RU2738800C1 - Method of producing lithium battery cathode active mass - Google Patents

Method of producing lithium battery cathode active mass Download PDF

Info

Publication number
RU2738800C1
RU2738800C1 RU2020123647A RU2020123647A RU2738800C1 RU 2738800 C1 RU2738800 C1 RU 2738800C1 RU 2020123647 A RU2020123647 A RU 2020123647A RU 2020123647 A RU2020123647 A RU 2020123647A RU 2738800 C1 RU2738800 C1 RU 2738800C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
lithium
hours
vanadium
temperature
ammonium dihydrogen
Prior art date
Application number
RU2020123647A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Александр Георгиевич Картушин
Владимир Александрович Жорин
Иван Александрович Пуцылов
Сергей Евгеньевич Смирнов
Original Assignee
федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский университет "МЭИ" (ФГБОУ ВО "НИУ "МЭИ")
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский университет "МЭИ" (ФГБОУ ВО "НИУ "МЭИ") filed Critical федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский университет "МЭИ" (ФГБОУ ВО "НИУ "МЭИ")
Priority to RU2020123647A priority Critical patent/RU2738800C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2738800C1 publication Critical patent/RU2738800C1/en

Links

Images

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries

Abstract

FIELD: electrical engineering.
SUBSTANCE: invention relates to electrical engineering and can be used in production of lithium accumulators with cathodes based on lithium-vanadium phosphate. Said result is achieved by increasing the dispersion of lithium-vanadium phosphate and increasing the diffusion coefficient of lithium, for which the method involves mixing vanadium oxide with ammonium dihydrogen phosphate and lithium hydroxide in dry form with subsequent mechanical activation and 2-stage thermal treatment at 750°C for 6.5 hours and at temperature of 750°C for 4 hours in an argon atmosphere, wherein at the first step, mixing the vanadium oxide with ammonium dihydrogen phosphate, and lithium hydroxide is added during plastic flow at torsion at a pressure of not less than 2.1 GPa and relative deformation values 21-23.
EFFECT: high technological effectiveness of the cathode manufacturing process with increase in its discharge capacity.
1 cl, 1 dwg, 3 ex

Description

Изобретение относится к электротехнической промышленности и может быть использовано при производстве литиевых аккумуляторов с катодами на основе литий-ванадий фосфатов. Катоды литиевых аккумуляторов являются композиционными материалами: они представляют собой смесь активной массы, связующего (фторопласт) и электропроводной добавки (сажа, графит). В качестве активной массы катода в настоящее время широко применяется литий- ванадий фосфат [1].The invention relates to the electrical industry and can be used in the production of lithium batteries with cathodes based on lithium-vanadium phosphates. Lithium battery cathodes are composite materials: they are a mixture of an active mass, a binder (fluoroplastic) and an electrically conductive additive (soot, graphite). Lithium-vanadium phosphate is currently widely used as the active mass of the cathode [1].

Известен многостадийный способ изготовления литий-ванадий фосфата, который заключается в последовательности следующих операций [2].Known multi-stage method for the manufacture of lithium-vanadium phosphate, which consists in the sequence of the following operations [2].

Прежде всего, 1.89 г щавелевой кислоты (Н2С2О4⋅2H2O) и 0.91 г пентоксида ванадия (V2O5) в стехиометрическом отношении (3:1) растворяли в деионизованной воде при помешивании магнитной мешалкой при 60°С. После получения прозрачного синего раствора к нему добавляли 1.73 г NH4H2PO4, 1.03 г LiNO3 и различные количества лимонной кислоты (C6H8O7), после чего раствор перемешивали в течение 12 ч при температуре 70°С для испарения воды. Количества лимонной кислоты были равны 0, 1.0, 2.0 и 4.0 г. Затем полученную смесь растирали и нагревали при 750°С в течение 6 ч в потоке газообразного азота. Полученное соединение имеет общую формулу Li3V2(PO4)3 и циклируется в диапазоне потенциалов 3,2-4,3 В относительно литиевого электрода. Недостатками этого способа являются его длительность, а также низкая электронная проводимость Li3V2(PO4)3 и, как следствие, неудовлетворительные разрядно-зарядные характеристики катодов.First of all, 1.89 g of oxalic acid (Н 2 С 2 О 4 ⋅2H 2 O) and 0.91 g of vanadium pentoxide (V 2 O 5 ) in a stoichiometric ratio (3: 1) were dissolved in deionized water while stirring with a magnetic stirrer at 60 ° С ... After obtaining a clear blue solution, 1.73 g of NH 4 H 2 PO 4 , 1.03 g of LiNO 3 and various amounts of citric acid (C 6 H 8 O 7 ) were added to it, after which the solution was stirred for 12 h at a temperature of 70 ° C to evaporate water. The amounts of citric acid were 0, 1.0, 2.0, and 4.0 g. Then the resulting mixture was triturated and heated at 750 ° С for 6 h in a stream of nitrogen gas. The resulting compound has the general formula Li 3 V 2 (PO 4 ) 3 and is cycled in the potential range of 3.2-4.3 V relative to the lithium electrode. The disadvantages of this method are its duration, as well as the low electronic conductivity of Li 3 V 2 (PO 4 ) 3 and, as a consequence, the unsatisfactory discharge-charging characteristics of the cathodes.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемым результатам является твердофазный способ изготовления Li3V2(PO4)3, который заключается в следующем: стехиометрические количества Li2CO3, V2O3 и (NH4)H2PO4 были тщательно перемешаны в ступке в течение 1 ч. После сухая смесь подвергался термическому разложению при 450°С в атмосфере Ar в течение 1 часа. Полученный порошок еще раз измельчают в ступке и затем прессуют в таблетку, которую нагревают при 900°С в атмосфере Ar в течение 5 ч [3]. К недостаткам твердофазного способа можно отнести энергоемкость процесса, невысокую дисперсность порошков Li3V2(PO4)3, что сказывается на емкости и ресурсе работы катода на его основе и аккумулятора в целом.The closest in technical essence and the achieved results is a solid-phase method of manufacturing Li 3 V 2 (PO 4 ) 3 , which consists in the following: stoichiometric amounts of Li 2 CO 3 , V 2 O 3 and (NH 4 ) H 2 PO 4 were thoroughly mixed in a mortar for 1 hour. After that, the dry mixture was subjected to thermal decomposition at 450 ° C in an Ar atmosphere for 1 hour. The resulting powder is once again ground in a mortar and then pressed into a tablet, which is heated at 900 ° C in an Ar atmosphere for 5 h [3]. The disadvantages of the solid-phase method include the energy consumption of the process, the low dispersion of Li 3 V 2 (PO 4 ) 3 powders, which affects the capacity and service life of the cathode based on it and the battery as a whole.

Техническая задача, решаемая изобретением, состоит в упрощении процесса получения литий-ванадий фосфата, повышение его дисперсности, емкости и ресурса катодов на его основе. Поставленная техническая задача достигается тем, что в известном способе изготовления литий-ванадий фосфата заключающемся в том, что проводят смешение оксида ванадия с аммоний дигидрофосфатом и гидрооксидом лития в сухом виде с последующей механоактивацией и 2-х стадийной термообработкой при температуре 750°С ч в течение 6.5 часов и при температуре 750°С в течение 4-х часов в атмосфере аргона, согласно изобретению на первой стадии проводят смешение оксида железа с аммоний дигидрофосфатом, а гидрооксид лития добавляют в процессе пластического течения при кручении под давлением не менее 2.1 ГПа и величинах относительной деформации 21-23.The technical problem solved by the invention consists in simplifying the process of obtaining lithium-vanadium phosphate, increasing its dispersion, capacity and resource of cathodes based on it. The technical problem posed is achieved by the fact that in the known method for the manufacture of lithium-vanadium phosphate, which consists in mixing vanadium oxide with ammonium dihydrogen phosphate and lithium hydroxide in dry form, followed by mechanical activation and 2-stage heat treatment at a temperature of 750 ° C h for 6.5 hours and at a temperature of 750 ° C for 4 hours in an argon atmosphere, according to the invention, at the first stage, iron oxide is mixed with ammonium dihydrogen phosphate, and lithium hydroxide is added in the process of plastic flow with torsion under a pressure of at least 2.1 GPa and relative values deformations 21-23.

На рисунке схематично изображен способ изготовления активной массы катода литиевого аккумулятора, на котором обозначено: 1 - активная масса электрода, 2 - пуансон, 3 - наковльня Бриджмена.The figure schematically shows a method of manufacturing the active mass of a lithium battery cathode, which indicates: 1 - active mass of the electrode, 2 - punch, 3 - Bridgman anvil.

Способ осуществляют следующим образом. V2O3 и NH4H2PO4 в соотношении 1:1.5 насыпают в керамическую чашку. Затем стеклянной палочкой их предварительно слегка перемешивают в сухом виде в течение пятнадцати секунд. Полученную массу помещают в муфельную печь и термообрабатывают при температуре 750°С в течение 6.5 часов в атмосфере аргона. Затем в керамической чашке смешивают промежуточный продукт с гидроксидом лития. На рисунке схематично представлен дальнейший процесс получения активной массы, а именно: полученную массу 1 насыпают на наковальню 2, прижимают сверху пуансоном 3 и помещают под пресс. Затем массу подвергают относительной деформации величиной 21-23 при давлении не менее 2.1 ГПа. В результате получают плоский диск, толщиной от 1,5 до 2 мм. Этот диск затем помещают в муфельную печь, где выдерживают при температуре 750°С в течение 4 часов в атмосфере аргона.The method is carried out as follows. V 2 O 3 and NH 4 H 2 PO 4 in a ratio of 1: 1.5 are poured into a ceramic cup. Then, with a glass rod, they are preliminarily slightly mixed in a dry state for fifteen seconds. The resulting mass is placed in a muffle furnace and heat treated at a temperature of 750 ° C for 6.5 hours in an argon atmosphere. The lithium hydroxide intermediate is then mixed in a ceramic dish. The figure schematically shows the further process of obtaining the active mass, namely: the resulting mass 1 is poured onto anvil 2, pressed from above with a punch 3 and placed under a press. Then the mass is subjected to a relative deformation of 21-23 at a pressure of at least 2.1 GPa. The result is a flat disc with a thickness of 1.5 to 2 mm. This disc is then placed in a muffle furnace where it is kept at 750 ° C for 4 hours under argon.

Аппаратура, на которой проводилось дополнительное перемешивание, позволяет подвергать исследуемые вещества одновременному воздействию одноосного сжатия и сдвиговым напряжениям, величина которых не превышает предела текучести материала при данном давлении. Особенностью аппаратуры данного типа является то, что по мере увеличения давления напряжение, необходимое для поддержания постоянной скорости пластического деформирования, увеличивается. При постоянном давлении напряжение, необходимое для удержания постоянной скорости пластического деформирования, остается постоянным. Пластическое течение на аппаратуре данного типа реализуется в том случае, когда сила поверхностного трения больше или равна пределу текучести обрабатываемого материала. Такое соотношение для исследуемых смесей возникает при давлениях порядка 2.1 ГПа, при меньших давлениях сжимающие вещества наковальня и пуансон проскальзывают по поверхности вещества и исходные порошкообразные материалы так и остаются в виде порошка. При давлениях выше 2.1 ГПа порошкообразные материалы компактируются, т.е. составляющие части подвергаются пластическому деформированию. При данной методике можно развивать в исследуемых материалах при давлении выше пороговых пластические деформации в большом диапазоне без нарушения сплошности образцов. В нашем случае пластическая деформация относится не к единичным частицам, из которых состоит смесь, а ко всему образцу, который представляет собой цилиндр. Для данной схемы воздействия и геометрии образцов необходимо применять представления о деформациях кручения при воздействии скручивающих напряжений на цилиндрическое тело. Указанные деформации можно охарактеризовать отношением длины винтовой линии, в которую при деформировании трансформируется образующая цилиндра, к начальной высоте цилиндра [4]. При относительной деформации менее 21 единиц получается недостаточное равномерное перемешивание компонентов, что приводит ухудшению электрохимических характеристик катода. При относительной деформации более 23 единиц после термообработки полученной смеси образуется фаза Li3V2(PO4)3 высокой упорядоченности, то есть характеризуется малым количеством структурных дефектов, что усложняет процесс диффузии иона лития по твердой фазе в процессе разряда источника тока и, соответственно, приводит к снижению разрядной емкости катода. При температуре ниже 750°С не получается фазово-однородный продукт: образуется Li3V2(PO4)3 с небольшими количествами примесей LiVPO5. При температуре выше 750°С образуется нестабильная структура Li3V2(PO4)3, которая характеризуется агрегатированием частиц - слипанием в крупные агрегаты. Они отличаются невысокими коэффициентами диффузии иона лития и, соответственно, повышенными поляризационными потерями. Обычно 4 часов достаточно для полного преобразования смеси в тонко дисперсную фазу Li3V2(PO4)3. Таким образом, выход вышеописанных параметров за указанные пределы приводит к снижению эффективности способа.The equipment on which the additional mixing was carried out makes it possible to subject the investigated substances to the simultaneous action of uniaxial compression and shear stresses, the value of which does not exceed the yield point of the material at a given pressure. A feature of this type of equipment is that as the pressure increases, the stress required to maintain a constant rate of plastic deformation increases. At constant pressure, the stress required to maintain a constant rate of plastic deformation remains constant. Plastic flow on this type of apparatus is realized in the case when the surface friction force is greater than or equal to the yield strength of the material being processed. For the mixtures under study, such a relation arises at pressures of the order of 2.1 GPa; at lower pressures, the compressive substances, the anvil and the punch, slide over the surface of the substance, and the initial powdery materials remain in the form of a powder. At pressures above 2.1 GPa, powdery materials are compacted; the constituent parts are subject to plastic deformation. With this technique, it is possible to develop plastic deformations in a wide range of materials under study at pressures above the threshold without violating the continuity of the samples. In our case, plastic deformation refers not to single particles that make up the mixture, but to the entire sample, which is a cylinder. For a given scheme of action and geometry of samples, it is necessary to apply the concept of torsional deformations under the action of torsional stresses on a cylindrical body. These deformations can be characterized by the ratio of the length of the helical line, into which the generatrix of the cylinder is transformed during deformation, to the initial height of the cylinder [4]. With a relative deformation of less than 21 units, insufficient uniform mixing of the components is obtained, which leads to a deterioration in the electrochemical characteristics of the cathode. With a relative deformation of more than 23 units, after heat treatment of the resulting mixture, a Li 3 V 2 (PO 4 ) 3 phase of high ordering is formed, that is, it is characterized by a small number of structural defects, which complicates the diffusion of lithium ion along the solid phase during the discharge of the current source and, accordingly, leads to a decrease in the discharge capacity of the cathode. At temperatures below 750 ° C, a phase-homogeneous product is not obtained: Li 3 V 2 (PO 4 ) 3 is formed with small amounts of LiVPO 5 impurities. At temperatures above 750 ° C, an unstable structure of Li 3 V 2 (PO 4 ) 3 is formed , which is characterized by the aggregation of particles - adhesion into large aggregates. They are distinguished by low diffusion coefficients of the lithium ion and, accordingly, by increased polarization losses. Usually 4 hours is enough for the complete transformation of the mixture into a finely dispersed phase Li 3 V 2 (PO 4 ) 3 . Thus, going beyond the specified limits of the above parameters leads to a decrease in the efficiency of the method.

Реализация указанного способа позволяет увеличить емкость катодов и их ресурс на 20-25%, а также снизить энергозатраты за счет снижения температуры термообработки. Для осуществления способа необходимы пресс, пуансон, наковальня и муфельная печь.The implementation of this method allows you to increase the cathode capacity and their resource by 20-25%, as well as reduce energy consumption by reducing the temperature of heat treatment. To implement the method, a press, a punch, an anvil and a muffle furnace are required.

Пример 1. 5.00 г смеси V2O3 и NH4H2PO4 в соотношении 1:1.5 помещали в муфельную печь и термообрабатывали при температуре 750°С ч в течение 6.5 часов в атмосфере аргона. Затем в керамической чашке смешивали полученный продукт с 28% гидроксида лития. Полученную массу подвергали относительной деформации величиной 21 при давлении 2.1 ГПа. Полученную массу затем помещали в муфельную печь, где выдерживали при температуре 750°С в течение 4 часов в атмосфере аргона. Из полученного литий-ванадий фосфата изготавливали катод литиевого аккумулятора: 5.01 г катодной массы с содержанием 1 Li3V2(PO4)3, сажи и фторопласта в соотношении 80:15:5 соединяли с токоотводом. После сборки аккумулятора Li- Li3V2(PO4)3 в типоразмере 316 его разрядная емкость составила 705 мА*ч в диапазоне напряжения 3,2-4,3 В на протяжении 120 циклов.Example 1. 5.00 g of a mixture of V 2 O 3 and NH 4 H 2 PO 4 in a ratio of 1: 1.5 was placed in a muffle furnace and heat treated at a temperature of 750 ° C h for 6.5 hours in an argon atmosphere. The resulting product was then mixed in a ceramic cup with 28% lithium hydroxide. The resulting mass was subjected to a relative deformation of 21 at a pressure of 2.1 GPa. The resulting mass was then placed in a muffle furnace, where it was kept at a temperature of 750 ° C for 4 hours in an argon atmosphere. The cathode of a lithium battery was prepared from the obtained lithium-vanadium phosphate: 5.01 g of the cathode mass containing 1 Li 3 V 2 (PO 4 ) 3 , carbon black and fluoroplastic in a ratio of 80: 15: 5 was connected to a current lead. After assembling the Li-Li 3 V 2 (PO 4 ) 3 battery in standard size 316, its discharge capacity was 705 mA * h in the voltage range of 3.2-4.3 V for 120 cycles.

Пример 2. 5.10 г смеси V2O3 и NH4H2PO4 в соотношении 1:1.5 помещали в муфельную печь и термообрабатывали при температуре 750°С ч в течение 6.5 часов в атмосфере аргона. Затем в керамической чашке смешивали полученный продукт с 28% гидроксида лития. Полученную массу подвергали относительной деформации величиной 22 при давлении 2.1 ГПа. Полученную массу затем помещали в муфельную печь, где выдерживали при температуре 750°С в течение 4 часов в атмосфере аргона. Из полученного литий-ванадий фосфата изготавливали катод литиевого аккумулятора: 5.02 г катодной массы с содержанием Li3V2(PO4)3, сажи и фторопласта в соотношении 82:13:5 соединяли с токоотводом. После сборки аккумулятора Li- Li3V2(PO4)3 в типоразмере 316 его разрядная емкость составила 730 мА*ч в диапазоне напряжения 3,2-4,3 В на протяжении 125 циклов.Example 2. 5.10 g of a mixture of V 2 O 3 and NH 4 H 2 PO 4 in a ratio of 1: 1.5 was placed in a muffle furnace and heat treated at a temperature of 750 ° C h for 6.5 hours in an argon atmosphere. The resulting product was then mixed in a ceramic cup with 28% lithium hydroxide. The resulting mass was subjected to a relative deformation of 22 at a pressure of 2.1 GPa. The resulting mass was then placed in a muffle furnace, where it was kept at a temperature of 750 ° C for 4 hours in an argon atmosphere. The lithium-vanadium phosphate obtained was used to prepare the cathode of a lithium battery: 5.02 g of the cathode mass containing Li 3 V 2 (PO 4 ) 3 , carbon black and fluoroplastic in the ratio 82: 13: 5 was connected to a current lead. After assembling the Li-Li 3 V 2 (PO 4 ) 3 battery in standard size 316, its discharge capacity was 730 mA * h in the voltage range of 3.2-4.3 V for 125 cycles.

Пример 3. 4.98 г смеси V2O3 и NH4H2PO4 в соотношении 1:1.5 помещали в муфельную печь и термообрабатывали при температуре 750°С ч в течение 6.5 часов в атмосфере аргона. Затем в керамической чашке смешивали полученный продукт с 28% гидроксида лития. Полученную массу подвергали относительной деформации величиной 23 при давлении 2.1 ГПа. Полученную массу затем помещали в муфельную печь, где выдерживали при температуре 750°С в течение 4 часов в атмосфере аргона. Из полученного литий-ванадий фосфата изготавливали катод литиевого аккумулятора: 4.940 г катодной массы с содержанием Li3V2(PO4)3, сажи и фторопласта в соотношении 80:10:10 соединяли с токоотводом. После сборки аккумулятора Li- Li3V2(PO4)3 в типоразмере 316 его разрядная емкость составила 690 мА*ч в диапазоне напряжения 3,2-4,3 В на протяжении 115 циклов.Example 3. 4.98 g of a mixture of V 2 O 3 and NH 4 H 2 PO 4 in a ratio of 1: 1.5 was placed in a muffle furnace and heat treated at a temperature of 750 ° C for 6.5 hours in an argon atmosphere. The resulting product was then mixed in a ceramic cup with 28% lithium hydroxide. The resulting mass was subjected to a relative deformation of 23 at a pressure of 2.1 GPa. The resulting mass was then placed in a muffle furnace, where it was kept at a temperature of 750 ° C for 4 hours in an argon atmosphere. The lithium-vanadium phosphate obtained was used to prepare a lithium battery cathode: 4.940 g of a cathode mass containing Li 3 V 2 (PO 4 ) 3 , carbon black and fluoroplastic in a ratio of 80:10:10 was connected to a current collector. After assembling a Li-Li 3 V 2 (PO 4 ) 3 battery in standard size 316, its discharge capacity was 690 mAh in the voltage range of 3.2-4.3 V for 115 cycles.

Во всех случаях литиевые аккумуляторы удовлетворяли требованиям ГОСТ по емкости, разрядному напряжению и ресурсу.In all cases, lithium batteries met the requirements of GOST in terms of capacity, discharge voltage and resource.

Преимущества предлагаемого способа заключаются в том, что он позволяет снизить затраты на процесс изготовления катода литиевого аккумулятора, увеличить его емкость и ресурс.The advantages of the proposed method are that it allows you to reduce the cost of the lithium battery cathode manufacturing process, increase its capacity and resource.

Таким образом, повышается эффективность настоящего способа в целом, чем он выгодно отличается от известных.Thus, the efficiency of the present method as a whole is increased, which makes it advantageously different from the known ones.

ИСТОЧНИКИ ИНФОРМАЦИИ, ПРИНЯТЫЕ ВО ВНИМАНИЕSOURCES OF INFORMATION TAKEN INTO ACCOUNT

1. Косова Н.В., Девяткина Е.Т. // Доклады Академии Наук. 2014. Т. 458. №6. С. 676-679.1. Kosova N.V., Devyatkina E.T. // Reports of the Academy of Sciences. 2014. T. 458. No. 6. S. 676-679.

2. Чена Ж., Жаоа Н., Гуо Ф.-Ф. // Электрохимия, 2017, Т. 53, №4, С. 386-391.2. Chena J., Zhaoa N., Guo F.-F. // Electrochemistry, 2017, T. 53, No. 4, S. 386-391.

3. Membreno N., Xiao P., Park K-S., Goodenough J.B., Henkelman G., Stevenson K.J. // J. Phys. Chem. 2013, V. 117, P. 11994-120023. Membreno N., Xiao P., Park K-S., Goodenough J.B., Henkelman G., Stevenson K.J. // J. Phys. Chem. 2013, V. 117, P. 11994-12002

4. Жорин B.A., Усиченко B.M., Епиколонян H.C. // Высокомолекулярные соединения, 1982, Т. 24, №9, С. 1889-1893.4. Zhorin B.A., Usichenko B.M., Epikolonyan H.C. // High-molecular compounds, 1982, T. 24, No. 9, S. 1889-1893.

Claims (1)

Способ изготовления активной массы катода литиевого аккумулятора, при котором проводят смешение оксида ванадия с аммоний дигидрофосфатом и гидрооксидом лития в сухом виде с последующей механоактивацией и 2-стадийной термообработкой при температуре 750°С в течение 6.5 часов и при температуре 750°С в течение 4-х часов в атмосфере аргона, отличающийся тем, что на первой стадии проводят смешение оксида ванадия с аммоний дигидрофосфатом, а гидрооксид лития добавляют в процессе пластического течения при кручении под давлением не менее 2.1 ГПа и величинах относительной деформации 21-23.A method for manufacturing an active mass of a lithium battery cathode, in which vanadium oxide is mixed with ammonium dihydrogen phosphate and lithium hydroxide in dry form, followed by mechanical activation and a 2-stage heat treatment at a temperature of 750 ° C for 6.5 hours and at a temperature of 750 ° C for 4 x hours in an argon atmosphere, characterized in that at the first stage vanadium oxide is mixed with ammonium dihydrogen phosphate, and lithium hydroxide is added in the process of plastic flow with torsion under a pressure of at least 2.1 GPa and relative deformation values of 21-23.
RU2020123647A 2020-07-16 2020-07-16 Method of producing lithium battery cathode active mass RU2738800C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2020123647A RU2738800C1 (en) 2020-07-16 2020-07-16 Method of producing lithium battery cathode active mass

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2020123647A RU2738800C1 (en) 2020-07-16 2020-07-16 Method of producing lithium battery cathode active mass

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2738800C1 true RU2738800C1 (en) 2020-12-17

Family

ID=73834922

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2020123647A RU2738800C1 (en) 2020-07-16 2020-07-16 Method of producing lithium battery cathode active mass

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2738800C1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2801381C1 (en) * 2023-01-11 2023-08-08 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии твердого тела Уральского отделения Российской академии наук METHOD OF OBTAINING CATHODE MATERIAL COMPOSITION Li3V2(PO4)3

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6514640B1 (en) * 1996-04-23 2003-02-04 Board Of Regents, The University Of Texas System Cathode materials for secondary (rechargeable) lithium batteries
RU2488196C1 (en) * 2012-06-04 2013-07-20 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Национальный исследовательский университет "МЭИ" (ФГБОУ ВПО "НИУ МЭИ") Manufacturing method of cathode of lithium current source
RU2616614C2 (en) * 2012-01-17 2017-04-18 Хатчинсон Anode for accumulator of lithium-ion battery, method of its manufacturing and battery containing it
CN111052461A (en) * 2017-09-15 2020-04-21 三樱工业株式会社 Positive electrode active material, method for producing positive electrode active material, positive electrode, and secondary battery

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6514640B1 (en) * 1996-04-23 2003-02-04 Board Of Regents, The University Of Texas System Cathode materials for secondary (rechargeable) lithium batteries
RU2616614C2 (en) * 2012-01-17 2017-04-18 Хатчинсон Anode for accumulator of lithium-ion battery, method of its manufacturing and battery containing it
RU2488196C1 (en) * 2012-06-04 2013-07-20 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Национальный исследовательский университет "МЭИ" (ФГБОУ ВПО "НИУ МЭИ") Manufacturing method of cathode of lithium current source
CN111052461A (en) * 2017-09-15 2020-04-21 三樱工业株式会社 Positive electrode active material, method for producing positive electrode active material, positive electrode, and secondary battery

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2801381C1 (en) * 2023-01-11 2023-08-08 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии твердого тела Уральского отделения Российской академии наук METHOD OF OBTAINING CATHODE MATERIAL COMPOSITION Li3V2(PO4)3
RU2815267C1 (en) * 2023-09-21 2024-03-12 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский университет "МЭИ" (ФГБОУ ВО "НИУ "МЭИ") Lithium battery cathode active mass manufacturing method

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20170134231A (en) Oxide electrolyte sintered body and method for producing the same
JP2015204215A (en) Lithium ion-conducting solid electrolyte, manufacturing method thereof, and all-solid battery
CN110165292B (en) Modified NASICON type solid electrolyte sheet and preparation method thereof
RU2329570C2 (en) Method of production of lithium accumulator cathode active mass
JP2007529858A (en) Formation of tetrabasic lead sulfate from solid phase reaction for the production of active plates used in lead acid batteries
JP5446017B2 (en) Positive electrode material for lithium ion secondary battery and method for producing the same
EP3953299A1 (en) Methods for ntp manufacturing
CN107611418B (en) Particle self-assembly cube-shaped Cu3(PO4)2/Cu2P2O7Preparation method of composite electrode material
RU2738800C1 (en) Method of producing lithium battery cathode active mass
RU2424599C1 (en) Manufacturing method of active mass of cathode of lithium current source
US3788898A (en) Fabrication of negative electrodes in lead-acid batteries
WO2018088424A1 (en) Lithium-containing zirconium phosphate, calcined powder of same, and method for producing sintered body
US11203553B2 (en) Salt ceramic composites and manufacture thereof
JPH07142067A (en) Cathode for electrochemical battery and its preparation and electrochemical battery
RU2424600C1 (en) Manufacturing method of active mass of cathode of lithium battery
RU2815267C1 (en) Lithium battery cathode active mass manufacturing method
Kunshina et al. Compatibility of LiCoPO 4 cathode material with Li 1.5 Al 0.5 Ge 1.5 (PO 4) 3 lithium-ion-conducting solid electrolyte
US20150259208A1 (en) Method of Making Active Materials for Use in Secondary Electrochemical Cells
CN114653302A (en) Granulation method of artificial graphite, granulated material, artificial graphite, preparation method and application of artificial graphite, and secondary battery
RU2658305C1 (en) Lithium accumulator anode active mass manufacturing method
CN111943160A (en) Method for synthesizing fluoride ion-doped lithium iron phosphate material by explosion method
CN112652759A (en) Preparation method of nano copper oxide high-potential positive electrode material for thermal battery
RU2800976C1 (en) Method for manufacturing active mass of cathode of lithium power source
CN108675292A (en) The method that combination method prepares isotropic graphite material
RU2488196C1 (en) Manufacturing method of cathode of lithium current source