RU2737261C1 - Method of increasing activity of regenerated catalyst for hydrofining of hydrocarbon material - Google Patents

Method of increasing activity of regenerated catalyst for hydrofining of hydrocarbon material Download PDF

Info

Publication number
RU2737261C1
RU2737261C1 RU2019118183A RU2019118183A RU2737261C1 RU 2737261 C1 RU2737261 C1 RU 2737261C1 RU 2019118183 A RU2019118183 A RU 2019118183A RU 2019118183 A RU2019118183 A RU 2019118183A RU 2737261 C1 RU2737261 C1 RU 2737261C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
catalyst
hours
activity
inert gas
regenerated catalyst
Prior art date
Application number
RU2019118183A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Флюр Нургалиевич Ягудин
Original Assignee
Общество с ограниченной ответственностью "ЦЕОХИМ"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Общество с ограниченной ответственностью "ЦЕОХИМ" filed Critical Общество с ограниченной ответственностью "ЦЕОХИМ"
Priority to RU2019118183A priority Critical patent/RU2737261C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2737261C1 publication Critical patent/RU2737261C1/en

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201Impregnation
    • B01J37/0203Impregnation the impregnation liquid containing organic compounds
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J38/00Regeneration or reactivation of catalysts, in general
    • B01J38/48Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended
    • B01J38/60Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended using acids
    • B01J38/62Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended using acids organic

Abstract

FIELD: technological processes.SUBSTANCE: invention relates to methods of increasing catalyst activity, spent mileage, unloaded and subjected to regeneration of a catalyst for hydrofining oil stock. Disclosed is a method of increasing activity of a regenerated catalyst for hydrofining hydrocarbon material by impregnating the regenerated catalyst with an organic carboxylic acid solution with two additives, further aging under vacuum for 1–36 hours at temperature of 30–150 °C, subsequent drying in inert gas at 100–150 °C for 1–16 hours and calcination (if necessary) in inert gas at 400–600 °C for 1–5 hours.EFFECT: technical result is obtaining an activated hydrotreating catalyst with activity of more than 98 %, high strength and long service life.4 cl, 4 tbl, 2 ex

Description

Изобретение относится к способам повышения активности катализатора, отработавшего пробег, выгруженного и прошедшего процедуру регенерации катализатора.The invention relates to methods for increasing the activity of a catalyst that has spent its run, unloaded and passed the catalyst regeneration procedure.

При гидроочистки нефтяного сырья происходит постепенное дезактивирование катализатора. Основную роль в этом процессе играют сернистые соединения, смолисто-асфальтеновые вещества и металлы. Дезактивированный катализатор может быть как обратимым, так и необратимым. Металлы неотвратимо отравляют катализатор. Полициклические ароматические углеводороды и смолисто-асфальтеновые вещества в процессе гидроочистки конденсируются и превращаются в коксообразующие вещества, которые откладываются на катализаторе, дезактивирую его. Эти вещества можно удалить при выжигании кокса -проведение регенерации катализаторов.During the hydrotreating of crude oil, the catalyst is gradually deactivated. The main role in this process is played by sulfur compounds, resinous-asphaltene substances and metals. A deactivated catalyst can be either reversible or irreversible. Metals inevitably poison the catalyst. Polycyclic aromatic hydrocarbons and resinous-asphaltene substances in the process of hydrotreating condense and turn into coke-forming substances, which are deposited on the catalyst, deactivating it. These substances can be removed by burning off coke - carrying out regeneration of catalysts.

Регенерация катализаторов позволяет восстановить активность катализатора до 85% от свежего. С целью повышения активности регенерированных катализаторов, после регенерации проводят процесс повышения активности катализаторов, характеризующийся обрабатыванием регенерированного катализатора различными активирующими агентами с последующей сушкой или прокалкой.Regeneration of catalysts allows you to restore the activity of the catalyst to 85% of the fresh one. In order to increase the activity of the regenerated catalysts, after the regeneration, the process of increasing the activity of the catalysts is carried out, characterized by the treatment of the regenerated catalyst with various activating agents, followed by drying or calcination.

Из существующего уровня технички известен метод RU №2035223 «Способ реактивации отработанного катализатора гидроочистки нефтяных фракций». Отработанный катализатор гидроочистки прокаливают во вращающейся барабанной печи при наличии 10-15% водяного пара, при 500-600°С в течение 2 часов с дальнейшей его обработкой азотной или уксусной кислотой при рН 2,5-5,0.From the existing technical level known method RU No. 2035223 "Method of reactivation of spent catalyst for hydrotreating of petroleum fractions". The spent hydrotreating catalyst is calcined in a rotary drum furnace in the presence of 10-15% water vapor, at 500-600 ° C for 2 hours, with its further treatment with nitric or acetic acid at pH 2.5-5.0.

Недостатком данного метода является отсутствие стадии сушки и прокалки после проведения обработки азотной и уксусной кислотой, что приводит к потере прочности, разрушению и быстрой потере активности при последующей работе катализатора.The disadvantage of this method is the absence of a drying and calcining stage after the treatment with nitric and acetic acid, which leads to a loss of strength, destruction and rapid loss of activity during the subsequent operation of the catalyst.

Наиболее близким к заявленному техническому решению является метод RU №2351634, в котором нерегенерированный катализатор гидроочистки, содержащий оксид металла группы VIB и оксид металла группы VIII на первой стадии регенерируют в кислородсодержащем газе при температуре от 100 до 370°С. На второй стадии регенерации катализатор подвергают прокалке от 300 до 650°С, толщина слоя 1-15 см. Регенерированный катализатор направляют на пропитку смеси кислоты и органической добавки с температурой кипения 80-500°С. Далее продукт подвергают стадии старения в течение 1, 2 или 6 часов (время старения является функцией температуры). При необходимости проводят сушку катализатора до удаления лишней влаги.The closest to the claimed technical solution is the method RU No. 2351634, in which an unregenerated hydrotreating catalyst containing a Group VIB metal oxide and a Group VIII metal oxide is regenerated in the first stage in an oxygen-containing gas at a temperature of 100 to 370 ° C. At the second stage of regeneration, the catalyst is calcined from 300 to 650 ° C, the layer thickness is 1-15 cm. The regenerated catalyst is directed to impregnation of a mixture of acid and organic additive with a boiling point of 80-500 ° C. The product is then subjected to an aging step for 1, 2 or 6 hours (aging time is a function of temperature). If necessary, the catalyst is dried to remove excess moisture.

Недостатком данного метода является недостаточно высокая гидрообессеривающая и гидрирующая активности катализатора. Это связано с тем, что при сушке катализатора в присутствии органической добавки, в потоках кислорода, изменяется первоначальная структура модифицирующих добавок. В связи с большой длительностью процесса старения, происходит потеря прочностных характеристик катализатора и последующее снижение срока его службы.The disadvantage of this method is the insufficiently high hydrodesulfurizing and hydrogenating activity of the catalyst. This is due to the fact that when the catalyst is dried in the presence of an organic additive, in oxygen flows, the initial structure of modifying additives changes. Due to the long duration of the aging process, there is a loss of strength characteristics of the catalyst and a subsequent decrease in its service life.

Задачей предлагаемого изобретения является разработка способа увеличения активности регенерированного катализатора гидроочистки нефтепродуктов с повышенной гидрообессеривающей и гидрирующей активностями, сохранением прочностных характеристик и срока службы катализатора.The objective of the present invention is to develop a method for increasing the activity of a regenerated catalyst for hydrotreating petroleum products with increased hydrodesulfurizing and hydrogenating activities, maintaining the strength characteristics and service life of the catalyst.

Данная задача решается способом повышения активности регенерированного катализатора гидроочистки углеводородного сырья, путем пропитки регенерированного катализатора раствором кислоты с несколькими добавками, дальнейшим старением в изолированном состоянии под вакуумом в течение 1-36 часов (6 часов, предпочтительнее 12 часов, предпочтительнее 18 часов в зависимости от типа катализатора) при температуре 30-150°С, последующей сушкой в инертном газе при 100-150°С в течение 1-16 часов и (или) прокалкой в инертном газе при 400-600°С в течение 1-5 часов.This problem is solved by a method of increasing the activity of the regenerated catalyst for hydrotreating hydrocarbon feedstock, by impregnating the regenerated catalyst with an acid solution with several additives, further aging in an isolated state under vacuum for 1-36 hours (6 hours, preferably 12 hours, preferably 18 hours, depending on the type catalyst) at a temperature of 30-150 ° C, followed by drying in an inert gas at 100-150 ° C for 1-16 hours and (or) calcining in an inert gas at 400-600 ° C for 1-5 hours.

Регенерация катализаторов для удаления кокса с отработанного катализатора может быть выполнена любым удобным способом. Во время регенерации катализатор контактирует с газом, содержащим кислород при повышенных температурах. В зависимости от типа катализатора и вида регенерации, предпочтительны температуры от 300-350°С, до 450-500°С.Regeneration of catalysts to remove coke from spent catalyst can be accomplished in any convenient manner. During regeneration, the catalyst is in contact with a gas containing oxygen at elevated temperatures. Depending on the type of catalyst and the type of regeneration, temperatures from 300-350 ° C to 450-500 ° C are preferred.

Регенерированный катализатор подвергают пропитке смесью кислоты и добавок. Органические кислоты являются предпочтительным классом комплексообразующих агентов для использования в пропиточном растворе.The regenerated catalyst is impregnated with a mixture of acid and additives. Organic acids are the preferred class of complexing agents for use in the impregnation solution.

Органические кислоты, подходящие для нашего изобретения, это органические соединения, молекулы которых содержат одну или несколько карбоксильных групп СООН. Данные вещества наиболее сильно проявляют кислотные свойства.Organic acids suitable for our invention are organic compounds whose molecules contain one or more carboxyl groups, COOH. These substances are most strongly acidic.

Основными подходящими для нашего изобретения карбоновыми кислотами являются одноосновные: муравьиная НСООН, уксусная СН3СООН, пропионовая С2Н5СООН, масляная С3Н7СООН, валериановая С5Н11СООН, капроновая С6Н13СООН, пальмитиноваяС15Н31СООН, стеариновая С17Н35СООН. Наиболее предпочтительными являются двухосновные органические кислоты: щавелевая НООС-СООН, малоновая НООС-СН3-СООН, янтарная НООС-(СН2)2-СООН, глутаровая НООС-(СН2)3-СООН, адипиновая НООС-(СН2)4-СООН, пимелиновая НООС-(СН2)5-СООН, субериновая НООС-(СН2)6-СООН, азелаиновая НООС-(СН2)7-СООН, себациновая НООС-(СН2)8-СООН и т.д. Гидроксикислоты, имеющие две функциональные группы: ОН (гидроксильную) и СООН (карбоксильную), могут быть использованы в качестве кислоты в пропиточном растворе, такие как молочная кислота СН3-СН(ОН)-СООН, яблочная НООС-СН2-СН(ОН)-СООН, винная НООС-СН(ОН)-СН(ОН)-СООН, лимонная (НООС-СН2)2-С(ОН)-СООН, хинная С7Н12O6.The main carboxylic acids suitable for our invention are monobasic: formic HCOOH, acetic CH 3 COOH, propionic C 2 H 5 COOH, butyric C 3 H 7 COOH, valeric C 5 H 11 COOH, nylon C 6 H 13 COOH, palmitic C 15 H 31 COOH, stearic C 17 H 35 COOH. The most preferred are dibasic organic acids: oxalic HOOC-COOH, malonic HOOC-CH 3 -COOH, succinic HOOC- (CH 2 ) 2 -COOH, glutaric HOOC- (CH 2 ) 3 -COOH, adipic HOOC- (CH 2 ) 4 -COOH, pimelic HOOC- (CH 2 ) 5 -COOH, suberic HOOC- (CH 2 ) 6 -COOH, azelaic HOOC- (CH 2 ) 7 -COOH, sebacic HOOC- (CH 2 ) 8 -COOH, etc. ... Hydroxy acids having two functional groups: OH (hydroxyl) and COOH (carboxyl) can be used as an acid in the impregnating solution, such as lactic acid CH 3 -CH (OH) -COOH, malic acid HOOC-CH 2 -CH (OH ) -COOH, wine HOOC-CH (OH) -CH (OH) -COOH, lemon (HOOC-CH 2 ) 2 -C (OH) -COOH, quinine C 7 H 12 O 6 .

В предлагаемом изобретении, добавка может представлять собой соединение, содержащее от 2 до 10 атомов углерода и 2 атомов кислорода. Такие соединения как полиолы, гликоли и простые эфиры, альдегиды или кетоны. Примеры таких добавок включают глиоксаль, глицерин, этиленгликоль, триэтиленгликоль, полиэтиленгликоль, диэтиленгликоль, пропиленгликоль, моноэтиловый эфир, диэтиловый эфир, метилфениловый эфир и др.In the present invention, the additive can be a compound containing from 2 to 10 carbon atoms and 2 oxygen atoms. Compounds such as polyols, glycols and ethers, aldehydes or ketones. Examples of such additives include glyoxal, glycerin, ethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, monoethyl ether, diethyl ether, methylphenyl ether, etc.

Другие соединения, используемые в качестве добавок, представляют собой как минимум два нитро атома водорода и 2-10 атомов углерода: этилендиамин, пропилен диамин, 1,3-диаминобутан, 1,3-пентандиамин и др.Other compounds used as additives are at least two nitro hydrogen atoms and 2-10 carbon atoms: ethylenediamine, propylene diamine, 1,3-diaminobutane, 1,3-pentanediamine, etc.

Третья группа добавок включает соединения, имеющие один атом кислорода и один атом азота, такие как: этаноламин, диэтаноламин и триэтаноламин и др.The third group of additives includes compounds having one oxygen atom and one nitrogen atom, such as: ethanolamine, diethanolamine and triethanolamine, etc.

Отличительным признаком предлагаемого изобретения является наличие в пропиточном растворе двух добавок и кислоты. Было получено, что использование двух добавок с кислотой в одном пропиточном растворе заметно повышает его гидрообессеривающие и гидрирующие активности.A distinctive feature of the invention is the presence of two additives and an acid in the impregnating solution. It was found that the use of two additives with acid in one impregnating solution markedly increases its hydrodesulfurizing and hydrogenating activities.

После пропитки раствором проводится процедура старения в течение 1-36 часов под вакуумом при температуре 30-150°С, последующей сушкой в инертном газе при 100-150°С в течение 1-16 часов и (или) прокалкой в инертном газе при 400-600°С в течение 1-5 часов.After impregnation with the solution, the aging procedure is carried out for 1-36 hours under vacuum at a temperature of 30-150 ° C, followed by drying in an inert gas at 100-150 ° C for 1-16 hours and (or) calcining in an inert gas at 400- 600 ° C for 1-5 hours.

Отличительным признаком предлагаемого изобретения является проведение процедуры старения катализатора под вакуумом, а также сушка и прокалка пропитанного катализатора в инертном газе, за место обычного воздуха. Это позволяет повысить гидрообессеривающую активность катализатора, его прочность и срок службы.A distinctive feature of the present invention is the aging of the catalyst under vacuum, as well as drying and calcining the impregnated catalyst in an inert gas, instead of normal air. This makes it possible to increase the hydrodesulfurizing activity of the catalyst, its strength and service life.

Для изобретения могут быть применены следующие инертные газы: азот, аргон, а также дымовые газы с низким содержанием влаги и кислородаFor the invention, the following inert gases can be used: nitrogen, argon, and flue gases with a low moisture and oxygen content

Техническим результатом, обеспечиваемым приведенной совокупностью признаков, является активированный катализатор гидроочистки с активностью более 98%, высокой прочностью и сроком службы.The technical result provided by the above set of features is an activated hydrotreating catalyst with an activity of more than 98%, high strength and service life.

Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами.The essence of the invention is illustrated by the following examples.

Пример 1Example 1

Регенерированный катализатор имеет следующие характеристики: S - 0,060%вес; С - 0,309%вес; Удельная поверхность - 202 м2/г; Средний диаметр - 1,33 мм; Средняя длина частиц - 2,940 мм; Насыпная плотность 0,88 г/см3; Объем пор - 0,47 см3/г; Прочность при истирании 95,07; Объемная прочность 1,37 МПа.The regenerated catalyst has the following characteristics: S - 0.060% by weight; C - 0.309% weight; Specific surface area - 202 m 2 / g; Average diameter - 1.33 mm; Average particle length - 2.940 mm; Bulk density 0.88 g / cm 3 ; The pore volume is 0.47 cm 3 / g; Abrasion strength 95.07; Bulk strength 1.37 MPa.

Готовят пропиточный растворPrepare an impregnating solution

100% щавелевую кислоту в концентрации 0,08 моль на моль Al2O3, полиэтиленгликоль в количестве равном 4% от массы итогового катализатора и диэтаноламин в количестве 10% от массы итогового катализатора, смешивают с водой, получая таким образом раствор для пропитки регенерированного катализатора.100% oxalic acid at a concentration of 0.08 mol per mole of Al 2 O 3 , polyethylene glycol in an amount equal to 4% by weight of the final catalyst and diethanolamine in an amount of 10% by weight of the final catalyst, are mixed with water, thus obtaining a solution for impregnating the regenerated catalyst ...

Катализатор пропитывают полученным раствором. Пропитанный катализатор выдерживают на старении в течение 8 часов в вакууме. Проводят термообработку: сушку в азоте при температуре 140°С в течение 2 часов. Катализатор охлаждают до 30°С.The catalyst is impregnated with the resulting solution. The impregnated catalyst is aged for 8 hours under vacuum. Heat treatment is carried out: drying in nitrogen at a temperature of 140 ° C for 2 hours. The catalyst is cooled to 30 ° C.

Для получения сравнительных данных, часть пропитанного катализатора после старения сушат в воздухе при 140°С в течение 2 часов. После чего охлаждают до 30°С.To obtain comparative data, part of the impregnated catalyst after aging is dried in air at 140 ° C for 2 hours. Then it is cooled to 30 ° C.

Активированный катализатор, высушенный в инертном газе, имеет следующие характеристики: S - 0,272%вес; С - 5,48%вес; Удельная поверхность - 200 м2/г; Средний диаметр - 1,32 мм; Средняя длина частиц - 2,83 мм; Насыпная плотность 0,89 г/см3; Прочность при истирании 96,15%масс; Объемная прочность 1,38 МПа.The activated catalyst, dried in an inert gas, has the following characteristics: S - 0.272% by weight; C - 5.48% by weight; Specific surface area - 200 m 2 / g; Average diameter - 1.32 mm; Average particle length - 2.83 mm; Bulk density 0.89 g / cm 3 ; Abrasion strength 96.15% of the mass; Bulk strength 1.38 MPa.

Активированный катализатор, высушенный в воздухе, имеет следующие характеристики: S - 0,272%вес; С - 5,48%вес; Удельная поверхность - 200 м2/г; Средний диаметр - 1,32 мм; Средняя длина частиц - 2,83 мм; Насыпная плотность 0,89 г/см3; Прочность при истирании 94,37%масс; Объемная прочность 1,34 МПа.The activated catalyst, dried in air, has the following characteristics: S - 0.272% by weight; C - 5.48% by weight; Specific surface area - 200 m 2 / g; Average diameter - 1.32 mm; Average particle length - 2.83 mm; Bulk density 0.89 g / cm 3 ; Abrasion strength 94.37% of the mass; Bulk strength 1.34 MPa.

Результаты испытаний активности регенерированного, активированного высушенного в воздухе и активированного высушенного в инертном газе катализатора приведены в таблице 1.The results of testing the activity of the regenerated, activated air-dried and activated inert gas-dried catalyst are shown in Table 1.

Figure 00000001
Figure 00000001

Figure 00000002
Figure 00000002

По результатам анализов и проведенных результатов видно, что активность активированного катализатора в воздухе 97,0% выше регенерированного 92,4%, а активность активированного катализатора в инертном газе 98,4%, что еще выше, чем в воздухе. Технология активации катализатора по технологии данного изобретения позволила повысить активность катализатора до 98,4%According to the results of analyzes and the results obtained, it can be seen that the activity of the activated catalyst in air is 97.0% higher than that of the regenerated one, 92.4%, and the activity of the activated catalyst in an inert gas is 98.4%, which is even higher than in air. The catalyst activation technology according to the technology of this invention made it possible to increase the catalyst activity up to 98.4%

Кроме этого, как видно из таблицы 2, активация данным изобретением, с помощью сушки и прокалки катализатора в инертном газе позволила сохранить прочность после проведения активации, следовательно продлить срок его службы.In addition, as can be seen from Table 2, the activation by this invention, by drying and calcining the catalyst in an inert gas, made it possible to maintain the strength after the activation, therefore, to extend its service life.

Figure 00000003
Figure 00000003

Пример 2Example 2

Регенерированный катализатор имеет следующие характеристики: S - 0,330%вес; С - 0,14%вес; Удельная поверхность - 189 м2/г; Средний диаметр - 1,37 мм; Средняя длина частиц - 2,52 мм; Насыпная плотность 0,92 г/см3; Объем пор - 0,43 см3/г; Прочность при истирании 95,04; Объемная прочность 1,32 МПа.The regenerated catalyst has the following characteristics: S - 0.330% by weight; C - 0.14% by weight; Specific surface area - 189 m 2 / g; Average diameter - 1.37 mm; Average particle length - 2.52 mm; Bulk density 0.92 g / cm 3 ; The pore volume is 0.43 cm 3 / g; Abrasion strength 95.04; Bulk strength 1.32 MPa.

Готовят пропиточный раствор:An impregnating solution is prepared:

Уксусную кислоту в концентрации 9 моль/л, моноэтиловый эфир диэтиленгликоля в концентрации 2 моль/л и этаноламин в концентрации 5 моль/л, смешивают с водой.Acetic acid at a concentration of 9 mol / L, diethylene glycol monoethyl ether at a concentration of 2 mol / L and ethanolamine at a concentration of 5 mol / L are mixed with water.

Катализатор пропитывают полученным раствором. Пропитанный катализатор выдерживают на старении в течение 12 часов в вакууме. Проводят термообработку: сушку в азоте при температуре 150°С в течение 2 часов. Катализатор охлаждают до 30°С.The catalyst is impregnated with the resulting solution. The impregnated catalyst is aged for 12 hours under vacuum. Heat treatment is carried out: drying in nitrogen at a temperature of 150 ° C for 2 hours. The catalyst is cooled to 30 ° C.

Для получения сравнительных данных, часть пропитанного катализатора после старения сушат в воздухе при 150°С в течение 2 часов. После чего охлаждают до 30°С.To obtain comparative data, part of the impregnated catalyst after aging was dried in air at 150 ° C for 2 hours. Then it is cooled to 30 ° C.

Активированный катализатор, высушенный в инертном газе, имеет следующие характеристики: S - 0,161%вес; С - 0,07%вес; Удельная поверхность - 190 м2/г; Средний диаметр - 1,32 мм; Средняя длина частиц - 2,54 мм; Насыпная плотность 0,43 г/см3; Прочность при истирании 97,16%масс; Объемная прочность 1,33 МПа.The activated catalyst, dried in an inert gas, has the following characteristics: S - 0.161 wt%; C - 0.07% weight; Specific surface area - 190 m2 / g; Average diameter - 1.32 mm; Average particle length - 2.54 mm; Bulk density 0.43 g / cm3; Abrasion strength 97.16% of the mass; Bulk strength 1.33 MPa.

Активированный катализатор, высушенный в воздухе, имеет следующие характеристики: S - 0,161%вес; С - 0,07%вес; Удельная поверхность - 190 м2/г; Средний диаметр - 1,32 мм; Средняя длина частиц - 2,54 мм; Насыпная плотность 0,43 г/см3; Прочность при истирании 95,45%масс; Объемная прочность 1,30 МПа.The activated catalyst, dried in air, has the following characteristics: S - 0.161 wt%; C - 0.07% weight; Specific surface area - 190 m 2 / g; Average diameter - 1.32 mm; Average particle length - 2.54 mm; Bulk density 0.43 g / cm 3 ; Abrasion strength 95.45% of the mass; Bulk strength 1.30 MPa.

Результаты испытаний активности регенерированного, активированного высушенного в воздухе и активированного высушенного в инертном газе катализатора приведены в таблице 3.The results of testing the activity of the regenerated, activated air-dried and activated inert gas-dried catalyst are shown in Table 3.

Figure 00000004
Figure 00000004

Figure 00000005
Figure 00000005

По результатам анализов и проведенных результатов следует: активность активированного катализатора в воздухе 97,8% выше регенерированного 90,1%, а активность активированного катализатора в инертном газе 99,9%, что еще выше, чем в воздухе. Технология активации катализатора по технологии данного изобретения позволила повысить активность катализатора до 99,9%. Кроме этого активация данным изобретением, с помощью сушки и прокалки катализатора в инертном газе позволила сохранить прочность после проведения активации, следовательно продлить срок его службы. Данные по влиянию активации регенерированного катализатора на его прочность представлены в таблице 4.According to the results of analyzes and the results carried out, it follows that the activity of the activated catalyst in air is 97.8% higher than that of the regenerated one, 90.1%, and the activity of the activated catalyst in an inert gas is 99.9%, which is even higher than in air. The catalyst activation technology according to the technology of this invention made it possible to increase the catalyst activity up to 99.9%. In addition, activation by this invention, by drying and calcining the catalyst in an inert gas, made it possible to maintain the strength after the activation, therefore, to extend its service life. Data on the effect of activation of the regenerated catalyst on its strength are presented in Table 4.

Figure 00000006
Figure 00000006

Claims (4)

1. Способ повышения активности регенерированного катализатора гидроочистки углеводородного сырья путем пропитки регенерированного катализатора раствором органической карбоновой кислоты с двумя добавками, выбранными из соединений, содержащих от 2 до 10 атомов углерода и 2 атома кислорода, соединений, содержащих 2 нитро атома водорода и 2-10 атомов углерода, и соединений, имеющих один атом кислорода и один атом азота, в любом их сочетании, дальнейшим старением под вакуумом в течение 1-36 часов при температуре 30-150°С, последующей сушкой в инертном газе при 100-150°С в течение 1-16 часов, с последующей прокалкой (при необходимости) в инертном газе при 400-600°С в течение 1-5 часов.1. A method of increasing the activity of a regenerated catalyst for hydrotreating hydrocarbon feedstock by impregnating the regenerated catalyst with an organic carboxylic acid solution with two additives selected from compounds containing from 2 to 10 carbon atoms and 2 oxygen atoms, compounds containing 2 nitro hydrogen atoms and 2-10 atoms carbon, and compounds having one oxygen atom and one nitrogen atom, in any combination thereof, further aging under vacuum for 1-36 hours at a temperature of 30-150 ° C, followed by drying in an inert gas at 100-150 ° C for 1-16 hours, followed by calcining (if necessary) in an inert gas at 400-600 ° C for 1-5 hours. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс старения осуществляется под вакуумом в течение 1-36 часов, после чего проводят процессы сушки и прокалки.2. The method according to claim 1, characterized in that the aging process is carried out under vacuum for 1-36 hours, after which the drying and calcination processes are carried out. 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в пропиточном растворе используется смесь кислоты и двух добавок.3. A method according to claim 1, characterized in that a mixture of an acid and two additives is used in the impregnating solution. 4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что сушка и прокалка (при необходимости) катализатора осуществляется в инертном газе.4. The method according to claim 1, characterized in that drying and calcining (if necessary) of the catalyst is carried out in an inert gas.
RU2019118183A 2019-06-10 2019-06-10 Method of increasing activity of regenerated catalyst for hydrofining of hydrocarbon material RU2737261C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2019118183A RU2737261C1 (en) 2019-06-10 2019-06-10 Method of increasing activity of regenerated catalyst for hydrofining of hydrocarbon material

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2019118183A RU2737261C1 (en) 2019-06-10 2019-06-10 Method of increasing activity of regenerated catalyst for hydrofining of hydrocarbon material

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2737261C1 true RU2737261C1 (en) 2020-11-26

Family

ID=73543641

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2019118183A RU2737261C1 (en) 2019-06-10 2019-06-10 Method of increasing activity of regenerated catalyst for hydrofining of hydrocarbon material

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2737261C1 (en)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2035223C1 (en) * 1992-12-07 1995-05-20 Всероссийский научно-исследовательский институт по переработке нефти Method for reactivation of used catalyst for hydraulic treatment of oil fraction
WO2005035691A1 (en) * 2003-10-03 2005-04-21 Albemarle Netherlands B.V. Process for activating a hydrotreating catalyst
US7696120B2 (en) * 2004-01-20 2010-04-13 Shell Oil Company Method of restoring catalytic activity to a spent hydroprocessing catalyst, a spent hydroprocessing catalyst having restored catalytic activity, and a hydroprocessing process
RU2640655C1 (en) * 2016-12-19 2018-01-11 Общество с ограниченной ответственностью "Ишимбайский специализированный химический завод катализаторов" Method for restoring activity of hydrotreating catalyst of hydrocarbon raw materials
US9895679B2 (en) * 2014-04-16 2018-02-20 Catalyst Recovery Europe S.A. Process for rejuvenating hydrotreating catalysts

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2035223C1 (en) * 1992-12-07 1995-05-20 Всероссийский научно-исследовательский институт по переработке нефти Method for reactivation of used catalyst for hydraulic treatment of oil fraction
WO2005035691A1 (en) * 2003-10-03 2005-04-21 Albemarle Netherlands B.V. Process for activating a hydrotreating catalyst
RU2351634C2 (en) * 2003-10-03 2009-04-10 Альбемарл Недерландс Б.В. Method of hydrotreating catalyst activation
US7696120B2 (en) * 2004-01-20 2010-04-13 Shell Oil Company Method of restoring catalytic activity to a spent hydroprocessing catalyst, a spent hydroprocessing catalyst having restored catalytic activity, and a hydroprocessing process
US9895679B2 (en) * 2014-04-16 2018-02-20 Catalyst Recovery Europe S.A. Process for rejuvenating hydrotreating catalysts
RU2640655C1 (en) * 2016-12-19 2018-01-11 Общество с ограниченной ответственностью "Ишимбайский специализированный химический завод катализаторов" Method for restoring activity of hydrotreating catalyst of hydrocarbon raw materials

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2918661B1 (en) Selective catalysts for naphtha hydrodesulfurization
TWI329033B (en) Process for activating a hydrotreating catalyst
JP5228221B2 (en) Method for producing hydrocarbon oil hydrotreating catalyst
JP6506430B2 (en) Improved resid hydroprocessing catalyst containing titania
US7696120B2 (en) Method of restoring catalytic activity to a spent hydroprocessing catalyst, a spent hydroprocessing catalyst having restored catalytic activity, and a hydroprocessing process
US4870044A (en) Treated alumina material for fixed hydrofining beds
JP3347754B2 (en) Hydrogenation and hydrotreating catalyst with support and method thereof
US4045331A (en) Demetallization and desulfurization of petroleum feed-stocks with manganese on alumina catalysts
JP2004230383A (en) Partially caulked catalyst for use in hydrogen treatment of distillation fraction containing sulfur compound and olefin
JP4743739B2 (en) Method for regeneration and rejuvenation of additive-containing catalyst
US4767523A (en) Treated alumina material for fixed hydrofining beds
RU2737261C1 (en) Method of increasing activity of regenerated catalyst for hydrofining of hydrocarbon material
EP0113283A1 (en) Treatment of a heavy hydrocarbon oil or a heavy hydrocarbon oil fraction for their conversion into lighter fractions
US4820676A (en) Treated alumina material for fixed hydrofining beds and process for its preparation
JPH09500815A (en) Method for preparing supported catalysts for hydrogenation and hydrotreating
WO2004078886A1 (en) Method of hydrotreating gas oil fraction
US4802974A (en) Hydrofining employing treated alumina material in fixed beds
US4814315A (en) Pretreated alumina containing material and process for its preparation
US4778587A (en) Hydrotreating process employing a pretreated alumina containing material
JP2005169232A (en) Hydrogenating/desulfurizing catalyst for hydrocarbon oil and its manufacturing method
US3235486A (en) Method for rejuvenating catalyst employed in the hydrocracking of hydrocarbon oils
RU2700685C2 (en) Catalytic composition for hydrofining, containing acetoacetic acid compound, method of producing said catalyst and method of using said catalyst
JP2006342288A (en) Method for hydrogenation-treating hydrocarbon oil
TWI555576B (en) The regeneration method of hydrogenation catalyst
FR3056597A1 (en) HYDROTREATMENT PROCESS USING A CATALYST BASED ON A GROUP VIIIB METAL AND A GROUP VIB METAL PREPARED IN SUPERCRITICAL FLUID