RU2752507C1 - Reactor for production of alkoxysilanes - Google Patents
Reactor for production of alkoxysilanes Download PDFInfo
- Publication number
- RU2752507C1 RU2752507C1 RU2020130216A RU2020130216A RU2752507C1 RU 2752507 C1 RU2752507 C1 RU 2752507C1 RU 2020130216 A RU2020130216 A RU 2020130216A RU 2020130216 A RU2020130216 A RU 2020130216A RU 2752507 C1 RU2752507 C1 RU 2752507C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- silicon
- reactor
- working chamber
- grinding bodies
- alcohol
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims abstract description 59
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 59
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims abstract description 53
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 22
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 18
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims abstract description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 15
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 15
- 230000003068 static effect Effects 0.000 claims abstract description 8
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000010951 brass Substances 0.000 claims description 9
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 58
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 abstract description 16
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 15
- 238000005192 partition Methods 0.000 abstract description 13
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 6
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 3
- 238000004880 explosion Methods 0.000 abstract description 3
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 abstract description 2
- 239000002210 silicon-based material Substances 0.000 abstract 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 20
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- QQQSFSZALRVCSZ-UHFFFAOYSA-N triethoxysilane Chemical compound CCO[SiH](OCC)OCC QQQSFSZALRVCSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 5
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 238000013461 design Methods 0.000 description 4
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 4
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 4
- 239000011856 silicon-based particle Substances 0.000 description 4
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 3
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004137 mechanical activation Methods 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 description 3
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 3
- 239000005046 Chlorosilane Substances 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002730 additional effect Effects 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N chlorosilane Chemical class Cl[SiH3] KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 2
- 150000003376 silicon Chemical class 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N trimethoxysilane Chemical compound CO[SiH](OC)OC YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012935 Averaging Methods 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- OCLXJTCGWSSVOE-UHFFFAOYSA-N ethanol etoh Chemical compound CCO.CCO OCLXJTCGWSSVOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- -1 for example Substances 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000010297 mechanical methods and process Methods 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/18—Stationary reactors having moving elements inside
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/72—Copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/16—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with particles being subjected to vibrations or pulsations
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/04—Esters of silicic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к химической технологии, в частности к реакторам и тепломассообменным аппаратам, и может быть использовано в химической промышленности для получения кремнийорганических соединений, например алкоксисиланов.The invention relates to chemical technology, in particular to reactors and heat and mass transfer apparatus, and can be used in the chemical industry to obtain organosilicon compounds, such as alkoxysilanes.
В настоящее время алкоксисиланы в промышленном объеме получают путем этерификации соответствующих хлорсиланов. При этом имеет место образование большого количества солянокислых отходов и низкий выход целевых продуктов, кроме того, в качестве исходных веществ используются труднодоступные и трудноразделяемые хлорсиланы.Currently, alkoxysilanes are commercially obtained by esterification of the corresponding chlorosilanes. In this case, the formation of a large amount of hydrochloric acid wastes and a low yield of target products, in addition, hard-to-reach and difficult-to-separate chlorosilanes are used as starting materials.
Альтернативой такому подходу является прямой синтез алкоксисиланов из кремния и соответствующих спиртов в присутствии катализатора при температуре 250-300°С. Для прямого синтеза обычно требуется предварительное приготовление контактной массы, состоящей из кремния и катализатора, и ее активация [патент США US 3641077, 1972].An alternative to this approach is the direct synthesis of alkoxysilanes from silicon and the corresponding alcohols in the presence of a catalyst at a temperature of 250-300 ° C. Direct synthesis usually requires preliminary preparation of a contact mass consisting of silicon and a catalyst, and its activation [US patent US 3641077, 1972].
Необходимость длительной предварительной подготовки и активации контактной массы обусловлена присутствием на поверхности кремния тонкого оксидного слоя, обладающего пассивирующим действием на процесс прямого синтеза [Suzuki E., Okamoto M. and Ono Y., Solid State Ionics, 1991, 47, 97-104]. Удаление тонких слоев SiO2 с поверхности металлического кремния проводят в отдельных аппаратах путем его измельчения и последующей обработкой в кварцевом реакторе фтористоводородной кислотой или ее кислыми солями, что повышает активность кремния и снижает индукционный период процесса [Патент США US 5177234, патент США US 5728858). Предварительная подготовка и активация контактной смеси является неотъемлемой частью технологического процесса прямого синтеза. Время предварительной подготовки каталитической смеси составляет не менее 13 часов [Патент Великобритании GB 2263113 В, 1996].The need for long-term preliminary preparation and activation of the contact mass is due to the presence on the silicon surface of a thin oxide layer that has a passivating effect on the direct synthesis process [Suzuki E., Okamoto M. and Ono Y., Solid State Ionics, 1991, 47, 97-104]. Removal of thin layers of SiO 2 from the surface of metallic silicon is carried out in separate apparatuses by grinding it and subsequent treatment in a quartz reactor with hydrofluoric acid or its acid salts, which increases the activity of silicon and reduces the induction period of the process [US patent US 5177234, US patent US 5728858). Preliminary preparation and activation of the contact mixture is an integral part of the direct synthesis process. The time for preliminary preparation of the catalytic mixture is not less than 13 hours [UK Patent GB 2263113 B, 1996].
Известны различные реакторы для прямого синтеза алкоксисиланов, например реактор емкостного типа с противоточным движением реагентов (кремния и спирта), включающий вертикальный цилиндрический корпус, снабженный мешалкой, средствами обогрева, подачи контактной массы, выгрузки готового продукта, используемый в каскаде однотипных реакторов [патент США US 5084590, 1992]. В таком реакторе невозможно осуществить предварительную подготовку контактной смеси. Кроме того, недостатками такого реактора являются низкий выход получаемого алкоксисилана, унос реакционноспособного кремния вместе с парообразными продуктами реакции и его потери, а для установки каскада реакторов необходимы большие производственные площади. Эффективность емкостных реакторов снижается при увеличении объема, что ограничивает их применимость для крупнотоннажных производств.Various reactors are known for the direct synthesis of alkoxysilanes, for example, a tank-type reactor with countercurrent flow of reagents (silicon and alcohol), including a vertical cylindrical body equipped with a stirrer, heating means, feeding a contact mass, unloading the finished product, used in a cascade of similar reactors [US patent US 5084590,1992]. In such a reactor, it is impossible to carry out preliminary preparation of the contact mixture. In addition, the disadvantages of such a reactor are the low yield of the obtained alkoxysilane, the entrainment of reactive silicon together with the vaporous reaction products and its loss, and large production areas are required to install a cascade of reactors. The efficiency of tank reactors decreases with increasing volume, which limits their applicability for large-scale production.
Известен реактор колонного типа для прямого синтеза алкоксисиланов, снабженный многоярусной лопастной мешалкой, средствами обогрева, загрузки и выгрузки [заявка на патент США US 2002/0188146 А1, 2002]. Недостатком реактора является необходимость регулирования скорости подачи и расхода спирта для осуществления псевдоожижения продуктов реакции, необходимость улавливания кремния и катализатора, уносимых вместе с парообразными продуктами реакции. В аппарате такой конструкции невозможно провести подготовку и активацию контактной смеси, состоящей из кремния и катализатора.Known column-type reactor for the direct synthesis of alkoxysilanes, equipped with a multi-stage paddle stirrer, means of heating, loading and unloading [US patent application US 2002/0188146 A1, 2002]. The disadvantage of the reactor is the need to regulate the feed rate and consumption of alcohol to fluidize the reaction products, the need to capture silicon and catalyst carried along with the vaporous reaction products. In an apparatus of this design, it is impossible to prepare and activate a contact mixture consisting of silicon and a catalyst.
Известен реактор для прямого синтеза алкоксисиланов, снабженный мелющими телами, например металлическими шариками, электрообогревателем и технологическими патрубками, который установлен на источнике колебаний (виброприводе) [Патент РФ RU2628299, Бюл. №23, 2017]. В реактор с мелющими телами загружают кремний и медьсодержащий катализатор, например хлорид меди (а не готовую контактную смесь, предварительно приготовленную вне реактора, как в других аналогах). Под действием колебаний мелющих тел происходит интенсивное перемешивание и измельчение кремния и катализатора. Поступающие в реактор пары спирта вступают во взаимодействие с кремнием и катализатором, перемешиваемыми и измельчаемыми под действием мелющих тел (находящихся в состоянии виброкипения); в результате образуются алкоксисиланы.Known reactor for direct synthesis of alkoxysilanes, equipped with grinding bodies, such as metal balls, an electric heater and technological pipes, which is installed on a source of oscillations (vibration drive) [RF Patent RU2628299, Bull. No. 23, 2017]. Silicon and a copper-containing catalyst, such as copper chloride (and not a ready-made contact mixture previously prepared outside the reactor, as in other analogues), is loaded into a reactor with milling bodies. Under the influence of vibrations of grinding bodies, intensive mixing and grinding of silicon and catalyst occurs. Alcohol vapors entering the reactor interact with silicon and a catalyst, which are stirred and crushed under the action of grinding bodies (in a state of vibroboiling); as a result, alkoxysilanes are formed.
Недостатком реактора является то, что вместе с парообразными продуктами реакции из реактора уносятся частицы измельченного кремния и катализатора. Кроме того, так как реактор и мелющие тела изготовлены из стали, в процессе измельчения и механоактивации в кремний попадают примеси железа. Известно, что примеси железа снижают активность кремния, и, как следствие, - выход алкоксисилана [Патент Японии JP 06271587, 1994]. Повышенное содержание железа в реакционной массе снижает селективность по водородсодержащим алкоксисиланам из-за образования хлорида железа, который является катализатором дегидроконденсации триалкоксисиланов [Mendicino F.D., Burtrug Н.Е., Burns P.J. Childress Т.Е., Development of direct synthesis of trimethoxysilane from a laboratory test tube to production. // Silicon for the Chemical Industry IV. Geiranger, June 3-5, 1998, Norway].The disadvantage of the reactor is that, together with the vaporous reaction products, particles of crushed silicon and catalyst are carried away from the reactor. In addition, since the reactor and grinding bodies are made of steel, iron impurities enter the silicon during grinding and mechanical activation. It is known that iron impurities reduce the activity of silicon, and, as a consequence, the yield of alkoxysilane [Japanese Patent JP 06271587, 1994]. The increased iron content in the reaction mass reduces the selectivity for hydrogen-containing alkoxysilanes due to the formation of ferric chloride, which is a catalyst for the dehydrocondensation of trialkoxysilanes [Mendicino F.D., Burtrug NE, Burns P.J. Childress T.E., Development of direct synthesis of trimethoxysilane from a laboratory test tube to production. // Silicon for the Chemical Industry IV. Geiranger, June 3-5, 1998, Norway].
Еще одним недостатком такого реактора является то, что его конструкция не позволяет равномерно распределить катализатор в смеси кремния и катализатора в необходимом для осуществления реакции количестве: не более 0,1% массы кремния [Mendicino F.D., Burtrug Н.Е., Burns P.J. Childress Т.Е., Development of direct synthesis of trimethoxysilane from a laboratory test tube to production // Silicon for the Chemical Industry IV. Geiranger, June 3-5, 1998, Norway]. Равномерно распределить такое количество катализатора в смеси кремния и катализатора, вводимых в реактор, достаточно трудно даже в лабораторных условиях. Эту проблему частично решают увеличением содержания катализатора в 200 и более раз, т.е. до 20% массы кремния и выше (следует отметить, что увеличение содержания катализатора не влияет на скорость реакции). В условиях промышленного производства эта стадия подготовки контактной смеси требует использования дополнительного оборудования для смешения и усреднения компонентов [Генералов М.Б. Основные процессы и аппараты технологии промышленных взрывчатых веществ. М.: Академкнига, 2004 с. 397]. Но и этим проблемы не ограничиваются. Активированную смесь необходимо загрузить в смеситель, а затем выгрузить, не допустив контакта с атмосферным воздухом, поскольку при этом смесь пассивируется и утрачивает реакционную способность.Another disadvantage of such a reactor is that its design does not allow evenly distributing the catalyst in the mixture of silicon and catalyst in the amount required for the reaction: no more than 0.1% of the mass of silicon [Mendicino F.D., Burtrug NE, Burns P.J. Childress T.E., Development of direct synthesis of trimethoxysilane from a laboratory test tube to production // Silicon for the Chemical Industry IV. Geiranger, June 3-5, 1998, Norway]. It is rather difficult to evenly distribute such an amount of catalyst in the mixture of silicon and catalyst introduced into the reactor, even under laboratory conditions. This problem is partially solved by increasing the catalyst content by a factor of 200 or more, i. E. up to 20% by weight of silicon and above (it should be noted that an increase in the catalyst content does not affect the reaction rate). In industrial conditions, this stage of preparation of the contact mixture requires the use of additional equipment for mixing and averaging the components [Generalov MB. The main processes and devices of the technology of industrial explosives. M .: Akademkniga, 2004 p. 397]. But the problems do not end there either. The activated mixture must be loaded into the mixer, and then unloaded, avoiding contact with atmospheric air, since in this case the mixture is passivated and loses its reactivity.
Известен реактор для получения алкоксисиланов прямым синтезом из кремния и спирта, включающий рабочую камеру, снабженную мелющими телами, электрообогревателем, технологическими патрубками и установленную на виброприводе, причем рабочая камера и мелющие тела выполнены из меди или медьсодержащего сплава, например латуни [Патент РФ RU №2671732 С1, Бюл. №31, 2018]. Такой реактор по ряду существенных признаков наиболее близок к заявляемому изобретению и был принят за прототип.Known reactor for the production of alkoxysilanes by direct synthesis from silicon and alcohol, including a working chamber equipped with grinding bodies, an electric heater, technological pipes and installed on a vibration drive, and the working chamber and grinding bodies are made of copper or a copper-containing alloy, such as brass [RF Patent RU No. 2671732 C1, Bul. No. 31, 2018]. According to a number of essential features, such a reactor is closest to the claimed invention and was adopted as a prototype.
В реакторе-прототипе синтез алкоксисиланов проводят следующим образом. В рабочую камеру с мелющими телами загружают только грубо дисперсный, не подвергавшийся никакой обработке кремний, а не кремний и катализатор или заранее приготовленную контактную массу, состоящую из кремния и катализатора (как в некоторых других аналогах). Под действием колебаний рабочей камеры, содержащей мелющие тела, происходит измельчение кремния и его механоактивация - разрушение оксидной пленки и обновление удельной поверхности твердой фазы, разрыв химических связей, формирование короткоживущих активных центров на вновь образованной поверхности, деформация кристаллов, сдвиговые напряжения, выделение тепла и другие явления, которые можно отнести к эффектам механической активации [Аввакумов Е.Г. Механические методы активации химических процессов. - Новосибирск: Наука, 1986. - 305 с.; Хинт И.А. Основы производства силикальцитных изделий. - М. - Л.: Стройиздат, 1962. - 600 с.].In the prototype reactor, the synthesis of alkoxysilanes is carried out as follows. Only coarsely dispersed silicon, which has not undergone any treatment, is loaded into the working chamber with grinding bodies, and not silicon and a catalyst or a pre-prepared contact mass consisting of silicon and a catalyst (as in some other analogues). Under the influence of vibrations of the working chamber containing grinding bodies, silicon is ground and mechanically activated - the destruction of the oxide film and the renewal of the specific surface of the solid phase, the breaking of chemical bonds, the formation of short-lived active centers on the newly formed surface, deformation of crystals, shear stresses, heat release, and others. phenomena that can be attributed to the effects of mechanical activation [Avvakumov E.G. Mechanical methods for activating chemical processes. - Novosibirsk: Nauka, 1986. - 305 p .; Khint I.A. Basics of the production of silicalcite products. - M. - L .: Stroyizdat, 1962. - 600 p.].
Кроме того, при виброизмельчении имеет место появление так называемого «натира» - мельчайших частиц материала мелющих тел и стенок рабочей камеры, которые попадают в измельчаемый материал [Членов В.А., Михайлов Н.В. Виброкипящий слой. - М.: Наука, 1972. - 340 с.]. Так как мелющие тела и соприкасающиеся с ними стенки рабочей камеры выполнены из меди или медьсодержащего сплава, например латуни, то в каждой точке соударения мелющих тел между собой и со стенками камеры возникают наноразмерные частицы медьсодержащего материала. В результате активированные виброизмельчением частицы кремния вступают в контакт с наноразмерными медьсодержащими частицами натира, действующими как катализатор, и при их взаимодействии с подаваемыми в реактор парами спирта образуются алкоксисиланы. Это позволяет проводить прямой синтез алкоксисиланов не только без предварительного получения контактной смеси из кремния и катализатора, но и вообще без введения готового катализатора в реактор.In addition, during vibration grinding, the appearance of the so-called "rub" occurs - the smallest particles of the material of the grinding bodies and the walls of the working chamber, which fall into the crushed material [Chlenov V.A., Mikhailov N.V. Vibroboiling layer. - M .: Nauka, 1972. - 340 p.]. Since the grinding bodies and the walls of the working chamber in contact with them are made of copper or a copper-containing alloy, for example, brass, at each point of collision of the grinding bodies with each other and with the walls of the chamber, nanosized particles of copper-containing material appear. As a result, the silicon particles activated by vibration grinding come into contact with nano-sized copper-containing rubbing particles, which act as a catalyst, and when they interact with the alcohol vapor supplied to the reactor, alkoxysilanes are formed. This allows direct synthesis of alkoxysilanes not only without preliminary preparation of a contact mixture from silicon and catalyst, but also without introducing the finished catalyst into the reactor at all.
Недостатком реактора-прототипа является то, что вместе с парообразными продуктами реакции из реактора уносятся частицы кремния, активированного виброизмельчением. Помимо потерь и снижения степени конверсии кремния, присутствие реакционноспособного кремния в продуктах реакции приводит к снижению степени селективности процесса за счет перехода, например, целевого триэтоксисилана в тетраэтоксисилан [М. Okamoto, H. Abe, Y. Kusama, E. Suzuki and Y. Ono, J. Organomet. Chem., 2000, 616, 74-79]. С целью исключения уноса реакционноспособного кремния и его попадания в целевой продукт устанавливают фильтрующий материал в технологический патрубок отвода парообразных продуктов. Но таким способом не удается устранить вышеуказанный недостаток реактора-прототипа. Это объясняется тем, что фильтрующий материал забивается частицами кремния, что вызывает рост гидравлического сопротивления вплоть до полной невозможности отвода парообразных продуктов реакции. При этом возрастает давление нагретых до 250°С паров спирта в реакторе, что делает процесс пожаровзрывоопасным.The disadvantage of the prototype reactor is that, together with the vaporous reaction products, particles of silicon activated by vibration grinding are carried away from the reactor. In addition to losses and a decrease in the degree of conversion of silicon, the presence of reactive silicon in the reaction products leads to a decrease in the degree of selectivity of the process due to the transition, for example, of the target triethoxysilane to tetraethoxysilane [M. Okamoto, H. Abe, Y. Kusama, E. Suzuki and Y. Ono, J. Organomet. Chem., 2000, 616, 74-79]. In order to exclude the entrainment of reactive silicon and its ingress into the target product, a filter material is installed in the process branch pipe for removing vaporous products. But in this way it is not possible to eliminate the aforementioned disadvantage of the prototype reactor. This is due to the fact that the filter material is clogged with silicon particles, which causes an increase in hydraulic resistance up to the complete impossibility of removing the vaporous reaction products. At the same time, the pressure of alcohol vapors heated to 250 ° C in the reactor increases, which makes the process fire and explosion hazardous.
Задачей настоящего изобретения является создание воспроизводимого в промышленных масштабах реактора для прямого синтеза алкоксисиланов из кремния и спирта, позволяющего исключить унос реакционноспособного кремния с парообразными продуктами реакции.The objective of the present invention is to provide an industrially reproducible reactor for the direct synthesis of alkoxysilanes from silicon and alcohol, which makes it possible to exclude the entrainment of reactive silicon with vaporous reaction products.
Технический результат, получаемый при осуществлении изобретения, состоит в повышении степени конверсии кремния и спирта, увеличении селективности по спирту и целевым продуктам, уменьшении трудоемкости и энергопотребления, а также в обеспечении пожаровзрывобезопасности процесса.The technical result obtained during the implementation of the invention consists in increasing the degree of conversion of silicon and alcohol, increasing the selectivity for alcohol and target products, reducing labor intensity and energy consumption, as well as ensuring the fire and explosion safety of the process.
Решение поставленной задачи достигается заявляемым реактором для получения алкоксисиланов прямым синтезом из кремния и спирта, включающим рабочую камеру, снабженную мелющими телами, обогревателем, технологическими патрубками и установленную на виброприводе, при этом рабочая камера и мелющие тела выполнены из меди или медьсодержащего сплава, например латуни, причем рабочая камера снабжена перфорированной перегородкой с размещенными на ней мелющими телами дисперсностью от 1,5 до 3 мм и высотой слоя в статическом состоянии от 50 до 80 мм, указанная перегородка установлена горизонтально в верхней части реактора под патрубком отвода целевых газообразных продуктов.The solution to this problem is achieved by the inventive reactor for the production of alkoxysilanes by direct synthesis from silicon and alcohol, including a working chamber equipped with grinding bodies, a heater, technological pipes and mounted on a vibration drive, while the working chamber and grinding bodies are made of copper or a copper-containing alloy, such as brass, moreover, the working chamber is equipped with a perforated partition with grinding bodies placed on it with a dispersity of 1.5 to 3 mm and a layer height in a static state of 50 to 80 mm, said partition is installed horizontally in the upper part of the reactor under the branch pipe for withdrawing target gaseous products.
Для получения алкоксисиланов в таком реакторе в рабочую камеру загружают грубодисперсные сферические мелющие тела (дисперсностью от 5 мм), а на перфорированную перегородку, установленную под патрубком отвода целевых газообразных продуктов, помещают слой мелкодисперсных сферических тел. Затем в рабочую камеру загружают не подвергавшийся обработке кремний, нагревают ее до 200-300°С, включают вибропривод, обеспечивающий переход мелющих тел в состояние виброкипения, после чего начинают подачу спирта в рабочую камеру. Под действием колебаний мелющих тел в рабочей камере происходит интенсивное перемешивание, измельчение, механоактивация кремния, разрушение оксидной пленки и переход его в реакционноспособное состояние. При этом в каждой точке соударения мелющих тел между собой и со стенками камеры возникают наноразмерные частицы натира медьсодержащего материала, являющиеся катализатором реакции. Поступающие в рабочую камеру пары спирта вступают во взаимодействие в точках контакта с частицами активированного кремния и наноразмерными медьсодержащими частицами натира, в результате чего образуются алкоксисиланы. Эти целевые парообразные продукты реакции вместе с уносимыми частицами непрореагировавшего кремния проходят снизу вверх через перфорированную перегородку и виброкипящий слой мелкодисперсных мелющих тел, находящийся на ней. При этом парообразные продукты реакции проходят через слой, удаляются из вибрирующей рабочей камеры через отводящий патрубок, конденсируются в холодильнике и собираются в приемнике. Присутствующие в парах частицы измельченного кремния задерживаются виброкипящим слоем мелкодисперсных мелющих тел, вибрирующих на перегородке. Это обусловлено тем, что в горизонтальной плоскости виброкипящего слоя мелкодисперсных мелющих тел возникают периодические изменения плотности слоя. Перемещаясь снизу вверх, слои с повышенной плотностью транспортируют впереди себя газ, создавая под собой статическое разрежение, а над собой - статическое давление газа. [Членов В.А., Михайлов Н.В. Виброкипящий слой. - М.: Наука, 1972. - 340 с]. В данном случае частицы измельченного кремния задерживаются слоями с повышенной плотностью. Поскольку задерживаемые частицы кремния уже активированы и реакционноспособны, то они тоже вступают во взаимодействие с наноразмерными медьсодержащими частицами натира в точках контакта мелкодисперсных мелющих тел, дополнительно образуя алкоксисиланы.To obtain alkoxysilanes in such a reactor, coarsely dispersed spherical grinding bodies (dispersion from 5 mm) are loaded into the working chamber, and a layer of finely dispersed spherical bodies is placed on the perforated partition installed under the branch pipe for the outlet of the target gaseous products. Then, unprocessed silicon is loaded into the working chamber, it is heated to 200-300 ° C, the vibration drive is turned on, which ensures the transition of the grinding bodies to a state of vibration boiling, after which alcohol is fed into the working chamber. Under the influence of vibrations of the grinding bodies in the working chamber, intensive mixing, grinding, mechanical activation of silicon, destruction of the oxide film and its transition to a reactive state occur. In this case, at each point of collision of the grinding bodies with each other and with the chamber walls, nanosized particles of rubbing of copper-containing material appear, which are a reaction catalyst. Alcohol vapors entering the working chamber interact at the points of contact with particles of activated silicon and nanosized copper-containing particles of rub, resulting in the formation of alkoxysilanes. These target vaporous reaction products, together with the carried away particles of unreacted silicon, pass from bottom to top through the perforated partition and the vibro-boiling layer of fine grinding bodies located on it. In this case, the vaporous reaction products pass through the bed, are removed from the vibrating working chamber through the outlet pipe, condense in the refrigerator and collect in the receiver. Particles of crushed silicon present in the vapors are retained by a vibrating layer of fine grinding bodies vibrating on the baffle. This is due to the fact that periodic changes in the layer density occur in the horizontal plane of the vibroboiling layer of fine grinding bodies. Moving from bottom to top, layers with increased density transport gas in front of them, creating a static rarefaction under them, and static gas pressure above them. [Chlenov V.A., Mikhailov N.V. Vibroboiling layer. - M .: Nauka, 1972. - 340 s]. In this case, the particles of crushed silicon are retained by layers with increased density. Since the retained silicon particles are already activated and reactive, they also interact with nano-sized copper-containing rubbing particles at the contact points of fine grinding bodies, additionally forming alkoxysilanes.
Таким образом, заявляемый реактор, включающий перфорированную перегородку с размещенными на ней мелкодисперсными мелющими телами, установленную горизонтально в верхней части реактора под патрубком отвода целевых газообразных продуктов, позволяет не только исключить унос кремния с продуктами реакции, но и обеспечивает достижение дополнительного эффекта: оказалось, что частицы активированного кремния, задерживаемые слоем мелкодисперсных мелющих тел на перегородке, также вступают в реакцию. В результате достигается полная конверсия исходного кремния и повышается селективность процесса по спирту и по целевому продукту, в частности, по триэтоксисилану. Таким образом, обеспечивается достижение указанного технического результата.Thus, the inventive reactor, including a perforated partition with fine grinding bodies placed on it, installed horizontally in the upper part of the reactor under the branch pipe for the outlet of the target gaseous products, allows not only to exclude the entrainment of silicon with the reaction products, but also provides an additional effect: it turned out that particles of activated silicon, trapped by a layer of fine grinding media on the baffle, also react. As a result, a complete conversion of the initial silicon is achieved and the selectivity of the process with respect to alcohol and to the target product, in particular, to triethoxysilane, increases. Thus, the achievement of the specified technical result is ensured.
При пропускании продуктов реакции через неподвижный слой мелкодисперсных мелющих тел аналогичного эффекта не наблюдается. Как показала практика, оптимальная дисперсность мелющих тел, на установленной под патрубком отвода целевых продуктов перфорированной перегородке, составляет 1,5-3 мм, а высота слоя в статическом состоянии от 50 до 80 мм. Применение более мелких мелющих тел влечет за собой уменьшение размера в свету перфорированной перегородки, увеличивая тем самым ее гидравлическое сопротивление. Увеличение диаметра мелющих тел свыше 3 мм, увеличивает необходимую высоту статического слоя до 150 мм.When the reaction products are passed through a fixed bed of finely dispersed grinding bodies, a similar effect is not observed. As practice has shown, the optimal dispersion of grinding bodies on a perforated partition installed under the outlet of target products is 1.5-3 mm, and the height of the layer in a static state is from 50 to 80 mm. The use of smaller grinding bodies entails a decrease in the size of the perforated partition in the light, thereby increasing its hydraulic resistance. An increase in the diameter of the grinding bodies over 3 mm increases the required height of the static layer up to 150 mm.
В качестве перфорированной перегородки наиболее целесообразным оказалось применение омедненных щелевых /шпальтовых/ сит на соединительных шпильках по ГОСТ 9074-85, ввиду их низкого гидравлического сопротивления и высокой ударной прочности (АО «ЗАВОД ИМЕНИ М.И. ПЛАТОВА»)As a perforated partition, it turned out to be the most expedient to use copper-bonded slotted / tie / sieves on connecting pins in accordance with GOST 9074-85, due to their low hydraulic resistance and high impact strength (JSC PLATOV PLANT)
Сравнение настоящего изобретения с прототипом показывает, что конструкция заявляемого реактора позволяет исключить унос кремния с целевыми парообразными продуктами реакции, обеспечивает полную конверсию кремния, повышает селективность процесса по спирту и целевым продуктам. В совокупности это обеспечивает достижение вышеуказанного технического результата.Comparison of the present invention with the prototype shows that the design of the inventive reactor eliminates the entrainment of silicon with the target vaporous reaction products, ensures complete conversion of silicon, and increases the selectivity of the process with respect to alcohol and target products. Taken together, this ensures the achievement of the above technical result.
В результате анализа уровня техники, не был обнаружен аналог, характеризующийся признаками, идентичными всем существенным признакам заявляемого изобретения.As a result of the analysis of the prior art, no analogue was found, characterized by features identical to all essential features of the claimed invention.
На рис. 1 показан реактор по настоящему изобретению, предназначенный для прямого синтеза алкоксисиланов, который включает рабочую камеру с мелющими телами (1), снабженную миканитовыми электрообогревателями (2), термопарой (3), входным (4) и выходным (5) технологическими патрубками, мелкодисперсными 1-3 мм мелющими телами (9), расположенными на омедненной перфорированной перегородке {10), выполненной в виде щелевого сита.In fig. 1 shows a reactor according to the present invention designed for the direct synthesis of alkoxysilanes, which includes a working chamber with grinding bodies (1) equipped with micanite electric heaters (2), a thermocouple (3), inlet (4) and outlet (5) process pipes, finely dispersed 1 -3 mm grinding bodies (9) located on a copper-plated perforated partition {10), made in the form of a slotted sieve.
Герметичная рабочая камера объемом 1 л выполнена из латуни марки Л59 и заполнена на 70% латунными мелющими телами сферической формы диаметром от 5 до 10 мм, суммарной массой 2850 г. На омедненной перфорированной перегородке (10) размещен слой латунных мелкодисперсных 1,5-3 мм мелющих тел (9). Рабочая камера установлена горизонтально на раме вибропривода (6). Конструкция эксцентрикового самоцентрирующегося вибрационного привода реактора исключает передачу динамических нагрузок на фундамент, обеспечивает возможность работы в широком амплитудно-частотном диапазоне с регулируемыми параметрами колебаний рабочего органа.A sealed working chamber with a volume of 1 liter is made of brass grade L59 and is filled by 70% with brass grinding bodies of a spherical shape with a diameter of 5 to 10 mm, with a total mass of 2850 g. On a copper-plated perforated partition (10) there is a layer of finely dispersed brass 1.5-3 mm grinding bodies (9). The working chamber is installed horizontally on the vibration drive frame (6). The design of the eccentric self-centering vibration drive of the reactor excludes the transfer of dynamic loads to the foundation, provides the ability to work in a wide amplitude-frequency range with adjustable parameters of oscillations of the working body.
Реактор работает следующим образом.The reactor operates as follows.
В рабочую камеру 1 загружают 20 г необработанного технического кремния марки КР-1 дисперсностью до 5 мм. Обеспечивают прогрев рабочей камеры и находящегося в ней кремния миканитовым обогревателем до заданной температуры реакции 250°С. Затем включают вибропривод и задают ускорение колебаний. Насосом в рабочую камеру подают спирт (этанол EtOH) с расходом 0,4 мл/мин. Под действием колебаний рабочей камеры и мелющих тел происходит измельчение кремния и натир наноразмерных частиц латуни со стенок рабочей камеры и мелющих тел. Активированные виброизмельчением частицы кремния вступают в контакт с наноразмерными медьсодержащими частицами натира мелющих тел и при их взаимодействии с подаваемыми в реактор парами спирта образуются алкоксисиланы. Газообразные продукты реакции вместе с уносимыми частицами непрореагировавшего кремния проходят через виброкипящий слой мелкодисперсных мелющих тел 9 и удаляются из вибрирующей рабочей камеры 1 через отводящий патрубок 5, конденсируются в холодильнике 7 и собираются в приемнике 8. Присутствующие в парах частицы измельченного кремния задерживаются виброкипящим слоем мелкодисперсных мелющих тел 9, вступают во взаимодействие в точках контакта с наноразмерными медьсодержащими частицами натира мелкодисперсных мелющих тел, синтезируются алкоксисиланы и аналогичным образом собираются в приемнике 8. Контроль состава сконденсированных продуктов осуществляют ГЖХ-анализом проб, отбираемых с интервалом 30 мин; определялась селективность, конверсия и время реакции. При различной высоте (Н) статического слоя латунных мелкодисперсных мелющих тел 9 на омедненной перфорированной перегородке (10), ускорениях колебаний Аω2 59 м/с2 (6g) и 147 м/с2 (15 g) и использовании этанола (ЕЮН), отдельные сравнительные результаты экспериментов приведены ниже:In the working
Пример 1. EtOH, H=50 мм, d=1,5 мм, Aω2=59 м/с2, время реакции - 4,5 ч, конверсия кремния - 100%. Селективность по триэтоксисилану и тетраэтоксисилану: 100 и 0% соответственно.Example 1. EtOH, H = 50 mm, d = 1.5 mm, Aω 2 = 59 m / s 2 , reaction time - 4.5 h, silicon conversion - 100%. Selectivity for triethoxysilane and tetraethoxysilane: 100 and 0%, respectively.
Пример 2. EtOH, H=50 мм, d=3 мм, Aω2=59 м/с2, время реакции - 4 ч, конверсия кремния - 100%. Селективность по триэтоксисилану и тетраэтоксисилану: 100 и 0% соответственно.Example 2. EtOH, H = 50 mm, d = 3 mm, Aω 2 = 59 m / s 2 , reaction time - 4 h, silicon conversion - 100%. Selectivity for triethoxysilane and tetraethoxysilane: 100 and 0%, respectively.
Пример 3. EtOH, H=80 мм, d=3мм, Aω2=147 м/с2 (15 g), время реакции -2 ч, конверсия кремния - 100%. Селективность по триэтоксисилану и тетраэтоксисилану: 100 и 0% соответственно.Example 3. EtOH, H = 80 mm, d = 3mm, Aω 2 = 147 m / s 2 (15 g), reaction time -2 h, silicon conversion - 100%. Selectivity for triethoxysilane and tetraethoxysilane: 100 and 0%, respectively.
Для сравнения: в синтезе, проведенном в реакторе-прототипе, при том же ускорении колебаний и времени реакции, конверсия кремния составила 90%, а селективность по триэтоксисилану и тетраэтоксисилану: 80 и 20% соответственно.For comparison: in the synthesis carried out in the prototype reactor, with the same acceleration of oscillations and reaction time, the silicon conversion was 90%, and the selectivity for triethoxysilane and tetraethoxysilane: 80 and 20%, respectively.
Таким образом, заявляемый реактор позволяет не только исключить унос кремния с целевыми парообразными продуктами реакции, но и дает дополнительный эффект, обеспечивая полную конверсию кремния и его селективность по спирту и целевым продуктам, что позволяет повысить эффективность процесса, сократить время его проведения, уменьшить трудоемкость и энергопотребление.Thus, the inventive reactor allows not only to exclude the carryover of silicon with the target vaporous reaction products, but also gives an additional effect, providing full conversion of silicon and its selectivity for alcohol and target products, which makes it possible to increase the efficiency of the process, reduce its time, reduce labor intensity and power usage.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2020130216A RU2752507C1 (en) | 2020-09-14 | 2020-09-14 | Reactor for production of alkoxysilanes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2020130216A RU2752507C1 (en) | 2020-09-14 | 2020-09-14 | Reactor for production of alkoxysilanes |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2752507C1 true RU2752507C1 (en) | 2021-07-28 |
Family
ID=77226201
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2020130216A RU2752507C1 (en) | 2020-09-14 | 2020-09-14 | Reactor for production of alkoxysilanes |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2752507C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2783103C1 (en) * | 2021-10-26 | 2022-11-08 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова Российской академии наук (ИНЭОС РАН) | Reactor for the synthesis of alkoxysilanes |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2263113B (en) * | 1992-01-13 | 1996-03-20 | Toa Gosei Chem Ind | Process for producing trialkoxysilane |
| US20020188146A1 (en) * | 2001-03-30 | 2002-12-12 | Degussa Ag | Apparatus and process for preparing substantially halogen-free trialkoxysilanes |
| RU2628299C1 (en) * | 2016-08-30 | 2017-08-15 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова Российской академии наук (ИНЭОС РАН) | Method of producing alkoxysilanes |
| RU2671732C1 (en) * | 2017-12-28 | 2018-11-06 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова Российской академии наук (ИНЭОС РАН) | Method for producing alkoxysilanes |
-
2020
- 2020-09-14 RU RU2020130216A patent/RU2752507C1/en active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2263113B (en) * | 1992-01-13 | 1996-03-20 | Toa Gosei Chem Ind | Process for producing trialkoxysilane |
| US20020188146A1 (en) * | 2001-03-30 | 2002-12-12 | Degussa Ag | Apparatus and process for preparing substantially halogen-free trialkoxysilanes |
| RU2628299C1 (en) * | 2016-08-30 | 2017-08-15 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова Российской академии наук (ИНЭОС РАН) | Method of producing alkoxysilanes |
| RU2671732C1 (en) * | 2017-12-28 | 2018-11-06 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова Российской академии наук (ИНЭОС РАН) | Method for producing alkoxysilanes |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2783103C1 (en) * | 2021-10-26 | 2022-11-08 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова Российской академии наук (ИНЭОС РАН) | Reactor for the synthesis of alkoxysilanes |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2503616C2 (en) | Method and system for obtaining pure silicon | |
| RU2671732C1 (en) | Method for producing alkoxysilanes | |
| US4698218A (en) | Process and the apparatus for the production of silicon hydrides | |
| DE112005003497T5 (en) | Process for the preparation of hydrochlorosilanes | |
| JP5441924B2 (en) | Method for producing chlorosilane | |
| CA2749641A1 (en) | Process for producing polycrystalline silicon | |
| RU2649011C2 (en) | Method for avoiding the formation of by-products during the production of halogenalcane compounds | |
| DE10116007A1 (en) | Device and method for producing essentially halogen-free trialkoxysilanes | |
| WO2010029894A1 (en) | High-purity crystalline silicon, high-purity silicon tetrachloride, and processes for producing same | |
| JP2010269994A (en) | Method and device for removing phosphorus impurity or boron impurity from liquid polychlorosilane and agent for removing phosphorus impurity or boron impurity from liquid polychlorosilane | |
| RU2628299C1 (en) | Method of producing alkoxysilanes | |
| FR2948354A1 (en) | PRODUCTION OF SILANES FROM SILICON ALLOYS AND ALKALINE-EARTH METALS OR SILICIDES OF ALKALINE-EARTH METALS | |
| RU2752507C1 (en) | Reactor for production of alkoxysilanes | |
| EP1400490B1 (en) | Deposition of a solid by thermal decomposition of a gaseous substance in a bowl reactor | |
| US1520885A (en) | Process of and apparatus for oxidizing carbon compounds | |
| CN108144647A (en) | High stability copper-based catalysts of preparing ethylene glycol by using dimethyl oxalate plus hydrogen and preparation method thereof | |
| CN108640943B (en) | Method for producing ethyl orthosilicate by using silicon powder | |
| JP3708649B2 (en) | Method for producing metal silicon particles having copper silicide | |
| CN114314596B (en) | Method and system for continuously synthesizing higher-order silane by utilizing microwave heating fixed bed | |
| US3894084A (en) | Process for making acrylamide | |
| Anggoro et al. | Characterization and Testing of Zeolite Y Dealuminate Catalysts for Glycerol Conversion to Glycerol Mono Laurate | |
| CN106170325B (en) | Hydrogen halosilanes are recycled from reaction residue | |
| CN109319790B (en) | Method for producing chlorosilane by using fine silicon powder and chlorosilane product | |
| Vorotyntsev et al. | Synthesis of monosilane by catalytic disproportionation of trichlorosilane in a reaction-rectification apparatus with recycle | |
| RU2801799C1 (en) | Mechanochemical method for obtaining alkoxysilanes |