RU2747110C1 - Substituted [(3-nitro-1h-1,2,4-triazol-1-yl)-nno-azoxy]furazanes and production method thereof - Google Patents

Substituted [(3-nitro-1h-1,2,4-triazol-1-yl)-nno-azoxy]furazanes and production method thereof Download PDF

Info

Publication number
RU2747110C1
RU2747110C1 RU2020133933A RU2020133933A RU2747110C1 RU 2747110 C1 RU2747110 C1 RU 2747110C1 RU 2020133933 A RU2020133933 A RU 2020133933A RU 2020133933 A RU2020133933 A RU 2020133933A RU 2747110 C1 RU2747110 C1 RU 2747110C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
nitro
azoxy
nno
triazol
furazan
Prior art date
Application number
RU2020133933A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Михаил Сергеевич Кленов
Дмитрий Александрович Гуляев
Александр Михайлович Чураков
Владимир Александрович Тартаковский
Original Assignee
ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ им. Н.Д. ЗЕЛИНСКОГО РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (ИОХ РАН)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ им. Н.Д. ЗЕЛИНСКОГО РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (ИОХ РАН) filed Critical ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ им. Н.Д. ЗЕЛИНСКОГО РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (ИОХ РАН)
Priority to RU2020133933A priority Critical patent/RU2747110C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2747110C1 publication Critical patent/RU2747110C1/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C06—EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
    • C06B25/00—Compositions containing a nitrated organic compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C06—EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
    • C06B25/00—Compositions containing a nitrated organic compound
    • C06B25/34—Compositions containing a nitrated organic compound the compound being a nitrated acyclic, alicyclic or heterocyclic amine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.SUBSTANCE: invention relates to substituted [(3-nitro-1H-1,2,4-triazol-1-yl)-NNO-azoxy]furazanes of general formula I, which can be used as oxidizing agents and energy-intensive fillers of mixed solid rocket fuels. In the formula I R=NH2(Ia), NO2(Ib),The invention also relates to a method of the production of these compounds, which consists in the fact that 1-amino-3-nitro-1H-1,2,4-triazole (IV) is subjected to interaction with 2,2,2-trifluoro-N-(4-nitrosofurazan-3-yl)acetamide (V) and dibromisocyanurate (DBI) in an aprotic organic solvent at a reduced temperature. The resulting 2,2,2-trifluoro-N-{4-[(3-nitro-1H-1,2,4-triazol-1-yl)-NNO-azoxy]-furazan-3-yl}acetamide (VI) is treated with acid in a polar proton organic solvent in the presence of water. The resulting 3-amino-4-[(3-nitro-1H-1,2,4-triazol-1-yl)-NNO-azoxy]furazan (Ia) is isolated. In the case of producing 3-nitro-4-[(3-nitro-1H-1,2,4-triazol-1-yl)-NNO-azoxy]furazan (Ib), the compound Ia is subjected to reaction with an excess of nitric anhydride in an aprotic organic solvent at a reduced temperature. In the case of producing 3,3-(E)-diazene-1,2-diylbis{4-[(3-nitro-1H-1,2,4-triazol-1-yl)-NNO-azoxy]furazan} (Ic), the compound Ia is treated with potassium permanganate in an aqueous solution of hydrochloric acid. In the case of producing N,N´-dinitro-N,N´-bis{4-[(3-nitro-1H-1,2,4-triazol-1-yl)-NNO-azoxy]-furazan-3-yl}methanediamine (Id), the compound Ia is subjected to reaction with formaldehyde in an aprotic organic solvent in the presence of acid. The resulting N,N´-bis{4-[(3-nitro-1H-1,2,4-triazol-1-yl)-NNO-azoxy]-furazan-3-yl}methandiamine (VII) is treated with nitrogen anhydride in an aprotic organic solvent at a reduced temperature, followed by the release of the resulting compound Id.EFFECT: higher enthalpy of formation and improved oxygen balance of compounds.3 cl, 1 tbl, 4 ex

Description

Предлагаемое изобретение относится к области органической химии, а именно, к химии энергоемких гетероциклических соединений, конкретно, к новым, неописанным в литературе, замещенным [(3-нитро-1H-1,2,4-триазол-1-ил)-NNO-азокси]фуразанам, общей формулы:The present invention relates to the field of organic chemistry, namely, to the chemistry of energy-intensive heterocyclic compounds, in particular, to new, not described in the literature, substituted [(3-nitro-1H-1,2,4-triazol-1-yl) -NNO- azoxy] furazanam, of the general formula:

Figure 00000001
Figure 00000001

R=NH2 (Ia), NO2 (Iб),

Figure 00000002
R = NH 2 (Ia), NO 2 (Ib),
Figure 00000002

и к способу их полученияand the way to get them

Соединения общей формулы I могут найти применение в качестве окислителей и энергоемких наполнителей смесевых твердых ракетных топлив.Compounds of general formula I can find application as oxidizing agents and energy-intensive fillers for composite solid propellants.

В литературе описаны два структурно аналогичных 4-[арил-ONN-азокси]-4H-1,2,4-триазола (по данным базы SciFinder CAS American Chemical Society), общей формулы II:The literature describes two structurally similar 4- [aryl-ONN-azoxy] -4H-1,2,4-triazoles (according to the SciFinder CAS database of the American Chemical Society), general formula II:

Figure 00000003
Figure 00000003

Ar=2-MeC6H4 (IIa), 2,4,6-Cl3C6H2 (IIб).Ar = 2-MeC 6 H 4 (IIa), 2,4,6-Cl 3 C 6 H 2 (IIb).

(R.М. Moriarty, Т.Е. Hopkins, I. Prakash, В.K. Vaid, R.K. Vaid, "Hypervalent Iodine Oxidation of Amines in the Presence of Nitroso Compounds: A Method for the Preparation of Unsymmetrically Substituted Azoxy Compounds", Synth. Commun., 1990, 20, 2353-2357; С.E. Семенов, A.M. Чураков, Л.Ф. Чертанова, Ю.А. Стреленко, С.Л. Иоффе, В.А. Тартаковский, "Синтез 1-(2,4,6-трихлорфенил)-2-(1,2,4-триазол-4-ил)диазен-1-оксида", Изв. АН, Сер. Хим., 1992, 41, 362-364).(R. M. Moriarty, T. E. Hopkins, I. Prakash, B. K. Vaid, RK Vaid, "Hypervalent Iodine Oxidation of Amines in the Presence of Nitroso Compounds: A Method for the Preparation of Unsymmetrically Substituted Azoxy Compounds" , Synth. Commun., 1990, 20, 2353-2357; S.E. Semenov, AM Churakov, L.F. Chertanova, Yu.A. Strelenko, S.L. Ioffe, V.A. - (2,4,6-trichlorophenyl) -2- (1,2,4-triazol-4-yl) diazene-1-oxide ", Izv. AN, Ser. Chem., 1992, 41, 362-364) ...

Описанные структурно аналогичные 4-[арил-ONN-азокси]-4H-1,2,4-триазолы II не являются высокоэнергетическими соединениями.The described structurally similar 4- [aryl-ONN-azoxy] -4H-1,2,4-triazoles II are not high-energy compounds.

Также в литературе описано аналогичное высокоэнергетическое производное фуразана (по данным базы SciFinder CAS American Chemical Society), формулы III:The literature also describes a similar high-energy furazan derivative (according to the SciFinder CAS American Chemical Society database), formula III:

Figure 00000004
Figure 00000004

(WO 2008/102092, 28.08.2008; RU 2453545 C2, 20.06.2012).(WO 2008/102092, 28.08.2008; RU 2453545 C2, 20.06.2012).

Описанное структурно аналогичное производное фуразана III характеризуется невысокой энтальпией образования, что делает малоэффективным применение соединения III в качестве компонента твердых ракетных топлив.The described structurally similar derivative of furazan III is characterized by a low enthalpy of formation, which makes the use of compound III ineffective as a component of solid rocket propellants.

Технической задачей предполагаемого изобретения является изыскание соединений ряда [(3-нитро-1Н-1,2,4-триазол-1-ил)-NNO-азокси]фуразанов, характеризующихся высоким энергетическим потенциалом, а также разработка способа их получения.The technical problem of the proposed invention is to find compounds of the series [(3-nitro-1H-1,2,4-triazol-1-yl) -NNO-azoxy] furazans, characterized by high energy potential, as well as to develop a method for their preparation.

Поставленная техническая задача достигается новыми неописанными в литературе замещенными [(3-нитро-1Н-1,2,4-триазол-1-ил)-NNO-азокси]-фуразанами общей формулы:The technical problem posed is achieved by new substituted [(3-nitro-1H-1,2,4-triazol-1-yl) -NNO-azoxy] -furazans, not described in the literature, of the general formula:

Figure 00000005
Figure 00000005

R=NH2 (Ia), NO2 (Iб),

Figure 00000006
R = NH 2 (Ia), NO 2 (Ib),
Figure 00000006

и способом их получения.and the method of obtaining them.

Предлагаемые соединения общей формулы I являются первыми высокоэнергетическими веществами, содержащими в своей молекуле как азоксигруппу, связанную с атомом азота пятичленного гетероцикла, так и другие эксплозофорные заместители.The proposed compounds of general formula I are the first high-energy substances containing in their molecule both an azoxy group linked to the nitrogen atom of a five-membered heterocycle and other explosophoric substituents.

Известные 4-[арил-ONN-азокси]-4H-1,2,4-триазолы II также содержат азоксигруппу, связанную с атомом азота пятичленного гетероцикла, но не являются высокоэнергетическими веществами, так как не содержат в своей молекуле эксплозофорных заместителей.Known 4- [aryl-ONN-azoxy] -4H-1,2,4-triazoles II also contain an azoxy group linked to the nitrogen atom of the five-membered heterocycle, but are not high-energy substances, since they do not contain explosophoric substituents in their molecule.

Известный 3-нитро-4-(3-нитро-1H-1,2,4-триазол-1-ил)фуразан (III) содержит эксплозофорные фрагменты (нитротриазол и нитрофуразан), но не содержит в своей молекуле азоксигруппу и характеризуется невысокой энтальпией образования, что делает малоэффективным применение соединения III в качестве компонента твердых ракетных топлив.The well-known 3-nitro-4- (3-nitro-1H-1,2,4-triazol-1-yl) furazan (III) contains explosophoric fragments (nitrotriazole and nitrofurazan), but does not contain an azoxy group in its molecule and is characterized by low enthalpy formation, which makes the use of compound III ineffective as a component of solid rocket propellants.

Предлагаемые соединения общей формулы I в отличие от соединений II и III характеризуется наличием в одной молекуле как энергоемкой азоксигруппы, связанной с атомом азота триазольного цикла, так и других эксплозофорных заместителей, таких как азо- и метилендинитраминовая группы, что обеспечивает более высокую энтальпию образования и улучшенный кислородный баланс данных соединений.The proposed compounds of general formula I, in contrast to compounds II and III, are characterized by the presence in one molecule of both an energetic azoxy group linked to the nitrogen atom of the triazole ring and other explosophoric substituents, such as azo and methylene dinitramine groups, which provides a higher enthalpy of formation and improved oxygen balance of these compounds.

Предложен также способ получения замещенных 3-амино-4-[(3-нитро-1H-1,2,4-триазол-1-ил)-NNO-азокси]фуразанов общей формулы I заключающийся в том, что 1-амино-3-нитро-1H-1,2,4-триазол (IV) подвергают взаимодействию с 2,2,2-трифтор-N-(4-нитрозофуразан-3-ил)ацетамидом (V) и дибромизоциануратом (ДБИ) в апротонном органическом растворителе при пониженной температуре, полученный при этом 2,2,2-трифторо-N-{4-[(3-нитро-1Н-1,2,4-триазол-1-ил)-NNO-азокси]-фуразан-3-ил}ацетамид (VI) обрабатывают кислотой в полярном протонном органическом растворителе в присутствии воды, образующийся при этом 3-амино-4-[(3-нитро-1H-1,2,4-триазол-1-ил)-NNO-азокси]фуразан (Ia) выделяют либо, в случае получения 3-нитро-4-[(3-нитро-1H-1,2,4-триазол-1-ил)-NNO-азокси]фуразана (Iб), Ia подвергают взаимодействию с избытком азотного ангидрида в апротонном органическом растворителе при пониженной температуре, либо, в случае получения 3,3-(E)-диазен-1,2-диилбис{4-[(3-нитро-1Н-1,2,4-триазол-1-ил)-NNO-азокси]фуразана} (Iв), Ia обрабатывают перманганатом калия в водном растворе соляной кислоты, либо, в случае получения N,N'-динитро-N,N'-бис{4-[(3-нитро-1Н-1,2,4-триазол-1-ил)-NNO-азокси]-фуразан-3-ил}метандиамина (Iг), Ia подвергают взаимодействию с формальдегидом в среде апротонного органического растворителя в присутствии кислоты и полученный при этом N,N'-бис{4-[(3-нитро-1H-1,2,4-триазол-1-ил)-NNO-азокси]-фуразан-3-ил}метандиамин (VII) обрабатывают азотным ангидридом в апротонном органическом растворителе при пониженной температуре с последующим выделением N,N'-динитро-N,N'-бис{4-[(3-нитро-1H-1,2,4-триазол-1-ил)-NNO-азокси]-фуразан-3-ил}метандиамина (Iг).There is also proposed a method for preparing substituted 3-amino-4 - [(3-nitro-1H-1,2,4-triazol-1-yl) -NNO-azoxy] furazans of general formula I, which consists in the fact that 1-amino-3 -nitro-1H-1,2,4-triazole (IV) is reacted with 2,2,2-trifluoro-N- (4-nitrosofurazan-3-yl) acetamide (V) and dibromoisocyanurate (DBI) in an aprotic organic solvent at a reduced temperature, the resulting 2,2,2-trifluoro-N- {4 - [(3-nitro-1H-1,2,4-triazol-1-yl) -NNO-azoxy] -furazan-3- yl} acetamide (VI) is treated with an acid in a polar protic organic solvent in the presence of water, the resulting 3-amino-4 - [(3-nitro-1H-1,2,4-triazol-1-yl) -NNO-azoxy ] furazan (Ia) is isolated or, in the case of obtaining 3-nitro-4 - [(3-nitro-1H-1,2,4-triazol-1-yl) -NNO-azoxy] furazan (Ib), Ia is reacted with an excess of nitric anhydride in an aprotic organic solvent at a reduced temperature, or, in the case of obtaining 3,3- (E) -diazen-1,2-diylbis {4 - [(3-nitro-1H-1,2,4-triazole -1-yl) -NNO-azoxy] furazan} (Ic), Ia treated with potassium permanganate in an aqueous solution of hydrochloric acid, or, in the case of obtaining N, N'-dinitro-N, N'-bis {4 - [(3-nitro-1H-1,2,4-triazol-1-yl) -NNO-azoxy] -furazan-3-yl} methanediamine (Id), Ia is reacted with formaldehyde in an aprotic organic solvent in the presence of an acid and the resulting N, N'-bis {4 - [(3-nitro-1H -1,2,4-triazol-1-yl) -NNO-azoxy] -furazan-3-yl} methanediamine (VII) is treated with nitric anhydride in an aprotic organic solvent at reduced temperature, followed by isolation of N, N'-dinitro-N , N'-bis {4 - [(3-nitro-1H-1,2,4-triazol-1-yl) -NNO-azoxy] -furazan-3-yl} methanediamine (Id).

Процессы получения целевых продуктов Ia, Iб, Iв и Iг протекают по следующей схеме:The processes for obtaining target products Ia, Ib, Ic and Id proceed according to the following scheme:

Figure 00000007
Figure 00000007

В качестве апротонного органического растворителя на стадии получения 2,2,2-трифторо-N-{4-[(3-нитро-1Н-1,2,4-триазол-1-ил)-NNO-азокси]-фуразан-3-ил}ацетамида (VI) используют, например, ацетонитрил. Процесс проводят при температуре от 0 до 25°С.As an aprotic organic solvent at the stage of obtaining 2,2,2-trifluoro-N- {4 - [(3-nitro-1Н-1,2,4-triazol-1-yl) -NNO-azoxy] -furazan-3 -yl} acetamide (VI), for example, acetonitrile is used. The process is carried out at a temperature from 0 to 25 ° C.

В качестве полярного протонного органического растворителя на стадии получения 3-амино-4-[(3-нитро-1H-1,2,4-триазол-1-ил)-NNO-азокси]фуразана (Ia) используют, например, метанол, а в качестве кислоты, например, трифторуксусную кислоту. Процесс проводят при температуре от 0 до 25°С. В качестве апротонного органического растворителя на стадии получения 3-нитро-4-[(3-нитро-1H-1,2,4-триазол-1-ил)-NNO-азокси]фуразана (Iб) используют, например, ацетонитрил. Процесс проводят при температуре от -20 до 5°С.As a polar protic organic solvent at the stage of obtaining 3-amino-4 - [(3-nitro-1H-1,2,4-triazol-1-yl) -NNO-azoxy] furazan (Ia), for example, methanol is used, and as the acid, for example, trifluoroacetic acid. The process is carried out at a temperature from 0 to 25 ° C. As an aprotic organic solvent at the stage of obtaining 3-nitro-4 - [(3-nitro-1H-1,2,4-triazol-1-yl) -NNO-azoxy] furazan (Ib), for example, acetonitrile is used. The process is carried out at a temperature of -20 to 5 ° C.

На стадии получения 3,3-(E)-диазен-1,2-диилбис{4-[(3-нитро-1Н-1,2,4-триазол-1-ил)-NNO-азокси]фуразана} (Iв) процесс проводят при температуре от 40 до 60°С.At the stage of obtaining 3,3- (E) -diazen-1,2-diylbis {4 - [(3-nitro-1H-1,2,4-triazol-1-yl) -NNO-azoxy] furazan} (Ic ) the process is carried out at a temperature of 40 to 60 ° C.

В качестве апротонного органического растворителя на стадии получения N,N'-бис{4-[(3-нитро-1H-1,2,4-триазол-1-ил)-NNO-азокси]-фуразан-3-ил}метандиамина (VII) используют, например, диоксан, а в качестве кислоты, например, серную кислоту. Процесс проводят при температуре от 20 до 30°С.As an aprotic organic solvent at the stage of obtaining N, N'-bis {4 - [(3-nitro-1H-1,2,4-triazol-1-yl) -NNO-azoxy] -furazan-3-yl} methanediamine (VII), for example, dioxane is used, and the acid is, for example, sulfuric acid. The process is carried out at a temperature of 20 to 30 ° C.

В качестве апротонного органического растворителя на стадии получения N,N'-динитро-N,N'-бис{4-[(3-нитро-1H-1,2,4-триазол-1-ил)-NNO-азокси]-фуразан-3-ил}метандиамина (Iг) используют, например, ацетонитрил. Процесс ведут при температуре от 0 до 5°С.As an aprotic organic solvent at the stage of obtaining N, N'-dinitro-N, N'-bis {4 - [(3-nitro-1H-1,2,4-triazol-1-yl) -NNO-azoxy] - furazan-3-yl} methanediamine (Id), for example, acetonitrile is used. The process is carried out at a temperature of 0 to 5 ° C.

Figure 00000008
Figure 00000008

Техническим результатом настоящего изобретения является создание соединений нового типа [(3-нитро-1H-1,2,4-триазол-1-ил)-NNO-азокси]фуразанов общей формулы I, имеющих в своей структуре эксплозофорные триазольный и фуразановый циклы, соединенные N-азокси мостиком и разработка способа их получения. Соединения Ia-г по энтальпии образования, а соединение Iб и по коэффициенту избытка окислителя (α) значительно превосходят такие штатные энергоемкие наполнители смесевых твердых ракетных топлив, как гексоген (RDX) и октоген (НМХ). Соединения Ia-г имеют более высокую энтальпию образования, а в случае соединений Iб и Iг и более высокий коэффициент избытка окислителя (α) чем известное энергоемкое соединение III (см. Таблицу). Благодаря сочетанию высокой энтальпии образования, высокой плотности и оптимального содержания кислорода, соединения общей формулы I могут представить интерес в качестве окислителей и энергоемких наполнителей смесевых твердых ракетных топлив.The technical result of the present invention is the creation of compounds of a new type [(3-nitro-1H-1,2,4-triazol-1-yl) -NNO-azoxy] furazans of General formula I, having in their structure explosophoric triazole and furazan rings connected N-azoxy bridge and development of a method for their preparation. Compounds Ia-d in terms of the enthalpy of formation, and compound Ib and in terms of the oxidizer excess coefficient (α), significantly surpass such standard energy-intensive fillers of composite solid rocket propellants, such as RDX and HMX. Compounds Ia-d have a higher enthalpy of formation and, in the case of compounds Ib and Id, a higher oxidant excess ratio (α) than the known energy-intensive compound III (see Table). Due to the combination of high enthalpy of formation, high density and optimal oxygen content, the compounds of general formula I can be of interest as oxidants and energy-intensive fillers for composite solid rocket fuels.

Исходный 1-амино-3-нитро-1H-1,2,4-триазол (IV) получен из 3-нитро-1H-1,2,4-триазола по опубликованной методике (P. Yin, J. Zhang, С.Не, D.А. Parrish, J.М. Shreeve, "Polynitro-substituted pyrazoles and triazoles as potential energetic materials and oxidizers", J. Mater. Chem. A, 2014, 2, 3200-3208). Исходный 2,2,2-трифтор-N-(4-нитрозофуразан-3-ил)ацетамид (V) получен из 3-амино-4-нитрозофуразана по опубликованной методике (Л.В. Батог, В.Ю. Рожков, Е.В. Шатунова, М.И. Стручкова, "Синтез и превращения 4-амино-4'-(4-нитро-1Н-1,2,3-триазол-1-ил)- и 4-амино-4'-(1,2,3-триазоло[4,5-с]-1,2,5-оксадиазол-5-ил)-3,3'-(NNO)-азокси-1,2,5-оксадиазолов", Изв. АН, Сер. Хим., 2008,57, 159-163).The starting 1-amino-3-nitro-1H-1,2,4-triazole (IV) was obtained from 3-nitro-1H-1,2,4-triazole according to the published procedure (P. Yin, J. Zhang, С. He, D. A. Parrish, J. M. Shreeve, "Polynitro-substituted pyrazoles and triazoles as potential energetic materials and oxidizers", J. Mater. Chem. A, 2014, 2, 3200-3208). The starting 2,2,2-trifluoro-N- (4-nitrosofurazan-3-yl) acetamide (V) was obtained from 3-amino-4-nitrosofurazan according to the published procedure (L.V. Batog, V.Yu. Rozhkov, E . V. Shatunova, MI Struchkova, "Synthesis and transformations of 4-amino-4 '- (4-nitro-1H-1,2,3-triazol-1-yl) - and 4-amino-4'- (1,2,3-triazolo [4,5-c] -1,2,5-oxadiazol-5-yl) -3,3 '- (NNO) -azoxy-1,2,5-oxadiazoles ", Izv AN, Ser. Chem., 2008, 57, 159-163).

Исходный дибромизоцианурат (ДБИ) получен из циануровой кислоты по опубликованной методике (W. Gottardi, "Reaction of bromine with alkali cyanurates", Monatsh. Chem., 1967, 98, 507-512).The starting dibromoisocyanurate (DBI) was obtained from cyanuric acid according to a published procedure (W. Gottardi, "Reaction of bromine with alkali cyanurates", Monatsh. Chem. 1967, 98, 507-512).

Изобретение иллюстрируется следующими примерами, не ограничивающими его объем.The invention is illustrated by the following non-limiting examples.

Пример 1.Example 1.

Стадия 1. Получение 2,2,2-трифторо-N-{4-[(3-нитро-1H-1,2,4-триазол-1-ил)-NNO-азокси]-фуразан-3-ил}ацетамида (VI).Stage 1. Obtaining 2,2,2-trifluoro-N- {4 - [(3-nitro-1H-1,2,4-triazol-1-yl) -NNO-azoxy] -furazan-3-yl} acetamide (Vi).

К раствору 2,2,2-трифтор-N-(4-нитрозофуразан-3-ил)ацетамида (V) (10.10 г, 48.1 ммоля) в сухом MeCN (55 мл) при 0°С и перемешивании прибавили одной порцией ДБИ (14.90 г, 51.9 ммоля), а затем прибавили 1-амино-3-нитро-1Н-1,2,4-триазол (IV) (5.00 г, 38.4 ммоля) небольшими порциями в течение 10 мин. Полученную суспензию перемешивали при 0°С в течение 2 ч, осадок отфильтровали, промыли CH2Cl2 (2×15 мл) и фильтрат упарили досуха. Полученный сырой 2,2,2-трифторо-N-{4-[(3-нитро-1H-1,2,4-триазол-1-ил)-NNO-азокси]-фуразан-3-ил}ацетамид (VI) использовали на следующей стадии без дополнительной очистки.To a solution of 2,2,2-trifluoro-N- (4-nitrosofurazan-3-yl) acetamide (V) (10.10 g, 48.1 mmol) in dry MeCN (55 ml) at 0 ° С and stirring, DBI ( 14.90 g, 51.9 mmol), and then 1-amino-3-nitro-1H-1,2,4-triazole (IV) (5.00 g, 38.4 mmol) was added in small portions over 10 min. The resulting suspension was stirred at 0 ° С for 2 h, the precipitate was filtered off, washed with CH 2 Cl 2 (2 × 15 ml), and the filtrate was evaporated to dryness. The resulting crude 2,2,2-trifluoro-N- {4 - [(3-nitro-1H-1,2,4-triazol-1-yl) -NNO-azoxy] -furazan-3-yl} acetamide (VI ) was used in the next step without further purification.

Стадия 2. Получение 3-амино-4-[(3-нитро-1H-1,2,4-триазол-1-ил)-NNO-азокси]фуразана (Ia).Stage 2. Obtaining 3-amino-4 - [(3-nitro-1H-1,2,4-triazol-1-yl) -NNO-azoxy] furazan (Ia).

2,2,2-Трифторо-N-{4-[(3-нитро-1H-1,2,4-триазол-1-ил)-NNO-азокси]-фуразан-3-ил}ацетамид (VI), полученный на стадии 1, растворили в МеОН (40 мл), затем добавили воду (14 мл) и трифторуксусную кислоту (2.8 мл) и оставили на ночь при 0°С. Осадок отфильтровали, промыли AcOEt (3×5 мл), высушили в вакууме. Получили 5.4 г (58%) 3-амино-4-[(3-нитро-1H-1,2,4-триазол-1-ил)-NNO-азокси]фуразана (Ia) в виде желтых кристаллов. ДСК (5°С⋅мин-1): Тпл.=200°С, Тразл.=200°С. Масс-спектр высокого разрешения (ESI): Найдено: m/z: 264.0205 [M+Na]+. C4H3N9O4. Вычислено: т/z: 264.0200 [M+Na]+. Пикнометрическая плотность 1.79 г/см3. ИК-спектр (KBr), ν/см-1: 3471 с, 3311 ср, 3157 ср, 1630 с, 1561 ср, 1519 с, 1427 ср, 1420 ср, 1383 сл, 1348 сл, 1304 ср, 1230 сл, 1216 сл, 1170 ср. Спектр ЯМР 1Н (ацетон-d6, δ, м.д., 500.13 МГц): 6.60 (уш. с, 2Н, NH2), 9.97 (с, 1Н, Н(5')). Спектр ЯМР 13С (ацетон-d6, δ, м.д., J/Гц, 125.76 МГц): 145.5 (С(5')), 150.7 (уш., С(3) или С(4)), 151.7 (уш. т, С(3) или С(4), J=5.6 Hz), 160.8 (уш., С(3')). Спектр ЯМР 14N (ацетон-d6, δ, м.д., 36.14 МГц): -29 (C-NO2,

Figure 00000009
), -74 (N(O)=N,
Figure 00000010
), -135 (N-1' и N-4',
Figure 00000011
), -340 (NH2,
Figure 00000012
). Спектр ЯМР 15N (ДМСО-d6, δ, м.д., 50.70 МГц): 27.7, -3.2 (атомы азота фуразанового цикла), -29.5 (С-NO2), -57.3 (N(O)=N), -74.2 (N(O)=N), -91 (N-2'), -136.7 (N-1' или N-4'), -137.8 (N-1' или N-4'), -333.4 (NH2).2,2,2-Trifluoro-N- {4 - [(3-nitro-1H-1,2,4-triazol-1-yl) -NNO-azoxy] -furazan-3-yl} acetamide (VI), obtained in step 1, was dissolved in MeOH (40 ml), then added water (14 ml) and trifluoroacetic acid (2.8 ml) and left overnight at 0 ° C. The precipitate was filtered off, washed with AcOEt (3 × 5 ml), dried in a vacuum. Obtained 5.4 g (58%) of 3-amino-4 - [(3-nitro-1H-1,2,4-triazol-1-yl) -NNO-azoxy] furazan (Ia) in the form of yellow crystals. DSC (5 ° С⋅min -1 ): T pl. = 200 ° C, T decomp. = 200 ° C. High Resolution Mass Spectrum (ESI): Found: m / z: 264.0205 [M + Na] + . C 4 H 3 N 9 O 4 . Calculated: t / z: 264.0200 [M + Na] + . Pycnometric density 1.79 g / cm 3 . IR spectrum (KBr), ν / cm -1 : 3471 s, 3311 m, 3157 m, 1630 s, 1561 m, 1519 s, 1427 m, 1420 m, 1383 w, 1348 w, 1304 m, 1230 w, 1216 sl, 1170 Wed 1 H NMR spectrum (acetone-d 6 , δ, ppm, 500.13 MHz): 6.60 (br. S, 2H, NH 2 ), 9.97 (s, 1H, H (5 ')). 13 С NMR spectrum (acetone-d 6 , δ, ppm, J / Hz, 125.76 MHz): 145.5 (С (5 ')), 150.7 (br., С (3) or С (4)), 151.7 (br. T, C (3) or C (4), J = 5.6 Hz), 160.8 (br., C (3 ')). 14 N NMR spectrum (acetone-d 6 , δ, ppm, 36.14 MHz): -29 (C-NO 2 ,
Figure 00000009
), -74 ( N (O) = N,
Figure 00000010
), -135 (N-1 'and N-4',
Figure 00000011
), -340 (NH 2 ,
Figure 00000012
). 15 N NMR spectrum (DMSO-d 6 , δ, ppm, 50.70 MHz): 27.7, -3.2 (nitrogen atoms of the furazan ring), -29.5 (С-NO 2 ), -57.3 (N (O) = N ), -74.2 ( N (O) = N), -91 (N-2 '), -136.7 (N-1' or N-4 '), -137.8 (N-1' or N-4 '), -333.4 (NH 2 ).

Пример 2. Получение 3-нитро-4-[(3-нитро-1H-1,2,4-триазол-1-ил)-NNO-азокси]фуразана (Iб).Example 2. Obtaining 3-nitro-4 - [(3-nitro-1H-1,2,4-triazol-1-yl) -NNO-azoxy] furazan (Ib).

К раствору 3-амино-4-[(3-нитро-1H-1,2,4-триазол-1-ил)-NNO-азокси]фуразана (Ia) (3.4 г, 14.1 ммоля), в сухом MeCN (30 мл) при -20°С прибавили при перемешивании N2O5 (15.23 г, 141.0 ммоль). Реакционную смесь нагрели до 0-5°С и выдержали при этой температуре в течение 14 суток. Затем реакционную смесь сконцентрировали в вакууме. Остаток очищали с помощью колоночной хроматографии на силикагеле (элюент - петролейный эфир-AcOEt (3: 1)). Получили 2.44 г (64%) 3-нитро-4-[(3-нитро-1H-1,2,4-триазол-1-ил)-NNO-азокси] фуразана (Iб) в виде белых кристаллов. ДСК (5°С⋅мин-1): Тпл.=117°С, Тн.разл.=226°С. Масс-спектр высокого разрешения (ESI): Найдено: m/z: 293.9930 [M+Na]+. C4HN9O6. Вычислено: m/z: 293.9942 [M+Na]+. Пикнометрическая плотность 1.82 г/см3. ИК-спектр (KBr), ν/cm-1: 1590 с, 1557 с, 1525 с, 1432 ср, 1386 сл, 1360 ср, 1301 с, 1243 сл, 1201 ср, 1162 сл, 1130 ср. Спектр ЯМР 1Н (ацетон-d6, δ, м.д., 600.13 МГц): 10.16 (с, 1Н, Н(5')). Спектр ЯМР 13С (ацетон-d6, δ, м.д., J/Гц, 150.90 МГц): 145.9 (С(5')), 151.4 (уш. с, С(4)), 155.3 (уш. т, С(3), J=20.5 Hz), 161.0 (уш., С(3')). Спектр ЯМР 14N (ацетон-d6, δ, м.д., 43.37 МГц): -31 (C-NO2 (триазол),

Figure 00000013
), -41 (C-NO2 (фуразан),
Figure 00000014
), -88 (N(O)=N,
Figure 00000015
). Спектр ЯМР 15N (ацетон-d6, **, м.д., 60.83 МГц): 44.0, 42.3 (атомы азота фуразанового цикла), -30.1 (C-NO2 (триазол)), -40.9 (C-NO2 (фуразан)), -48.6 (N(O)=N), -87.7 (N(O)=N), -91.0 (N-2'), -134.8 (N-1' или N-4'), -135.3 (N-1' или N-4').To a solution of 3-amino-4 - [(3-nitro-1H-1,2,4-triazol-1-yl) -NNO-azoxy] furazan (Ia) (3.4 g, 14.1 mmol) in dry MeCN (30 ml) at -20 ° C was added with stirring N 2 O 5 (15.23 g, 141.0 mmol). The reaction mixture was heated to 0-5 ° C and kept at this temperature for 14 days. Then the reaction mixture was concentrated in vacuo. The residue was purified by column chromatography on silica gel (eluent: petroleum ether-AcOEt (3: 1)). Received 2.44 g (64%) of 3-nitro-4 - [(3-nitro-1H-1,2,4-triazol-1-yl) -NNO-azoxy] furazan (Ib) in the form of white crystals. DSC (5 ° С⋅min -1 ): T pl. = 117 ° С, Т n.displ. = 226 ° C. High Resolution Mass Spectrum (ESI): Found: m / z: 293.9930 [M + Na] + . C 4 HN 9 O 6 . Calculated: m / z: 293.9942 [M + Na] + . Pycnometric density 1.82 g / cm 3 . IR spectrum (KBr), ν / cm -1 : 1590 s, 1557 s, 1525 s, 1432 m, 1386 w, 1360 m, 1301 s, 1243 w, 1201 m, 1162 w, 1130 m. 1 H NMR spectrum (acetone-d 6 , δ, ppm, 600.13 MHz): 10.16 (s, 1H, H (5 ')). 13 С NMR spectrum (acetone-d 6 , δ, ppm, J / Hz, 150.90 MHz): 145.9 (С (5 ')), 151.4 (br. S, С (4)), 155.3 (br. t, C (3), J = 20.5 Hz), 161.0 (br., C (3 ')). 14 N NMR spectrum (acetone-d 6 , δ, ppm, 43.37 MHz): -31 (C-NO 2 (triazole) ,
Figure 00000013
), -41 (C-NO 2 (furazan) ,
Figure 00000014
), -88 ( N (O) = N,
Figure 00000015
). 15 N NMR spectrum (acetone-d 6 , **, ppm, 60.83 MHz): 44.0, 42.3 (nitrogen atoms of the furazan ring), -30.1 (C-NO 2 (triazole) ), -40.9 (C-NO 2 (furazan) ), -48.6 (N (O) = N ), -87.7 ( N (O) = N), -91.0 (N-2 '), -134.8 (N-1' or N-4 ') , -135.3 (N-1 'or N-4').

Пример 3. Получение 3,3'-(E)-диазен-1,2-диилбис{4-[(3-нитро-1H-1,2,4-триазол-1-ил)-NNO-азокси]фуразана} (Iв).Example 3. Obtaining 3,3 '- (E) -diazen-1,2-diylbis {4 - [(3-nitro-1H-1,2,4-triazol-1-yl) -NNO-azoxy] furazan} (Iв).

К суспензии 3-амино-4-[(3-нитро-1Н-1,2,4-триазол-1-ил)-NNO-азокси]фуразана (Ia) (1.5 г, 6 ммолей) в концентрированной соляной кислоте (25 мл) прибавили по каплям при перемешивании раствор перманганата калия (1.19 г, 7.5 ммоля) в воде (45 мл) в течение 1 ч. Реакционную массу нагрели до 55°С и перемешивали при этой температуре в течение 4 ч. Осадок отфильтровали, промыли водой (15 мл), AcOEt (4×6 мл), высушили в вакууме. Получили 1.4 г (94%) 3,3'-(E)-диазен-1,2-диилбис{4-[(3-нитро-1H-1,2,4-триазол-1-ил)-NNO-азокси]фуразана} (Iв) в виде светло-желтых кристаллов. ДСК (5°С⋅мин-1): Тн.разл.=184°С. Масс-спектр высокого разрешения (ESI): Найдено: m/z: 479.0371 [М+Н]+. C8H2N18O8. Вычислено: m/z: 479.0376 [М+Н]+. Пикнометрическая плотность 1.78 г/см3. ИК-спектр (KBr), ν/см-1: 1571 с, 1523 с, 1502 ср, 1429 с, 1381 сл, 1295 с, 1240 сл, 1213 сл, 1162 с. Спектр ЯМР 1Н (ДМСО-d6, δ, м.д., 600.13 МГц): 10.16 (с, 1Н, Н(5')). Спектр ЯМР 13С (ДМСО-d6, δ, м.д., 150.90 МГц): 145.4 (С(5')), 153.5 (С(3) или С(4)), 156.8 (С(3) или С(4)), 159.5 (С(3')). Спектр ЯМР 14N (ДМСО-d6, δ, м.д., 43.37 МГц): -27 (C-NO2,

Figure 00000016
), -79 (N(O)=N,
Figure 00000017
). Спектр ЯМР 15N (ДМСО-d6, δ, м.д., 60.83 МГц): 143.4 (N=N), 35.4, 31.1 (атомы азота фуразанового цикла), -29.5 (C-NO2), -50.4 (N(O)=N), -81.1 (N(O)=N), -91.5 (N-2'), -135.6 (N-1' или N-4'), -135.9 (N-Г или N-4').To a suspension of 3-amino-4 - [(3-nitro-1H-1,2,4-triazol-1-yl) -NNO-azoxy] furazan (Ia) (1.5 g, 6 mmol) in concentrated hydrochloric acid (25 ml) was added dropwise with stirring a solution of potassium permanganate (1.19 g, 7.5 mmol) in water (45 ml) for 1 h.The reaction mixture was heated to 55 ° С and stirred at this temperature for 4 h.The precipitate was filtered off, washed with water (15 ml), AcOEt (4 × 6 ml), dried in vacuo. Received 1.4 g (94%) 3,3 '- (E) -diazen-1,2-diylbis {4 - [(3-nitro-1H-1,2,4-triazol-1-yl) -NNO-azoxy ] furazan} (Ic) in the form of light yellow crystals. DSC (5 ° С⋅min -1 ): Т n.displ. = 184 ° C. High Resolution Mass Spectrum (ESI): Found: m / z: 479.0371 [M + H] + . C 8 H 2 N 18 O 8 . Calculated: m / z: 479.0376 [M + H] + . Pycnometric density 1.78 g / cm 3 . IR spectrum (KBr), ν / cm -1 : 1571 s, 1523 s, 1502 m, 1429 s, 1381 w, 1295 s, 1240 w, 1213 w, 1162 s. 1 H NMR spectrum (DMSO-d 6 , δ, ppm, 600.13 MHz): 10.16 (s, 1H, H (5 ')). 13 С NMR spectrum (DMSO-d 6 , δ, ppm, 150.90 MHz): 145.4 (С (5 ')), 153.5 (С (3) or С (4)), 156.8 (С (3) or C (4)), 159.5 (C (3 ')). 14 N NMR spectrum (DMSO-d 6 , δ, ppm, 43.37 MHz): -27 (C-NO 2 ,
Figure 00000016
), -79 ( N (O) = N,
Figure 00000017
). 15 N NMR spectrum (DMSO-d 6 , δ, ppm, 60.83 MHz): 143.4 (N = N), 35.4, 31.1 (nitrogen atoms of the furazan ring), -29.5 (C-NO 2 ), -50.4 ( N (O) = N ), -81.1 ( N (O) = N), -91.5 (N-2 '), -135.6 (N-1' or N-4 '), -135.9 (N-G or N -four').

Пример 4.Example 4.

Стадия 1. Получение N,N'-бис{4-[(3-нитро-1H-1,2,4-триазол-1-ил)-NNO-азокси]-фуразан-3-ил}метандиамина (VII).Stage 1. Obtaining N, N'-bis {4 - [(3-nitro-1H-1,2,4-triazol-1-yl) -NNO-azoxy] -furazan-3-yl} methanediamine (VII).

К раствору 3-амино-4-[(3-нитро-1H-1,2,4-триазол-1-ил)-NNO-азокси]фуразана (Ia) (1.0 г, 4.1 ммоля) в диоксане (7 мл) прибавили при перемешивании 37%-ный формалин (0.15 мл, 5.7 ммоль) и 96%-ную H2SO4 (0.66 мл, 11.9 ммоля) и перемешивали полученную смесь при 20°С в течение 40 мин. Затем реакционную смесь вылили в воду (20 мл) и экстрагировали AcOEt (4×20 мл). Объединенный органический слой промыли водой (10 мл), насыщенным водным раствором хлорида натрия (10 мл), сушили над сульфатом магния и сконцентрировали в вакууме. Остаток кипятили в CH2Cl2, осадок отфильтровали. Получили 0.98 г (96%) N,N'-бис{4-[(3-нитро-1Н-1,2,4-триазол-1-ил)-NNO-азокси]-фуразан-3-ил}метандиамина (VII) в виде желтых кристаллов, т.пл. 212-214°С. Масс-спектр высокого разрешения (ESI): Найдено: m/z: 517.0508 [M+Na]+. C9H6N18O8. Вычислено: m/z: 517.0508 [M+Na]+. ИК-спектр (KBr), ν/cm-1: 3418 ср, 3399 ср, 3169 сл, 1612 с, 1562 с, 1534 ср, 1515 с, 1497 ср, 1421 с, 1403 ср, 1367 ср, 1301 с, 1236 сл, 1211 сл, 1174 с, 1115 ср, 1064 сл. Спектр ЯМР 1Н (ацетон-d6, δ, м.д., J/Гц, 500.13 МГц): 5.26 (т, 2Н, СН2, J=5.0 Гц), 7.38 (т, 1Н, NH, J=5.5 Гц), 9.96 (с, 1Н, Н(5')). Спектр ЯМР 1H (ДМСО-d6, δ, м.д., J/Гц, 600.13 МГц): 5.00 (т, 2Н, СН2, J=5.7 Гц), 7.54 (т, 1Н, NH, J=5.5 Гц), 10.05 (с, 1Н, Н(5')). Спектр ЯМР 13С (ацетон-d6, δ, м.д., 125.76 МГц): 54.9 (СН2), 145.6 (С(5')), 150.5 (уш., С(4)), 151.0 (С(3)), 160.9 (уш., С(3')). Спектр ЯМР 13С (ДМСО-d6, δ, м.д., 150.90 МГц): 53.8 (СН2), 145.2 (С(5')), 149.5 (С(4)), 150.0 (С(3)), 159.4 (С(3')). Спектр ЯМР 13С (без развязки протонов) (ДМСО-d6, δ, м.д., J/Гц, 150.90 МГц): 53.8 (т, СН2, J=153.2 Гц), 145.2 (д, С(5'), J=238.3 Гц), 149.5 (С(4)), 150.0 (С(3)), 159.4 (д, С(3'), J=14.4 Гц). Спектр ЯМР 14N (ацетон-d6, δ, м.д., 36.14 МГц): -29 (C-NO2,

Figure 00000018
), -76 (N(O)=N,
Figure 00000019
). Спектр ЯМР 15N (ДМСО-d6, δ, м.д., 60.83 МГц): 27.7, -4.8 (атомы азота фуразанового цикла), -29.6 (C-NO2), -57.1 (N(O)=N), -75.8 (N(O)=N), -91.9 (N-2'), -136.4 (N-1' или N-4'), -137.7 (N-1' или N-4'), -316.1 (NH).To a solution of 3-amino-4 - [(3-nitro-1H-1,2,4-triazol-1-yl) -NNO-azoxy] furazan (Ia) (1.0 g, 4.1 mmol) in dioxane (7 ml) 37% formalin (0.15 ml, 5.7 mmol) and 96% H 2 SO 4 (0.66 ml, 11.9 mmol) were added with stirring, and the resulting mixture was stirred at 20 ° С for 40 min. Then the reaction mixture was poured into water (20 ml) and was extracted with AcOEt (4 × 20 ml). The combined organic layer was washed with water (10 ml), saturated aqueous sodium chloride solution (10 ml), dried over magnesium sulfate and concentrated in vacuo. The residue was boiled in CH 2 Cl 2 , the precipitate was filtered off. We obtained 0.98 g (96%) of N, N'-bis {4 - [(3-nitro-1H-1,2,4-triazol-1-yl) -NNO-azoxy] -furazan-3-yl} methanediamine ( VII) in the form of yellow crystals, so pl. 212-214 ° C. High Resolution Mass Spectrum (ESI): Found: m / z: 517.0508 [M + Na] + . C 9 H 6 N 18 O 8 . Calculated: m / z: 517.0508 [M + Na] + . IR spectrum (KBr), ν / cm -1 : 3418 m, 3399 m, 3169 w, 1612 s, 1562 s, 1534 m, 1515 s, 1497 m, 1421 s, 1403 m, 1367 m, 1301 s, 1236 w, 1211 w, 1174 s, 1115 w, 1064 w. 1 H NMR spectrum (acetone-d 6 , δ, ppm, J / Hz, 500.13 MHz): 5.26 (t, 2H, CH 2 , J = 5.0 Hz), 7.38 (t, 1H, NH, J = 5.5 Hz), 9.96 (s, 1H, H (5 ')). 1 H NMR spectrum (DMSO-d 6 , δ, ppm, J / Hz, 600.13 MHz): 5.00 (t, 2H, CH 2 , J = 5.7 Hz), 7.54 (t, 1H, NH, J = 5.5 Hz), 10.05 (s, 1H, H (5 ')). 13 С NMR spectrum (acetone-d 6 , δ, ppm, 125.76 MHz): 54.9 (СН 2 ), 145.6 (С (5 ')), 150.5 (br., С (4)), 151.0 (С (3)), 160.9 (br., C (3 ')). 13 С NMR spectrum (DMSO-d 6 , δ, ppm, 150.90 MHz): 53.8 (СН 2 ), 145.2 (С (5 ')), 149.5 (С (4)), 150.0 (С (3) ), 159.4 (C (3 ')). 13 С NMR spectrum (without proton decoupling) (DMSO-d 6 , δ, ppm, J / Hz, 150.90 MHz): 53.8 (t, СН 2 , J = 153.2 Hz), 145.2 (d, С (5 '), J = 238.3 Hz), 149.5 (C (4)), 150.0 (C (3)), 159.4 (d, C (3'), J = 14.4 Hz). 14 N NMR spectrum (acetone-d 6 , δ, ppm, 36.14 MHz): -29 (C-NO 2 ,
Figure 00000018
), -76 ( N (O) = N,
Figure 00000019
). 15 N NMR spectrum (DMSO-d 6 , δ, ppm, 60.83 MHz): 27.7, -4.8 (nitrogen atoms of the furazan ring), -29.6 (C-NO 2 ), -57.1 (N (O) = N ), -75.8 ( N (O) = N), -91.9 (N-2 '), -136.4 (N-1' or N-4 '), -137.7 (N-1' or N-4 '), -316.1 (NH).

Стадия 2. Получение N,N'-динитро-N,N'-бис{4-[(3-нитро-1H-1,2,4-триазол-1-ил)-NNO-азокси]-фуразан-3-ил}метандиамина (Iг).Stage 2. Obtaining N, N'-dinitro-N, N'-bis {4 - [(3-nitro-1H-1,2,4-triazol-1-yl) -NNO-azoxy] -furazan-3- yl} methanediamine (Id).

К раствору N,N'-бис{4-[(3-нитро-1H-1,2,4-триазол-1-ил)-NNO-азокси]-фуразан-3-ил}метандиамина (VII) (1.0 г, 2 ммоля) в сухом MeCN (15 мл) при -20°С прибавили при перемешивании N2O5 (0.44 г, 4.1 ммоля). Реакционную смесь нагрели до 0°С и перемешивали при этой температуре в течение 1 ч. Реакционную смесь сконцентрировали в вакууме. Остаток очищали с помощью колоночной хроматографии на силикагеле (элюент - петролейный эфир-AcOEt (2:1, затем 1.5:1)). Получили 0.7 г (59%) N,N'-динитро-N,N'-бис{4-[(3-нитро-1H-1,2,4-триазол-1-ил)-NNO-азокси]-фуразан-3-ил}метандиамина (Iг) в виде бледно-желтых кристаллов. ДСК (5°С⋅мин-1): Тн.разл.=147°С. Масс-спектр высокого разрешения (ESI): Найдено: m/z: 602.0654 [M+NH4]+. C9H4N20O12. Вычислено: m/z: 602.0656 [М+NH4]+. Пикнометрическая плотность 1.79 г/см3. ИК-спектр (KBr), ν/cm-1: 3178 сл, 1609 с, 1566 с, 1520 ср, 1425 ср, 1376 сл, 1285 с, 1245 сл, 1179 сл, 1109 сл, 1078 сл, 1043 сл. Спектр ЯМР 1Н (ацетон-d6, δ, м.д., 600.13 МГц): 6.99 (с, 2Н, СН2), 10.06 (с, 1Н, Н(5')). Спектр ЯМР 1Н (ДМСО-d6, δ, м.д., 500.13 МГц): 6.84 (с, 2 Н, СН2,), 10.16 (с, 1 Н, Н(5')). Спектр ЯМР 13С (ДМСО-d6, δ, м.д., 125.76 МГц): 64.9 (СН2), 145.3 (С(3)), 145.5 (С(5')), 153.9 (С(4)), 159.6 (С(3')). Спектр ЯМР 13С (без развязки протонов) (ДМСО-d6, δ, м.д., J/Гц, 125.76 МГц): 64.9 (т, СН2, J=165.1 Гц), 145.3 (С(3)), 145.5 (д, С(5'), J=240.4 Гц), 154.0 (С(4)), 159.6 (д, С(3'), J=14.4 Гц). Спектр ЯМР 14N (ацетон-d6, δ, м.д. 43.37 МГц): -31 (C-NO2,

Figure 00000020
), -44 (N-NO2,
Figure 00000021
), -83 (N(O)=N,
Figure 00000022
). Спектр ЯМР 15N (ДМСО-d6, δ, м.д., 50.70 МГц): 40.9, 36.4 (атомы азота фуразанового цикла), -30.1 (C-NO2), -42.7 (N-NO2), -53.4 (N(O)=N), -82.3 (N(O)=N), -92.0 (N-2'), -135.4 (N-1' или N-4'), -137.0 (N-1' или N-4'), -208.2 (N-NO2).To a solution of N, N'-bis {4 - [(3-nitro-1H-1,2,4-triazol-1-yl) -NNO-azoxy] -furazan-3-yl} methanediamine (VII) (1.0 g , 2 mmol) in dry MeCN (15 mL) at -20 ° C was added with stirring, N 2 O 5 (0.44 g, 4.1 mmol). The reaction mixture was warmed to 0 ° C and stirred at this temperature for 1 hour. The reaction mixture was concentrated in vacuo. The residue was purified by column chromatography on silica gel (eluent: petroleum ether-AcOEt (2: 1, then 1.5: 1)). Received 0.7 g (59%) N, N'-dinitro-N, N'-bis {4 - [(3-nitro-1H-1,2,4-triazol-1-yl) -NNO-azoxy] -furazan -3-yl} methanediamine (Id) in the form of pale yellow crystals. DSC (5 ° С⋅min -1 ): Т n.displ. = 147 ° C. High Resolution Mass Spectrum (ESI): Found: m / z: 602.0654 [M + NH 4 ] + . C 9 H 4 N 20 O 12 . Calculated: m / z: 602.0656 [M + NH 4 ] + . Pycnometric density 1.79 g / cm 3 . IR spectrum (KBr), ν / cm -1 : 3178 w, 1609 s, 1566 s, 1520 m, 1425 m, 1376 w, 1285 s, 1245 w, 1179 w, 1109 w, 1078 w, 1043 w. 1 H NMR spectrum (acetone-d 6 , δ, ppm, 600.13 MHz): 6.99 (s, 2H, CH 2 ), 10.06 (s, 1H, H (5 ')). 1 H NMR spectrum (DMSO-d 6 , δ, ppm, 500.13 MHz): 6.84 (s, 2 H, CH 2 ,), 10.16 (s, 1 H, H (5 ')). 13 С NMR spectrum (DMSO-d 6 , δ, ppm, 125.76 MHz): 64.9 (СН 2 ), 145.3 (С (3)), 145.5 (С (5 ')), 153.9 (С (4) ), 159.6 (C (3 ')). 13 С NMR spectrum (without proton decoupling) (DMSO-d 6 , δ, ppm, J / Hz, 125.76 MHz): 64.9 (t, СН 2 , J = 165.1 Hz), 145.3 (С (3)) , 145.5 (d, C (5 '), J = 240.4 Hz), 154.0 (C (4)), 159.6 (d, C (3'), J = 14.4 Hz). 14 N NMR spectrum (acetone-d 6 , δ, ppm 43.37 MHz): -31 (C-NO 2 ,
Figure 00000020
), -44 (N- N O 2 ,
Figure 00000021
), -83 ( N (O) = N,
Figure 00000022
). 15 N NMR spectrum (DMSO-d 6 , δ, ppm, 50.70 MHz): 40.9, 36.4 (nitrogen atoms of the furazan ring), -30.1 (C-NO 2 ), -42.7 (N- N O 2 ), -53.4 (N (O) = N ), -82.3 ( N (O) = N), -92.0 (N-2 '), -135.4 (N-1' or N-4 '), -137.0 (N- 1 'or N-4'), -208.2 ( N —NO 2 ).

Claims (5)

1. Замещенные [(3-нитро-1H-1,2,4-триазол-1-ил)-NNO-азокси]фуразаны общей формулы1. Substituted [(3-nitro-1H-1,2,4-triazol-1-yl) -NNO-azoxy] furazans of the general formula
Figure 00000023
Figure 00000023
 R = NH2 (Ia), NO2 (Iб),
Figure 00000024
R = NH 2 (Ia), NO 2 (Ib),
Figure 00000024
 2. Замещенные [(3-нитро-1H-1,2,4-триазол-1-ил)-NNO-азокси]фуразаны общей формулы I по п. 1 в качестве окислителей и энергоемких наполнителей смесевых твердых ракетных топлив.2. Substituted [(3-nitro-1H-1,2,4-triazol-1-yl) -NNO-azoxy] furazans of general formula I according to claim 1 as oxidants and energy-intensive fillers of composite solid propellants. 3. Способ получения замещенных 3-амино-4-[(3-нитро-1H-1,2,4-триазол-1-ил)-NNO-азокси]фуразанов общей формулы I по п. 1, заключающийся в том, что 1-амино-3-нитро-1H-1,2,4-триазол (IV) подвергают взаимодействию с 2,2,2-трифтор-N-(4-нитрозофуразан-3-ил)ацетамидом (V) и дибромизоциануратом (ДБИ) в апротонном органическом растворителе при пониженной температуре, полученный при этом 2,2,2-трифторо-N-{4-[(3-нитро-1H-1,2,4-триазол-1-ил)-NNO-азокси]-фуразан-3-ил}ацетамид (VI) обрабатывают кислотой в полярном протонном органическом растворителе в присутствии воды, образующийся при этом 3-амино-4-[(3-нитро-1H-1,2,4-триазол-1-ил)-NNO-азокси]фуразан (Iа) выделяют, либо, в случае получения 3-нитро-4-[(3-нитро-1H-1,2,4-триазол-1-ил)-NNO-азокси]фуразана (Iб), соединение Ia подвергают взаимодействию с избытком азотного ангидрида в апротонном органическом растворителе при пониженной температуре, либо, в случае получения 3,3-(Е)-диазен-1,2-диилбис{4-[(3-нитро-1H-1,2,4-триазол-1-ил)-NNO-азокси]фуразана} (Iв), соединение Ia обрабатывают перманганатом калия в водном растворе соляной кислоты, либо, в случае получения N,N'-динитро-N,N'-бис{4-[(3-нитро-1Н-1,2,4-триазол-1-ил)-NNO-азокси]-фуразан-3-ил}метандиамина (Iг), соединение Ia подвергают взаимодействию с формальдегидом в среде апротонного органического растворителя в присутствии кислоты и полученный при этом N,N'-бис{4-[(3-нитро-1Н-1,2,4-триазол-1-ил)-NNO-азокси]-фуразан-3-ил}метандиамин (VII) обрабатывают азотным ангидридом в апротонном органическом растворителе при пониженной температуре с последующим выделением полученного при этом соединения Iг.3. A method of obtaining substituted 3-amino-4 - [(3-nitro-1H-1,2,4-triazol-1-yl) -NNO-azoxy] furazans of General formula I according to claim 1, which consists in the fact that 1-amino-3-nitro-1H-1,2,4-triazole (IV) is reacted with 2,2,2-trifluoro-N- (4-nitrosofurazan-3-yl) acetamide (V) and dibromisocyanurate (DBI ) in an aprotic organic solvent at a reduced temperature, the resulting 2,2,2-trifluoro-N- {4 - [(3-nitro-1H-1,2,4-triazol-1-yl) -NNO-azoxy] -furazan-3-yl} acetamide (VI) is treated with an acid in a polar protic organic solvent in the presence of water, the resulting 3-amino-4 - [(3-nitro-1H-1,2,4-triazol-1-yl ) -NNO-azoxy] furazan (Iа) is isolated, or, in the case of obtaining 3-nitro-4 - [(3-nitro-1H-1,2,4-triazol-1-yl) -NNO-azoxy] furazan ( Ib), compound Ia is reacted with an excess of nitric anhydride in an aprotic organic solvent at a reduced temperature, or, in the case of obtaining 3,3- (E) -diazen-1,2-diylbis {4 - [(3-nitro-1H- 1,2,4-triazol-1-yl) -NNO-azoxy] furazan} ( Ic), compound Ia is treated with potassium permanganate in an aqueous solution of hydrochloric acid, or, in the case of obtaining N, N'-dinitro-N, N'-bis {4 - [(3-nitro-1H-1,2,4-triazole -1-yl) -NNO-azoxy] -furazan-3-yl} methanediamine (Id), compound Ia is reacted with formaldehyde in an aprotic organic solvent in the presence of an acid and the resulting N, N'-bis {4- [ (3-nitro-1H-1,2,4-triazol-1-yl) -NNO-azoxy] -furazan-3-yl} methanediamine (VII) is treated with nitric anhydride in an aprotic organic solvent at reduced temperature, followed by isolation of the this compound Ig.
RU2020133933A 2020-10-15 2020-10-15 Substituted [(3-nitro-1h-1,2,4-triazol-1-yl)-nno-azoxy]furazanes and production method thereof RU2747110C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2020133933A RU2747110C1 (en) 2020-10-15 2020-10-15 Substituted [(3-nitro-1h-1,2,4-triazol-1-yl)-nno-azoxy]furazanes and production method thereof

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2020133933A RU2747110C1 (en) 2020-10-15 2020-10-15 Substituted [(3-nitro-1h-1,2,4-triazol-1-yl)-nno-azoxy]furazanes and production method thereof

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2747110C1 true RU2747110C1 (en) 2021-04-27

Family

ID=75584884

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2020133933A RU2747110C1 (en) 2020-10-15 2020-10-15 Substituted [(3-nitro-1h-1,2,4-triazol-1-yl)-nno-azoxy]furazanes and production method thereof

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2747110C1 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2768870C1 (en) * 2021-06-18 2022-03-25 ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ им. Н.Д. ЗЕЛИНСКОГО РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (ИОХ РАН) 3-amino-4-{ [4-(nitro-nno-azoxy)furazan-3-yl]-nno-azoxy} furazan and method for its preparation
RU2775006C1 (en) * 2021-11-24 2022-06-27 ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ им. Н.Д. ЗЕЛИНСКОГО РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (ИОХ РАН) Substituted (cyano-nno-azoxy)furazans and method for their preparation

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008102092A1 (en) * 2007-01-16 2008-08-28 Snpe Materiaux Energetiques Furazane derivatives, preparation thereof and energetic compositions containing them
RU2581050C1 (en) * 2015-02-26 2016-04-10 ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ им. Н.Д. ЗЕЛИНСКОГО РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (ИОХ РАН) Bis(fluorodinythromethyl-onn-azoxy)azoxyfurazan and preparation method thereof
RU2593993C1 (en) * 2015-06-22 2016-08-10 ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ им. Н.Д. ЗЕЛИНСКОГО РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (ИОХ РАН) METHOD FOR PRODUCING [1,2,3,4]-TETRAZINO-[5,6-e]-[1,2,3,4]-TETRAZINO-1,3,6,8-TETRAOXIDE
CN108314660A (en) * 2017-01-18 2018-07-24 中国科学院上海有机化学研究所 The compound ion salt containing energy, preparation method and applications
RU2697843C1 (en) * 2019-03-11 2019-08-21 ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ им. Н.Д. ЗЕЛИНСКОГО РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (ИОХ РАН) 7-nitro-3-(nitro-nno-azoxy)[1,2,4]triazolo[5,1-c][1,2,4]triazin-4-amine and a method for production thereof

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008102092A1 (en) * 2007-01-16 2008-08-28 Snpe Materiaux Energetiques Furazane derivatives, preparation thereof and energetic compositions containing them
RU2581050C1 (en) * 2015-02-26 2016-04-10 ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ им. Н.Д. ЗЕЛИНСКОГО РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (ИОХ РАН) Bis(fluorodinythromethyl-onn-azoxy)azoxyfurazan and preparation method thereof
RU2593993C1 (en) * 2015-06-22 2016-08-10 ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ им. Н.Д. ЗЕЛИНСКОГО РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (ИОХ РАН) METHOD FOR PRODUCING [1,2,3,4]-TETRAZINO-[5,6-e]-[1,2,3,4]-TETRAZINO-1,3,6,8-TETRAOXIDE
CN108314660A (en) * 2017-01-18 2018-07-24 中国科学院上海有机化学研究所 The compound ion salt containing energy, preparation method and applications
RU2697843C1 (en) * 2019-03-11 2019-08-21 ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ им. Н.Д. ЗЕЛИНСКОГО РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (ИОХ РАН) 7-nitro-3-(nitro-nno-azoxy)[1,2,4]triazolo[5,1-c][1,2,4]triazin-4-amine and a method for production thereof

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
V.P.ZELENOV et al., 2-Alkyl-4-amino-5-(tert-butyl-NNO-azoxy)-2H-1,2,3-triazole 1-oxides: synthesis and reduction, RUSSIAN CHEMICAL BULLETIN, 2014, V.63, No.1, p.123-129. *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2768870C1 (en) * 2021-06-18 2022-03-25 ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ им. Н.Д. ЗЕЛИНСКОГО РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (ИОХ РАН) 3-amino-4-{ [4-(nitro-nno-azoxy)furazan-3-yl]-nno-azoxy} furazan and method for its preparation
RU2775006C1 (en) * 2021-11-24 2022-06-27 ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ им. Н.Д. ЗЕЛИНСКОГО РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (ИОХ РАН) Substituted (cyano-nno-azoxy)furazans and method for their preparation
RU2782118C1 (en) * 2022-07-14 2022-10-21 ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ им. Н.Д. ЗЕЛИНСКОГО РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (ИОХ РАН) 1,1'-(e)-diazen-1,2-diylbis[3-(nitro-nno-azoxy)-1h-1,2,4-triazole] and method for its production
RU2804394C1 (en) * 2023-02-20 2023-09-28 ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ им. Н.Д. ЗЕЛИНСКОГО РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (ИОХ РАН) Salts of 3-amino-4-(1h-tetrazol-5-yl-nno-azoxy)furazan and methods for their production
RU2812574C1 (en) * 2023-03-16 2024-01-30 ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ им. Н.Д. ЗЕЛИНСКОГО РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (ИОХ РАН) Salts of 5-nitramino-[1,2,3]triazolo[4,5-c][1,2,5]oxadiazole and method for their preparation

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Motornov et al. Copper-mediated oxidative [3+ 2]-annulation of nitroalkenes and pyridinium ylides: general access to functionalized indolizines and efficient synthesis of 1-fluoroindolizines
Lei et al. A facile strategy for synthesizing promising pyrazole-fused energetic compounds
JP2010515711A (en) Furazane derivatives, their preparation, and high energy compositions containing furazane derivatives
Semenov et al. Synthesis of 5, 5'-dinitro-2, 2'-bis (polynitromethyl)-bi (1, 2, 3 (4)-triazoles), hydrogen-free oxidizers
Xue et al. A family of energetic materials based on 1, 2, 4-oxadiazole and 1, 2, 5-oxadiazole backbones with low insensitivity and good detonation performance
Yadav et al. High-performing, insensitive and thermally stable energetic materials from zwitterionic gem-dinitromethyl substituted C–C bonded 1, 2, 4-triazole and 1, 3, 4-oxadiazole
Zyuzin et al. N-[2, 2-Bis (methoxy-NNO-azoxy) ethyl] pyrazoles
RU2747110C1 (en) Substituted [(3-nitro-1h-1,2,4-triazol-1-yl)-nno-azoxy]furazanes and production method thereof
Tang et al. An advanced primary explosive and secondary explosive based on a zwitterionic pyrazole–triazole derivative
Gulyaev et al. [(3-Nitro-1 H-1, 2, 4-triazol-1-yl)-NNO-azoxy] furazans: energetic materials containing an N (O)[double bond, length as m-dash] N–N fragment
Konnov et al. Synthesis of energetic compounds bearing a (3, 4-dinitro-1 H-pyrazol-1-yl)-NNO-azoxy group
Feng et al. Comparative study on 1, 2, 3-triazole based azo-and triazene-bridged high-nitrogen energetic materials
Dong et al. Assembling high nitrogen isomeric energetic molecules via a lithium-mediated concerted [2+ 3] reaction of two diazo compounds
Klapötke et al. N-Functionalisation of 5, 5′-bistetrazole providing 2, 2′-di (azidomethyl) bistetrazole: a melt-castable metal-free green primary explosive
Tang et al. The design and synthesis of new advanced energetic materials based on pyrazole–triazole backbones
RU2697843C1 (en) 7-nitro-3-(nitro-nno-azoxy)[1,2,4]triazolo[5,1-c][1,2,4]triazin-4-amine and a method for production thereof
Dalinger et al. Nitropyrazoles 14. Synthesis of 1, 3, 4-trinitropyrazole and its behavior in the nucleophilic substitution reactions. General method of synthesis of 5-substituted 3, 4-dinitropyrazoles
Bentiss et al. An improved procedure for the deamination of symmetrical 3, 5‐disubstituted 4‐amino‐1, 2, 4‐triazoles
Pokhvisneva et al. Synthesis of high energy nitroguanidine derivatives
RU2756321C1 (en) Substituted [(3,4-dinitro-1h-pyrazole-1-yl)-nno-azoxy]furazans and method for synthesis thereof
Xue et al. Methyl nitrate energetic compounds based on bicyclic scaffolds of furazan–isofurazan (isoxazole): syntheses, crystal structures and detonation performances
Batog et al. Synthesis of nitro, nitroso, azo, and azido derivatives of (4-R 1-5-R 2-1, 2, 3-triazol-1-yl)-1, 2, 5-oxadiazoles by oxidation and diazotization of the corresponding amines
RU2782118C1 (en) 1,1'-(e)-diazen-1,2-diylbis[3-(nitro-nno-azoxy)-1h-1,2,4-triazole] and method for its production
RU2343150C1 (en) 3-(3,5-dinitropyrazol-4-yl)-4-nitrofurazan, method of obtaining it and its application as thermostable explosive substance
Sheremetev et al. Reactions of 3-amino-4-methylfurazan with nitrating agents