RU2742933C2 - Способ получения твердой мочевины гранулированием - Google Patents

Способ получения твердой мочевины гранулированием Download PDF

Info

Publication number
RU2742933C2
RU2742933C2 RU2018104089A RU2018104089A RU2742933C2 RU 2742933 C2 RU2742933 C2 RU 2742933C2 RU 2018104089 A RU2018104089 A RU 2018104089A RU 2018104089 A RU2018104089 A RU 2018104089A RU 2742933 C2 RU2742933 C2 RU 2742933C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
urea
granulation
section
prilling
formaldehyde
Prior art date
Application number
RU2018104089A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2018104089A (ru
RU2018104089A3 (ru
Inventor
Джанфранко Бедетти
Original Assignee
Касале Са
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Касале Са filed Critical Касале Са
Publication of RU2018104089A publication Critical patent/RU2018104089A/ru
Publication of RU2018104089A3 publication Critical patent/RU2018104089A3/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2742933C2 publication Critical patent/RU2742933C2/ru

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2/00Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic
    • B01J2/16Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic by suspending the powder material in a gas, e.g. in fluidised beds or as a falling curtain
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2/00Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C05FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05CNITROGENOUS FERTILISERS
    • C05C9/00Fertilisers containing urea or urea compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C05FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05CNITROGENOUS FERTILISERS
    • C05C9/00Fertilisers containing urea or urea compounds
    • C05C9/005Post-treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C273/00Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C273/02Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of urea, its salts, complexes or addition compounds
    • C07C273/14Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C273/00Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C273/02Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of urea, its salts, complexes or addition compounds
    • C07C273/14Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C273/16Separation; Purification

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Fertilizers (AREA)

Abstract

Изобретения относятся к сельскому хозяйству. Способ производства твердой мочевины гранулированием характеризуется тем, что для гранулирования подают плав мочевины с концентрацией более 98 мас.%, в который не добавлен формальдегид с получением однородной структуры гранулы путем исключения испарения воды, вызывающего появление пористости во внутренних слоях гранулы. Установка для получения твердой мочевины в виде гранул, работающая в соответствии с настоящим способом. Твердая мочевина в виде гранул, свободная от формальдегида, получаемая настоящим способом. Способ модернизации установки для производства твердой мочевины, включающей секцию приллирования для получения твердой мочевины путем приллирования высококонцентрированного плава мочевины, при осуществлении которого устанавливают секцию гранулирования и обеспечивают подачу по меньшей мере части плава мочевины, первоначально предназначенного для секции приллирования, в указанную секцию гранулирования. Изобретения позволяют повысить качество твердой мочевины, в частности, в отношении ее чистоты и механической прочности. 4 н. и 2 з.п. ф-лы, 3 ил.

Description

Область техники
Изобретение относится к области производства твердой мочевины.
Уровень техники
Твердую мочевину получают, в основном, приллированием или гранулированием.
В приллировании используется охлаждение капелек жидкой мочевины, падающих внутри башни, посредством встречного воздушного потока. Полученные таким образом твердые частицы называются приллами. При гранулировании распыляют жидкую мочевину на гранулы внутри соответствующего гранулятора, например, в псевдоожиженный (кипящий) слой; жидкость образует затвердевающий слой, увеличивающий размер гранулы. Оба способа известны специалистам и описаны в литературе, например, в статье Meessen, "Urea", Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, изд. Willey-VCH Verlag, 2010 г.
Гранулирование обладает рядом известных преимуществ и считается предпочтительным для использования. Хорошо известно, что приллы отличаются хрупкостью, главным образом, из-за быстрого охлаждения капелек, приводящего к формированию пористой структуры. Твердый продукт, получаемый гранулированием, обладает значительно большей механической прочностью, в частности, в отношении раздробления и ударов, и, поэтому, больше пригоден для хранения и транспортирования в насыпном виде. Другим преимуществом гранулирования является возможность получения гранул большего размера, например, диаметром 3 мм и более, в то время как диаметр прилов не превышает 2 мм, поскольку для получения большего размера потребовалась бы слишком большая и дорогая башня приллирования, и возникли бы проблемы нестабильности капелек.
Несмотря на такие преимущества, большая часть твердой мочевины в настоящее время производится приллированием благодаря меньшей стоимости секции приллирования по сравнению с секцией гранулирования.
В соответствии с существующими технологиями и технической литературой, для приллирования требуется плав мочевины высокой концентрации, предпочтительно, с весовым содержанием 99,7 мас.% или более. Известно, что в производящих мочевину установках получают (на выходе секции регенерации) раствор, содержащий определенное количество воды (обычно примерно 30%), поэтому указанная выше концентрация достигается использованием соответствующей концентрационной и выпарной секции, предназначенной для полного удаления воды.
Процесс гранулирования, напротив, согласно существующим технологиям, проводится с раствором мочевины, имеющим концентрацию 96 или максимум 98 мас.%, т.е. еще содержащим примерно 2-4% воды. Для процесса гранулирования допустимо более высокое содержание воды, чем для приллирования, поэтому в существующих технологиях не считается необходимым полностью удалять воду. Кроме того, содержание воды примерно 4% считается полезным для процесса гранулирования, т.к. препятствует образованию нежелательного побочного продукта - карбамилмочевины (биурета).
Создатели технологий получения мочевины разработали специальные процессы гранулирования, имеющие некоторые отличия, однако необходимый для этих процессов уровень концентрации мочевины соответствует упомянутому выше.
Другой особенностью известных процессов, как гранулирования, так и приллирования, является использование формальдегида в качестве добавки для улучшения механических характеристик твердой мочевины. Обычно, формальдегид добавляют в количестве от 0,2 до 0,4% от количества мочевины. Добавление формальдегида считается необходимым для содействия гранулированию и для обеспечения требуемой потребителями механической прочности, хотя это и влечет за собой два недостатка.
Первый недостаток связан с затратами: для заводов, выпускающих тысячи тонн мочевины в день, требуется большое количество формальдегида, порядка нескольких тонн в день. Формальдегид не всегда производится на месте, а многие заводы по производству мочевины располагаются в отдаленных районах. Поставки этой добавки влекут большие расходы, связанные с приобретением, транспортированием и хранением.
Другим недостатком, привлекающим все большее внимание, является воздействие на окружающую среду. Твердая мочевина (приллы или гранулы) в основном используется в сельском хозяйстве в качестве удобрения, а значит, формальдегид, содержащийся в мочевине, попадает в землю. Это отрицательно влияет на окружающую среду и создает опасность для здоровья людей, поскольку формальдегид считается возможным канцерогеном. Несмотря на это, он считается незаменимым. Существуют технологии получения мочевины без формальдегида (называемой "технической мочевиной"), однако, они дороги, и таким путем производят небольшие количества.
По указанным причинам, понятно, что существует необходимость повышения качества твердой мочевины, в частности, в отношении ее чистоты и механической прочности.
Сущность изобретения
Решение задачи, лежащей в основе настоящего изобретения, состоит в использовании чистого плава мочевины в грануляционном процессе, без добавления формальдегида.
Предпочтительно, степень чистоты плава мочевины составляет более 98 мас.%, более предпочтительно, по меньшей мере 99,5 мас.%, и даже более предпочтительно, по меньшей мере 99,7 мас.%.
Заявитель установил, что в обычном грануляционном процессе, содержащаяся в подводимой мочевине вода, хотя и в небольших количествах (примерно, 3-4%), ухудшает качество продукта. Гранулирование, по существу, представляет собой процесс послойного наращивания, и Заявитель обнаружил, что испарение воды (происходящее во время гранулирования) способствует возникновению пористости внутри ядра гранулы. В результате, несмотря на то, что поверхность, т.е. наружный слой, визуально воспринимается без дефектов и имеющей хорошие механические свойства, внутренние слои гранулы ослаблены пористостью.
Эта техническая проблема никогда не осознавалась в существующих технологиях, в которых рекомендовалось проводить гранулирование с использованием мочевины с весовым содержанием примерно 96 мас.%. Заявитель установил, что использование в грануляционном процессе с практически обезвоженной мочевины (концентрация более 98%) позволяет получить такие механические свойства, что добавление формальдегида становится ненужным. Заявитель также установил, что формирование карбамилмочевины при этом остается в пределах норм, принятых для коммерческого продукта (например, менее 0,9%).
Следует отметить, что в изобретении требуется более эффективное удаление воды, по сравнению с существующей технологией гранулирования, и это может повлечь за собой, хотя и в ограниченной степени, дополнительные затраты. Эти затраты, однако, компенсируются значительно более высоким качеством конечного продукта и, в частности, очень важным преимуществом, обусловленным исключением добавки формальдегида.
Высокое качество продукта является следствием улучшения структуры гранулы. Изобретение позволяет получить более однородную структуру гранулы благодаря исключению испарения воды, вызывающего появление пористости во внутренних слоях гранулы.
Устранение формальдегида дает двойное преимущество, поскольку из процесса исключается дорогая добавка, а также устраняется причина для опасений в части экологической безопасности и воздействия на окружающую среду.
В настоящем изобретении предлагается способ получения твердой мочевины в гранулированной форме, свободной от (не содержащей) формальдегида. Благодаря этому, изобретение позволяет производителям выпускать продукт, по механической прочности соответствующий или превосходящий производимые в настоящее время гранулы, но выгодно отличающийся отсутствием добавки формальдегида, что позволяет считать его экологически безопасным продуктом. При этом мочевина, не содержащая формальдегида, может быть получена при меньших затратах, по сравнению с известными технологиями производства технической мочевины.
Особенностью изобретения также является способ модернизации существующих установок, имеющих секцию приллирования. Эти установки уже содержат выпарную секцию, предназначенную для достижения высокой концентрации (например, 99,7%), для подачи в башню приллирования сырья с нужными характеристиками, благодаря чему могут быть реконструированы добавлением секции гранулирования и подачей по меньшей мере части высококонцентрированного плава мочевины, получаемого в существующей выпарной секции, в новую секцию гранулирования. Благодаря этому, в установке получается улучшенный продукт (гранулы вместо прилов), можно избежать добавления формальдегида, и может быть использована уже существующая выпарная секция.
Таким путем, изобретение также решает вопрос модернизации и усовершенствования установок производства мочевины, использующих башни приллирования, зачастую устаревших, но все еще используемых в большом количестве по всему миру.
В соответствии с вариантом выполнения изобретения, часть плава мочевины может быть использована в башне приллирования для создания затравочных зерен для процесса гранулирования. Такая схема процесса предпочтительна, в частности, когда изобретение используется для модернизации установки получения мочевины, содержащей башню приллирования, поскольку для этого может быть использована имеющаяся башня. В некоторых вариантах выполнения, производство приллов может быть прекращено, т.е. выходной продукцией модернизированной установки будут только гранулы.
Изобретение может быть осуществлено с использованием всей известной технологии гранулирования. Предпочтительно, может быть использовано гранулирование в псевдоожиженном слое. Еще более предпочтительно использование гранулирования в псевдоожиженном слое внутри гранулятора продольного типа, где псевдоожиженные гранулы вращаются, формируя вихревый поток или два встречно-вращающихся вихря, как это описано в ЕР 1412069. Часть подводимого плава мочевины может быть, соответственно, использована для приготовления затравочных зерен для процесса гранулирования.
Краткое описание чертежей
Ниже изобретение более подробно рассмотрено со ссылкой на прилагаемые чертежи, на которых:
на фиг. 1 представлена схема первого варианта выполнения изобретения;
на фиг. 2 представлена схема второго варианта выполнения;
на фиг. 3 представлена схема третьего варианта выполнения.
Осуществление изобретения
На фиг. 1 схематически показана установка получения мочевины, включающая секцию ССМ синтеза мочевины и секцию СРМ регенерации мочевины. На выходе секции СРМ регенерации мочевины получается водный раствор ВРМ мочевины, содержащий примерно 70 мас.% мочевины.
Этот раствор проходит через выпарную секцию ВС, внутри которой удаляется вода, с получением плава ПМ мочевины, содержащего более 98 мас.%, например, 99,7 мас.% мочевины. Этот плав ПМ мочевины, без добавок формальдегида, подается в секцию СГ гранулирования для получения гранул мочевины М.
На фиг. 2 представлен пример модернизации установки, в которой плав ПМ мочевины исходно подается в секцию СП приллирования, в которой образуются приллы П мочевины. По меньшей мере часть ПМ' этого плава ПМ мочевины подается в секцию СГ гранулирования, установленную параллельно секции СП приллирования, также, в данном случае, без добавления формальдегида.
В некоторых вариантах выполнения, поток плава ПМ мочевины направляется целиком в новую секцию СГ гранулирования, т.е. получение приллов П прекращается.
На фиг. 3 показан вариант выполнения, являющийся версией варианта, показанного на фиг. 2, но в котором часть ПМ'' плава мочевины используется в существующей секции СП приллирования для получения твердых затравочных зерен 3 для секции СГ гранулирования.

Claims (6)

1. Способ производства твердой мочевины гранулированием, характеризующийся тем, что для гранулирования подают плав мочевины с концентрацией более 98 мас.%, в который не добавлен формальдегид с получением однородной структуры гранулы путем исключения испарения воды, вызывающего появление пористости во внутренних слоях гранулы.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что плав мочевины имеет концентрацию по меньшей мере 99,5 мас.% и, предпочтительно, по меньшей мере 99,7 мас.%
3. Установка для получения твердой мочевины в виде гранул, работающая в соответствии со способом по п. 1 или 2.
4. Твердая мочевина в виде гранул, свободная от формальдегида, получаемая способом по п. 1 или 2.
5. Способ модернизации установки для производства твердой мочевины, включающей секцию приллирования для получения твердой мочевины путем приллирования высококонцентрированного плава мочевины, при осуществлении которого устанавливают секцию гранулирования и обеспечивают подачу по меньшей мере части плава мочевины, первоначально предназначенного для секции приллирования, в указанную секцию гранулирования для осуществления способа по п. 1.
6. Способ по п. 5, в котором часть плава мочевины используется в секции приллирования для получения затравочных зерен для новой секции гранулирования.
RU2018104089A 2015-07-03 2016-06-08 Способ получения твердой мочевины гранулированием RU2742933C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP15175347.2 2015-07-03
EP15175347.2A EP3112332A1 (en) 2015-07-03 2015-07-03 Method for producing solid urea by granulation
PCT/EP2016/063027 WO2017005446A1 (en) 2015-07-03 2016-06-08 Method for producing solid urea by granulation

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2018104089A RU2018104089A (ru) 2019-08-06
RU2018104089A3 RU2018104089A3 (ru) 2019-09-10
RU2742933C2 true RU2742933C2 (ru) 2021-02-11

Family

ID=53886822

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2018104089A RU2742933C2 (ru) 2015-07-03 2016-06-08 Способ получения твердой мочевины гранулированием

Country Status (11)

Country Link
US (3) US20180185803A1 (ru)
EP (2) EP3112332A1 (ru)
CN (1) CN107912024A (ru)
AU (3) AU2016289338A1 (ru)
BR (1) BR112018000110A2 (ru)
CA (1) CA2988830A1 (ru)
CL (1) CL2017003383A1 (ru)
MX (1) MX2017016873A (ru)
RU (1) RU2742933C2 (ru)
UA (1) UA124298C2 (ru)
WO (1) WO2017005446A1 (ru)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102021108187A1 (de) 2021-03-31 2022-10-06 Skw Stickstoffwerke Piesteritz Gmbh Granuliertes pH-neutrales Harnstoff-Ammoniumsulfat-Düngemittel mit Ureaseinhibitor

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2933526A (en) * 1956-02-25 1960-04-19 Lonza Electric & Chem Works Process for the manufacture of urea in granular form
US4842790A (en) * 1988-02-22 1989-06-27 Tennessee Valley Authority Method and apparatus for producing high-strength grannular particulates from low-strength prills
RU2281270C1 (ru) * 2004-12-31 2006-08-10 Открытое Акционерное Общество "Научно-Исследовательский И Проектный Институт Карбамида И Продуктов Органического Синтеза" (Оао Ниик) Способ получения гранулированного карбамида и грануляционная башня
EP2676726A1 (en) * 2012-06-18 2013-12-25 Urea Casale SA Method and apparatus for the granulation of a liquid, in particular for the granulation of urea

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3398191A (en) * 1963-12-09 1968-08-20 Cominco Ltd Process for the production of granular nitrogenous compounds
RO111362B1 (ro) * 1995-08-24 1996-09-30 Sc Azomures Sa Procedeu de obținere a ureei granulate
CA2440902C (en) * 2001-03-21 2009-11-03 Urea Casale S.A. Fluid bed granulation process
NL1023941C2 (nl) * 2003-07-17 2005-01-18 Dsm Ip Assets Bv Werkwijze voor het bereiden van ureum granules.
UA86207C2 (ru) * 2003-11-10 2009-04-10 Дсм Ип Ассетс Б.В. Способ изготовления гранул мочевины
JP4852270B2 (ja) * 2005-07-13 2012-01-11 東洋エンジニアリング株式会社 顆粒尿素製品の製造方法
EP2119489A1 (en) * 2008-05-14 2009-11-18 Uhde Fertilizer Technology B.V. Method for reducing aerosol emissions in a urea granulation plant
WO2013025109A1 (en) * 2011-08-17 2013-02-21 Stamicarbon B.V. Urea production process characterized by short urea melt transportation time between last concentrator and prilling tower
CN203303902U (zh) * 2013-06-24 2013-11-27 湖南宜化化工有限责任公司 一种尿素造粒喷头
CN104402769A (zh) * 2014-12-04 2015-03-11 重庆建峰化工股份有限公司 一种车用尿素的生产工艺

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2933526A (en) * 1956-02-25 1960-04-19 Lonza Electric & Chem Works Process for the manufacture of urea in granular form
US4842790A (en) * 1988-02-22 1989-06-27 Tennessee Valley Authority Method and apparatus for producing high-strength grannular particulates from low-strength prills
RU2281270C1 (ru) * 2004-12-31 2006-08-10 Открытое Акционерное Общество "Научно-Исследовательский И Проектный Институт Карбамида И Продуктов Органического Синтеза" (Оао Ниик) Способ получения гранулированного карбамида и грануляционная башня
EP2676726A1 (en) * 2012-06-18 2013-12-25 Urea Casale SA Method and apparatus for the granulation of a liquid, in particular for the granulation of urea

Also Published As

Publication number Publication date
RU2018104089A (ru) 2019-08-06
UA124298C2 (uk) 2021-08-25
CA2988830A1 (en) 2017-01-12
RU2018104089A3 (ru) 2019-09-10
US20200215507A1 (en) 2020-07-09
BR112018000110A2 (pt) 2018-09-04
WO2017005446A1 (en) 2017-01-12
AU2023200551A1 (en) 2023-03-02
US20180185803A1 (en) 2018-07-05
CL2017003383A1 (es) 2018-06-01
MX2017016873A (es) 2018-04-30
EP3317234A1 (en) 2018-05-09
EP3112332A1 (en) 2017-01-04
CN107912024A (zh) 2018-04-13
US20220072492A1 (en) 2022-03-10
AU2016289338A1 (en) 2018-01-18
AU2020267178A1 (en) 2020-12-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5878174B2 (ja) 低吸湿傾向のある尿素肥料を製造する方法
JP6517889B2 (ja) 顆粒を生成する方法
NZ256137A (en) Urea granule production; process in which a urea melt or solution also containing a granulation additive is sprayed into a fluidised bed of urea particles
JP4852270B2 (ja) 顆粒尿素製品の製造方法
JP4589225B2 (ja) 顆粒製品の製造方法
RU2742933C2 (ru) Способ получения твердой мочевины гранулированием
RU2107660C1 (ru) Грануляты цианидов щелочных металлов и способ их получения
US10512886B2 (en) Granulating ammonium sulfate
AU2002225516B2 (en) Process for the preparation of granules
AU2002225516A1 (en) Process for the preparation of granules
RU2725536C2 (ru) Способ производства комбинированных удобрений
CN110603090B (zh) 固体化学产品的生产
EP3639916A1 (en) Method and fluidized bed granulator for the production of granules from a slurry
JP2022539824A (ja) 尿素生成におけるビウレット生成の低減
OA16343A (en) Method for producing urea fertilizer with low moisture absorption tendencies