RU2744341C1 - Водонефтенабухающая эластомерная композиция - Google Patents

Водонефтенабухающая эластомерная композиция Download PDF

Info

Publication number
RU2744341C1
RU2744341C1 RU2020127467A RU2020127467A RU2744341C1 RU 2744341 C1 RU2744341 C1 RU 2744341C1 RU 2020127467 A RU2020127467 A RU 2020127467A RU 2020127467 A RU2020127467 A RU 2020127467A RU 2744341 C1 RU2744341 C1 RU 2744341C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
water
oil
swelling
copolymer
acrylamide
Prior art date
Application number
RU2020127467A
Other languages
English (en)
Inventor
Светлана Сергеевна Лопатина
Марат Абдурахманович Ваниев
Николай Владимирович Сычев
Дмитрий Владимирович Демидов
Антон Александрович Черемисин
Иван Александрович Новаков
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) filed Critical Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ)
Priority to RU2020127467A priority Critical patent/RU2744341C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2744341C1 publication Critical patent/RU2744341C1/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • EFIXED CONSTRUCTIONS
    • E21EARTH OR ROCK DRILLING; MINING
    • E21BEARTH OR ROCK DRILLING; OBTAINING OIL, GAS, WATER, SOLUBLE OR MELTABLE MATERIALS OR A SLURRY OF MINERALS FROM WELLS
    • E21B33/00Sealing or packing boreholes or wells
    • E21B33/10Sealing or packing boreholes or wells in the borehole
    • E21B33/12Packers; Plugs

Landscapes

  • Mining & Mineral Resources (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Fluid Mechanics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Изобретение относится к водо- и нефтенабухающим эластомерным материалам и может быть использовано при изготовлении резиновых набухающих уплотнительных элементов пакерного оборудования, применяемого в нефтегазодобывающей отрасли. Водонефтенабухающая эластомерная композиция на основе этилен-пропиленового каучука, включающая вулканизующий агент серу, ускорители вулканизации альтакс и каптакс, активирующую систему оксид цинка и стеарин, диспергирующий агент глицерин, наполнитель коллоидную кремнекислоту и технический углерод, водонабухающие реагенты – натрийкарбоксиметилцеллюлозу и сополимер акриламида с акрилатом калия, при следующем соотношении компонентов, мас.ч.: этиленпропиленовый каучук СКЭПТ-50 – 100,0; коллоидная кремнекислота БС-120 – 10,0; технический углерод ТУ П234 – 30,0; оксид цинка – 5,0; стеарин – 1,0; глицерин – 2,0; сера – 2,0; альтакс – 1,0; каптакс – 1,0; натрий-карбоксиметилцеллюлоза – 80,0-100,0; сополимер акриламида с акрилатом калия – 80,0-100,0. Техническим результатом является увеличение степени набухания эластомерного материала в пресной воде и в 10%-ном водном растворе хлорида натрия при сохранении высокой нефтенабухающей способности, а также дополнительной способности увеличиваться в объеме при контакте с 22%-ным водным раствором хлорида натрия и буровой системой Полиэконол-Флора. 2 табл.

Description

Изобретение относится к водо- и нефтенабухающим эластомерным материалам и может быть использовано при изготовлении резиновых набухающих уплотнительных элементов пакерного оборудования, применяемого в нефтегазодобывающей отрасли.
Известна водонабухающая эластомерная композиция на основе бутадиен-нитрильного каучука, модифицированного комбинацией акрилового сополимера с карбоксиметилцеллюлозой (Пат. WO №2010039131, МПК A61L15/30, A61L15/60, C08L1/00, C08L33/00, C08L9/02, E21В33/12, опубл. 08.04.2010).
Недостатком таких резин является то, что для них характерна сравнительно высокая эффективность набухания только в водных растворах солей малой минерализации (3,5 – 6,0 %). Кроме того, они не предназначены для изготовления нефтенабухающих пакеров.
Известна водонабухающая резиновая смесь для пакерного оборудования на основе бутадиен-нитрильного каучука, содержащая вулканизующий агент серу, ускоритель вулканизации альтакс, активаторы вулканизации оксид цинка и стеарин, наполнитель технический углерод, асбестовые волокна и водонабухающие реагенты сшитый полиакриламид POLYSWELL и карбоксиметилцеллюлозу (Пат. RU №2653024, МПК C08L9/02, C08L33/26, C08K3/04, C08K3/06, C08K3/22, C08K5/47, E21B33/12, опубл. 04.05.2018).
Недостатком резины по патенту №2653024 является относительно невысокие показатели по степени набухания при экспозиции в водном растворе хлорида натрия с концентрацией 22 %, а также в Полиэконол-Флора.
Известна водонефтенабухающая термопластичная эластомерная композиция (Пат. RU №2690929, МПК C08L23/06, C08L23/12, C08L31/04, C09K3/10, E21B33/12, опубл. 06.06.2019) на основе этиленпропиленового каучука, содержащая полиолефиновый термопластичный полимер, сополимер этилена с винилацетатом с содержанием звеньев винилацетата от 33 до 70% и вулканизующую систему - комбинацию органического пероксида с триалилизоциануратом.
Недостатком такой эластомерной композиции является невысокие значения степени набухания в дистиллированной воде и 22 % растворе NaCl, а также разрушение образца при контакте с нефтью.
Известна водонефтенабухающая эластомерная композиция на основе бутадиен-α-метилстирольного каучука, содержащая вулканизующий агент серу, ускорители вулканизации меркаптанового ряда, оксид цинка, диспергирующие агенты стеарин и глицерин, наполнитель коллоидную кремнекислоту и водонабухающий реагент натрий-карбоксиметилцеллюлозу (Пат. RU № 2685350, МПК C08L1/00, C08L9/06, E21B33/12, C08К3/04, C08К3/06, C08К3/22, C08K5/09, опубл. 06.06.2019)
Недостатком эластомерной композиции является невысокая степень набухания эластомерного материала в пресной воде (не более 79 %), в водных растворах хлорида натрия от 10 до 22 % (не более 49 % и 18 %, соответственно), а также в нефти и буровой системе Полиэконол-Флора – 107-108 %.
Наиболее близкой к предлагаемой композиции является водонефтенабухающий эластомер на основе этилен-пропиленового каучука (Разработка водонефтенабухающих резин, предназначенных для заколонных пакеров / С.С. Лопатина, М.А. Ваниев, Н.В. Сычёв, Д.В. Демидов, Д.А. Нилидин, Е.В. Брюзгин // Известия ВолгГТУ. Сер. Химия и технология элементоорганических мономеров и полимерных материалов. - Волгоград, 2017. - № 11 (206). - C. 91-96), включающий вулканизующий агент серу, ускорители вулканизации альтакс и каптакс, активирующую систему оксид цинка и стеарин, диспергирующий агент глицерин, наполнитель коллоидную кремнекислоту и водонабухающий реагент – сополимер акриламида с N,N`-диметиламинопропилметакриламидом и итаконовой кислотой.
Данный эластомерный материал обладает способностью набухать в нефти при стандартной температуре до 150 об.%. Вместе с тем, его недостатком является невысокая степень набухания в пресной воде и 10 % водном растворе NaCl.
Задачей заявляемого изобретения является создание эластомерного материала с высокой способностью набухать в средах различной полярности в виде скважинных флюидов и бурового раствора.
Техническим результатом предлагаемого изобретения является увеличение степени набухания эластомерного материала в пресной воде и в 10% водном растворе хлорида натрия при сохранении высокой нефтенабухающей способности, а также дополнительной способности увеличиваться в объеме при контакте с 22% водным раствором хлорида натрия и буровой системой Полиэконол-Флора.
Технический результат достигается за счет того, что водонефтенабухающая эластомерная композиция на основе этилен-пропиленового каучука, включающая вулканизующий агент серу, ускорители вулканизации альтакс и каптакс, активирующую систему оксид цинка и стеарин, диспергирующий агент глицерин, наполнитель коллоидную кремнекислоту и водонабухающий реагент – сополимер акриламида, при этом дополнительно содержит технический углерод и натрий-карбоксиметилцеллюлозу, а в качестве сополимера акриламида содержит сополимер акриламида с акрилатом калия, при следующем соотношении компонентов, масс. ч.: этилен-пропиленовый каучук СКЭПТ-50 – 100,0; коллоидная кремнекислота БС-120 – 10,0; технический углерод ТУ П234 – 30,0; оксид цинка – 5,0; стеарин – 1,0; глицерин – 2,0; сера – 2,0; альтакс – 1,0; каптакс – 1,0; натрий-карбоксиметилцеллюлоза – 80,0-100,0; сополимер акриламида с акрилатом калия – 80,0-100,0.
Согласно заявляемому изобретению в основе водонефтенабухающей эластомерной композиции используют этилен-пропиленовый каучук, например, СКЭПТ-50 (ТУ 38.103252-92), полученный сополимеризацией этилена, пропилена и дициклопентадиена.
Вулканизующая группа эластомерной композиции включает: вулканизующий агент серу (ГОСТ 127-76); ускорители вулканизации - альтакс (дибензотиазолдисульфид) (ТУ 6-14-851-86), каптакс (2-меркаптобензтиазол) (ТУ 739-74). Активирующая система базируется на комбинации оксида цинка (ГОСТ 202-84) и стеарина (ГОСТ 6484-96). В качестве диспергирующего агента используют глицерин (ГОСТ 6259-75).
Роль усиливающего наполнителя в рецептуре выполняет коллоидная кремнекислота марки БС-120 (ГОСТ 18307-78) и технический углерод ТУ П234 (ГОСТ 7885-86).
В качестве водонабухающих реагентов используют натрий-карбоксиметилцеллюлозу (ТУ 2231-001-53535770-01) и сополимер акриламида с акрилатом калия (кажущаяся плотность 85-90 %; рН 8,1; емкость катионного обмена 4.6 мэкв/г; максимум абсорбции в деионизированной воде 400 г/г; влагоудерживание при рF1 980 мл/л), например, торговой арки AQUASORB 3005.
Образцы вулканизованного эластомерного материала подвергают экспозиции в пресной воде, 10 % и 22 % водном растворе хлорида натрия, нефти (ГОСТ 9965-62) и буровой системе Полиэконол-Флора при температуре 23±2°С. Степень набухания определяют в соответствии с ГОСТ 9.030-74 по методу А.
Сущность изобретения заключается в совершенствовании рецептуры композиции на основе неполяного этилен-пропиленового каучука полярными гидрофильными реагентами, каковыми являются натрий-карбоксиметилцеллюлоза и сополимер акриламида с акрилатом калия. Заявляемые количественно-качественные соотношения ингредиентов обеспечивают возможность получения эластомерного материала, обладающего определенными универсальными качествами с точки зрения его степени набухания в средах различной полярности: пресная вода, водные растворы хлорида натрия с концентрацией до 22 %, нефть и буровая система Полиэконол-Флора.
Рецептура композиции и физико-механические свойства вулканизатов по заявляемому изобретению приведены в таблице 1.
Таблица 1
Ингредиенты композиций Содержание ингредиентов, масс.ч.
Примеры по заявляемому изобретению По прототипу
1 2
Этилен-пропиленовый каучук
СКЭПТ-50
100 100 100
БС-120 10 10 40
ТУ П234 30 30 -
Оксид цинка 5 5 5
Стеарин 1 1 1
Глицерин 2 2 2
Сера 2 2 2
Альтакс 1 1 1
Каптакс 1 1 1
Натрий-карбоксиметилцеллюлоза 80 100 -
Сополимер акриламида с акрилатом калия 80 100 -
Сополимер акриламида с N,N`-диметиламинопропилметакриламидом и итаконовой кислотой - - 70
Свойства вулканизатов
Условная прочность при растяжении, МПа 3,6 2,4 9,1
Относительное удлинение при разрыве, % 266 171 262
Твердость, усл. ед. Шор А 83 88 76
Изготовление водонефтенабухающей эластомерной композиции осуществляют с использованием высокоскоростного смесителя типа «Брабендер» и лабораторных вальцев по общепринятой в резиновой промышленности технологии.
Водонефтенабухающий эластомерный материал изготавливают вулканизацией полученной композиции в гидравлическом прессе по оптимальному температурно-временному режиму, предварительно выявленному с помощью реометра. Физико-механические свойства стандартных образцов определяют на разрывной машине в соответствии с ГОСТ 270-75. Измерение твердости проводят по ГОСТ 263-75. Определение степени набухания эластомеров в пресной воде, 10 % и 22 % водном растворе хлорида натрия, нефти и буровой системе Полиэконол-Флора осуществляют в соответствии с ГОСТ 9.030-74 (метод А).
Полученные значения по изменению степени набухания эластомерной композиции за время экспозиции 168 ч, представлены в таблице 2.
Анализ численных значений таблицы 2 свидетельствует о том, что по сравнению с прототипом полученный из заявленной водонефтенабухающей композиции эластомерный материал характеризуется более высокой степенью набухания. После экспозиции в течении 168 ч в пресной воде и 10% водном растворе хлорида натрия степень набухания указанного материала на порядок выше степени набухания эластомерного материала по прототипу, при этом набухающая способность заявляемого материала в нефти находится на приемлемом уровне. Ключевым обстоятельством является то, что заявляемый водонефтенабухающий эластомер также обладает способностью к большому набуханию в 22% водном растворе хлорида натрия и буровой системе Полиэконол-Флора.
Таблица 2
Шифр образца
Показатель
Примеры по заявляемому изобретению По прототипу
1 2
Степень набухания в пресной воде после экспозиции 168 ч, % 309 641 10
Степень набухания в 10 % водном растворе NaCl после экспозиции 168 ч, % 138 301 9
Степень набухания в 22 % водном растворе NaCl после экспозиции 168 ч, % 113 267 -
Степень набухания в нефти после экспозиции 168 ч, % 143 126 150
Степень набухания в Полиэконол-Флора, после экспозиции 168 ч, % 148 126 -
Таким образом, эластомерный материал, полученный из водонефтенабухающей эластомерной композиции на основе этилен-пропиленового каучука СКЭПТ-50, включающей вулканизующий агент серу, ускорители вулканизации альтакс и каптакс, активирующую систему оксид цинка и стеарин, диспергирующий агент глицерин, наполнители коллоидную кремнекислоту БС-120 и технический углерод П234, водонабухающие реагенты натрий-карбоксиметилцеллюлозу и сополимер акриламида с акрилатом калия при заявленных соотношениях, обладает одновременной способностью набухать в пресной воде, водных растворах хлорида натрия концентрации до 22 %, а также в нефти и буровой системе Полиэконол-Флора, что предопределяет его преимущества при практическом применении в составе пакерного оборудования нефтегазодобычи.

Claims (2)

  1. Водонефтенабухающая эластомерная композиция на основе этилен-пропиленового каучука, включающая вулканизующий агент серу, ускорители вулканизации альтакс и каптакс, активирующую систему оксид цинка и стеарин, диспергирующий агент глицерин, наполнитель коллоидную кремнекислоту и водонабухающий реагент – сополимер акриламида, отличающаяся тем, что композиция дополнительно содержит технический углерод П-234 и натрий-карбоксиметилцеллюлозу, а в качестве сополимера акриламида содержит сополимер акриламида с акрилатом калия, при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:
  2. Этиленпропиленовый каучук СКЭПТ-50 100,0 Коллоидная кремнекислота БС-120 10,0 Технический углерод П-234 30,0 Оксид цинка 5,0 Стеарин 1,0 Глицерин 2,0 Сера 2,0 Альтакс 1,0 Каптакс 1,0 Натрийкарбоксиметилцеллюлоза 80,0-100,0 Сополимер акриламида с акрилатом калия 80,0-100,0
RU2020127467A 2020-08-18 2020-08-18 Водонефтенабухающая эластомерная композиция RU2744341C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2020127467A RU2744341C1 (ru) 2020-08-18 2020-08-18 Водонефтенабухающая эластомерная композиция

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2020127467A RU2744341C1 (ru) 2020-08-18 2020-08-18 Водонефтенабухающая эластомерная композиция

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2744341C1 true RU2744341C1 (ru) 2021-03-05

Family

ID=74857789

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2020127467A RU2744341C1 (ru) 2020-08-18 2020-08-18 Водонефтенабухающая эластомерная композиция

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2744341C1 (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112961490A (zh) * 2021-02-06 2021-06-15 青岛科凯达橡塑有限公司 一种遇水遇油膨胀橡胶及其制备方法
RU2786166C1 (ru) * 2022-02-15 2022-12-19 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Чувашский государственный университет имени И.Н. Ульянова" Резиновая смесь

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010039131A1 (en) * 2008-10-01 2010-04-08 Baker Hughes Incorporated Water swelling rubber compound for use in reactive packers and other downhole tools
US20140102728A1 (en) * 2012-10-16 2014-04-17 Halliburton Energy Services, Inc. Controlled Swell-Rate Swellable Packer and Method
RU2685350C1 (ru) * 2018-08-08 2019-04-17 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) Водонефтенабухающая эластомерная композиция
RU2690929C1 (ru) * 2018-10-09 2019-06-06 Общество с ограниченной ответственностью "ИНЖИНИРИНГОВЫЙ ЦЕНТР "ПОЛИМЕРНЫЕ МАТЕРИАЛЫ И ТЕХНОЛОГИИ" (ООО "ИЦ "ПМИТ") Водонефтенабухающая термопластичная эластомерная композиция

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010039131A1 (en) * 2008-10-01 2010-04-08 Baker Hughes Incorporated Water swelling rubber compound for use in reactive packers and other downhole tools
US20140102728A1 (en) * 2012-10-16 2014-04-17 Halliburton Energy Services, Inc. Controlled Swell-Rate Swellable Packer and Method
RU2685350C1 (ru) * 2018-08-08 2019-04-17 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) Водонефтенабухающая эластомерная композиция
RU2690929C1 (ru) * 2018-10-09 2019-06-06 Общество с ограниченной ответственностью "ИНЖИНИРИНГОВЫЙ ЦЕНТР "ПОЛИМЕРНЫЕ МАТЕРИАЛЫ И ТЕХНОЛОГИИ" (ООО "ИЦ "ПМИТ") Водонефтенабухающая термопластичная эластомерная композиция

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112961490A (zh) * 2021-02-06 2021-06-15 青岛科凯达橡塑有限公司 一种遇水遇油膨胀橡胶及其制备方法
CN112961490B (zh) * 2021-02-06 2022-05-03 青岛科凯达橡塑有限公司 一种遇水遇油膨胀橡胶及其制备方法
RU2786166C1 (ru) * 2022-02-15 2022-12-19 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Чувашский государственный университет имени И.Н. Ульянова" Резиновая смесь

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2459837C2 (ru) Иономерный бутильный каучук, вулканизированное пероксидом изделие из него и изделие, включающее субстрат, связанный с названным каучуком
RU2653024C1 (ru) Водонабухающая резиновая смесь для пакерного оборудования
RU2744341C1 (ru) Водонефтенабухающая эластомерная композиция
RU2654029C1 (ru) Водонабухающая резиновая смесь для пакерного оборудования
Nah et al. Effects of curing systems on the mechanical and chemical ageing resistance properties of gasket compounds based on ethylene-propylene-diene-termonomer rubber in a simulated fuel cell environment
US4654404A (en) Oil-resistant rubber composition
RU2715543C1 (ru) Водонабухающая эластомерная композиция для изготовления уплотнительных элементов пакерного оборудования
RU2685350C1 (ru) Водонефтенабухающая эластомерная композиция
RU2690929C1 (ru) Водонефтенабухающая термопластичная эластомерная композиция
US3817952A (en) Branched epdm copolymers and a process for their manufacture
US4559390A (en) Method for preventing degradation and deterioration of vulcanized rubber material
JPH01242643A (ja) 耐寒性が改良されたゴム組成物
RU2744283C1 (ru) Водонабухающая эластомерная композиция
US4631309A (en) Shaped articles for use in the exploration for and/or production of petroleum and natural gas
RU2294346C1 (ru) Износостойкая смесь на основе пропиленоксидного каучука
RU2683462C1 (ru) Водонабухающая эластомерная композиция
RU2744282C1 (ru) Водонабухающая эластомерная композиция
Chea et al. Development of an O-ring from NR/EPDM filled silica/CB hybrid filler for use in a solid oxide fuel cell testing system
RU2786166C1 (ru) Резиновая смесь
Lopatina et al. Efficiency of Application of hydrolyzed polyacrylamide and copolymer acrylamide with potassium acrylate as a water-swelling agent in rubbers
WO1992007028A1 (en) A tetrabenzylthiuram disulfide/urea cured elastomeric composition
JP5279223B2 (ja) 熱可塑性エラストマー組成物およびその製造方法、並びにそれを用いた成形体
KR20110077126A (ko) 이피디엠 고무를 포함하는 에어 인테이크 호스용 고분자 조성물
RU2747539C1 (ru) Морозостойкая резиновая смесь
JPH0334789B2 (ru)