RU2750104C1 - Method for producing 5,12-diamino-7,14-bis(aryl)-1,4,8,11-tetrasulphanylcyclotetradeca-5,12-diene-6,13-dicarbonitrils - Google Patents

Method for producing 5,12-diamino-7,14-bis(aryl)-1,4,8,11-tetrasulphanylcyclotetradeca-5,12-diene-6,13-dicarbonitrils Download PDF

Info

Publication number
RU2750104C1
RU2750104C1 RU2020125716A RU2020125716A RU2750104C1 RU 2750104 C1 RU2750104 C1 RU 2750104C1 RU 2020125716 A RU2020125716 A RU 2020125716A RU 2020125716 A RU2020125716 A RU 2020125716A RU 2750104 C1 RU2750104 C1 RU 2750104C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
diene
diamino
bis
tetrasulfanylcyclotetradeca
aryl
Prior art date
Application number
RU2020125716A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Наиль Салаватович Ахмадиев
Внира Рахимовна Ахметова
Асхат Габдрахманович Ибрагимов
Усеин Меметович Джемилев
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук filed Critical Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук
Priority to RU2020125716A priority Critical patent/RU2750104C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2750104C1 publication Critical patent/RU2750104C1/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D341/00—Heterocyclic compounds containing rings having three or more sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention relates to a method for producing 5,12-diamino-7,14-bis(aryl) -1,4,8,11-tetrasulfanylcyclotetradeca-5,12-diene-6,13-dicarbonitriles of general formula (1). The essence of the method lies in the interaction of malonodinitrile with arylaldehydes and 1,2-ethanedithiol at a molar ratio of 1:1:1 in the presence of a triethylamine catalyst in an amount of 0.03-0.07 mol per 1 mol of malonodinitrile at a temperature of 60°C and atmospheric pressure for 3 h in methanol.
EFFECT: method makes it possible to obtain compounds of formula (1), which can be used as chelating agents in coordination chemistry.
Figure 00000020
1 cl, 1 tbl

Description

Предлагаемое изобретение относится к области органической химии, в частности, к способу получения 5,12-диамино-7,14-бис(арил)-1,4,8,11-тетрасульфанилциклотетрадека-5,12-диен-6,13-дикарбонитрилов общей формулы (1):The present invention relates to the field of organic chemistry, in particular, to a method for producing 5,12-diamino-7,14-bis (aryl) -1,4,8,11-tetrasulfanylcyclotetradeca-5,12-diene-6,13-dicarbonitriles general formula (1):

Figure 00000001
Figure 00000001

Подобные N,S-содержащие соединения могут найти применение в качестве хелатирующих агентов в координационной химии [Г.Р. Хабибуллина, Е.С.Федотова, Е.С. Мещерякова, Т.М. Буслаева, В.Р. Ахметова, А.Г. Ибрагимов. Синтез дитиаза- и диоксадитиазациклоалканов циклотиометилированием ариламинов формальдегидом и α,ω-дитиолами. ХГС, 2016, Т. 52, №10, 840; А.K. Singh, G. Bhattacharjee, R. Singh. Mercury(II)-selective membrane electrode using tetrathia-diazacyclotetradeca-2,9-diene as neutral carrier. Sensors and Actuators B, 2004, 99, 36] и биологически активных веществ [A.A. Grigor'ev, N.V. Shtyrlin, R.R. Gabbasova, M.I. Zeldi, D.Yu. Grishaev, O.I. Gnezdilov, K.V. Balakin, O.E. Nasakin, Yu.G. Shtyrlin. Synthesis, antibacterial and antitumor activity of methylpyridinium salts of pyridoxine functionalized 2-amino-6-sulfanylpyridine-3,5-dicarbonitriles. Synthetic Communications, 2018, 48, 2288-2304].Such N, S-containing compounds can find application as chelating agents in coordination chemistry [G.R. Khabibullina, E.S. Fedotova, E.S. Meshcheryakova, T.M. Buslaeva, V.R. Akhmetova, A.G. Ibragimov. Synthesis of dithiaz- and dioxadithiazacycloalkanes by cyclothiomethylation of arylamines with formaldehyde and α, ω-dithiols. KhGS, 2016, T. 52, No. 10, 840; A.K. Singh, G. Bhattacharjee, R. Singh. Mercury (II) -selective membrane electrode using tetrathia-diazacyclotetradeca-2,9-diene as neutral carrier. Sensors and Actuators B, 2004, 99, 36] and biologically active substances [A.A. Grigor'ev, N.V. Shtyrlin, R.R. Gabbasova, M.I. Zeldi, D.Yu. Grishaev, O.I. Gnezdilov, K.V. Balakin, O.E. Nasakin, Yu.G. Shtyrlin. Synthesis, antibacterial and antitumor activity of methylpyridinium salts of pyridoxine functionalized 2-amino-6-sulfanylpyridine-3,5-dicarbonitriles. Synthetic Communications, 2018, 48, 2288-2304].

Известен способ [S.J. Shams-Najafi, M. Gholizadeh, A. Ahmadpour. TiO2-nanoparticles as efficient catalysts for the synthesis of pyridine dicarbonitriles. J Chin. Chem. Soc. 2019; 1-6] получения пиридиндикарбонитрилов (2) реакцией малонодинитрила с 4-метилтиофенолом и арилальдегидами в присутствии 5 мол % катализатора нано-TiO2 в среде этанола по схеме:The known method [SJ Shams-Najafi, M. Gholizadeh, A. Ahmadpour. TiO 2 -nanoparticles as efficient catalysts for the synthesis of pyridine dicarbonitriles. J Chin. Chem. Soc. 2019; 1-6] piridindikarbonitrilov receipt (2) by reacting malonodinitrile with 4-methylthiophenol and arylaldehyde in the presence of 5 mol% of catalyst nano-TiO 2 in ethanol according to the scheme:

Figure 00000002
Figure 00000002

Известный способ не позволяет получить 5,12-диамино-7,14-бис(арил)-1,4,8,11-тетрасульфанилциклотетрадека-5,12-диен-6,13-дикарбонитрилы общей формулы (1).The known method does not allow to obtain 5,12-diamino-7,14-bis (aryl) -1,4,8,11-tetrasulfanylcyclotetradeca-5,12-diene-6,13-dicarbonitriles of general formula (1).

Известен способ [S. Banerjee, J. Wang, S. Pfeffer, D. Ma, L. M. Pfeffer, S.A. Patil, W. Li, D.D. Miller. Design, synthesis and biological evaluation of novel 5H-chromenopyridines as potential anti-cancer agents. Molecules, 2015, 20, 17152-17165] получения 5Н-хроменопиридинов (3) реакцией малонодинитрила, тиофенола, 4-диметиламино(метокси)-салицилальдегида в соотношении 2:1:1 и триэтиламина в качестве катализатора в среде этилового спирта при микроволновом облучении в течение 10 мин по схеме:The known method [S. Banerjee, J. Wang, S. Pfeffer, D. Ma, L. M. Pfeffer, S.A. Patil, W. Li, D.D. Miller. Design, synthesis and biological evaluation of novel 5H-chromenopyridines as potential anti-cancer agents. Molecules, 2015, 20, 17152-17165] for the preparation of 5H-chromenopyridines (3) by the reaction of malonodinitrile, thiophenol, 4-dimethylamino (methoxy) salicylaldehyde in a ratio of 2: 1: 1 and triethylamine as a catalyst in ethanol under microwave irradiation in for 10 minutes according to the scheme:

Figure 00000003
Figure 00000003

Известный способ не позволяет получить 5,12-диамино-7,14-бис(арил)-1,4,8,11 -тетрасульфанилциклотетрадека-5,12-диен-6,13-дикарбонитрилы общей формулы (1).The known method does not allow to obtain 5,12-diamino-7,14-bis (aryl) -1,4,8,11 -tetrasulfanylcyclotetradeca-5,12-diene-6,13-dicarbonitriles of general formula (1).

Наиболее близким является способом [N.M. Evdokimov, A.S. Kireev, А.А. Yakovenko, Μ. Yu. Antipin, I. V. Magedov, A. Kornienko. One-step synthesis of heterocyclic privileged medicinal scaffolds by a multicomponent reaction of malononitrile with aldehydes and thiols. J. Org. Chem., 2007, 72, 3443-3453] получения дигидро-1,4-дитиепинов (4) реакцией малонодинитрила с 2,6-дигалогензамещенными бензальдегидами и 1,2-этандитиолом в соотношении 1:1:1 присутствии каталитического количества Et3N в среде этанола при 50°С по схеме:The closest is the way [NM Evdokimov, AS Kireev, AA Yakovenko, Μ. Yu. Antipin, IV Magedov, A. Kornienko. One-step synthesis of heterocyclic privileged medicinal scaffolds by a multicomponent reaction of malononitrile with aldehydes and thiols. J. Org. Chem., 2007, 72, 3443-3453] for the preparation of dihydro-1,4-dithiepines (4) by the reaction of malonodinitrile with 2,6-dihalogenated benzaldehydes and 1,2-ethanedithiol in a 1: 1: 1 ratio in the presence of a catalytic amount of Et 3 N in ethanol at 50 ° С according to the scheme:

Figure 00000004
Figure 00000004

Известный способ не позволяет получить 5,12-диамино-7,14-бис(арил)-1,4,8,11-тетрасульфанилциклотетрадека-5,12-диен-6,13-дикарбонитрилы общей формулы (1), сведения о которых в литературе отсутствуют.The known method does not allow to obtain 5,12-diamino-7,14-bis (aryl) -1,4,8,11-tetrasulfanylcyclotetradeca-5,12-diene-6,13-dicarbonitriles of general formula (1), information about which absent in the literature.

Предлагается новый способ получения 5,12-диамино-7,14-бис(арил)-1,4,8,11 -тетрасульфанилциклотетрадека-5,12-диен-6,13-дикарбонитрилов общей формулы (1) на основе малонодинитрила, арилальдегидов и 1,2-этандитиола.A new method is proposed for the preparation of 5,12-diamino-7,14-bis (aryl) -1,4,8,11 -tetrasulfanylcyclotetradeca-5,12-diene-6,13-dicarbonitriles of general formula (1) based on malonodinitrile, arylaldehydes and 1,2-ethanedithiol.

Сущность способа заключается во взаимодействии малонодинитрила с арилальдегидами общей формулы ArCHO, где (Ar=4-СН3-С6Н4 (а); 4-N(CH3)2-C6H4 (b); 2-ОН-С6Н4 (с); 4-ОСН3-С6Н4 (d); 3,4-(ОСН3)2-С6Н3 (е); 3-F-С6Н4 (f); 4-F-C6H4 (g); 4-Cl-С6Н4 (h); 3-CF3-C6H4 (i); 4-CF3-С6Н4 (j); 1,3-бензодиоксол-5-ил (k)) и 1,2-этандитиолом в присутствии в качестве катализатора триэтиламина при мольном соотношении малонодинитрил:арилальдегид:1,2-этандитиол:Et3N = 1:1:1:(0.03-0.07), предпочтительно 1:1:1:0.05, при температуре 60°С в течение 3 ч в метаноле. Выход 5,12-диамино-7,14-бис(арил)-1,4,8,11-тетрасульфанилциклотетрадека-5,12-диен-6,13-дикарбонитрилов общей формулы (1) составляет 44-76%. Реакции протекают по схеме:The essence of the method lies in the interaction of malonodinitrile with arylaldehydes of the general formula ArCHO, where (Ar = 4-CH 3 -C 6 H 4 (a); 4-N (CH 3 ) 2 -C 6 H 4 (b); 2-OH- C 6 H 4 (s); 4-OCH 3 -C 6 H 4 (d); 3,4- (OCH 3 ) 2 -C 6 H 3 (e); 3-F-C 6 H 4 (f) ; 4-FC 6 H 4 (g); 4-Cl-C 6 H 4 (h); 3-CF 3 -C 6 H 4 (i); 4-CF 3 -C 6 H 4 (j); 1 , 3-benzodioxol-5-yl (k)) and 1,2-ethanedithiol in the presence of triethylamine as a catalyst at a molar ratio of malonodinitrile: arylaldehyde: 1,2-ethanedithiol: Et 3 N = 1: 1: 1: (0.03- 0.07), preferably 1: 1: 1: 0.05, at 60 ° C for 3 h in methanol. The yield of 5,12-diamino-7,14-bis (aryl) -1,4,8,11-tetrasulfanylcyclotetradeca-5,12-diene-6,13-dicarbonitriles of general formula (1) is 44-76%. The reactions proceed according to the scheme:

Figure 00000005
Figure 00000005

5,12-Диамино-7,14-бис(арил)-1,4,8,11-тетрасульфанилциклотетрадека-5,12-диен-6,13-дикарбонитрилы общей формулы (1) образуются только лишь с участием малонодинитрила, арилальдегидов и 1,2-этандитиола, взятых в стехиометрическом соотношении 1:1:1. При другом соотношении исходных реагентов снижается селективность реакции. В присутствии других альдегидов (например, формалина) соединения общей формулы (1) не образуются. Проведение указанной реакции в присутствии катализатора триэтиламина больше 7 мол. % не приводит к существенному увеличению выхода целевых продуктов (1a-k), с участием катализатора триэтиламина менее 3 мол. % снижается выход (1a-k). Реакции проводили при температуре 60°С. При проведение реакции при температуре ниже 60°С (например, 20°С) снижается скорость реакции, а при температуре выше 60°С (например, 70°С) увеличиваются энергозатраты. Реакции проводили в метаноле, т.к. продукты реакции общей формулы (1) отделяются от растворителя, путем фильтрования.5,12-Diamino-7,14-bis (aryl) -1,4,8,11-tetrasulfanylcyclotetradeca-5,12-diene-6,13-dicarbonitriles of general formula (1) are formed only with the participation of malonodinitrile, arylaldehydes and 1,2-ethanedithiol taken in a stoichiometric ratio of 1: 1: 1. At a different ratio of the starting reagents, the selectivity of the reaction decreases. In the presence of other aldehydes (for example, formalin), compounds of general formula (1) are not formed. Carrying out this reaction in the presence of a triethylamine catalyst is more than 7 mol. % does not lead to a significant increase in the yield of the target products (1a-k), with the participation of the triethylamine catalyst less than 3 mol. % yield decreases (1a-k). The reactions were carried out at a temperature of 60 ° C. When the reaction is carried out at a temperature below 60 ° C (for example, 20 ° C), the reaction rate decreases, and at a temperature above 60 ° C (for example, 70 ° C), energy consumption increases. The reactions were carried out in methanol, because the reaction products of general formula (1) are separated from the solvent by filtration.

Существенные отличия предлагаемого способаSignificant differences of the proposed method

В предлагаемом способе для получения 5,12-диамино-7,14-бис(арил)-1,4,8,11-тетрасульфанилциклотетрадека-5,12-диен-6,13-дикарбонитрилов в качестве исходных реагентов применяются малонодинитрил, арилальдегиды, 1,2-этандитиол и катализатор триэтиламин. Реакции протекают при температуре 60°С за 3 ч в среде метанола. Способ позволяет получать 5,12-диамино-7,14-бис(арил)-1,4,8,11-тетрасульфанилциклотетрадека-5,12-диен-6.13-дикарбонитрилы общей формулы (1). В известном способе при взаимодействии малонодинитрила, 2,6-дигалогензамещенных бензальдегидов, 1,2-этандитиола образуются дигидро-1,4-дитиепины и в качестве катализатора используется триэтиламин. Реакции протекают при температуре 50°С в течение 40 мин в среде этилового спирта. Известный способ не позволяет получать 5,12-диамино-7,14-бис(арил)-1,4,8,11-тетрасульфанилцикл отетрадека-5,12-диен-6,13-дикарбонитрилы общей формулы (1).In the proposed method for obtaining 5,12-diamino-7,14-bis (aryl) -1,4,8,11-tetrasulfanylcyclotetradeca-5,12-diene-6,13-dicarbonitriles, malonodinitrile, arylaldehydes are used as starting reagents, 1,2-ethanedithiol and triethylamine catalyst. The reactions take place at a temperature of 60 ° C for 3 h in methanol. The method allows to obtain 5,12-diamino-7,14-bis (aryl) -1,4,8,11-tetrasulfanylcyclotetradeca-5,12-diene-6.13-dicarbonitriles of general formula (1). In the known method, the interaction of malonodinitrile, 2,6-dihalogenated benzaldehydes, 1,2-ethanedithiol forms dihydro-1,4-dithiepines and triethylamine is used as a catalyst. The reactions take place at a temperature of 50 ° C for 40 minutes in an ethanol medium. The known method does not allow to obtain 5,12-diamino-7,14-bis (aryl) -1,4,8,11-tetrasulfanyl cyclotetradeca-5,12-diene-6,13-dicarbonitriles of general formula (1).

Способ поясняется следующими примерами.The method is illustrated by the following examples.

Пример 1. Получение 5,12-диамино-7,14-бис(4-фторфенил)-1,4,8,11-тетрасульфанилциклотетрадека-5,12-диен-6,13-дикарбонитрила (1g). Смесь 0.17 г (2.5 ммоль) малонодинитрила, 0.27 мл (2.5 ммоль) 4-фторбензальдегида и 0.02 мл (0.0125 ммоль) триэтиламина в 6 мл метанола, перемешивают в атмосфере аргона при комнатной температуре в течение 40 мин. Затем добавляют по каплям 0.21 мл (2.5 ммоль) 1,2-этандитиола. Смесь перемешивают при 60°С в течение 3 ч. Реакционную массу фильтруют, промывают метанолом (2×10) и сушат на воздухе. Получают 5,12-диамино-7,14-бис(4-фторфенил)-1,4,8,11-тетрасульфанилциклотетрадека-5,12-диен-6,13-дикарбонитрил (1g) с выходом 66%. Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в таблице.Example 1. Preparation of 5,12-diamino-7,14-bis (4-fluorophenyl) -1,4,8,11-tetrasulfanylcyclotetradeca-5,12-diene-6,13-dicarbonitrile (1g). A mixture of 0.17 g (2.5 mmol) of malonodinitrile, 0.27 ml (2.5 mmol) of 4-fluorobenzaldehyde, and 0.02 ml (0.0125 mmol) of triethylamine in 6 ml of methanol was stirred under argon at room temperature for 40 min. Then 0.21 ml (2.5 mmol) of 1,2-ethanedithiol is added dropwise. The mixture is stirred at 60 ° C for 3 hours. The reaction mixture is filtered, washed with methanol (2 × 10) and dried in air. 5,12-diamino-7,14-bis (4-fluorophenyl) -1,4,8,11-tetrasulfanylcyclotetradeca-5,12-diene-6,13-dicarbonitrile (1g) is obtained in 66% yield. Other examples confirming the method are shown in the table.

Figure 00000006
Figure 00000006

Опыты проводили в среде метанола при температуре 60°С в течение 3ч. Спектральные характеристики 5,12-диамино-7,14-бис(арил)-1,4,8,11-тетрасульфанилциклотетрадека-5,12-диен-6,13-дикарбонитрилов (1a-k). 5,12-Диамино-7,14-бис(4-метилфенил)-1,4,8,11-тетрасульфанилциклотетрадека-5,12-диен-6,13-дикарбонитрил (1а).The experiments were carried out in methanol at 60 ° C for 3 h. Spectral characteristics of 5,12-diamino-7,14-bis (aryl) -1,4,8,11-tetrasulfanylcyclotetradeca-5,12-diene-6,13-dicarbonitriles (1a-k). 5,12-Diamino-7,14-bis (4-methylphenyl) -1,4,8,11-tetrasulfanylcyclotetradeca-5,12-diene-6,13-dicarbonitrile (1а).

Figure 00000007
Figure 00000007

Белый порошок, т. пл. 106-108°С; ИК-спектр, νmax(Вазелин) 723, 816, 1019, 1113, 1263, 1609 (С=С), 2183 (-CN); 3198 (NH2) 3311; 3435 см-1; УФ-спектр, λmax 289 нм; δΗ (500 МГц, DMSO-d6) 9.96 (4Н, с, ΝΉ2), 7.14-7.26 (8Н, м, ), 5.42 (2Н, с, СН), 3.13-3.20 (4Н, м, СН2), 2.58-2.67 (4Н, м, СН2), 2.28 (6Н, с, СН3); δС (125 МГц, DMSO-d6) 152.0, 137.2, 136.8, 129.5, 127.4, 120.3 (С-16,25), 86.1 (6,13), 45.9, 31.4, 29.2, 21.1 (С-33,34); MALDI TOF: найдено 547.0865 [М+Na]+, 563.0848 [Μ+K]+, C26H28N4S4 вычислено 524.1197. Найдено, %: С, 59.63; Н, 5.21; N, 10.74; S, 24.42. C26H28N4S4. Вычислено, %: С, 59.51; Н, 5.38; N, 10.68; S, 24.43.White powder, m.p. 106-108 ° C; IR spectrum, ν max (Vaseline) 723, 816, 1019, 1113, 1263, 1609 (C = C), 2183 (-CN); 3198 (NH 2 ) 3311; 3435 cm -1 ; UV spectrum, λ max 289 nm; δ Η (500 MHz, DMSO-d 6 ) 9.96 (4H, s, ΝΉ 2 ), 7.14-7.26 (8H, m,), 5.42 (2H, s, CH), 3.13-3.20 (4H, m, CH 2 ), 2.58-2.67 (4H, m, CH 2 ), 2.28 (6H, s, CH 3 ); δ С (125 MHz, DMSO-d 6 ) 152.0, 137.2, 136.8, 129.5, 127.4, 120.3 (С-16.25), 86.1 (6.13), 45.9, 31.4, 29.2, 21.1 (С-33.34 ); MALDI TOF: found 547.0865 [M + Na] + , 563.0848 [Μ + K] + , C 26 H 28 N 4 S 4 calculated 524.1197. Found,%: C, 59.63; H, 5.21; N, 10.74; S, 24.42. C 26 H 28 N 4 S 4 . Calculated,%: C, 59.51; H, 5.38; N, 10.68; S, 24.43.

5,12-Диамино-7,14-бис[4-(диметиламино)фенил]-1,4,8,11-тетрасульфанилциклотетрадека-5,12-диен-6,13-дикарбонитрил (1b)5,12-Diamino-7,14-bis [4- (dimethylamino) phenyl] -1,4,8,11-tetrasulfanylcyclotetradeca-5,12-diene-6,13-dicarbonitrile (1b)

Figure 00000008
Figure 00000008

Порошок оранжевого цвета, т. пл. 152-154°С; ИК-спектр, νmax(Вазелин) 738, 952, 1020, 1199, 1554 (С=С), 1632, 2190 (-CN), 3214, 3311 (NH2), 3416 см-1; УФ-спектр, λmax 435 нм; δΗ (400 МГц, DMSO-d6) 7.19 (4Н, д, J=8.4 Hz, Ar), 7.08 (4Н, с, NH2), 6.67 (4Н, д, J=8.0 Hz, Ar), 5.33 (2Н, с, СН), 3.46 (2Н, т, J=10.8 Гц, СН2), 2.98-3.05 (2Н, м, СН2), 2.87 (12Н, м, СН3), 2.70-2.75 (4Н, м, CH 2); δC (100 МГц, DMSO-d6) 151.4, 150.2, 128.2, 127.1, 120.6, 112.6, 86.8 (С-6,13), 45.8 (С-7,14), 40.6, 31.5, 29.2; MALDI TOF: найдено 581.1190. [М+Н]+, 603.1167 [М+Na]+, C28H34N6S4, вычислено 582.1728. Найдено, %: С, 57.61; Н, 5.97; N, 14.51; S, 21.91. C28H34N6S4. Вычислено, %: С, 57.70; Н, 5.88; N, 14.42; S, 22.00.Orange powder, m.p. 152-154 ° C; IR spectrum, ν max (Vaseline) 738, 952, 1020, 1199, 1554 (C = C), 1632, 2190 (-CN), 3214, 3311 (NH 2 ), 3416 cm -1; UV spectrum, λ max 435 nm; δ Η (400 MHz, DMSO-d 6 ) 7.19 (4H, d, J = 8.4 Hz, Ar), 7.08 (4H, s, NH 2 ), 6.67 (4H, d, J = 8.0 Hz, Ar), 5.33 (2H, s, CH), 3.46 (2H, t, J = 10.8 Hz, CH 2 ), 2.98-3.05 (2H, m, CH 2 ), 2.87 (12H, m, CH 3 ), 2.70-2.75 (4H , m, C H 2 ); δ C (100 MHz, DMSO-d 6 ) 151.4, 150.2, 128.2, 127.1, 120.6, 112.6, 86.8 (C-6.13), 45.8 (C-7.14), 40.6, 31.5, 29.2; MALDI TOF: found 581.1190. [M + H] + , 603.1167 [M + Na] + , C 28 H 34 N 6 S 4 , calculated 582.1728. Found,%: C, 57.61; H, 5.97; N, 14.51; S, 21.91. C 28 H 34 N 6 S 4 . Calculated,%: C, 57.70; H, 5.88; N, 14.42; S, 22.00.

5,12-Диамино-7,14-бис(2-гидроксифенил)-1,4,8,11-тетрасульфанилциклотетрадека-5,12-диен-6,13-дикарбонитрил (1с).5,12-Diamino-7,14-bis (2-hydroxyphenyl) -1,4,8,11-tetrasulfanylcyclotetradeca-5,12-diene-6,13-dicarbonitrile (1c).

Figure 00000009
Figure 00000009

Белый порошок, т. пл. 162-164°С; ИК-спектр, νmax(Вазелин) 749, 1055, 1191, 1214, 1271, 1579, 1606, 1640 (С=С), 2188 (-CN); 3207 (NH2) 3330; 3428 см-1; УФ-спектр, λmax350 нм; δΗ (500 МГц, DMSO-d6) 7.31-7.26 (8Н, м, ), 7.20 (4Н, с, ОН, NH2), 7.15-7.18 (2Н, м, СН2), 7.00-7.02 (2Н, м, СН2), 4.97 (2Н, с, СН), 2.42-2.47 (4Н, м, СН2), 2.28-2.32 (4Н, м, СН2); δС (125 МГц, DMSO-d6) 162.5, 149.4, 129.2, 125.3, 122.3, 120.2, 116.3, 54.4, 41.5, 29.7; MALDI TOF: найдено 551.1524 [Μ+Na]+, C24H24N4O2S4, вычислено 528.0782. Найдено, %: С, 54.67; Η, 4.46; Ν, 10.71; S, 24.41. C24H24N4O2S4. Вычислено, %: С, 54.52; Η, 4.58; Ν, 10.60; S, 24.26.White powder, m.p. 162-164 ° C; IR spectrum, ν max (Vaseline) 749, 1055, 1191, 1214, 1271, 1579, 1606, 1640 (C = C), 2188 (-CN); 3207 (NH 2 ) 3330; 3428 cm -1 ; UV spectrum, λ max 350 nm; δ Η (500 MHz, DMSO-d 6 ) 7.31-7.26 (8H, m,), 7.20 (4H, s, OH, NH 2 ), 7.15-7.18 (2H, m, CH 2 ), 7.00-7.02 (2H , m, CH 2 ), 4.97 (2H, s, CH), 2.42-2.47 (4H, m, CH 2 ), 2.28-2.32 (4H, m, CH 2 ); δ С (125 MHz, DMSO-d 6 ) 162.5, 149.4, 129.2, 125.3, 122.3, 120.2, 116.3, 54.4, 41.5, 29.7; MALDI TOF: found 551.1524 [Μ + Na] + , C 24 H 24 N 4 O 2 S 4 , calculated 528.0782. Found,%: C, 54.67; Η, 4.46; Ν, 10.71; S, 24.41. C 24 H 24 N 4 O 2 S 4 . Calculated,%: C, 54.52; Η, 4.58; Ν, 10.60; S, 24.26.

5,12-Диамино-7,14-бис(4-метоксифенил)-1,4,8,11-тетрасульфанилциклотетрадека-5,12-диен-6,13-дикарбонитрил (1d)5,12-Diamino-7,14-bis (4-methoxyphenyl) -1,4,8,11-tetrasulfanylcyclotetradeca-5,12-diene-6,13-dicarbonitrile (1d)

Figure 00000010
Figure 00000010

Белый порошок, т. пл. 164-166°С; ИК-спектр, νmax(Вазелин) 820, 1032, 1179, 1259, 1306, 1554 (С=С), 1631, 2192 (-CN), 3218, 3322 (NH2), 3425 см-1; УФ-спектр, λmax 286 нм; δΗ (400 МГц, DMSO-d6) 7.30 (4Н, д, J=8.4 Hz, Ar), 7.16 (4Н, с, NH2), 6.91 (4Н, д, J=8.4 Hz, Ar), 5.41 (2Н, с, СН), 3.74 (6Н, с, СН3), 3.42-3.50 (2Н, м, СН2), 3.00-3.05 (2Н, м, СН2), 2.72-2.77 (4Н, м, СН2); δС (100 МГц, DMSO-d6) 159.0, 151.9, 131.8, 128.7, 120.4, 114.3, 86.3 (С-6,13), 55.6, 45.6 (С-7,14), 31.5, 29.2; MALDI TOF: найдено 579.0371 [M+Na]+, 595.0151 [Μ+K]+, C26H28N4O2S4, вычислено 556.1095. Найдено, %: С, 56.16; Н, 4.96; N, 10.19; S, 23.11. C26H28N4O2S4. Вычислено, %: С, 56.09; Н, 5.07; N, 10.06; S, 23.04.White powder, m.p. 164-166 ° C; IR spectrum, ν max (Vaseline) 820, 1032, 1179, 1259, 1306, 1554 (C = C), 1631, 2192 (-CN), 3218, 3322 (NH 2 ), 3425 cm -1 ; UV spectrum, λ max 286 nm; δ Η (400 MHz, DMSO-d 6 ) 7.30 (4H, d, J = 8.4 Hz, Ar), 7.16 (4H, s, NH 2 ), 6.91 (4H, d, J = 8.4 Hz, Ar), 5.41 (2H, s, CH), 3.74 (6H, s, CH 3 ), 3.42-3.50 (2H, m, CH 2 ), 3.00-3.05 (2H, m, CH 2 ), 2.72-2.77 (4H, m, CH 2 ); δ C (100 MHz, DMSO-d 6 ) 159.0, 151.9, 131.8, 128.7, 120.4, 114.3, 86.3 (C-6.13), 55.6, 45.6 (C-7.14), 31.5, 29.2; MALDI TOF: found 579.0371 [M + Na] + , 595.0151 [Μ + K] + , C 26 H 28 N 4 O 2 S 4 , calculated 556.1095. Found,%: C, 56.16; H, 4.96; N, 10.19; S, 23.11. C 26 H 28 N 4 O 2 S 4 . Calculated,%: C, 56.09; H, 5.07; N, 10.06; S, 23.04.

5,12-Диамино-7,14-бис(3,4-диметоксифенил)-1,4,8,11-тетрасульфанилциклотетрадека-5,12-диен-6,13-дикарбонитрил (1е).5,12-Diamino-7,14-bis (3,4-dimethoxyphenyl) -1,4,8,11-tetrasulfanylcyclotetradeca-5,12-diene-6,13-dicarbonitrile (1е).

Figure 00000011
Figure 00000011

Белый порошок, т. пл. 122-124°С; ИК-спектр, νmax(Вазелин) 740, 774, 1024, 1141, 1263, 1559, 1640 (С=С), 2194 (-CN); 3218 (NH2) 3317; 3384 см-1; УФ-спектр, λmax 285 нм; δΗ (500 МГц, DMSO-d6) 7.16-6.91 (6Н, м, ), 5.38 (2Н, с, СН), 3.45-3.49 (2Н, м, СН2), 3.00-3.04 (2Н, м, СН2), 2.76-2.78 (2Н, м, СН2), 2.73 и 2.74 (12Н, уш. с, СН3); δС (125 МГц, DMSO-d6) 151.9, 148.9, 148.7, 132.1, 120.6 (С-16,25), 119.8, 112.2, 111.4, 86.1 (6,13), 56.0, 55.9, 45.9, 31.5, 29.2 (С-33,34); MALDI TOF: найдено 639.1999 [Μ+Na]+, 655.1392 [Μ+Κ]+, C28H32N4O4S4 вычислено 616.1306. Найдено, %: С, 54.61; Η, 5.17; Ν, 10.13; S, 20.91. C28H32N4O4S4. Вычислено, %: С, 54.52; Η, 5.23; Ν, 9.08; S, 20.79.White powder, m.p. 122-124 ° C; IR spectrum, ν max (Vaseline) 740, 774, 1024, 1141, 1263, 1559, 1640 (C = C), 2194 (-CN); 3218 (NH 2 ) 3317; 3384 cm -1 ; UV spectrum, λ max 285 nm; δ Η (500 MHz, DMSO-d 6 ) 7.16-6.91 (6H, m,), 5.38 (2H, s, CH), 3.45-3.49 (2H, m, CH 2 ), 3.00-3.04 (2H, m, CH 2 ), 2.76-2.78 (2H, m, CH 2 ), 2.73 and 2.74 (12H, br s, CH 3 ); δ С (125 MHz, DMSO-d 6 ) 151.9, 148.9, 148.7, 132.1, 120.6 (С-16.25), 119.8, 112.2, 111.4, 86.1 (6.13), 56.0, 55.9, 45.9, 31.5, 29.2 (C-33.34); MALDI TOF: found 639.1999 [Μ + Na] + , 655.1392 [Μ + Κ] + , C 28 H 32 N 4 O 4 S 4 calculated 616.1306. Found,%: C, 54.61; Η, 5.17; Ν, 10.13; S, 20.91. C 28 H 32 N 4 O 4 S 4 . Calculated,%: C, 54.52; Η, 5.23; Ν, 9.08; S, 20.79.

5,12-Диамино-7,14-бис(3-фторфенил)-1,4,8,11-тетрасульфанилциклотетрадека-5,12-диен-6,13-дикарбонитрил (1f).5,12-Diamino-7,14-bis (3-fluorophenyl) -1,4,8,11-tetrasulfanylcyclotetradeca-5,12-diene-6,13-dicarbonitrile (1f).

Figure 00000012
Figure 00000012

Белый порошок, т. пл. °С; ИК-спектр, νmax(Вазелин) 739, 763, 954, 1154, 1254, 1555 (С=С), 1634, 2188 (-CN), 3221, 3322 (NH2), 3428 см-1; УФ-спектр, λmax 283 нм; δΗ (500 МГц, DMSO-d6) 8.42 (4Н, с, NH2), 7.39-7.45 (4Н, м, ), 7.14-7.22 (4Н, м, ), 5.49 (2Н, с, СН), 3.48 (2Н, т, J=13.2 Гц, СН2), 3.02-3.07 (2Н, м, СН2), 2.77-2.84 (4Н, м, ; δС (125 МГц, DMSO-d6 162.4 (1JCF 242 Гц), 152.8, 142.5, 131.2 (2JCF 8 Гц), 123.8, 120.2, 115.0 (4JCF 21 Гц), 114.2 (5JCF 22 Гц), 84.9, 45.6, 31.5, 29.2; MALDI TOF: найдено 555.1459 [Μ+Na]+, 571.0966 [Μ+Κ]+; C24H22F2N4S4 вычислено 532.0695. Найдено, %: С, 54.18; Η, 4.27; Ν, 10.63; S, 24.14. C24H22F2N4S4. Вычислено, %: С, 54.11; Η, 4.16; Ν, 10.52; S, 24.08.White powder, m.p. ° C; IR spectrum, ν max (Vaseline) 739, 763, 954, 1154, 1254, 1555 (C = C), 1634, 2188 (-CN), 3221, 3322 (NH 2 ), 3428 cm -1 ; UV spectrum, λ max 283 nm; δ Η (500 MHz, DMSO-d 6 ) 8.42 (4H, s, NH 2 ), 7.39-7.45 (4H, m,), 7.14-7.22 (4H, m,), 5.49 (2H, s, CH), 3.48 (2H, t, J = 13.2 Hz, CH 2 ), 3.02-3.07 (2H, m, CH 2 ), 2.77-2.84 (4H, m,; δ C (125 MHz, DMSO-d 6 162.4 ( 1 J CF 242 Hz), 152.8, 142.5, 131.2 ( 2 J CF 8 Hz), 123.8, 120.2, 115.0 ( 4 J CF 21 Hz), 114.2 ( 5 J CF 22 Hz), 84.9, 45.6, 31.5, 29.2; MALDI TOF : found 555.1459 [Μ + Na] + , 571.0966 [Μ + Κ] + ; C 24 H 22 F 2 N 4 S 4 calculated 532.0695. Found,%: C, 54.18; Η, 4.27; Ν, 10.63; S, 24.14 . C 24 H 22 F 2 N 4 S 4. Calculated,%: C, 54.11; Η, 4.16; Ν, 10.52; S, 24.08.

5,12-Диамино-7,14-бис(4-фторфенил)-1,4,8,11-тетрасульфанилциклотетрадека-5,12-диен-6,13-дикарбонитрил (1g).5,12-Diamino-7,14-bis (4-fluorophenyl) -1,4,8,11-tetrasulfanylcyclotetradeca-5,12-diene-6,13-dicarbonitrile (1g).

Figure 00000013
Figure 00000013

Белый порошок, т. пл. 194-198°С; ИК-спектр, νmax(Вазелин) 721, 772, 826, 1092, 1239 (C-F), 1604 (С=С), 1632, 2191 (-CN), 3219, 3324 (NH2), 3432 см-1; УФ-спектр, λmax 279 нм; δΗ (500 МГц, DMSO-d6) 8.31 (4Н, с, ΝΉ2), 7.39-7.42 (4Н, м, Ar), 7.18-7.24 (4H, м, Ar), 5.47 (2Н, с, СН), 3.49 (2Н, т, J=13.2 Гц, СН2), 3.02-3.06 (2Н, м, СН2), 2.74-2.84 (4Н, м, ); δС (125 МГц, DMSO-d6) 161.8 (1JCF 242.8 Гц), 152.4, 136.0 (4JCF 2.4 Гц), 129.5 (3JCF 8.1 Гц), 120.3, 115.9 (2JCF 21.4 Гц), 85.5, 45.4, 31.5, 29.2; δF (500 МГц, DMSO-d6) - 114.7; MALDI TOF: найдено 555.1294 [Μ+Na]+ C24H22F2N4S4, вычислено 532.0695. Найдено, %: С, 54.23; Η, 4.25; Ν, 10.43; S, 24.22. C24H22F2N4S4. Вычислено, %: С, 54.11; Η, 4.16; Ν, 10.52; S, 24.08.White powder, m.p. 194-198 ° C; IR spectrum, ν max (Vaseline) 721, 772, 826, 1092, 1239 (CF), 1604 (C = C), 1632, 2191 (-CN), 3219, 3324 (NH 2 ), 3432 cm -1 ; UV spectrum, λ max 279 nm; δ Η (500 MHz, DMSO-d 6 ) 8.31 (4H, s, ΝΉ 2 ), 7.39-7.42 (4H, m, Ar), 7.18-7.24 (4H, m, Ar), 5.47 (2H, s, CH ), 3.49 (2H, t, J = 13.2 Hz, CH 2 ), 3.02-3.06 (2H, m, CH 2 ), 2.74-2.84 (4H, m,); δ С (125 MHz, DMSO-d 6 ) 161.8 ( 1 J CF 242.8 Hz), 152.4, 136.0 ( 4 J CF 2.4 Hz), 129.5 ( 3 J CF 8.1 Hz), 120.3, 115.9 ( 2 J CF 21.4 Hz) , 85.5, 45.4, 31.5, 29.2; δ F (500 MHz, DMSO-d 6 ) 114.7; MALDI TOF: found 555.1294 [Μ + Na] + C 24 H 22 F 2 N 4 S 4 , calculated 532.0695. Found,%: C, 54.23; Η, 4.25; Ν, 10.43; S, 24.22. C 24 H 22 F 2 N 4 S 4 . Calculated,%: C, 54.11; Η, 4.16; Ν, 10.52; S, 24.08.

5,12-Диамино-7,14-бис(4-хлорфенил)-1,4,8,11-тетрасульфанилциклотетрадека-5,12-диен-6,13-дикарбонитрил (1h).5,12-Diamino-7,14-bis (4-chlorophenyl) -1,4,8,11-tetrasulfanylcyclotetradeca-5,12-diene-6,13-dicarbonitrile (1h).

Figure 00000014
Figure 00000014

Белый порошок, т. пл. 192-194°С; ИК-спектр, νmax(Вазелин) 723, 817, 1014, 1114, 1207, 1308, 1556 (С=С), 1630, 2193 (-CN), 3220, 3329 (NH2), 3435 см-1; УФ-спектр, λmax 289 нм; δΗ (500 МГц, DMSO-d6) 8.31 (4Н, с, NH2), 7.37-7.44 (4Н, м, ), 7.27 (4Н, с, NH2), 5.48 (2Н, с, СН), 3.48 (2Н, т, J=10 Гц, СН2), 3.03-3.07 (2Н, м, СН2), 2.74-2.85 (4Н, м, ; δC (125 МГц, DMSO-d6) 152.7, 138.7, 132.6, 129.4, 129.1 120.2, 85.2 (С-6,13), 45.5 (С-7,14), 31.5, 29.2; MALDI TOF: найдено 587.1102 [Μ+Na]+, 603.0500 [Μ+Κ]+ C24H22Cl2N4S4, вычислено 564.0104. Найдено, %: С, 51.07; Η, 3.99; Ν, 9.87; S, 22.74. C24H22Cl2N4S4. Вычислено, %: С, 50.96; Η, 3.92; Ν, 9.91; S, 22.68.White powder, m.p. 192-194 ° C; IR spectrum, ν max (Vaseline) 723, 817, 1014, 1114, 1207, 1308, 1556 (C = C), 1630, 2193 (-CN), 3220, 3329 (NH 2 ), 3435 cm -1 ; UV spectrum, λ max 289 nm; δ Η (500 MHz, DMSO-d 6 ) 8.31 (4H, s, NH 2 ), 7.37-7.44 (4H, m,), 7.27 (4H, s, NH 2 ), 5.48 (2H, s, CH), 3.48 (2H, t, J = 10 Hz, CH 2 ), 3.03-3.07 (2H, m, CH 2 ), 2.74-2.85 (4H, m,; δ C (125 MHz, DMSO-d 6 ) 152.7, 138.7 , 132.6, 129.4, 129.1 120.2, 85.2 (C-6.13), 45.5 (C-7.14), 31.5, 29.2; MALDI TOF: found 587.1102 [Μ + Na] + , 603.0500 [Μ + Κ] + C 24 H 22 Cl 2 N 4 S 4 , calculated 564.0104. Found,%: С, 51.07; Η, 3.99; Ν, 9.87; S, 22.74. C 24 H 22 Cl 2 N 4 S 4. Calculated,%: С, 50.96; Η, 3.92; Ν, 9.91; S, 22.68.

5,12-Диамино-7,14-бис[3-(трифторметил)фенил]-1,4,8,11-тетрасульфанилциклотетрадека-5,12-диен-6,13-дикарбонитрил (1i).5,12-Diamino-7,14-bis [3- (trifluoromethyl) phenyl] -1,4,8,11-tetrasulfanylcyclotetradeca-5,12-diene-6,13-dicarbonitrile (1i).

Figure 00000015
Figure 00000015

Белый порошок, т. пл. 186-188°С; ИК-спектр, νmax(Вазелин) 721, 804, 1069, 1118, 1159, 1239 (C-F), 1614 (С=С), 1699, 2187 (-CN), 3207, 3332 (NH2), 3434 см-1; УФ-спектр, λmax 290 нм; δΗ (400 МГц, DMSO-d6 7.76 (6Н, д, J=8.0 Гц, ), 7.59 (2Н, д, J=8.0 Гц, ), 7.34 (4Н, с, NH2), 5.60 (2Н, с, СН), 3.51 (2Н, т, J=12.8 Гц, СН2), 3.06 - 3.12 (2Н, м, СН2), 2.77-2.90 (4Н, м, ); δC (125 МГц, DMSO-d6) 153.1, 144.3, 128.4 (3JCF 7.9 Гц), 126.1 (4JCF 3.4 Гц), 120.1, 84.7, 45.8, 31.4, 29.2; MALDI TOF: найдено 655.1389 [Μ+Na]+, 671.0980 [Μ+Κ]+. C26H22F6N4S4, вычислено 632.0631. Найдено, %: С, 49.28; Η, 3.74; Ν, 8.91; S, 20.38. C26H22F6N4S4. Вычислено, %: С, 49.35; Η, 3.50; Ν, 8.85; S, 20.27.White powder, m.p. 186-188 ° C; IR spectrum, ν max (Vaseline) 721, 804, 1069, 1118, 1159, 1239 (CF), 1614 (C = C), 1699, 2187 (-CN), 3207, 3332 (NH 2 ), 3434 cm - 1 ; UV spectrum, λ max 290 nm; δ Η (400 MHz, DMSO-d 6 7.76 (6H, d, J = 8.0 Hz,), 7.59 (2H, d, J = 8.0 Hz,), 7.34 (4H, s, NH 2 ), 5.60 (2H, s, CH), 3.51 (2H, t, J = 12.8 Hz, CH 2 ), 3.06 - 3.12 (2H, m, CH 2 ), 2.77-2.90 (4H, m,); δ C (125 MHz, DMSO- d 6 ) 153.1, 144.3, 128.4 ( 3 J CF 7.9 Hz), 126.1 ( 4 J CF 3.4 Hz), 120.1, 84.7, 45.8, 31.4, 29.2; MALDI TOF: found 655.1389 [Μ + Na] + , 671.0980 [Μ + Κ] + . C 26 H 22 F 6 N 4 S 4 , calculated 632.0631. Found,%: C, 49.28; Η, 3.74; Ν, 8.91; S, 20.38. C 26 H 22 F 6 N 4 S 4 . Calculated,%: C, 49.35; Η, 3.50; Ν, 8.85; S, 20.27.

5,12-Диамино-7,14-бис[4-(трифторметил)фенил]-1,4,8Д1-тетрасульфанилциклотетрадека-5,12-диен-6,13-дикарбонитрил (1j).5,12-Diamino-7,14-bis [4- (trifluoromethyl) phenyl] -1,4,8D1-tetrasulfanylcyclotetradeca-5,12-diene-6,13-dicarbonitrile (1j).

Figure 00000016
Figure 00000016

Белый порошок, т. пл. 208-210°С; ИК-спектр, νmax(Вазелин) 692, 818, 1071, 1123 (C-F), 1159, 1557 (С=С), 1625, 2196 (-CN), 3218, 3329 (NH2), 3469 см-1; УФ-спектр, λmax 284 нм; δΗ (400 МГц, DMSO-J6) 7.76 (6H, д, J=8.4 Гц, Ar), 7.58 (2Н, д, J=8.0 Гц, ), 7.35 (4Н, с, NH2), 5.60 (2Н, с, СН), 3.51 (2Н, т, J=12.4 Гц, СН2), 3.06-3.12 (2Н, м, СН2), 2.81-2.90 (4Н, м, ; δC (100 МГц, DMSO-d6) 153.1, 144.3, 128.4 (3JCF 7.9 Гц), 126.1 (4JCF 3.7 Гц), 120.1, 84.7, 45.8, 31.4, 29.2; MALDI TOF: найдено 655.0454 [Μ+Na]+, 670.9974 [Μ+K]+. C26H22F6N4S4, вычислено 632.0631. Найдено, %: С, 49.42; Н, 3.61; N, 8.79; S, 20.44. C26H22F6N4S4. Вычислено, %: С, 49.35; Н, 3.50; N, 8.85; S, 20.27.White powder, m.p. 208-210 ° C; IR spectrum, ν max (Vaseline) 692, 818, 1071, 1123 (CF), 1159, 1557 (C = C), 1625, 2196 (-CN), 3218, 3329 (NH 2 ), 3469 cm -1 ; UV spectrum, λ max 284 nm; δ Η (400 MHz, DMSO-J 6 ) 7.76 (6H, d, J = 8.4 Hz, Ar), 7.58 (2H, d, J = 8.0 Hz,), 7.35 (4H, s, NH 2 ), 5.60 ( 2H, s, CH), 3.51 (2H, t, J = 12.4 Hz, CH 2 ), 3.06-3.12 (2H, m, CH 2 ), 2.81-2.90 (4H, m,; δ C (100 MHz, DMSO -d 6 ) 153.1, 144.3, 128.4 ( 3 J CF 7.9 Hz), 126.1 ( 4 J CF 3.7 Hz), 120.1, 84.7, 45.8, 31.4, 29.2; MALDI TOF: found 655.0454 [Μ + Na] + , 670.9974 [ Μ + K] + . C 26 H 22 F 6 N 4 S 4 , calculated 632.0631. Found,%: C, 49.42; H, 3.61; N, 8.79; S, 20.44. C 26 H 22 F 6 N 4 S 4 Calculated,%: C, 49.35; H, 3.50; N, 8.85; S, 20.27.

5,12-Диамино-7,14-бис(1,3-бензодиоксол-5-ил)-1,4,8,11-тетрасульфанилциклотетрадека-5,12-диен-6,13-дикарбонитрил (1k)5,12-Diamino-7,14-bis (1,3-benzodioxol-5-yl) -1,4,8,11-tetrasulfanylcyclotetradeca-5,12-diene-6,13-dicarbonitrile (1k)

Figure 00000017
Figure 00000017

Белый порошок, т. пл. 186-188°С; ИК-спектр, νmax(Вазелин) 785, 928, 1039, 1252, 1326, 1554 (С=С), 1633, 2195 (-CN), 3219, 3316 (NH2), 3416 см-1; УФ-спектр, λmax 284 нм; δΗ (500 МГц, DMSO-d6) 7.17 (4Н, с, NH2), 6.86-6.94 (6Н, м, ), 6.01 (4Н, с, СН2), 5.37 (2Н, с, СН), 3.46 (2Н, т, J=12.8 Гц, СН2), 2.71-2.84 (2Н, м, СН2), 2.71-3.03 (4Н, м, ; δC (125 МГц, DMSO-d6) 152.1, 147.7, 147.1, 133.6, 120.9, 120.4, 108.7, 107.8, 101.6, 86.1 (С-6,13), 45.8 (С-7,14), 31.6, 29.3; MALDI TOF: найдено 607.1328. [Μ+Na]+, 623.0609 [Μ+Κ]+, C26H24N4O4S4, вычислено 584.0680. Найдено, %: С, 53.48; Η, 4.23; Ν, 9.61; S, 22.09. C26H24N4O4S4. Вычислено, %: С, 53.40; Η, 4.14; Ν, 9.58; S, 21.93.White powder, m.p. 186-188 ° C; IR spectrum, ν max (Vaseline) 785, 928, 1039, 1252, 1326, 1554 (C = C), 1633, 2195 (-CN), 3219, 3316 (NH 2 ), 3416 cm -1 ; UV spectrum, λ max 284 nm; δ Η (500 MHz, DMSO-d 6 ) 7.17 (4H, s, NH 2 ), 6.86-6.94 (6H, m,), 6.01 (4H, s, CH 2 ), 5.37 (2H, s, CH), 3.46 (2H, t, J = 12.8 Hz, CH 2 ), 2.71-2.84 (2H, m, CH 2 ), 2.71-3.03 (4H, m,; δ C (125 MHz, DMSO-d 6 ) 152.1, 147.7 , 147.1, 133.6, 120.9, 120.4, 108.7, 107.8, 101.6, 86.1 (C-6.13), 45.8 (C-7.14), 31.6, 29.3; MALDI TOF: found 607.1328. [Μ + Na] + , 623.0609 [Μ + Κ] + , C 26 H 24 N 4 O 4 S 4 , calculated 584.0680. Found,%: C, 53.48; Η, 4.23; Ν, 9.61; S, 22.09. C 26 H 24 N 4 O 4 S 4. Calculated,%: C, 53.40; Η, 4.14; Ν, 9.58; S, 21.93.

Claims (4)

Способ получения 5,12-диамино-7,14-бис(арил)-1,4,8,11The method of obtaining 5,12-diamino-7,14-bis (aryl) -1,4,8,11 -тетрасульфанилциклотетрадека-5,12-диен-6,13-дикарбонитрилов общей формулы (1):-tetrasulfanylcyclotetradeca-5,12-diene-6,13-dicarbonitriles of general formula (1):
Figure 00000018
Figure 00000018
 взаимодействием малонодинитрила с арилальдегидами и 1,2-этандитиолом в присутствии катализатора триэтиламина при мольном соотношении малонодинитрил:арилальдегид:1,2-этандитиол = 1:1:1, отличающийся тем, что в качестве арилальдегидов используют соединения общей формулы ArCHO, (где Ar = указанные выше), катализатор Et3N используют в количестве 0.03-0.07 моль на 1 моль малонодинитрила, реакцию проводят при температуре 60°С в течение 3 ч в среде метанола.the interaction of malonodinitrile with arylaldehydes and 1,2-ethanedithiol in the presence of a triethylamine catalyst at a molar ratio of malonodinitrile: arylaldehyde: 1,2-ethanedithiol = 1: 1: 1, characterized in that compounds of the general formula ArCHO are used as arylaldehydes, (where Ar = above), the catalyst Et 3 N is used in an amount of 0.03-0.07 mol per 1 mol of malonodinitrile, the reaction is carried out at a temperature of 60 ° C for 3 h in methanol.
RU2020125716A 2020-07-27 2020-07-27 Method for producing 5,12-diamino-7,14-bis(aryl)-1,4,8,11-tetrasulphanylcyclotetradeca-5,12-diene-6,13-dicarbonitrils RU2750104C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2020125716A RU2750104C1 (en) 2020-07-27 2020-07-27 Method for producing 5,12-diamino-7,14-bis(aryl)-1,4,8,11-tetrasulphanylcyclotetradeca-5,12-diene-6,13-dicarbonitrils

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2020125716A RU2750104C1 (en) 2020-07-27 2020-07-27 Method for producing 5,12-diamino-7,14-bis(aryl)-1,4,8,11-tetrasulphanylcyclotetradeca-5,12-diene-6,13-dicarbonitrils

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2750104C1 true RU2750104C1 (en) 2021-06-22

Family

ID=76504869

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2020125716A RU2750104C1 (en) 2020-07-27 2020-07-27 Method for producing 5,12-diamino-7,14-bis(aryl)-1,4,8,11-tetrasulphanylcyclotetradeca-5,12-diene-6,13-dicarbonitrils

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2750104C1 (en)

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999062898A2 (en) * 1998-06-02 1999-12-09 Betzdearborn Inc. Thiacrown ether compound

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999062898A2 (en) * 1998-06-02 1999-12-09 Betzdearborn Inc. Thiacrown ether compound

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Akhmadiev N.S. et al .: "Thiomethylation reaction under catalytic CH activation as a strategy for the synthesis of bioactive compounds" Collection of abstracts of the XXIII All-Russian conference of young scientists-chemists, UNN. N.I. Lobachevsky, April 21-23, 2020, p. 14. *
Evdokimov N. M. et al.: "One-step synthesis of heterocyclic privileged medicinal scaffolds by a multicomponent reaction of malononitrile with aldehydes and thiols" J. Org. Chem., 2007, 72, pp.3443-3453. *
Evdokimov N. M. et al.: "One-step synthesis of heterocyclic privileged medicinal scaffolds by a multicomponent reaction of malononitrile with aldehydes and thiols" J. Org. Chem., 2007, 72, pp.3443-3453. Ахмадиев Н.С. и др.: "Реакция тиометилирования в условиях каталитической С-Н активации как стратегия синтеза биоактивных соединений" Сборник тезисов докладов XXIII Всероссийской конференции молодых учёных-химиков, ННГУ им. Н.И. Лобачевского, 21-23 апреля 2020, с.14. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
McDonald et al. Selective carbon–carbon bond cleavage of cyclopropanols
ES2313618T3 (en) DIARYLPHENOXIALUMINUM COMPOUNDS.
Clarke et al. Dearomatisation approaches to spirocyclic dienones via the electrophilic activation of alkynes
US11691958B2 (en) Enantioselective cross dehydrogenative coupling reactions and compounds synthesized by the reactions
Shaterian et al. Mild, four-component synthesis of 6-amino-4-aryl-3-methyl-1, 4-dihydropyrano [2, 3-c] pyrazole-5-carbonitriles catalyzed by titanium dioxide nano-sized particles
Fringuelli et al. Easy and environmentally friendly uncatalyzed synthesis of β-hydroxy arylsulfides by thiolysis of 1, 2-epoxides in water
Qiu et al. Highly Efficient and Selective Synthesis of (E)‐α, β‐Unsaturated Ketones by Crossed Condensation of Ketones and Aldehydes Catalyzed by an Air‐Stable Cationic Organobismuth Perfluorooctanesulfonate
CN103351270B (en) Method for catalyzing Knoevenagel condensation reaction by using function ion liquid
CN108129398B (en) Synthesis method of 4-halogenated phenyl-5-ethoxycarbonyl-6-methyl-3, 4-dihydropyrimidine-2 (1H) -ketone
RU2743037C2 (en) Method of producing a fluorinated compound
RU2750104C1 (en) Method for producing 5,12-diamino-7,14-bis(aryl)-1,4,8,11-tetrasulphanylcyclotetradeca-5,12-diene-6,13-dicarbonitrils
JP4582794B2 (en) Process for producing optically active hydroxymethylated compounds
JPS6149296B2 (en)
JP2014195800A (en) Porphyrinic catalyst, porphyrin compound, and method for manufacturing a porphyrin compound
US7714167B2 (en) Catalytic asymmetric epoxidation
CN108129399B (en) Synthesis method of 4-aryl-5-methoxycarbonyl-6-methyl-3, 4-dihydropyrimidine-2 (1H) -ketone
CN1421429A (en) Process for producing 2-alkyl-2-cyclopentenone
RU2282633C9 (en) Method for preparing 1,11-dialkyl-3,5-dihydrofuro-[2',3':3,4]-cyclohepta[c]isochromens
JP4357332B2 (en) Process for producing optically active nitroalcohols
JP5030270B2 (en) Process for producing β-hydroxycarbonyl compound
JP3870647B2 (en) Process for producing optically active α-hydroxy ketones
KR102224550B1 (en) Novel Ether Compounds, and Preparation Method of Ether Compounds from Activative Alkene Compounds using Photoredox Catalysts
JP2020523371A (en) Production of trimethylbenzene derivative
Yamamoto et al. A two-phase bromination process using tetraalkylammonium hydroxide for the practical synthesis of α-bromolactones from lactones
JP5247443B2 (en) Method for preparing 3,4-dioxo-substituted aromatic aldehyde