отв. ред. Д.Р. Хисматуллин. - Москва: Изд-во Инфинити, 2018. - С. 84-86).Thus, the destruction of PCM, including those made from basalt fiber, depends not only on the structure of the materials themselves, but also on environmental conditions that contribute to the growth of certain microbial populations (7. Erofeevskaya L.A., Neustroeva N.I. , Kychkin A.K., Kychkin A.A. Investigation of the effect of microorganisms on the structure and properties of polymer composite materials in a cold climate // Scientific developments: Eurasian region: materials of the international scientific conference of theoretical and applied developments (Moscow, 15.11. ) / editor-in-chief D.R.Khismatullin. - Moscow: Publishing house of Infinity, 2018.

Несмотря на то что состав микроорганизмов, способных вызывать биоповреждения БПА не так разнообразен, как, например, биодеструкторов объектов растительного происхождения, опасность контаминации их микрофлорой очевидна, а поиск способов профилактики и борьбы с биоповреждениями актуален и востребован, в целом, как и для других ПКМ.Despite the fact that the composition of microorganisms capable of causing biological damage to BPA is not as diverse as, for example, biodestructors of plant objects, the danger of their contamination with microflora is obvious, and the search for ways to prevent and combat biological damage is relevant and in demand, in general, as for other PCM. ...

В настоящее время различают два основных подхода в борьбе с биоповреждением ПКМ, первый из которых, заключается в профилактике контаминации и заражения микрофлорой, участвующей в биодеструкции объектов и второй - основан на инактивации и уничтожении микроорганизмов, которые успели вызвать заражение и повреждение материалов или их компонентов. Для этих целей наиболее часто применяют дезинфицирующие, антисептические, бактерицидные, фунгицидные и защитные средства различных составов.Currently, there are two main approaches to combating biodamage of PCM, the first of which is the prevention of contamination and infection with microflora involved in the biodegradation of objects and the second is based on inactivation and destruction of microorganisms that have managed to cause infection and damage to materials or their components. For these purposes, disinfectants, antiseptic, bactericidal, fungicidal and protective agents of various compositions are most often used.

Так, например, известны галоидсодержащие препараты широкого спектра антимикробного действия: «Дезактив-хлор» (8. ТУ9392-018-44454660-2010); «Медихлор» (9. ТУ 9392-010-60437111-2011); «Самаровка» (10. ТУ 9392-002-52798823-00); «Део-хлор» (11. Методические указания по применению дезинфицирующего средства «Део-хлор» Екатеринбург, утв. Департаментом Госсанэпиднадзора Минздрава России №14-3/355-09 от 27.12.2002); «Хлормикс» (12. Инструкция по применению дезсредства «Хлормикс» №103 от 2009, производитель «Гидрахсм Лтд», Великобритания); «Пюржавель» (13. Инструкция по применению дезсредства «Пюржавель» №1 от 2007, производитель фирма «ARCH WATER PRODUKTS»), «Хлорамин Б» (14. ТУ 9392-031-00203306-2003); «Белизна-3» (марки А и Б) (15. ТУ 9392-409-05763458-2007); «Доместос» (16. ТУ 2386-010-18359701-2001); «Аква-хлор» (17. Инструкция по применению дезсредства «Аква-хлор» №1/08 от 2008, производитель ООО ПКФ «Вест», Россия); «Клорсепт-17» (18. Инструкция по применению дезсредства «Клорсепт» №25/08 от 2008, производитель ООО «Самарово», Россия); «Жавельон» (19. Инструкция по применению дезсредства «Жавельон/НовелтиХлор» №1/07 (производитель фирма «Ест.Линосье», Франция), утв. ООО «РусБио» от 29.12.2006).So, for example, halogen-containing preparations of a wide spectrum of antimicrobial action are known: "Deactive-chlorine" (8. TU9392-018-44454660-2010); Medichlor (9. TU 9392-010-60437111-2011); Samarovka (10. TU 9392-002-52798823-00); "Deo-chlorine" (11. Guidelines for the use of the disinfectant "Deo-chlorine" Yekaterinburg, approved by the Department of the State Sanitary and Epidemiological Supervision of the Ministry of Health of Russia No. 14-3 / 355-09 of 27.12.2002); "Chlormix" (12. Instructions for the use of the disinfectant "Chlormix" No. 103 dated 2009, manufactured by "Gidrakhsm Ltd", Great Britain); "Purzhavel" (13. Instructions for the use of "Purzhavel" disinfectant No. 1 of 2007, manufactured by "ARCH WATER PRODUKTS"), "Chloramine B" (14. TU 9392-031-00203306-2003); "Whiteness-3" (grades A and B) (15. TU 9392-409-05763458-2007); Domestos (16. TU 2386-010-18359701-2001); "Aqua-chlorine" (17. Instructions for the use of the disinfectant "Aqua-chlorine" No. 1/08 of 2008, manufactured by PKF "West" LLC, Russia); "Clorsept-17" (18. Instructions for the use of disinfectant "Clorsept" No. 25/08 of 2008, manufactured by LLC "Samarovo", Russia); "Javellon" (19. Instructions for the use of the disinfectant "Javellon / NoveltyChlor" No. 1/07 (manufacturer "Est. Linosier", France), approved by LLC "RusBio" dated 29.12.2006).

Недостатком является высокая агрессивность к конструкционным материалам, способность к образованию экологически опасных соединений, чувствительность к действию неорганических и органических веществ, температуры, света, рН активность, кроме того, средства не применяются в качестве защитного средства для БПА от грибного поражения.The disadvantage is high aggressiveness to structural materials, the ability to form environmentally hazardous compounds, sensitivity to the action of inorganic and organic substances, temperature, light, pH activity, in addition, the funds are not used as a protective agent for BPA against fungal infection.

Известны альдегидсодержащие средства «Клиндезин-Форте» (20. Инструкция по применению дезсредства «Клиндезин-Форте» №2 от 2003 (производитель фирма «Метрекс Рисёрч ЛЛСи, США); «Клиндезин-3000», (21. Инструкция по применению средства «Клиндезин 3000» №18/11 от 2011 г., производитель ООО «Гигиена плюс», Россия); «НУ-Сайдекс» (22. Инструкция по применению дезсредства «НУ-Сайдекс» №07/2012 от 2021 г., производитель ООО «Гигиена плюс», Россия); «Дюльбак ДТБЛ» (23. Инструкция №8 по применению средства Дюльпак ДТБЛ (Дюльбак макси) фирмы ПФХ СНС (FFC CNC), Франция, для целей дезинфекции и предстерилизационной обработке, утв. ООО «РАСТЕР» от 11.02.2004); «Септодор Форте» (24. Методические указания по применению и методам контроля качества дезинфицирующего средства «Септодор Форте» (ООО «Хэппи Дэй-М», Россия, утв. Департаментом госэпиднадзора Минздрава России №11-3/129-09 от 11.04.2001).Known aldehyde-containing funds "Klindzin-Forte" (20. Instructions for the use of disinfectant "Klindazin-Forte" No. 2 of 2003 (manufactured by Metrex Research LLS, USA); "Klindzin-3000", (21. 3000 "No. 18/11 of 2011, manufactured by LLC" Hygiena Plus ", Russia);" NU-Sideks "(22. Instructions for the use of disinfectant" NU-Sideks "No. 07/2012 dated 2021, manufactured by LLC" Hygiena Plus ", Russia);" Dyulbac DTBL "(23. Instruction No. 8 for the use of Dyulpak DTBL (Dyulbac maxi) by PFH SNS (FFC CNC), France, for disinfection and pre-sterilization treatment, approved by RASTER LLC from 02/11/2004); Septodor Forte (24. Guidelines for the use and quality control methods of the disinfectant Septodor Forte (Happy Day-M LLC, Russia, approved by the Department of State Epidemiological Supervision of the Ministry of Health of Russia No. 11-3 / 129- 09 from 11.04.2001).

Недостатком является коррозионная активность к композитным материалом, повышенная летучесть и связанная с этим необходимость осуществлять обработку поверхностей растворами высокой концентрации, кроме того, перечисленные известные средства не применяются в качестве защитного средства для БПА от грибного поражения.The disadvantage is the corrosiveness to the composite material, increased volatility and the associated need to treat surfaces with solutions of high concentration, in addition, the listed known agents are not used as a protective agent for BPA against fungal infection.

Известно средство «Катрил-Дез» на основе надуксусной кислоты (25. ТУ 9392-211-10968286-2009 с изменениями №1,2).Known means "Katril-Dez" based on peracetic acid (25. TU 9392-211-10968286-2009 with changes No. 1.2).

Недостатком является коррозионная активность к различным материалам и то, что средство не применяется в качестве защитного средства от грибного поражения для БПА.The disadvantage is the corrosiveness to various materials and the fact that the agent is not used as a protective agent against fungal infection for BPA.

Известны дезинфицирующие средства на основе гааминов «Бактизилин» (26. ТУ 9392-015-18885462-2005), четвертичных аммонийных соединений (ЧАС) «Део-антиплесень» (27. ТУ 2386-004-26433370-2003), «Лизоформин специаль» (28. Инструкция по применению дезсредства «Лизоформин специаль» (фирмы «Лизоформ Др. Ханс Роземанн ГмбХ, Германия) в лечебно-профилактических учреждениях, утв. ООО «Лизоформ СПб», 05.06.2004), «Сокрена» (29. Инструкция по применению дезсредства Сокрена №03/06/07 от 2007 г., производитель Фирма «BODE Chemie GmbH», Германия); «Септабик-20 В» (30. Технологическая инструкция по применению дезсредства «Септабик» фирмы «Абик» (Израиль) для дезинфекции оборудования и коммуникаций на предприятиях по производству напитков, утв. Техническим комитетом по стандартизации 91 «Пиво-безалкогольная и винодельческая продукция, 03.03.1999 г.); «Антиплесин» (31. ТУ 2386-003-70001225-2003), «Дезофран» (32. ТУ 9392-001-46483209-2004), «Лизоформин специаль» (33. ТУ 9392-024-00479095-98), фенолов «Кеми Сайд» (34. ТУ 9392-001-56715159-04), «Амоцид» (35. ТУ 939028-00479095-98), «ТефлексА» (36. ТУ 9392-008-23170704-2007).Known disinfectants based on haamines "Baktizilin" (26. TU 9392-015-18885462-2005), quaternary ammonium compounds (QAC) "Deo-anti-mold" (27. TU 2386-004-26433370-2003), "Lizoformin special" (28. Instructions for the use of the disinfectant "Lizoformin special" (company "Lizoform Dr. Hans Rosemann GmbH, Germany) in medical institutions, approved by OOO" Lizoform SPb ", 05.06.2004)," Socrena "(29. Instructions for the use of Socren's disinfectant No. 03/06/07 of 2007, manufactured by BODE Chemie GmbH, Germany); "Septabik-20 V" (30. Technological instruction for the use of the disinfectant "Septabik" of the firm "Abik" (Israel) for disinfection of equipment and communications at enterprises for the production of drinks, approved by the Technical Committee for Standardization 91 "Beer, non-alcoholic and wine products, 03.03.1999); Antiplesin (31. TU 2386-003-70001225-2003), Desofran (32. TU 9392-001-46483209-2004), Lizoformin special (33. TU 9392-024-00479095-98), phenols Kemi Side (34. TU 9392-001-56715159-04), Amotsid (35. TU 939028-00479095-98), TeflexA (36. TU 9392-008-23170704-2007).

Недостатком вышеперечисленных дезинфицирующих средств являются способность вызывать коррозию материалов, не активность к патогенным грибкам, реакция на присутствие различных органических веществ, кроме того, перечисленные известные средства не применяются в качестве защитного средства для БПА от грибного поражения.The disadvantages of the above disinfectants are the ability to cause corrosion of materials, inactivity to pathogenic fungi, reaction to the presence of various organic substances, in addition, the listed known agents are not used as a protective agent for BPA against fungal infection.

Известны антисептические средства «Биопаг-Д» (37. ТУ 9392-020-31547288-02), «Фосфопаг» (38. ТУ 9392-007-415447288-99), «Полисепт» (39. ТУ 9392-001-32963622-99), изготовленные на основе полигексаметилгуанидинов.Known antiseptic agents "Biopag-D" (37. TU 9392-020-31547288-02), "Phosphopag" (38. TU 9392-007-415447288-99), "Polisept" (39. TU 9392-001-32963622- 99) based on polyhexamethylguanidines.

Недостатком указанных антисептических средств являются причины перечисленные выше.The disadvantages of these antiseptic agents are the reasons listed above.

Известно применение пероксида диалкилкетона в качестве биоцида (40. Патент RU №2316355. Применение пероксида диалкилкетона в качестве биоцида: стерилизующий, антисептический, дезинфицирующий и антипаразитарный агент. С2, МПК A61L 2/18, A61K 9/14, A61L 101/22, C02F 1/72. Заявка 2005135461/15 от 2004.04.16. Опубликовано 2008.02.10. Авторы: Коронадо Луэнго Алонсо (ES), Рандус Гарсиа Хуан Хосе (ES). Патентообладатель: Нэокемикал Десаррольос Авансадос, С.A. (ES)).It is known to use dialkyl ketone peroxide as a biocide (40. Patent RU No. 2316355. The use of dialkyl ketone peroxide as a biocide: sterilizing, antiseptic, disinfecting and antiparasitic agent. C2, IPC A61L 2/18, A61K 9/14, A61L 101/22, C02F 1/72. Application 2005135461/15 from 2004.04.16. Published on 2008.02.10. Authors: Coronado Luengo Alonso (ES), Randus García Juan José (ES). Patentee: Neochemical Desarrollos Avanzados, SA (ES)).

Недостатком является коррозионная активность пероксидов и то, что известное решение не может применяться для БПА в качестве защитного средства от грибного поражения.The disadvantage is the corrosiveness of peroxides and the fact that the known solution cannot be used for BPA as a protective agent against fungal attack.

Известно вещество под названием прохлораз (N-пропил-N-[2-(2,4,6-трихлор-фенокси)этил]имидазол-1-карбоксамид) под регистрационным номером в Chemical Abstract 67747-09-5, являющееся фунгицидом широкого спектра действия.There is a known substance called prochloraz (N-propyl-N- [2- (2,4,6-trichloro-phenoxy) ethyl] imidazole-1-carboxamide) under Chemical Abstract registration number 67747-09-5, which is a broad spectrum fungicide actions.

Недостатком известного фунгицида является то, что оно используется для защиты растений и не изучена его возможность и способ применения в качестве защитного средства БПА от грибного поражения. Кроме того, независимыми исследованиями выяснилось, что прохлораз, вообще, проявляет недостаточное действие против грибков (41. Drysdale J.A. et all. New Zeland Journal of Forestry Science, 1982, 12/3, P. 457-466).The disadvantage of the known fungicide is that it is used for plant protection and its possibility and method of application as a protective agent of BPA against fungal infection have not been studied. In addition, independent studies have found that prochlorase, in general, exhibits insufficient action against fungi (41. Drysdale J.A. et all. New Zeland Journal of Forestry Science, 1982, 12/3, P. 457-466).

Известна антисептическая жидкость (42. Патент РФ №2146611. Жидкость антисептическая для пропитки древесины ЖТК-2 (ее варианты). С1, МПК В27К 3/50. Заявка 99108057/04, 1999.04.15. Опубликовано: 2000.03.20. Авторы: Долматов Л.В., Кутуков И.Е., Ахметов А.Ф., Сухоруков A.M., Ханило В.И., Николайчук В.А., Абдрахманов P.P. Патентообладатель: Уфимский государственный нефтяной технический университет), включающая продукт переработки нефтяных ароматических углеводородов, полиолефины, парафиновые углеводороды, масляные фракции каталитического крекинга, выкипающие в пределах 325-400°С, а также фракцию каталитического крекинга, выкипающую в пределах 205-325°С.Known antiseptic liquid (42. RF patent No. 2146611. Antiseptic liquid for wood impregnation ZhTK-2 (its variants). C1, IPC В27К 3/50. Application 99108057/04, 1999.04.15. Published: 2000.03.20. Authors: Dolmatov L.V., Kutukov I.E., Akhmetov A.F., Sukhorukov AM, Khanilo V.I., Nikolaychuk V.A., Abdrakhmanov PP Patentee: Ufa State Petroleum Technological University), including the product of processing of petroleum aromatic hydrocarbons, polyolefins, paraffinic hydrocarbons, catalytic cracking oil fractions boiling in the range of 325-400 ° C, as well as a catalytic cracking fraction boiling in the 205-325 ° C range.

Недостатком этого антисептика является усложненный технологический процесс из-за многокомпонентности состава, многостадийности подготовки компонентов перед введением их в состав, необходимость применения в технологии высоких температур (до 400°С), что требует дополнительного оборудования, кроме того, известный антисептик испытан только для пропитки древесины и не известна возможность и способ его применения в качестве защитного средства для БПА от грибного заражения.The disadvantage of this antiseptic is the complicated technological process due to the multicomponent composition, the multistage preparation of the components before adding them to the composition, the need to use high temperatures (up to 400 ° C) technology, which requires additional equipment, in addition, the well-known antiseptic was tested only for wood impregnation and the possibility and method of its use as a protective agent for BPA against fungal infection is not known.

Известен способ получения антисептика (43. Патент РФ №2197375. Способ получения антисептика для пропитки древесины. С1, МПК В27К 3/52. Заявка 2001119796/04, 2001.07.16. Опубликовано: 2003.01.27. Авторы: Клименков О.М., Негода Л.Л., Шитиков Д.А. Патентообладатель: Самарская государственная архитектурно-строительная академия), заключающийся в использовании пропитывающего состава антисептического действия в виде водорастворимого биопрепарата, который содержит диаммоний фосфат, карбамид, фтористый натрий и ацетоноформальдегидную смолу.A known method of producing an antiseptic (43. RF patent No. 2197375. A method of obtaining an antiseptic for impregnating wood. C1, IPC В27К 3/52. Application 2001119796/04, 2001.07.16. Published: 2003.01.27. Authors: Klimenkov OM, Negoda L.L., Shitikov D.A.Patentee: Samara State Academy of Architecture and Civil Engineering), which consists in the use of an impregnating antiseptic composition in the form of a water-soluble biological product that contains diammonium phosphate, carbamide, sodium fluoride and acetone-formaldehyde resin.

Недостатками известного состава является то, что он не применяется в качестве защитного средства для БПА от грибного поражения, а испытан только для пропитки дерева, кроме того антисептик быстро вымывается даже из древесных материалов.The disadvantages of the known composition is that it is not used as a protective agent for BPA against fungal infection, but is tested only for the impregnation of wood, in addition, the antiseptic is quickly washed out even from wood materials.

Таким образом, одним из важных недостатков большинства выше перечисленных антисептических, дезинфекционных и фунгицидных средств являются коррозионная активность и то, что они не применяются в качестве защитного средства для БПА от грибного поражения.Thus, one of the important disadvantages of most of the above listed antiseptic, disinfecting and fungicidal agents is their corrosiveness and the fact that they are not used as a protective agent for BPA against fungal infection.

В современное время стали разрабатываться и внедряться в промышленность и народное хозяйство различные защитные полимерные покрытия. Так, известен способ защиты от биообрастания на основе порошкового полимерного покрытия, в состав которого входят: металлический цинк, оксид цинка и оксид титана (44. Patent US №6974847. Melt compounded fusion bonded marine antifouling coating. B1, С08K 3/08, С08К 3/22, C08L 63/100, С09D 5/16. Patent Submission Date 2002.07.16. Patent Grant Date 2005.12.13. Patent Inventor: Jacky T. Thygesen. Patent Applicant: Matrix Engenering).In modern times, various protective polymer coatings have been developed and introduced into industry and the national economy. So, there is a known method of protection against biofouling based on a powder polymer coating, which includes: metallic zinc, zinc oxide and titanium oxide (44. Patent US No. 6974847. Melt compounded fusion bonded marine antifouling coating. B1, С08K 3/08, С08К 3/22, C08L 63/100, C09D 5/16. Patent Submission Date 2002.07.16. Patent Grant Date 2005.12.13. Patent Inventor: Jacky T. Thygesen. Patent Applicant: Matrix Engineering).

Недостатком данного способа является усложнение технологического процесса за счет необходимости применения в технологии высоких температур (до 300°С), что требует дополнительного оборудования, кроме того, не изучена возможность и способ его применения для защиты БПА от грибного поражения.The disadvantage of this method is the complication of the technological process due to the need to use high temperatures (up to 300 ° C) in the technology, which requires additional equipment, in addition, the possibility and method of its use to protect the BPA from fungal infection has not been studied.

Известен эпоксидный полимерраствор, включающий эпоксидную диановую смолу ЭД-20, полиэтиленполиамин ПЭПА, пластификатор - отходы эпоксидных смол (маточная смола эпоксидная МСЭ-1 марки Б), наполнитель - отходы производства керамзита (45. Патент RU 2248950. Эпоксидный полимерраствор. МПК C08J11, С04В 18/18, С04В 18/20, С04В 26/14, C08L 63/02, C09D 163/02. Заявка 2003132021/04 от 31.10.2003. Опубл. 27.03.2005. Авторы: Воронков А.Г., Ярцев А.П. Патентообладатель: ТГТУ (RU)). Известный полимерраствор обладает низкой себестоимостью, удовлетворительными физико-техническими характеристиками, экологической безопасностью.Known epoxy polymer solution, including epoxy dianovy resin ED-20, polyethylene polyamine PEPA, plasticizer - waste epoxy resins (mother epoxy resin MSE-1 grade B), filler - expanded clay production waste (45. Patent RU 2248950. Epoxy polymer solution. IPC C08V11 18/18, С04В 18/20, С04В 26/14, C08L 63/02, C09D 163/02. Application 2003132021/04 dated 31.10.2003. Published 27.03.2005. Authors: Voronkov A.G., Yartsev A. P. Patentee: TSTU (RU)). The known polymer solution has a low cost, satisfactory physical and technical characteristics, environmental safety.

Недостатком известного полимерраствора является то, что он не применяется в качестве защитного средства для БПА от грибного поражения.The disadvantage of the known polymer solution is that it is not used as a protective agent for BPA against fungal infection.

Известен эпоксидно-фенольный полимерраствор, в составе, ч. по массе: эпоксидная смола ЭД-20 - 100, фенольная смесь - 100, отвердитель полиэтиленполиамин (ПЭПА) - 10, наполнитель (молотый кварцевый песок) - 400 (46. Соколова Ю.А. Модифицированные эпоксидные клеи и покрытия в строительстве / Ю.А. Соколова, Е.М. Готлиб. - М.: Стройиздат, 1990. - С. 130-150).Known epoxy-phenolic polymer solution, in the composition, part by weight: epoxy resin ED-20 - 100, phenolic mixture - 100, hardener polyethylene polyamine (PEPA) - 10, filler (ground quartz sand) - 400 (46. Sokolova Yu.A. Modified epoxy adhesives and coatings in construction / Yu.A. Sokolova, EM Gotlib. - M .: Stroyizdat, 1990. - S. 130-150).

Недостатком известного раствора является недостаточная стойкость в микологической среде и то, что он не применяется в качестве защитного средства для БПА от грибного поражения.The disadvantage of the known solution is insufficient stability in a mycological environment and the fact that it is not used as a protective agent for BPA against fungal infection.

Известен особо тяжелый защитный полимерраствор, включающий эпоксидную диановую смолу ЭД-20, полиэтиленполиамин ПЭПА, кремнийорганический лак КО-922, минеральный наполнитель, легирующую добавку (47. Патент RU 2119899. Особо тяжелый полимерраствор. С1, МПК С04В 26/14. Заявка 93027622/04 от 1993.05.18. Опубл. 1998.10.10. Авторы: Прошин А.П., Соломатов В.И., Худяков В.А. Патентообладатель: Пензенский государственный архитектурно-строительный институт).Known especially heavy protective polymer solution, including epoxy dianovy resin ED-20, polyethylene polyamine PEPA, organosilicon varnish KO-922, mineral filler, alloying additive (47. Patent RU 2119899. Particularly heavy polymer solution. C1, IPC С04В 26/14. Application 93027622/14. Application 93027622 / 04 of 1993.05.18 Publ. 1998.10.10 Authors: Proshin A.P., Solomatov V.I., Khudyakov V.A.Patentee: Penza State Institute of Architecture and Civil Engineering).

Недостатком предлагаемого эпоксидного полимерраствора является то, что он предназначен для защиты от гамма-излучений и не используется для защиты ПКМ, в частности БПА от грибного поражения.The disadvantage of the proposed epoxy polymer solution is that it is designed to protect against gamma radiation and is not used to protect PCM, in particular BPA from fungal infection.

Известен защитный особо тяжелый полимерраствор, включающий эпоксидную диановую смолу ЭД-20, полиэтиленполиамин ПЭПА, кремнийорганический лак КО-916К, минеральный наполнитель - отход органического стекла на основе силикатов свинца (48. Патент RU 2125975. Особотяжелый полимерраствор. С1, МПК С04В 26/14, С04В 24/14, С04В 14/22. Заявка 94004183/04 от 1994.02.08. Опубл. 1999.02.10. Авторы: Прошин А.П., Соломатов В.И., Худяков В.А., Козлов В.А. Патентообладатель: Пензенский инженерно-строительный институт).Known protective especially heavy polymer solution, including epoxy dianic resin ED-20, polyethylene polyamine PEPA, organosilicon varnish KO-916K, mineral filler - organic glass waste based on lead silicates (48. Patent RU 2125975. Extra heavy polymer solution. C1, IPC С04В 26/14 , С04В 24/14, С04В 14/22. Application 94004183/04 from 1994.02.08. Publ. 1999.02.10. Authors: Proshin A.P., Solomatov V.I., Khudyakov V.A., Kozlov V.A. Patentee: Penza Civil Engineering Institute).

Недостатком предлагаемого эпоксидного полимерраствора является то, что он предназначен для защиты от ионизирующих излучений и не используется для защиты ПКМ, в частности БПА от грибного поражения.The disadvantage of the proposed epoxy polymer solution is that it is designed to protect against ionizing radiation and is not used to protect PCM, in particular BPA from fungal infection.

Известен наномодифицированный полимерный композит, включающий эпоксидную диановую смолу ЭД-20, полиэтиленполиамин ПЭПА, кремнийорганический лак КО-922, диоксид титана с удельной поверхностью 6000 м2/кг и молотый кварцевый песок с удельной поверхностью 200 м2/кг в качестве наполнителя, кварцевый песок фракции 0,63…1,25 в качестве заполнителя (49. Патент RU 2488563. Наномодифицированный полимерный композит. С1, МПК С04В 26/14, С04В 14/06, В02В 1/00. Заявка 2012127433/04 от 2012.07.02. Опубл. 2013.07.27. Авторы: Смирнов В.А., Королев Е.В. Патентообладатель: ФГБУ ВПО «МГСУ»), который может быть использован для изготовления элементов ограждающих конструкций, предназначенных для эксплуатации в условиях воздействия атмосферной влаги, солнечной радиации и циклических измерений температуры.Known nanomodified polymer composite, including epoxy resin ED-20, polyethylene polyamine PEPA, silicone varnish KO-922, titanium dioxide with a specific surface area of 6000 m 2 / kg and ground quartz sand with a specific surface area of 200 m 2 / kg as a filler, quartz sand fractions 0.63 ... 1.25 as filler (49. Patent RU 2488563. Nanomodified polymer composite. C1, IPC С04В 26/14, С04В 14/06, В02В 1/00. Application 2012127433/04 dated 2012.07.02. Publ 2013.07.27 Authors: Smirnov V.A., Korolev E.V. Patentee: FSBI VPO "MGSU"), which can be used for the manufacture of elements of enclosing structures intended for operation under conditions of exposure to atmospheric moisture, solar radiation and cyclic temperature measurements.

Недостатком известного наномодифицированного полимерного композита является то, что он не используется для защиты ПКМ, в частности БПА от грибного поражения.The disadvantage of the known nanomodified polymer composite is that it is not used to protect PCM, in particular, BPA from fungal infection.

В качестве прототипа служит полимерраствор, включающий, ч. по массе: эпоксидную смолу ЭД-20 - 100, отвердитель полиэтиленполиамин (ПЭПА) - 10…15, наполнитель (отходы производства химической полировки стекла на основе фторида кальция, модифицированные раствором бутилкаучука в бензине) - 100…110 (50. Патент RU 2022943. Полимерраствор. С1, МПК С04В 26/14, С04В 14/28, С04В 24/12. Заявка 4929493/05 от 1991.04.22. Опубл. 1994.11.15. Авторы: Прошин А.П., Соломатов В.И., Белобородов А.В. Патентообладатель: Пензенский инженерно-строительный институт). Предлагаемый полимерраствор позволяет защитить конструкции от водной коррозии.A polymer solution is used as a prototype, including, in parts by weight: epoxy resin ED-20 - 100, hardener polyethylene polyamine (PEPA) - 10 ... 15, filler (waste from the production of chemical glass polishing based on calcium fluoride, modified with a solution of butyl rubber in gasoline) - 100 ... 110 (50. Patent RU 2022943. Polymer solution. C1, IPC С04В 26/14, С04В 14/28, С04В 24/12. Application 4929493/05 from 1991.04.22. Publ. 1994.11.15. Authors: Proshin A. P., Solomatov V.I., Beloborodov A.V.Patentee: Penza Civil Engineering Institute). The proposed polymer solution allows you to protect structures from water corrosion.

Недостатком известного решения является то, что полимерраствор не применяется для защиты ПКМ, в частности БПА, от грибного поражения.The disadvantage of the known solution is that the polymer solution is not used to protect PCM, in particular BPA, from fungal infection.

Таким образом, несмотря на достаточно большое разнообразие дезинфекционных, антимикробных, фунгицидных и защитных полимерно-композиционных средств для борьбы с разрушением и биоповреждением материалов, в уровне техники до сих пор существует необходимость в разработке способов защиты ПКМ, в частности БПА, от грибного поражения.Thus, despite a fairly wide variety of disinfecting, antimicrobial, fungicidal and protective polymer-composite agents for combating destruction and biodeterioration of materials, there is still a need in the prior art to develop methods for protecting PCM, in particular BPA, from fungal infection.

Задачей изобретения является расширение номенклатуры способов защиты ПКМ, в частности БПА, от грибных поражений.The objective of the invention is to expand the range of methods for protecting PCM, in particular BPA, from fungal infections.

Поставленная задача решается тем, что получен новый способ защиты БПА от грибного поражения, заключающийся в обработке БПА защитной эпоксидно-полимерной композицией, включающей связующее, наполнитель и ускоритель для отверждения смолы, отличающийся от прототипа тем, что в качестве связующего применяется эпоксидно-диановая смола марки ЭД-22 (51. ГОСТ Р 56211-2014 Смолы эноксидно-диановые неотвержденные. Технические условия. ОКС 83.080.10. ОКП 22 2511. Дата введения: 2016.01.01); в качестве наполнителя модифицированный препарат «Бациллосорбойл» (52. ТУ 2164-001-52483924-2012 Препарат «Бациллосорбойл» для очистки почв от загрязнений. Дата введения: 2012.01.13. Внесен в реестр ФБУ «Ростест-Москва» 2012.03.15 за №200/077067; 53. Экспертное заключение №500 на соответствие Единым санитарно-эпидемиологическим и гигиеническим требованиям к товарам, подлежащим санитарно-эпидемиологическому надзору (контролю). Регистрационный номер 1267 от 26.03.2013) для отверждения эпоксидной смолы применяется 2,-4,-6-Трис/диметиламино/-метил/-фенол (УП-606/2) (54. ТУ 2494-630-11131395-2006 Ускоритель УП-606/2 для эпоксидных смол; 55. Санитарно-эпидемиологическое заключение №78.22.01.249.П.000051.12.06 от 18.12.06); при следующем соотношении компонентов, масс. %: связующее - 81,0; ускоритель - 9,0; наполнитель - 10,0.The problem is solved by the fact that a new method of protecting BPA from fungal infection was obtained, which consists in processing BPA with a protective epoxy-polymer composition, including a binder, a filler and an accelerator for curing the resin, which differs from the prototype in that epoxy-diane resin of the brand is used as a binder. ED-22 (51. GOST R 56211-2014 Uncured enoxide-diane resins. Specifications. OKS 83.080.10. OKP 22 2511. Date of introduction: 2016.01.01); as a filler modified preparation "Batsillosorboil" (52. TU 2164-001-52483924-2012 Preparation "Batsillosorboil" for cleaning soil from contamination. Date of introduction: 2012.01.13. Listed in the register of FBU "Rostest-Moscow" 2012.03.15 under No. 200/077067; 53. Expert opinion No. 500 for compliance with the Unified Sanitary-Epidemiological and Hygienic Requirements for Goods Subject to Sanitary-Epidemiological Supervision (Control). Registration number 1267 dated 03.26.2013) for curing epoxy resin 2, -4, - 6-Tris / dimethylamino / -methyl / -phenol (UP-606/2) (54. TU 2494-630-11131395-2006 Accelerator UP-606/2 for epoxy resins; 55. Sanitary and epidemiological conclusion No. 78.22.01.249. P.000051.12.06 dated 18.12.06); with the following ratio of components, wt. %: binder - 81.0; accelerator - 9.0; filler - 10.0.

Предлагаемый способ защиты БПА от грибного поражения расширяет номенклатуру способов защиты ПКМ, в частности БПА, от грибных поражений и может быть использован для защиты ПКМ, в частности БПА, от грибных поражений.The proposed method for protecting BPA from fungal infection expands the range of methods for protecting PCM, in particular BPA, from fungal infections and can be used to protect PCM, in particular BPA, from fungal infections.

Кроме того, предлагаемый способ обладает дополнительными качествами, а именно, простотой исполнения и экономичностью, потому что для своего осуществления не требует сложного технологического оборудования и дорогостоящих компонентов, а полученная защитная эпоксидно-полимерная композиция для обработки БПА содержит в качестве наполнителя препарат «Бациллосорбойл» на основе природного цеолита, который является одновременно и доступным, и дешевым сырьем, поскольку цеолиты имеют поверхностное залегание и разрабатываются открытым способом.In addition, the proposed method has additional qualities, namely, simplicity of execution and cost-effectiveness, because for its implementation does not require complex technological equipment and expensive components, and the resulting protective epoxy-polymer composition for processing BPA contains the drug "Bacillosorboil" as a filler. based on natural zeolite, which is both an affordable and a cheap raw material, since zeolites are surface-deposited and are mined in an open pit.

На земном шаре открыто около 1000 крупных месторождений клиноптилолитов. Из них более 50 обнаружено в СНГ и более 20 в Сибири. Среди которых: Хонгуринское - в Якутии; Холинское и Шивыртуйское - в Читинской области; Пегасское - в Кемеровской области; Назаровское - в Красноярском крае; Раденское - в Еврейской автономной области; Чугуевское - на Дальнем Востоке и др. (56. Буров А.И. Основные закономерности размещения месторождений цеолитов России // Актуальные проблемы освоения цеолитового сырья месторождения Хонгуруу / Материалы научных чтений, посвященных памяти первооткрывателя месторождения К.Е. Колодезникова. - Якутск: Изд-во ЯНЦ СО РАН, 2005. - с. 26-28) (таблица 1).About 1000 large clinoptilolite deposits have been discovered on the globe. More than 50 of them were found in the CIS and more than 20 in Siberia. Among them: Khongurinskoye - in Yakutia; Kholinskoye and Shivyrtuiskoye - in the Chita region; Pegasskoye - in the Kemerovo region; Nazarovskoe - in the Krasnoyarsk Territory; Radenskoe - in the Jewish Autonomous Region; Chuguevskoe - in the Far East, etc. (56. Burov A.I. The main regularities of the distribution of zeolite deposits in Russia // Actual problems of the development of zeolite raw materials from the Khonguruu deposit / Materials of scientific readings dedicated to the memory of the discoverer of the deposit K.E. Kolodeznikov. - Yakutsk: Izd. -vo YANTs SB RAS, 2005. - p. 26-28) (table 1).

Обзор доступных литературных источников показывает, что цеолиты различных месторождений по физико-механическим свойства и макро- и микроэлементному составу не уступают друг другу (57. Герасимова В.Н. Природные цеолиты как адсорбенты нефтепродуктов // Химия в интересах устойчивого развития, 2003, т. 11, №3, с. 481-488] (таблицы 2; 3).A review of the available literary sources shows that zeolites of various deposits are not inferior to each other in physical and mechanical properties and macro- and microelement composition (57. Gerasimova V.N. Natural zeolites as adsorbents of petroleum products // Chemistry for sustainable development, 2003, vol. 11, No. 3, pp. 481-488] (tables 2; 3).

Figure 00000001
Figure 00000001

Figure 00000002
Figure 00000002

Figure 00000003
Figure 00000003

В предлагаемом способе защиты БПА от грибного поражения в качестве наполнителя для полимерной композиции использован модифицированный препарат «Бациллосорбойл», основу которого составляет цеолитсодержащая порода месторождения Хонгуруу (Сунтарский район, Западная Якутия) с содержанием цеолита 70-98% и с химическим составом: SiO2 65,55-67,31%; Al2O3 11,73-12,33%; Fe2O3 0,75-1,00%; MgO 1,13-1,81%; CaO 1,81-3,18%; Na2O 0,74-2,75%; K2O 1,08-1,62%; H2O 10,86-12,43%. (таблица 4).In the proposed method of protecting BPA from fungal infection, a modified preparation "Bacillosorboil" is used as a filler for the polymer composition, the basis of which is the zeolite-containing rock of the Khonguruu deposit (Suntarsky district, Western Yakutia) with a zeolite content of 70-98% and with a chemical composition: SiO 2 65 , 55-67.31%; Al 2 O 3 11.73-12.33%; Fe 2 O 3 0.75-1.00%; MgO 1.13-1.81%; CaO 1.81-3.18%; Na 2 O 0.74-2.75%; K 2 O 1.08-1.62%; H 2 O 10.86-12.43%. (table 4).

Figure 00000004
Figure 00000004

Цеолит месторождения Хонгуруу (Западная Якутия) - каркасный аллюмосиликат, кристаллическая решетка которого сформирована тетраидами с хорошо развитой внутренней поверхностью, это обеспечивает адгезию микробным клеткам, позволяя закрепляться микроорганизмам не только на поверхности, но и внутри носителя, что служит в качестве защиты для микробных клеток от механического повреждения и неблагоприятных условий окружающей среды.Zeolite of the Khonguruu deposit (Western Yakutia) is a frame aluminosilicate, the crystal lattice of which is formed by tetraids with a well-developed inner surface, this provides adhesion to microbial cells, allowing microorganisms to be fixed not only on the surface, but also inside the carrier, which serves as a protection for microbial cells from mechanical damage and adverse environmental conditions.

Одному грамму цеолита соответствует внутренняя поверхность, равная 800 м2. Отсюда следует, что плотность цеолитов также мала и составляет 1,9-2,3 г/см3 (58. Шадрин A.M. Природные цеолиты в животноводстве, ветеринарии и охране окружающей среды. - Новосибирск, 1986. - 116 с.).One gram of zeolite corresponds to an inner surface of 800 m 2 . Hence it follows that the density of zeolites is also low and amounts to 1.9-2.3 g / cm 3 (58. Shadrin AM Natural zeolites in animal husbandry, veterinary medicine and environmental protection. - Novosibirsk, 1986. - 116 p.).

Выполненные ранее исследования по применению цеолита месторождения Хонгуруу в качестве носителя для микроорганизмов, показали хорошие результаты при использовании их в биопрепаратах для биоремедиации нефтезагрязненных земель на территории нефтегазового комплекса Якутии (59. Патент RU №2565549 Биопрепарат для биоремедиации нефтезагрязненных почв для природно-климатических условий Крайнего Севера. С2, МКП В09С 1/10, B01J 20/16, C09K 17/40, C12N 11/14, C12N 1/20, C12R 1/07, C12R 1/425; 2013155969/10. Заявл. 17.12.2013. Опубл. 20.10.2015, бюллетень №29. Авторы: Ерофеевская Л.А., Глязнецова Ю.С. Патентообладатели: ООО "Транснефть-Восток", ОАО "АК "Транснефть", ООО "НИИ Транснефть» (RU); 60. Шихранов О.Г., Глязнецова Ю.С, Ерофеевская Л.А., Николаева А.В. Способы биоремедиации нефтезагрязненных почв для климатических условий Крайнего Севера и оценка их эффективности // Наука и технологии трубопроводного транспорта нефти и нефтепродуктов. №1 (17), 2015 - С. 90-97).Earlier studies on the use of zeolite from the Honguruu field as a carrier for microorganisms showed good results when used in biological products for bioremediation of oil-contaminated lands in the oil and gas complex of Yakutia (59. Patent RU No. 2565549 Biological product for bioremediation of oil-contaminated soils for natural climatic conditions C2, MCP V09S 1/10, B01J 20/16, C09K 17/40, C12N 11/14, C12N 1/20, C12R 1/07, C12R 1/425; 2013155969/10. Appl. 17.12.2013. Publ. . 20.10.2015, bulletin No. 29. Authors: Erofeevskaya L.A., Glyaznetsova Y.S. O.G., Glyaznetsova Yu.S., Erofeevskaya L.A., Nikolaeva A.V. Methods of bioremediation of oil-contaminated soils for climatic conditions of the Far North and assessment of their effectiveness // Science and technology of pipeline transport of oil and oil products. No.1 (17) , 2015 - S. 90-97).

Экологическая безопасность, широкая сырьевая база и сравнительно не высокая стоимость (в 100-200 раз дешевле субтитров) природного цеолита определяют его широкое применение в различных областях народного хозяйства: в животноводстве, сельском хозяйстве, строительной индустрии, косметологии, медицине, экологии.Environmental safety, a wide raw material base and a relatively low cost (100-200 times cheaper than subtitles) of natural zeolite determine its widespread use in various areas of the national economy: in animal husbandry, agriculture, construction industry, cosmetology, medicine, ecology.

Применение цеолитсодержащего сырья в качестве наполнителя защитной полимерной композиции для БПА является перспективным, поскольку в отличие от органических наполнителей, которые могут служить субстратом для биодеструкторов и микроорганизмов, понижающих грибостойкость материала цеолит, напротив, повышает биостойкость и является природным фунгицидом и может служить в качестве добавки, повышающей бактерицидность составов, о чем свидетельствуют исследования авторов способа повышения действия дезинфицирующего средства, в котором в качестве добавки используют цеолит Хонгуринского месторождения (хонгурин) из расчета 10%, что позволяет сохранить активность действующего вещества на 71% и повысить бактерицидность до 5 раз (61. Патент RU №2230038. Способ повышения действия дезинфицирующего средства. С1, МПК C02F 1/50, A61/L 2/16, заявка 2003114289/15, 2003.05.14, опубл. 2004.06.10. Авторы: Неустроев М.П., Тарабукина Н.П., Прокопьева Н.И. Патентообладатели: Якутский научно-исследовательский институт сельского хозяйства СО РАСХН (RU)).The use of zeolite-containing raw materials as a filler of a protective polymer composition for BPA is promising, since, unlike organic fillers, which can serve as a substrate for biodestructors and microorganisms that reduce the fungal resistance of the material, zeolite, on the contrary, increases biostability and is a natural fungicide and can serve as an additive. increasing the bactericidal capacity of the compositions, as evidenced by the studies of the authors of the method for increasing the action of the disinfectant, in which the zeolite of the Khongurinsky deposit (hongurin) is used as an additive at the rate of 10%, which allows maintaining the activity of the active substance by 71% and increasing the bactericidal activity up to 5 times (61. Patent RU No. 2230038. A method for increasing the effect of a disinfectant. C1, IPC C02F 1/50, A61 / L 2/16, application 2003114289/15, 2003.05.14, publ. 2004.06.10. Authors: Neustroev MP, Tarabukina N.P., Prokopyeva N.I. Patent holders: Yakutsk Research Institute here agriculture SB RAAS (RU)).

Испытания по применению цеолита месторождения Хонгуруу, иммобилизованного штаммами бактерий, обладающих фунгицидной активностью для защиты БПА от грибного поражения, проведены впервые.Tests on the use of zeolite from the Honguruu deposit, immobilized by bacterial strains with fungicidal activity to protect BPA from fungal infection, were carried out for the first time.

В данном техническом решении, бактериальные культуры для препарата «Бациллосорбойл», служащего в способе в качестве наполнителя для защитной эпоксидно-полимерной композиции, отбирали из коллекции микроорганизмов ИПНГ СО РАН (Якутск, ул. Автодорожная, 20).In this technical solution, bacterial cultures for the drug "Bacillosorboil", which serves in the method as a filler for a protective epoxy-polymer composition, were selected from the collection of microorganisms of the Institute of Natural Sciences of the Siberian Branch of the Russian Academy of Sciences (Yakutsk, Avtodorozhnaya st., 20).

Всего исследованы 24 коллекционных штамма из рабочей коллекции ИПНГ СО РАН. Для дальнейших испытаний отобраны штаммы Bacillus simplex B-2817D и Bacillus sp. B-2815D, входящих в состав препарата «Бациллосорбойл», у которых при целенаправленном исследовании выявлены новые свойства, в частности, антагонистическая активность по отношению к плесневым грибам рода Aspergillus (A. niger и A. fumigatus), предварительно выделенным из фрагмента базальтопластиковой арматуры, экспонируемой на полигоне климатических испытаний ИФТПС СО РАН (Якутск, ул. Автодорожная, 20).In total, 24 collection strains from the working collection of the Institute of Petroleum Geophysics of the Siberian Branch of the Russian Academy of Sciences were investigated. For further testing, Bacillus simplex B-2817D and Bacillus sp. B-2815D, which are part of the drug "Bacillosorboil", in which a targeted study revealed new properties, in particular, antagonistic activity against molds of the genus Aspergillus (A. niger and A. fumigatus), previously isolated from a fragment of basalt-plastic reinforcement, exhibited at the climatic testing range of the Institute of Physical Problems of the Siberian Branch of the Russian Academy of Sciences (Yakutsk, Avtodorozhnaya st., 20).

Штаммы, входящие в состав модифицированного препарата «Бациллосорбойл» депонированы во Всероссийской Коллекции Микроорганизмов (ВКМ) Федерального государственного бюджетного учреждения науки Институт биохимии и физиологии микроорганизмов им. Г.К. Скрябина Российской академии наук (ИБФМ РАН) с присвоением регистрационных номеров: Bacillus sp. ВКМ B-2815D и Bacillus simplex ВКМ B-2817D.The strains that make up the modified preparation "Bacillosorboil" were deposited in the All-Russian Collection of Microorganisms (VKM) of the Federal State Budgetary Institution of Science Institute of Biochemistry and Physiology of Microorganisms named after V.I. G.K. Scriabin of the Russian Academy of Sciences (IBFM RAS) with the assignment of registration numbers: Bacillus sp. VKM B-2815D and Bacillus simplex VKM B-2817D.

Ранее штаммы использовались в качестве деструкторов нефти и нефтепродуктов (62. Патент РФ №2675941 Штамм бактерий Bacillus simplex ВКМ B-2817D - деструктор нефти и нефтепродуктов. Заявка №2017139339. Дата поступления 13.11.2017 г. Входящий №068579. Заявка опубликована 15.11.2017 г. Положительное решение на выдачу патента 26.10.2018 г. Дата отсчета действия патента 13.11.17 г. Опубликовано 25.12.18 г., Бюл. №36. Автор: Ерофеевская Л.А. Правообладатель ФИЦ «ЯНЦ СО РАН»; 63. Патент РФ №2675940 Штамм бактерий Bacillus sp. ВКМ B-2815D - деструктор нефти и нефтепродуктов. Заявка №2017139337. Дата поступления 13.11.2017 г. Входящий №068577. Заявка опубликована 15.11.2017 г. Положительное решение на выдачу патента 26.10.2018 г. Дата отсчета действия патента 13.11.17 г. Опубликовано 25.12.18 г., Бюл. №36. Автор: Ерофеевская Л.А.. Правообладатель ФИЦ «ЯНЦ СО РАН»), антагонистическая активность штаммов Bacillus sp. ВКМ B-2815D и Bacillus simplex ВКМ B-2817D, входящих в состав препарата «Бациллосорбойл» по отношению к плесневым грибам, выделенным из фрагментов БПА, установлена впервые методом целенаправленных исследований.Previously, the strains were used as destructors of oil and petroleum products (62. RF patent No. 2675941 The bacterial strain Bacillus simplex VKM B-2817D is a destructor of oil and petroleum products. Application No. 2017139339. Date of receipt 13.11.2017 Incoming No. 068579. Application published 15.11.2017 A positive decision on the grant of a patent on October 26, 2018. The date of commencement of the patent is 11/13/17 Published on 12/25/18, Bulletin No. 36. Author: Erofeevskaya LA Copyright holder of the Federal Research Center "YSC SB RAS"; 63. RF patent No. 2675940 Bacillus sp.VKM B-2815D bacterial strain - oil and petroleum product destructor Application No. 2017139337 Date of receipt 13.11.2017 Incoming No. 068577 Application published 15.11.2017 Positive decision for the grant of a patent 26.10.2018 Date of patent validity 13.11.17 Published on 25.12.18, Bulletin No. 36. Author: Erofeevskaya LA .. Copyright holder of the Federal Research Center "YSC SB RAS"), antagonistic activity of Bacillus sp. VKM B-2815D and Bacillus simplex VKM B-2817D, which are part of the drug "Bacillosorboil" in relation to molds isolated from BPA fragments, was established for the first time by the method of targeted research.

Скрининг штаммов-антагонистов вели по принципу отбора микробных культур, обладающих фунгицидной активностью в отношении патогенных плесневых грибов рода Aspergillus (A. niger и A. fumigatus (авторский номер ПКИ-12)), предварительно выделенных из фрагментов БПА, экспонируемых на полигоне климатических испытаний ИФТП СО РАН (Якутск, ул. Автодорожная, 20) (64. Erofeevskya L.A, Aleksandrov A.R., Kychkin А.K. Prospects for the Use of Spore-forming Bacteria to Combat the Destruction of Polymeric Composite Materials // International science and technology conference "FarEastCon-2019" IOP Conf. Series: Materials Science and Engineering753 (2020) 052010 IOP Publishing - 2020. doi: 10.1088/1757-899X/753/5/052010).Screening of antagonist strains was carried out according to the principle of selection of microbial cultures with fungicidal activity against pathogenic molds of the genus Aspergillus (A. niger and A. fumigatus (copyright PKI-12)), previously isolated from BPA fragments exhibited at the IPTP climatic testing ground SB RAS (Yakutsk, Avtodorozhnaya str., 20) (64. Erofeevskya LA, Aleksandrov AR, Kychkin A.K. Prospects for the Use of Spore-forming Bacteria to Combat the Destruction of Polymeric Composite Materials // International science and technology conference " FarEastCon-2019 "IOP Conf. Series: Materials Science and Engineering753 (2020) 052010 IOP Publishing - 2020. doi: 10.1088 / 1757-899X / 753/5/052010).

Для исследования антагонистической активности отобранных штаммов использовали общепринятые в микробиологии методы:To study the antagonistic activity of the selected strains, we used the methods generally accepted in microbiology:

1. Метод перпендикулярных штрихов, основанный на высеве бактериологической петлей исследуемой культуры бактериального штамма штрихом на поверхность застывшего в чашке Петри мясопептонного агара (МПА) промышленного производства. Посев культивируют при температуре, благоприятной для роста исследуемой культуры (в данном техническом решении: +28°С), в течение 24-72 часов для диффузии в МПА ингибиторных соединений, образовавшихся в процессе культивирования исследуемого штамма. После чего, с соблюдением правил асептики, перпендикулярно от края чашки Петри, к штриху выросшей культуры аккуратно подсевают штрихом культуру тест-штамма (в данном техническом решении: A. niger или A. fumigatus), выделенную ранее из фрагментов БПА. На одну чашку Петри подсевают только одну культуру, для другой культуры используют другую чашку с заранее подготовленной культурой исследуемого бактериального штамма. После чего посевы культивируют при температуре +25 в течение пяти суток. О наличии у культуры исследуемого бактериального штамма антагонистической активности судят по наличию зоны ингибирования тест-штамма. По величине диаметра зоны ингибирования тест-штамма судят о степени антагонистической активности исследуемой культуры бактериального штамма.1. The method of perpendicular strokes, based on inoculation with a bacteriological loop of the studied culture of the bacterial strain with a stroke on the surface of industrial mesopotamia agar (MPA) frozen in a Petri dish. Sowing is cultivated at a temperature favorable for the growth of the test culture (in this technical solution: + 28 ° C) for 24-72 hours for diffusion in MPA of inhibitory compounds formed during the cultivation of the test strain. Then, in compliance with the rules of asepsis, perpendicularly from the edge of the Petri dish, the culture of the test strain (in this technical solution: A. niger or A. fumigatus), previously isolated from BPA fragments, is carefully streaked to the stroke of the grown culture. Only one culture is sown on one Petri dish; for another culture, use another dish with a previously prepared culture of the bacterial strain under study. Then the crops are cultivated at a temperature of +25 for five days. The presence of antagonistic activity in the culture of the studied bacterial strain is judged by the presence of a zone of inhibition of the test strain. By the size of the diameter of the zone of inhibition of the test strain, the degree of antagonistic activity of the studied culture of the bacterial strain is judged.

2. Метод капель, заключающийся в нанесении на поверхность подсушенного МПА капли исследуемой культуры бактериального штамма, предварительно выращенного на мясопептонном бульоне (МПБ). Нанесенную на поверхность агара каплю исследуемого штамма оставляют при комнатной температуре до полного впитывания капли. После чего, с соблюдением правил асептики, отступив 1-2 мм от края первого пятна высушенной капли, наносят каплю второй исследуемой культуры. Растекаясь, капля со второй культурой заходит на пятно с первой культурой примерно на половину диаметра. В наложенной части культуры при совместном культивировании, конкурируя друг с другом, развиваются испытуемые штаммы микроорганизмов. При этом, свободные части пятен каждой нанесенной на МПА культуры служат контролем жизнеспособности каждой из культур и всхожести питательной среды. После подсыхания второй капли исследуемой культуры, чашки Петри с посевами помещают в термостат крышкой вниз и культивируют при температуре +28°С. Результат испытания культур микробных штаммов учитывают по наличию (отсутствию) визуально-видимых признаков подавления роста одной культуры другой.2. The method of drops, which consists in applying on the surface of the dried MPA a drop of the studied culture of the bacterial strain, previously grown in mesopatamia broth (MPB). A drop of the studied strain applied to the surface of the agar is left at room temperature until the drop is completely absorbed. Then, in compliance with the rules of asepsis, retreating 1-2 mm from the edge of the first spot of the dried drop, apply a drop of the second test culture. Spreading, the drop with the second culture enters the spot with the first culture by about half the diameter. In the superimposed part of the culture during co-cultivation, the test strains of microorganisms develop in competition with each other. At the same time, the free parts of the spots of each culture applied to the MPA serve as a control of the viability of each of the cultures and the germination of the nutrient medium. After the second drop of the test culture has dried, the Petri dishes with the inoculations are placed in a thermostat with the lid down and cultured at a temperature of + 28 ° C. The test result of cultures of microbial strains is taken into account by the presence (absence) of visually visible signs of suppression of the growth of one culture by another.

3. Медод агаровых блоков, заключающийся в высеве испытуемой культуры микроорганизма на чашку Петри с МПА и культивировании при +28°С в течение 24-72 часов до образования и накопления в агаре ингибиторных соединений. После чего, с соблюдением правил асептики стерильной бактериологической ложечкой или пробочным сверлом вырезают агаровый блок с выросшей культурой и помещают его в другой чашке Петри с МПА, на поверхности которого предварительно засевают культуру тестового штамма (в данном техническом решении: A. niger ПКИ-12 или А. fumigatus ПКИ-12). Посевы культивируют при температуре +25 в течение пяти суток. О степени антагонистической активности испытуемой культуры микроорганизма судят по величине зоны ингибирования роста тест-штамма вокруг агарового блока.3. Medod of agar blocks, which consists in sowing a test culture of a microorganism on a Petri dish with MPA and cultivation at + 28 ° C for 24-72 hours until inhibitory compounds are formed and accumulated in agar. Then, in compliance with the rules of asepsis, an agar block with a grown culture is cut out with a sterile bacteriological spoon or cork drill and placed in another Petri dish with MPA, on the surface of which the culture of the test strain is preliminarily inoculated (in this technical solution: A. niger PKI-12 or A. fumigatus PKI-12). Crops are cultivated at a temperature of +25 for five days. The degree of antagonistic activity of the test culture of the microorganism is judged by the size of the zone of inhibition of the growth of the test strain around the agar block.

4. Метод лунок, заключающийся в поверхностном высеве тест-штамма на поверхность МПА. С соблюдением правил асептики шпателем Дригальского готовим газон, втирая тест-культуру в агар. После чего стерильной бактериологической ложечкой или пробочным сверлом вырезают лунку диаметром 5-7 мм, которую заполняют культуральной жидкостью исследуемого штамма. Чашки Петри культивируют в термостате при заданной температуре в течение необходимого времени для роста испытуемого штамма, после чего измеряют зону ингибирования тест-штамма вокруг лунки и при необходимости высчитывают индекс антагонистической активности.4. The method of holes, which consists in surface sowing of the test strain on the surface of the MPA. In compliance with the rules of asepsis with a Drygalski spatula, we prepare the lawn by rubbing the test culture into agar. After that, a hole with a diameter of 5-7 mm is cut out with a sterile bacteriological spoon or a cork drill, which is filled with the culture liquid of the strain under study. Petri dishes are cultivated in a thermostat at a predetermined temperature for the required time for the growth of the test strain, after which the zone of inhibition of the test strain around the well is measured and, if necessary, the index of antagonistic activity is calculated.

Более подробно о методах определения антагонистической активности бактерий можно ознакомиться в общей фармакопейной статье (65. ОФС.1.7.2.0009.15 Определение специфической активности пробиотиков).More details about methods for determining the antagonistic activity of bacteria can be found in the General Pharmacopoeia Monograph (65. OFS.1.7.2.0009.15 Determination of the specific activity of probiotics).

Результаты испытаний отобранных штаммов на антагонистическую активность представлены в таблице 5.The results of testing the selected strains for antagonistic activity are presented in table 5.

Figure 00000005
Figure 00000005

Установлено, что при испытании взаимоотношений между штаммами-антагонистами и чувствительными к ним культурами плесневых грибов, выделенными из фрагментов базальтопластиковой арматуры методом агаровых блоков, антагонистическая активность проявляется выше при использовании парного состава культур {Bacillus sp. ВКМ B-2815D и Bacillus simplex ВКМ В-2817D), чем при использовании штаммов-антагонистов в составе монокультур.It was found that when testing the relationship between antagonist strains and mold cultures that are sensitive to them, isolated from fragments of basalt-plastic reinforcement by the method of agar blocks, the antagonistic activity is higher when using a pair composition of cultures {Bacillus sp. VKM B-2815D and Bacillus simplex VKM B-2817D) than when using antagonist strains in monocultures.

Зона ингибирования роста при использовании парного состава Bacillus sp. ВКМ B-2815D + В. simplex ВКМ B-2817D, взятых в соотношении 1:1 с концентрацией 1-9 106 клеток/мл в отношении смеси плесневых культур в составе A. niger ПКИ-12 + A. fumigatus ПКИ-12, предварительно выделенных из фрагментов БПА и взятых в соотношении 1:1 с концентрацией 1-9 106 клеток/мл составила 53 мм.The zone of growth inhibition when using a paired composition of Bacillus sp. VKM B-2815D + B. simplex VKM B-2817D, taken in a 1: 1 ratio with a concentration of 1-9 10 6 cells / ml in relation to a mixture of mold cultures as part of A. niger PKI-12 + A. fumigatus PKI-12, pre-isolated from fragments of BPA and taken in a 1: 1 ratio with a concentration of 1-9 10 6 cells / ml was 53 mm.

При использовании монокультуры Bacillus sp. ВКМ B-2815D с концентрацией 1-9 106 клеток/мл в отношении смеси плесневых культур в составе A. niger ПКИ-12 + A. fumigatus ПКИ-12, предварительно выделенных из фрагментов БПА и взятых в соотношении 1:1 с концентрацией 1-9 106 клеток/мл зона ингибирования роста составила 24 мм.When using a monoculture of Bacillus sp. VKM B-2815D with a concentration of 1-9 10 6 cells / ml against a mixture of mold cultures in A. niger PKI-12 + A. fumigatus PKI-12, previously isolated from BPA fragments and taken in a 1: 1 ratio with a concentration of 1 -9 10 6 cells / ml, the growth inhibition zone was 24 mm.

При использовании монокультуры В. simplex ВКМ B-2817D с концентрацией 1-9 106 клеток/мл в отношении смеси плесневых культур в составе A. niger ПКИ-12 + A. fumigatus ПКИ-12, предварительно выделенных из фрагментов БПА и взятых в соотношении 1:1 с концентрацией 1-9 106 клеток/мл зона ингибирования роста плесневых грибов составила 26 мм.When using monoculture B. simplex VKM B-2817D with a concentration of 1-9 10 6 cells / ml against a mixture of mold cultures in A. niger PKI-12 + A. fumigatus PKI-12, previously isolated from BPA fragments and taken in the ratio 1: 1 with a concentration of 1-9 10 6 cells / ml, the zone of inhibition of mold growth was 26 mm.

Таким образом, установлено, что антибактериальная активность парной культуры в составе штаммов Bacillus sp. ВКМ В-2815D+В. simplex ВКМ В-2817D, взятых в соотношении 1:1 с концентрацией 1-9 106 клеток/мл работает в отношении смеси плесневых культур в составе A. niger ПКИ-12 + A. fumigatus ПКИ-12, предварительно выделенных из фрагментов БПА и взятых в соотношении 1:1 с концентрацией 1-9 106 клеток/мл по принципу кооперации и синергизма.Thus, it was found that the antibacterial activity of the paired culture in the Bacillus sp. VKM V-2815D + V. simplex VKM B-2817D, taken in a 1: 1 ratio with a concentration of 1-9 10 6 cells / ml, works against a mixture of mold cultures as part of A. niger PKI-12 + A. fumigatus PKI-12, previously isolated from BPA fragments and taken in a 1: 1 ratio with a concentration of 1-9 10 6 cells / ml according to the principle of cooperation and synergy.

Выполненные исследования послужили основой для получения способа защиты БПА от грибного поражения, который поясняется следующими примерами.The performed studies served as the basis for obtaining a method for protecting BPA from fungal infection, which is illustrated by the following examples.

Пример 1. Подготовка базальтопластиковой арматурыExample 1. Preparation of basalt-plastic reinforcement

На начальном этапе испытаний подготовили образцы БПА, представляющие собой однонаправленные базальтопластиковые стержни периодического профиля диаметром 20 мм.At the initial stage of testing, BPA samples were prepared, which are unidirectional basalt-plastic rods with a periodic profile with a diameter of 20 mm.

Образцы БПА изготовлены ООО «ТБМ» на технической линии «Струна» согласно ТУ (66. ТУ 2296-001-86166796-2013 «Арматура неметаллическая композитная из базальтопластика»).BPA samples were manufactured by TBM LLC on the Struna technical line in accordance with TU (66. TU 2296-001-86166796-2013 "Non-metallic composite reinforcement made of basalt plastic").

Для изготовления БПА использовали исходное связующее, основу которого составляет эпоксидная диановая смола марки ЭД-22, отверждаемая изо-метилтетрагидрофталевым ангидридом (изо-МТГФА) (67. ТУ 6-09-124-91 Отвердитель изо-МТГФА) в присутствии ускорителя 2,4,6-трис(диметиламинометил)фенола (УП-606/2) (таблица 6).For the manufacture of BPA, an initial binder was used, the basis of which is ED-22 epoxy resin, cured with iso-methyltetrahydrophthalic anhydride (iso-MTHFA) (67. TU 6-09-124-91 Hardener iso-MTHFA) in the presence of an accelerator 2.4 , 6-tris (dimethylaminomethyl) phenol (UP-606/2) (table 6).

Figure 00000006
Figure 00000006

Основные характеристики данной эпоксидной смолы представлены в таблице 7.The main characteristics of this epoxy resin are presented in table 7.

Figure 00000007
Figure 00000007

Основные характеристики изо-МТГФА приведены в таблице 8.The main characteristics of iso-MTHFA are shown in Table 8.

Figure 00000008
Figure 00000008

Поскольку отверждение эпоксидных смол ангидридами протекает крайне медленно, в эти системы, как правило, вводят ускорители. Выбор в качестве ускорителя 2,4,6-трис (диметиламинометил) фенола (УП 606/2) обусловлен его высокой каталитической активностью, связанной с наличием в этом соединении сразу трех третичных аминогрупп и кислого фенольного гидроксила (см. рисунок 1 – 2,4,6-трис(диметиламинометил)фенол).Since the curing of epoxy resins with anhydrides is extremely slow, accelerators are usually introduced into these systems. The choice of 2,4,6-tris (dimethylaminomethyl) phenol (UP 606/2) as an accelerator is due to its high catalytic activity associated with the presence of three tertiary amino groups and acidic phenolic hydroxyl in this compound (see Figure 1 - 2.4 , 6-tris (dimethylaminomethyl) phenol).

Однако проявляется она при довольно высоких температурах (выше 100°С).However, it manifests itself at rather high temperatures (above 100 ° C).

При температурах переработки технологичность связующего в присутствии ускорителя сохраняется.At processing temperatures, the processability of the binder in the presence of an accelerator is retained.

Характеристики ускорителя отверждения УП-606/2 представлены в таблице 9.The characteristics of the curing accelerator UP-606/2 are presented in Table 9.

Figure 00000009
Figure 00000009

Физико-механические показатели базальтового ровинга, используемые в технологии отображены в таблице 10.The physical and mechanical characteristics of basalt roving used in the technology are shown in Table 10.

Figure 00000010
Figure 00000010

Для испытаний на грибостойкость из фрагментов БПА готовили образцы в трех вариантах: базальтопластиковые стержни высотой 20 см (образец №1); диски высотой 0,5 см, диаметром 2 см, полученные горизонтальным срезом базальтопластиковых стержней (образец №2); фрагменты базальтопластиковых стержней высотой 20 см, шириной 0,5 см, полученные вертикальным разрезом (образец №3).For tests on fungal resistance, samples were prepared from BPA fragments in three versions: basalt-plastic rods 20 cm high (sample No. 1); discs 0.5 cm high, 2 cm in diameter, obtained by horizontal cut of basalt-plastic rods (sample No. 2); fragments of basalt-plastic rods 20 cm high, 0.5 cm wide, obtained by a vertical cut (sample No. 3).

Образцы БПА обрабатывали в один слой защитной эпоксидно-полимерной композицией, полученной по нижеописанному способу, после чего приступали к проведению испытаний на устойчивость к поражению плесневыми грибами.The BPA samples were treated in one layer with a protective epoxy-polymer composition obtained according to the method described below, after which the tests for resistance to mold infestation were started.

Пример 2. Получение эпоксидно-пластиковой композиции и способ ее применения для защиты БПА от грибного пораженияExample 2. Obtaining an epoxy-plastic composition and method of its use for protecting BPA from fungal infection

Способ защиты БПА от грибного поражения, заключается в обработке арматуры эпоксидной полимерной композицией, где, в качестве связующего применяется эпоксидно-диановая смола марки ЭД-22 (ГОСТ Р 56211-2014); в качестве наполнителя модифицированный препарат «Бациллосорбойл» (ТУ 2164-001-52483924-2012); для отверждения эпоксидной смолы применяется 2,-4,-6-Трис/диметиламино/-метил/-фенол (УП-606/2) (ТУ 2494-630-11131395-2006).The method of protecting BPA from fungal infection consists in treating the reinforcement with an epoxy polymer composition, where, as a binder, epoxy-diane resin of the ED-22 brand (GOST R 56211-2014) is used; as a filler, a modified preparation "Bacillosorboil" (TU 2164-001-52483924-2012); for epoxy resin curing, 2, -4, -6-Tris / dimethylamino / -methyl / -phenol (UP-606/2) (TU 2494-630-11131395-2006) is used.

Модификацию препарата «Бациллосорбойл» проводили путем механической обработки цеолита месторождения Хонгуруу, служащего в препарате носителем для микроорганизмов, до фракции 0,02-0,05 мм с последующей иммобилизацией на него биомассы двух отобранных штаммов бактерий (Bacillus sp. ВКМ B-2815D и Bacillus simplex ВКМ B-2817D), которые предварительно исследовали на антагонистическую активность по выше описанным методам.Modification of the preparation "Bacillosorboil" was carried out by mechanical treatment of zeolite from the Khonguruu deposit, which serves as a carrier for microorganisms in the preparation, to a fraction of 0.02-0.05 mm, followed by immobilization of the biomass of two selected bacterial strains on it (Bacillus sp. VKM B-2815D and Bacillus simplex VKM B-2817D), which were previously tested for antagonistic activity using the methods described above.

Механическую обработку цеолита проводили на вибрационной мельнице в дробном режиме с перерывами 1 минута помола.Mechanical treatment of the zeolite was carried out on a vibration mill in fractional mode with breaks for 1 minute of grinding.

После помола полученный порошок цеолита стерилизовали и гидрофобизировали при температуре +160°С в сушильном шкафу марки ШС-80М до постоянной массы.After grinding, the resulting zeolite powder was sterilized and hydrophobized at a temperature of + 160 ° C in a ShS-80M drying oven to constant weight.

На следующем этапе, порошок охлаждали при комнатной температуре и иммобилизовали полученной заранее смесью микробной суспензии бактерий в составе: Bacillus sp. ВКМ B-2815D и Bacillus simplex ВКМ В-2817D.At the next stage, the powder was cooled at room temperature and immobilized with a previously obtained mixture of a microbial suspension of bacteria in the composition: Bacillus sp. VKM B-2815D and Bacillus simplex VKM B-2817D.

Перед наработкой и иммобилизацией биомассы бактерий на цеолитсодержащее сырье, подготовленное вышеописанным способом, провели повторное определение основных морфо-культуральных и физиолого-биохимических признаков и фунгицидной активности селектированных штаммов (таблица 11).Before the production and immobilization of the biomass of bacteria on the zeolite-containing raw material prepared by the above method, the main morpho-cultural and physiological-biochemical characteristics and fungicidal activity of the selected strains were re-determined (Table 11).

Figure 00000011
Figure 00000011

Для получения микробной смеси для иммобилизации цеолитового сырья, клетки бактерий Bacillus sp. ВКМ B-2815D и Bacillus simplex ВКМ В-2817D, со скошенного МПА смывали 0,9% раствором NaCl, готовили исходные микробные суспензии бактериальных изолятов, отдельно для каждого штамма, объемом 25 см3, с концентрацией 1⋅109 микробных клеток/см3 по оптическому стандарту ГИСК им. A.M. Тарасевича.To obtain a microbial mixture for the immobilization of zeolite raw materials, bacterial cells Bacillus sp. VKM B-2815D and Bacillus simplex VKM B-2817D, from the beveled MPA were washed off with a 0.9% NaCl solution, the initial microbial suspensions of bacterial isolates were prepared, separately for each strain, with a volume of 25 cm 3 , with a concentration of 1⋅10 9 microbial cells / cm 3 according to the optical standard GISK im. AM Tarasevich.

Полученные исходные микробные суспензии смешивали в равном соотношении (1:1). Полученной смесью микробной суспензии иммобилизовали подготовленный вышеописанным способом цеолитовый порошок в соотношении, масс. %: цеолитовый порошок - 91; биомасса бактерий - 9.The resulting initial microbial suspensions were mixed in an equal ratio (1: 1). The resulting mixture of microbial suspension immobilized zeolite powder prepared by the above method in the ratio, wt. %: zeolite powder - 91; biomass of bacteria - 9.

Иммобилизацию бактерий на цеолитовый порошок проводили контактным способом при комнатной температуре в течение 48 часов, после чего высушивали при комнатной температуре в течение 48-72 часов.Immobilization of bacteria on zeolite powder was carried out by contact method at room temperature for 48 hours, after which it was dried at room temperature for 48-72 hours.

Далее определяли фунгицидную активность уже модифицированного препарата «Бациллосорбойл», используя метод активации препарата в мясопептонном бульоне (МПБ) промышленного производства.Next, the fungicidal activity of the already modified drug "Bacillosorboil" was determined using the method of activating the drug in a mesopatamia broth (MPB) of industrial production.

Для этого, 1 грамм препарата «Бациллосорбойл» смешивали в 9 см3 МПБ, пробирку встряхивали в течение 5-10 секунд и помещали в термостат на 72 часа при температуре плюс 37°С. После чего, смесь фильтровали в асептических условиях, используя стерильные фильтры и лабораторную посуду. Полученный бациллярный фильтрат смешивали с расплавленным стерильным агаром, в равном объеме (3 см3 фильтрата и 3 см3 расплавленного агара) и быстро смешивали. Полученную агаризированную смесь скашивали в биологической пробирке объемом 9-10 см3 (диаметр пробирки 16 мм). После застывания агара на его поверхность проводили высев тестируемых грибных культур. Посев культивировали в термостате при температуре +25°С, в течение 5 суток. Отсутствие роста на поверхности агара свидетельствовало о наличии фунгицидной активности фильтрата.To do this, 1 gram of the drug "Bacillosorboil" was mixed in 9 cm 3 MPB, the test tube was shaken for 5-10 seconds and placed in a thermostat for 72 hours at a temperature of plus 37 ° C. After that, the mixture was filtered under aseptic conditions using sterile filters and laboratory glassware. The resulting bacillary filtrate was mixed with molten sterile agar, in an equal volume (3 cm 3 of the filtrate and 3 cm 3 of molten agar) and quickly mixed. The resulting agar mixture was mowed in a biological test tube with a volume of 9-10 cm 3 (tube diameter 16 mm). After the agar solidified, the tested fungal cultures were inoculated onto its surface. The inoculation was cultivated in a thermostat at a temperature of + 25 ° C for 5 days. The lack of growth on the agar surface indicated the presence of fungicidal activity of the filtrate.

Подготовленный выше описанным способом наполнитель смешивали с эпоксидной диановой смолой ЭД-22 в соотношении, масс. %: эпоксидная смола - 81; наполнитель - 10 и перемешивали в течение 2-4 минут, после чего, для ускорения отвержения смолы добавляли ускоритель - 9% от массы и вновь перемешивали в течение 1-2 минут, получали защитную эпоксидно-полимерную композицию для нанесения на БПА в качестве защитного средства от грибного поражения.The filler prepared by the above described method was mixed with epoxy diane resin ED-22 in the ratio, wt. %: epoxy resin - 81; filler - 10 and stirred for 2-4 minutes, after which, to accelerate the hardening of the resin, an accelerator was added - 9% by weight and mixed again for 1-2 minutes, a protective epoxy-polymer composition was obtained for application on BPA as a protective agent from fungal infection.

Общее время приготовления защитной эпоксидно-полимерной композиции составляет 5-6 минут. Полученную эпоксидно-полимерную композицию наносили на БПА кистью-макловицей сразу же после приготовления, поскольку полимерная композиция начинает густеть уже через 5 минут после введения ускорителя. Через 20 минут БПА уже можно брать руками (в перчатках). Полное отверждение наступает через 24 часа.The total preparation time for the protective epoxy-polymer composition is 5-6 minutes. The resulting epoxy-polymer composition was applied to the BPA with a mackerel brush immediately after preparation, since the polymer composition begins to thicken already 5 minutes after the introduction of the accelerator. After 20 minutes, the BPA can already be taken with your hands (with gloves). Full hardening occurs in 24 hours.

Пример 3. Испытание базальтопластиковой арматуры после обработки защитной эпоксидно-полимерной композицией на воздействие плесневыми грибамиExample 3. Test of basalt-plastic reinforcement after treatment with a protective epoxy-polymer composition for the effect of mold fungi

Испытание опытных образцов БПА, после обработки защитной эпоксидно-полимерной композицией, на воздействие плесневыми грибами проводили в соответствии с утвержденной методикой (68. ГОСТ Р 57859-2017 Композиты полимерные. Методы испытаний на воздействие плесневых грибов).Testing of prototypes of BPA, after treatment with a protective epoxy-polymer composition, for exposure to mold fungi was carried out in accordance with the approved methodology (68. GOST R 57859-2017 Polymer composites. Test methods for the effects of molds).

Перед испытанием проводили подготовку к опытам:Before the test, preparation for the experiments was carried out:

1. Разрабатывали карту проведения опытов;1. Developed a map of the experiments;

2. Подготавливали лабораторное помещение для проведения испытаний;2. Prepared laboratory room for testing;

3. Стерилизовали необходимый набор лабораторной посуды;3. Sterilized the required set of laboratory glassware;

4. По примеру 1 готовили опытные образцы для испытаний;4. According to example 1, prepared prototypes for testing;

5. Подготовленные опытные образцы БПА обрабатывали защитной эпоксидно-полимерной композицией, полученной по примеру 2;5. Prepared prototypes of BPA were treated with a protective epoxy-polymer composition obtained in example 2;

6. Готовили агаризированную минеральную среду следующего состава (г/л): KH2PO4 - 0,7; MgSO4×7H2O - 0,7; NH4NO3 - 0,1; NaCl - 0,5; FeSO4x7H2O - 0,002; ZnSO4×7H2O - 0,002; MnSO4×H2O - 0,001; агар - 15,0; вода - остальное. Состав стерилизовали в течение 20 мин в автоклаве при температуре 121°С, после чего доводили кислотность (рН) среды до 6,0-6,5.6. Prepared agar mineral medium of the following composition (g / l): KH 2 PO 4 - 0.7; MgSO 4 × 7H 2 O - 0.7; NH 4 NO 3 - 0.1; NaCl - 0.5; FeSO 4 x7H 2 O - 0.002; ZnSO 4 × 7H 2 O 0.002; MnSO 4 × H 2 O 0.001; agar 15.0; water is the rest. The composition was sterilized for 20 min in an autoclave at a temperature of 121 ° C, after which the acidity (pH) of the medium was adjusted to 6.0-6.5.

Затем, из рабочей коллекции отбирали тест-культуры микроскопических грибов (A. niger ПКИ-12 и A. fumigatus ПКИ-12), выделенные ранее из образцов БПА, экспонируемых на полигоне климатических испытаний в г. Якутске.Then, from the working collection, test cultures of microscopic fungi (A. niger PKI-12 and A. fumigatus PKI-12) were selected, previously isolated from BPA samples exhibited at the climatic testing ground in Yakutsk.

На основе селектированных штаммов искусственно создавали консорциум для заражения опытных образцов и питательной минеральной среды грибными спорами.On the basis of the selected strains, a consortium was artificially created to infect the prototypes and the nutrient mineral medium with fungal spores.

Затем, в стерильные чашки Петри и в стерильные лотки для испытания крупных образцов, наливали стерильную расплавленную агаризированную минеральную среду, заранее приготовленную по рецепту пункта 6, до достижения толщины слоя среды примерно 6 мм. После того, как питательная среда твердела, на ее поверхность размещали опытные образцы БПА, подготовленные по примеру 1, заражая поверхность среды и поверхность самих испытуемых образцов, полученной грибной суспензией при помощи стерильного пульверизатора.Then, sterile melted agarized mineral medium prepared in advance according to the recipe of point 6 was poured into sterile Petri dishes and sterile trays for testing large samples until the thickness of the medium layer was approximately 6 mm. After the nutrient medium had solidified, prototypes of BPA prepared according to example 1 were placed on its surface, contaminating the surface of the medium and the surface of the test samples themselves, obtained by the mushroom suspension using a sterile spray bottle.

После чего посевы закрывали и размещали крышками вверх в термостате. Инкубирование проводили при температуре плюс 28°С и относительной влажности 85-90% в течение 30 суток (с 29 апреля по 28 мая 2019 г.).After that, the inoculations were closed and placed with their lids up in a thermostat. Incubation was carried out at a temperature of plus 28 ° C and a relative humidity of 85-90% for 30 days (from April 29 to May 28, 2019).

Воздействие плесневых грибов на образцы БПА оценивали визуально невооруженным глазом и под микроскопом.The effect of molds on BPA samples was assessed visually with the naked eye and under a microscope.

В работе использован лабораторный поляризованный микроскоп Axiolab Pol, производство фирма "Карл Цейсе" Германия, объектив N-Achromat 5×/0.13. Числовая апертура × 1000. Максимальное полезное увеличение микроскопа - 130000 и биологический микроскоп «Biomed-3» с увеличением от 40 до 1000 крат.We used a laboratory polarized microscope Axiolab Pol, manufactured by "Carl Zeise" Germany, an N-Achromat 5 × / 0.13 objective. Numerical aperture × 1000. Maximum useful microscope magnification - 130,000 and biological microscope "Biomed-3" with magnification from 40 to 1000 times.

Результаты оценивали по 4-балльной шкале в соответствии с данными таблицы 12.The results were evaluated on a 4-point scale in accordance with the data in Table 12.

Figure 00000012
Figure 00000012

Опытами установлено, что полученная эпоксидная полимерная композиция повышает устойчивость БПА к грибному поражению, о чем свидетельствуют ниже приведенные результаты испытаний (таблица 13; рисунки 2-5).Experiments have shown that the obtained epoxy polymer composition increases the resistance of BPA to fungal infection, as evidenced by the test results below (Table 13; Figures 2-5).

Figure 00000013
Figure 00000013

На рисунке 2 показан способ высева на поверхность питательной агаризированной среды, нативного опытного образца, полученного методом горизонтального среза стержня базальтопластиковой арматуры, не обработанного защитной эпоксидно-полимерной композицией с целью выделения культур микроорганизмов, контаминировавших опытный образец до постановки эксперимента, из воздушной среды промышленного помещения и оборудования, на котором проводился разрез арматуры на диски.Figure 2 shows a method of sowing on the surface of a nutrient agarized medium, a native prototype obtained by the method of horizontal cutting of a basalt-plastic reinforcement rod, not treated with a protective epoxy-polymer composition in order to isolate cultures of microorganisms that contaminated the prototype before the experiment, from the air environment of an industrial premises and equipment on which the reinforcement was cut into discs.

На рисунке 3, зафиксировано обрастание нативного опытного образца №4 (см. табл. 13) фрагмента базальтопластиковой арматуры, полученного горизонтальным срезом и не обработанного защитной эпоксидно-полимерной композицией, через 15 суток от начала инкубирования в термостате при температуре плюс 28 градусов по Цельсию.Figure 3 shows an overgrowth of the native prototype No. 4 (see Table 13) of a fragment of basalt-plastic reinforcement obtained by a horizontal cut and not treated with a protective epoxy-polymer composition, 15 days after the start of incubation in a thermostat at a temperature of plus 28 degrees Celsius.

На рисунке 4, зафиксировано обрастание нативного опытного образца №4 (см. табл. 13) фрагмента базальтопластиковой арматуры, полученного горизонтальным срезом и не обработанного защитной эпоксидно-полимерной композицией, через 20 суток от начала инкубирования в термостате при температуре плюс 28 градусов по Цельсию.Figure 4 shows an overgrowth of the native prototype No. 4 (see Table 13) of a fragment of basalt-plastic reinforcement, obtained by a horizontal cut and not treated with a protective epoxy-polymer composition, 20 days after the start of incubation in a thermostat at a temperature of plus 28 degrees Celsius.

На рисунке 5, зафиксировано обрастание нативного опытного образца №4 (см. табл. 13) фрагмента базальтопластиковой арматуры, полученного горизонтальным срезом и не обработанного защитной эпоксидно-полимерной композицией, через 30 суток от начала инкубирования в термостате при температуре плюс 28 градусов по Цельсию.Figure 5 shows an overgrowth of the native prototype No. 4 (see Table 13) of a fragment of basalt-plastic reinforcement obtained by a horizontal cut and not treated with a protective epoxy-polymer composition, 30 days after the start of incubation in a thermostat at a temperature of plus 28 degrees Celsius.

Пример 4. Испытание базальтопластиковой арматуры после обработки защитной эпоксидно-полимерной композицией на воздействие плесневыми грибами в водной средеExample 4. Test of basalt-plastic reinforcement after treatment with a protective epoxy-polymer composition for exposure to molds in an aqueous environment

Испытание опытных образцов стержней базальтопластиковой арматуры (БПА), после обработки защитной эпоксидно-полимерной композицией, на воздействие плесневыми грибами в водной среде проводили в условиях лабораторного опыта в течение трех месяцев (с 13 января по 12 марта 2020 г.).Testing of prototypes of basalt-plastic reinforcement rods (BPA), after treatment with a protective epoxy-polymer composition, for exposure to molds in an aqueous medium was carried out under laboratory conditions for three months (from January 13 to March 12, 2020).

Испытанию подвергали стерильные образцы БПА.Sterile BPA samples were tested.

Стерилизацию опытных образцов БПА проводили в паровом стерилизаторе (автоклаве) марки DGM-200 (Швейцария) при температуре плюс 126°С в течение 30 минут.Sterilization of the BPA prototypes was carried out in a steam sterilizer (autoclave) of the DGM-200 brand (Switzerland) at a temperature of plus 126 ° C for 30 minutes.

Опыты экспонировали в термостатах марки ТС-1/80 СПУ при постоянной температуре (+28°С) и относительной влажности 100%.The experiments were exposed in thermostats of the TS-1/80 SPU brand at a constant temperature (+ 28 ° C) and a relative humidity of 100%.

Варианты опытов:Experiment options:

1. Стерильные образцы БПА, покрытые защитной эпоксидно-полимерной композицией, полученные по примерам 1 и 2, погружали в очищенную (пресную) питьевую воду, зараженную смесью спор грибов А. niger ПКИ-12 + A. fumigatus ПКИ-12, взятых в равном соотношении (1:1).1. Sterile BPA samples coated with a protective epoxy-polymer composition obtained according to examples 1 and 2 were immersed in purified (fresh) drinking water contaminated with a mixture of spores of fungi A. niger PKI-12 + A. fumigatus PKI-12, taken in equal ratio (1: 1).

2. Стерильные образцы БПА, покрытые защитной эпоксидно-полимерной композицией, полученные по примерам 1 и 2, погружали в соленую воду, с содержанием 3,5% NaCl, зараженную смесью спор грибов А. niger ПКИ-12 + A. fumigatus ПКИ-12, взятых в равном соотношении (1:1).2. Sterile BPA samples coated with a protective epoxy-polymer composition obtained according to examples 1 and 2 were immersed in salt water containing 3.5% NaCl, infected with a mixture of spores of fungi A. niger PKI-12 + A. fumigatus PKI-12 taken in an equal ratio (1: 1).

3. В качестве контроля служили стерильные образцы арматуры, погруженные в очищенную питьевую и соленую воду без высева грибных суспензий, содержащих споры тестируемых плесневых грибов и образцы БПА, не обработанные защитной эпоксидно-полимерной композицией, погруженные в пресную воду и солевой раствор, зараженные спорами плесневых грибов.3. As a control, we used sterile samples of fittings immersed in purified drinking and salt water without sowing mushroom suspensions containing spores of the tested mold fungi and BPA samples not treated with a protective epoxy-polymer composition, immersed in fresh water and saline solution contaminated with mold spores. mushrooms.

Каждый опыт закладывали в трех повторностях в лотки, до полного погружения образцов в воду, зараженную спорами плесневых грибов.Each experiment was placed in three replicates in trays until the samples were completely immersed in water contaminated with mold spores.

Опытами установлено, что полученная эпоксидная полимерная композиция повышает устойчивость БПА к грибному поражению, как в пресной микологической среде, так и в солевом растворе, зараженном спорами плесневых грибов, о чем свидетельствуют ниже приведенные результаты испытаний (таблица 14).It was found by experiments that the obtained epoxy polymer composition increases the resistance of BPA to fungal infection, both in a fresh mycological environment and in a saline solution contaminated with mold spores, as evidenced by the following test results (Table 14).

Figure 00000014
Figure 00000014

Пример 4. Испытание базальтопластиковой арматуры после обработки защитной эпоксидно-полимерной композицией на воздействие плесневыми грибами в почвенной среде, зараженной спорами плесневых грибовExample 4. Test of basalt-plastic reinforcement after treatment with a protective epoxy-polymer composition for exposure to molds in a soil environment infected with mold spores

Испытание БПА, после обработки защитной эпоксидно-полимерной композицией, на воздействие плесневыми грибами в почвенной среде проводили в течение шести месяцев в условиях полевого опыта (с 15 мая по 14 октября 2019 г.) и в условиях лабораторного опыта (с 11 сентября по 13 марта 2020 г.).The testing of BPA, after treatment with a protective epoxy-polymer composition, for exposure to molds in the soil environment was carried out for six months under the conditions of a field experiment (from May 15 to October 14, 2019) and under laboratory conditions (from September 11 to March 13 2020).

Варианты опытов:Experiment options:

1. Стерильные образцы БПА (стержни и диски), покрытые защитной эпоксидно-полимерной композицией, полученной по примерам 1 и 2, заворачивали в хлопчатобумажную ткань, предварительно зараженную смесью спор грибов A. niger ПКИ-12 + A. fumigatus ПКИ-12, полученную выше описанным способом. Свертки с образцами БПА погружали в легкосуглинистую увлажненную поливом почву на глубину 20 см. Опытные образцы экспонировали в течение 6 месяцев на открытом воздухе в естественных условиях или в лабораторных условиях в термостатах при постоянной температуре (плюс 28°С) и влажности (80-90%).1. Sterile BPA samples (rods and discs) coated with a protective epoxy-polymer composition obtained according to examples 1 and 2 were wrapped in cotton cloth previously infected with a mixture of spores of fungi A. niger PKI-12 + A. fumigatus PKI-12 obtained in the above described way. Convolutions with BPA samples were immersed in light loamy soil moistened by irrigation to a depth of 20 cm.The test samples were exposed for 6 months in the open air under natural conditions or under laboratory conditions in thermostats at a constant temperature (plus 28 ° C) and humidity (80-90% ).

2. Нестерильные образцы БПА (стержни и диски), покрытые защитной эпоксидно-полимерной композицией, полученной по примерам 1 и 2, заворачивали в хлопчатобумажную ткань, предварительно зараженную смесью спор грибов A. niger ПКИ-12 + A. fumigatus ПКИ-12, полученную выше описанным способом. Свертки с образцами БПА погружали в легкосуглинистую увлажненную поливом почву на глубину 20 см. Опытные образцы экспонировали в течение 6 месяцев на открытом воздухе в естественных условиях или в лабораторных условиях в термостатах при постоянной температуре (плюс 28°С) и влажности (80-90%).2. Non-sterile BPA samples (rods and disks) coated with a protective epoxy-polymer composition obtained according to examples 1 and 2, were wrapped in cotton cloth previously infected with a mixture of fungi spores A. niger PKI-12 + A. fumigatus PKI-12 obtained in the above described way. Convolutions with BPA samples were immersed in light loamy soil moistened by irrigation to a depth of 20 cm.The test samples were exposed for 6 months in the open air under natural conditions or under laboratory conditions in thermostats at a constant temperature (plus 28 ° C) and humidity (80-90% ).

Опытами установлено, что полученная эпоксидная полимерная композиция повышает устойчивость БПА к грибному поражению в почвенной среде, о чем свидетельствуют ниже приведенные результаты испытаний (таблицы 15-16).Experiments have found that the resulting epoxy polymer composition increases the resistance of BPA to fungal attack in the soil, as evidenced by the below test results (Tables 15-16).

Figure 00000015
Figure 00000015

Figure 00000016
Figure 00000016

Таким образом, показано, что предлагаемый способ защиты БПА от грибного поражения, по сравнению с прототипом позволяет повысить устойчивость к поражению арматуры плесневыми грибами, как в воде (пресной и соленой), так и в почвенном субстрате, как в условиях лабораторного опыта, при воздействии постоянной температуры и влажности окружающей среды (ОС), так и в условиях полевого опыта, при воздействии меняющихся естественных условий ОС (температура воздуха, осадки, атмосферное давление, солнечная радиация).Thus, it has been shown that the proposed method of protecting BPA from fungal infection, in comparison with the prototype, makes it possible to increase the resistance to damage to the reinforcement by mold fungi, both in water (fresh and salty) and in the soil substrate, as in laboratory conditions, when exposed to constant temperature and humidity of the environment (OS), and under the conditions of a field experiment, under the influence of changing natural conditions of the environment (air temperature, precipitation, atmospheric pressure, solar radiation).

Преимуществом предлагаемого способа является то, что он обладает простотой исполнения и экономичностью, поскольку для своего осуществления не требует сложного технологического оборудования и дорогостоящих компонентов, а полученная защитная эпоксидно-полимерная композиция, предлагаемая в способе, повышает устойчивость материала в микологической среде и может быть использована для защиты БПА от грибного поражения.The advantage of the proposed method is that it has simplicity of execution and cost-effectiveness, since for its implementation it does not require complex technological equipment and expensive components, and the resulting protective epoxy-polymer composition proposed in the method increases the stability of the material in a mycological environment and can be used for protection of BPA from fungal infection.

Claims (1)

Способ защиты базальтопластиковой арматуры от грибного поражения, включающий обработку базальтопластиковой арматуры эпоксидной полимерной композицией на основе связующего, наполнителя и ускорителя для отверждения смолы, отличающийся тем, что в качестве связующего применяется эпоксидно-диановая смола марки ЭД-22, в качестве ускорителя для отверждения эпоксидной смолы применяется 2,-4,-6-Трис/диметиламино/-метил/-фенол (УП-606/2), а в качестве наполнителя используют порошок цеолита месторождения Хонгуруу с фракцией 0,02-0,05 мм, на котором иммобилизована смесь бактерий Bacillus sp. ВКМ B-2815D и Bacillus simplex ВКМ B-2817D, взятых в равном соотношении, причем компоненты взяты в следующем соотношении, мас.%: связующее - 81,0; ускоритель - 9,0; наполнитель - 10,0. A method of protecting basalt-plastic reinforcement from fungal infection, including the treatment of basalt-plastic reinforcement with an epoxy polymer composition based on a binder, filler and accelerator for resin curing, characterized in that ED-22 epoxy-diane resin is used as a binder, as an accelerator for epoxy resin curing 2, -4, -6-Tris / dimethylamino / -methyl / -phenol (UP-606/2) is used, and zeolite powder from the Honguruu deposit with a fraction of 0.02-0.05 mm is used as a filler, on which the mixture is immobilized bacteria Bacillus sp. VKM B-2815D and Bacillus simplex VKM B-2817D, taken in an equal ratio, and the components are taken in the following ratio, wt%: binder - 81.0; accelerator - 9.0; filler - 10.0.
RU2020122617A 2020-07-03 2020-07-03 Method for protecting basalt-plastic reinforcements from fungal damage RU2757053C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2020122617A RU2757053C1 (en) 2020-07-03 2020-07-03 Method for protecting basalt-plastic reinforcements from fungal damage

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2020122617A RU2757053C1 (en) 2020-07-03 2020-07-03 Method for protecting basalt-plastic reinforcements from fungal damage

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2757053C1 true RU2757053C1 (en) 2021-10-11

Family

ID=78286289

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2020122617A RU2757053C1 (en) 2020-07-03 2020-07-03 Method for protecting basalt-plastic reinforcements from fungal damage

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2757053C1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2816683C1 (en) * 2023-10-09 2024-04-03 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д. И. Менделеева (РХТУ им. Д. И. Менделеева) Epoxy composition with antifungal action

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59143635A (en) * 1983-02-07 1984-08-17 井上 鉄彦 Pasting coating for preventing mold using powdered body paint and manufacture thereof
RU2211759C1 (en) * 2002-04-26 2003-09-10 Ворожцов Георгий Николаевич Means and method for protection of non-metallic materials against biofailures
KR100797597B1 (en) * 2006-06-21 2008-01-23 주식회사 서림 The treatment composition manufacture method for repair System to Protect deterioration of Concrete Structures from Carbonation and Chloride Attack using a water-soluable epoxy mortar coated by a soft acrylic resin and the repair construction
RU2383613C2 (en) * 2007-12-27 2010-03-10 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Иркутский государственный университет Agent for protection of industrial materials and building concrete, brick, wood and also plastering and finishing materials against biodeterioration
RU2717596C1 (en) * 2019-06-19 2020-03-24 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Мордовский государственный университет им. Н.П. Огарёва" Polymer composition for framing impregnation

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59143635A (en) * 1983-02-07 1984-08-17 井上 鉄彦 Pasting coating for preventing mold using powdered body paint and manufacture thereof
RU2211759C1 (en) * 2002-04-26 2003-09-10 Ворожцов Георгий Николаевич Means and method for protection of non-metallic materials against biofailures
KR100797597B1 (en) * 2006-06-21 2008-01-23 주식회사 서림 The treatment composition manufacture method for repair System to Protect deterioration of Concrete Structures from Carbonation and Chloride Attack using a water-soluable epoxy mortar coated by a soft acrylic resin and the repair construction
RU2383613C2 (en) * 2007-12-27 2010-03-10 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Иркутский государственный университет Agent for protection of industrial materials and building concrete, brick, wood and also plastering and finishing materials against biodeterioration
RU2717596C1 (en) * 2019-06-19 2020-03-24 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Мордовский государственный университет им. Н.П. Огарёва" Polymer composition for framing impregnation

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ЕРОФЕЕВСКАЯ Л.А. И ДР. Исследование влияния микроорганизмов на структуру и свойства полимерных композиционных материалов в условиях холодного климата. Нефтехимия - 2018, Материалы I Международного научно-технического форума по химическим технологиям и по нефтегазопереработке. В 2-х частях. 2018, с.201-203. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2816683C1 (en) * 2023-10-09 2024-04-03 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д. И. Менделеева (РХТУ им. Д. И. Менделеева) Epoxy composition with antifungal action

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2593822C (en) Peracid/ peroxide composition and use thereof as an anti-microbial and a photosensitizer
McEldowney et al. Adhesion of bacteria from mixed cell suspension to solid surfaces
CN104023532A (en) LOW pH DISINFECTANT COMPOSITION
Oule et al. Akwaton, polyhexamethylene-guanidine hydrochloride-based sporicidal disinfectant: a novel tool to fight bacterial spores and nosocomial infections
CN102231949A (en) Biocidal compositions and methods of use
JP2023055896A (en) Liquid loading composition and methods of making and using the same
Lemos et al. The effects of surface type on the removal of Bacillus cereus and Pseudomonas fluorescens single and dual species biofilms
US20180265822A1 (en) Liquid loading composition, method of making and use thereof
Wu et al. A small molecule norspermidine in combination with silver ion enhances dispersal and disinfection of multi-species wastewater biofilms
RU2757053C1 (en) Method for protecting basalt-plastic reinforcements from fungal damage
AU2006235641B2 (en) Non-toxic water soluble inorganic anti-microbial polymer and related methods
EP3652330A1 (en) A rapid approach for detection of bacterial spores
Sanmartín et al. Unraveling disparate roles of organisms, from plants to bacteria, and viruses on built cultural heritage
Carey et al. A method for eliminating bacterial contamination from in vitro moss cultures
US20190099259A1 (en) Method for Treatment and Prevention of Biofilm Formation During Breast Augmentation Procedures
US11279902B2 (en) Hyperprotonation cleaning, disinfection, and sterilization compositions and methods
CN104472540A (en) Antibacterial solution for glass product and use method of antibacterial solution
Martinko et al. Phenylboronic acid as a novel agent for controlling plant pathogenic bacteria
Prakash et al. Efficacy of combination of systemic and non-systemic fungicides against stem rot of rice
Vela-Cano et al. Silver-derived antimicrobial coatings for the prevention of microbial biofilms in metal pipes
Derbalah et al. Alternatives to control powdery mildew and early blight diseases of tomato under greenhouse conditions.
RU2628692C2 (en) Biosorbent for soil and water purification from oil and oil products
Svetlov et al. Research into Antibacterial Activity of Novel Disinfectants Derived from Polyhexamethylene Guanidine Hydrochloride
KR102650222B1 (en) Composition for disinfectant and products using the same
RU2793332C2 (en) Disinfectant based on izobak quaternary ammonium compound