RU2705845C1 - Refining method of crude uranium - Google Patents
Refining method of crude uranium Download PDFInfo
- Publication number
- RU2705845C1 RU2705845C1 RU2019124615A RU2019124615A RU2705845C1 RU 2705845 C1 RU2705845 C1 RU 2705845C1 RU 2019124615 A RU2019124615 A RU 2019124615A RU 2019124615 A RU2019124615 A RU 2019124615A RU 2705845 C1 RU2705845 C1 RU 2705845C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- uranium
- temperature
- carried out
- ingot
- vacuum
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B5/00—General methods of reducing to metals
- C22B5/02—Dry methods smelting of sulfides or formation of mattes
- C22B5/04—Dry methods smelting of sulfides or formation of mattes by aluminium, other metals or silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B60/00—Obtaining metals of atomic number 87 or higher, i.e. radioactive metals
- C22B60/02—Obtaining thorium, uranium, or other actinides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B9/00—General processes of refining or remelting of metals; Apparatus for electroslag or arc remelting of metals
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к металлургии и атомной технике и может быть использовано для пирометаллургического рафинирования чернового урана, полученного кальциетермическим восстановлением тетрафторида урана.The invention relates to metallurgy and nuclear engineering and can be used for pyrometallurgical refining of rough uranium obtained by calcitermic reduction of uranium tetrafluoride.
Слитки чернового урана не получаются достаточно чистыми. В нем остаются шлаковые включения, оксикарбонитриды и примеси металлов. Рафинирование чернового металла необходимо для:Uranium rough ingots are not clean enough. Slag inclusions, oxycarbonitrides and metal impurities remain in it. Refining of crude metal is necessary for:
- наиболее полного удаления CaF2, СаО и других «шлаков»;- the most complete removal of CaF 2 , CaO and other "slags";
- дегазации металла - удаление О, N, Н;- metal degassing - removal of O, N, H;
- удаления (снижения концентрации) углерода;- removal (decrease in concentration) of carbon;
- удаления остатков металла-восстановителя (например, Са);- removing residual metal reducing agent (for example, Ca);
- удаления «пустот» (раковин и пор) в металле.- removal of "voids" (shells and pores) in the metal.
В качестве методов рафинирования урана применяют вакуумное рафинирование, электролиз в солевых расплавах и рафинирования расплавленного металла в поле центробежных сил.Vacuum refining, electrolysis in salt melts and refining of molten metal in a field of centrifugal forces are used as uranium refining methods.
Известен способ, по которому получение и рафинирование металлического урана осуществляют электролизом диоксида урана в расплаве хлоридов урана, лития и калия в электролизере с графитовым анодом. (Патент RU 2497979, МПК С25С 3/34, опубл. 10.11.2013). Недостатком этого способа является использование агрессивных расплавов хлоридов урана, лития и калия и низкий выход металлического урана.A method is known in which the production and refining of metallic uranium is carried out by electrolysis of uranium dioxide in a melt of uranium, lithium and potassium chlorides in an electrolytic cell with a graphite anode. (Patent RU 2497979, IPC С25С 3/34, publ. 10.11.2013). The disadvantage of this method is the use of aggressive molten chlorides of uranium, lithium and potassium and a low yield of metallic uranium.
Известен способ рафинирования расплавленного металла в поле центробежных сил (Авторское свидетельство SU 461647, МПК С22В 9/02, опубл. 12.08.1977). По этому способу под действием центробежных сил, жидкий металл продавливается через фильтрующую пористую перегородку ротора, а твердая фаза примесей остается внутри ротора. Несмотря на высокую эффективность этого способа, центробежное рафинирование требует применения сложных высокотемпературных устройств с возможностью вращения тигля с расплавленным металлом относительно горизонтальной или вертикальной осей.A known method of refining molten metal in the field of centrifugal forces (Copyright certificate SU 461647, IPC С22В 9/02, publ. 08/12/1977). According to this method, under the action of centrifugal forces, the liquid metal is pressed through the filtering porous baffle of the rotor, and the solid phase of the impurities remains inside the rotor. Despite the high efficiency of this method, centrifugal refining requires the use of complex high-temperature devices with the possibility of rotation of the crucible with molten metal relative to the horizontal or vertical axes.
Наибольшее распространение, как наиболее простой, получил способ вакуумного рафинирования. Известен способ рафинирования чернового урана, полученного металлотермическим восстановлением тетрафторида урана кальцием или магнием, путем плавки в вакуумных индукционных печах при температуре 1450-1500°С и остаточном давлении 0,1 мм.рт.ст.и последующим удалением примесных включений с поверхности металла (B.C. Емельянов, А.И. Евстюхин, «Металлургия ядерного горючего». Атомиздат, Москва, 1968, стр. 277).The most widely used method, as the simplest one, is vacuum refining. A known method of refining rough uranium obtained by metallothermal reduction of uranium tetrafluoride with calcium or magnesium, by melting in vacuum induction furnaces at a temperature of 1450-1500 ° C and a residual pressure of 0.1 mm Hg and subsequent removal of impurity inclusions from the metal surface (BC Emelyanov, A. I. Evstyukhin, “Metallurgy of nuclear fuel.” Atomizdat, Moscow, 1968, p. 277).
Недостатком этого способа, взятого за прототип, является разбрызгивание расплавленного металла в процессе рафинирования и, как следствие этого, низкий выход урана в слиток и снижение степени очистки от примесей.The disadvantage of this method, taken as a prototype, is the spraying of molten metal in the refining process and, as a consequence, the low yield of uranium in the ingot and the reduction in the degree of purification from impurities.
Задача изобретения и достигаемый при использовании изобретения технический результат - увеличение выхода урана в слиток с низким содержанием примесей без локальных включений шлака.The objective of the invention and the technical result achieved by using the invention is to increase the yield of uranium in an ingot with a low content of impurities without local inclusions of slag.
Поставленная задача решается тем, что в способе рафинирования чернового урана, полученного кальциетермическим методом, включающем термообработку слитка в вакуумной печи с последующим удалением неметаллических включений с поверхности металла, согласно изобретению, термообработку слитка чернового урана проводят в несколько этапов: сначала нагрев и выдержку проводят в атмосфере вакуума при температуре ниже точки плавления урана, но выше температуры плавления кальция, затем меняют атмосферу на аргон, осуществляют нагрев до температуры выше точки плавления урана, но ниже точки кипения кальция и проводят выдержку при этой температуре, затем атмосферу снова меняют на вакуум, осуществляют нагрев до температуры 1250-1300°С и проводят выдержку при указанной температуре.The problem is solved by the fact that in the method of refining rough uranium obtained by the calcium thermothermal method, including heat treatment of an ingot in a vacuum furnace with subsequent removal of non-metallic inclusions from the metal surface, according to the invention, the heat treatment of an ingot of rough uranium is carried out in several stages: first, heating and aging are carried out in the atmosphere vacuum at a temperature below the melting point of uranium, but above the melting point of calcium, then change the atmosphere to argon, carry out heating to a temperature above the melting point of uranium, but below the boiling point of calcium, and hold at this temperature, then the atmosphere is again changed to vacuum, heating is carried out to a temperature of 1250-1300 ° C and hold at the specified temperature.
В частных случаях осуществления изобретения:In particular cases of the invention:
- слиток чернового урана нагревают в атмосфере аргона до температуры 1135-1200°С и осуществляют выдержку в течение 0,5-1,0 час;- a rough uranium ingot is heated in an argon atmosphere to a temperature of 1135-1200 ° C and hold for 0.5-1.0 hours;
- выдержку на заключительном этапе термообработки при температуре 1250-1300°С осуществляют в течение 1,0-1,5 час;- exposure at the final stage of heat treatment at a temperature of 1250-1300 ° C is carried out for 1.0-1.5 hours;
- термообработку на начальном этапе рафинирования урана в атмосфере вакуума проводят при температуре 950-1030°С в течение 1,0-1,5 час;- heat treatment at the initial stage of refining uranium in a vacuum atmosphere is carried out at a temperature of 950-1030 ° C for 1.0-1.5 hours;
- термообработку чернового урана проводят в тигле из оксида магния.- heat treatment of rough uranium is carried out in a crucible of magnesium oxide.
При получении чернового урана кальциетермическим восстановлением тетрафторида урана избыток кальция может составлять 20-30 масс. % от стехиометрически необходимого количества. В черновом слитке урана остаток непрореагировавшего кальция концентрируется на поверхности слитка. Температура кипения кальция при атмосферном давлении составляет 1480°С. В условиях вакуума (1.10-2-1.10- 3 мм рт.ст.) при 1450-1500°С (прототип) температура кипения кальция снижается, что приводит к бурному перемешиванию, вскипанию кальция и других легколетучих примесей и разбрызгиванию урана и снижению его выхода в рафинированный слиток, а также уменьшению эффективности очистки урана в процессе ликвации примесных включений.Upon receipt of rough uranium by calcium thermal reduction of uranium tetrafluoride, excess calcium can be 20-30 mass. % of stoichiometrically required amount. In a rough uranium ingot, the remainder of unreacted calcium is concentrated on the surface of the ingot. The boiling point of calcium at atmospheric pressure is 1480 ° C. The vacuum conditions (1.10 -2 -1.10 - 3 mm Hg) at 1450-1500 ° C (prototype) calcium boiling temperature decreases, which leads to rapid mixing, boiling of calcium and other volatile impurities and uranium spattering and reducing its yield into a refined ingot, as well as a decrease in the efficiency of uranium purification in the process of segregation of impurity inclusions.
Проведение рафинирования изначально в условиях вакуума при температуре ниже точки плавления урана (1132°С), но выше температуры плавления кальция (850°С), позволяет избежать вскипания кальция и других легколетучих примесей и разбрызгивания урана, которые являются причиной снижения его выхода в рафинированный слиток, а также уменьшения эффективности очистки урана в процессе ликвации примесных включений.Refining initially under vacuum at a temperature below the melting point of uranium (1132 ° C), but above the melting point of calcium (850 ° C), avoids the boiling of calcium and other volatile impurities and spatter of uranium, which cause a decrease in its yield in the refined ingot as well as reducing the efficiency of uranium purification in the process of segregation of impurity inclusions.
В условиях вакуума в результате вакуумной дистилляции происходит удаление основной массы кальция с поверхности слитка без вскипания кальция, перемешивания и разбрызгивания урана. Далее, при повышении температуры рафинирования выше точки плавления урана (1132°С), атмосферу вакуума меняют на аргон, что позволяет снизить упругость паров кальция и снизить риск разбрызгивания расплава.Under vacuum, vacuum distillation removes the bulk of the calcium from the surface of the ingot without boiling calcium, mixing and spattering of uranium. Further, with an increase in the refining temperature above the melting point of uranium (1132 ° C), the vacuum atmosphere is changed to argon, which reduces the vapor pressure of calcium and reduces the risk of melt spatter.
Заключительную стадию рафинирования проводят при температуре 1250-1300°С с заменой инертной атмосферы опять на вакуум. При этом происходит удаление остатков кальция, а также очистка урана от углерода, азота и кислорода за счет ликвации (всплытия) на поверхность расплава «легкого» (CaF2) и «тяжелого» шлака в виде оксикарбонитрида урана (UOCN). Экспериментально установлено, что проведение заключительной стадии рафинирования ниже температуры 1250°С приводит к увеличению вязкости расплавленного урана и, как следствие этого, ухудшению ликвации (всплытию) тяжелого шлака (оксикарбонитрида урана) на поверхность расплава, что приводит к снижению эффективности очистки от кислорода, углерода и азота и других легковесных примесей. С другой стороны, при температуре выше 1300°С в условиях вакуума происходит взаимодействие материала тигля с расплавленным ураном и разбрызгивание расплавленного металла, приводящее к снижению выхода урана в слиток.The final stage of refining is carried out at a temperature of 1250-1300 ° C with the replacement of an inert atmosphere again with vacuum. In this case, the removal of calcium residues, as well as the purification of uranium from carbon, nitrogen and oxygen due to segregation (ascent) to the surface of the melt “light” (CaF 2 ) and “heavy” slag in the form of uranium oxycarbonitride (UOCN). It has been experimentally established that carrying out the final stage of refining below 1250 ° C leads to an increase in the viscosity of molten uranium and, as a consequence, a deterioration in segregation (ascent) of heavy slag (uranium oxycarbonitride) to the surface of the melt, which leads to a decrease in the efficiency of purification from oxygen and carbon and nitrogen and other lightweight impurities. On the other hand, at temperatures above 1300 ° C in a vacuum, the crucible material interacts with molten uranium and the molten metal splashes, leading to a decrease in the yield of uranium in the ingot.
Высокая химическая активность урана и относительно высокая температура его плавки ограничивают круг материалов, из которых можно изготавливать тигли для его плавки и рафинирования. Тигли на основе оксидов металлов, как правило, обладают высокой температурой плавления, хорошей огнеупорностью и низким давлением пара в вакууме. Оксиды магния, циркония, бериллия и тория не смачиваются жидким ураном. Обычно тигли из оксидов циркония, тория и бериллия, а также из двуокиси урана применяют только в лабораторной практике при проведении плавок небольшой массы. Это объясняется дороговизной исходных материалов и сложностью изготовления керамических тиглей большого размера. Также применяются тигли из графита, покрытые оксидами кальция или магния.The high chemical activity of uranium and the relatively high temperature of its smelting limit the range of materials from which crucibles can be made for its smelting and refining. Metal oxide crucibles, as a rule, have a high melting point, good refractoriness and low vapor pressure in a vacuum. Oxides of magnesium, zirconium, beryllium and thorium are not wetted by liquid uranium. Typically, crucibles from zirconium, thorium and beryllium oxides, as well as from uranium dioxide, are used only in laboratory practice when conducting melts of small weight. This is explained by the high cost of the starting materials and the complexity of manufacturing large-sized ceramic crucibles. Graphite crucibles coated with calcium or magnesium oxides are also used.
Следует отметить, что поскольку в черновом уране углерод присутствует не только в виде (UOCN), но и карбидов урана (UC, UC2), представляется целесообразным проводить рафинирование чернового урана в тигле из оксида магния, так как это позволяет дополнительно снизить содержание примеси по углероду за счет протекания следующих реакций:It should be noted that since carbon is present in rough uranium not only in the form of (UOCN), but also in uranium carbides (UC, UC 2 ), it seems advisable to refine rough uranium in a crucible of magnesium oxide, since this can further reduce the impurity content by carbon due to the following reactions:
3MgO+UC→UO2+CO+3Mg3MgO + UC → UO 2 + CO + 3Mg
4MgO+UC2→UO2+2CO+4Mg4MgO + UC 2 → UO 2 + 2CO + 4Mg
Кроме того, отличительной особенностью тиглей из оксида магния является их хорошая термостойкость, дешевизна и простота в изготовлении.In addition, a distinctive feature of magnesium oxide crucibles is their good heat resistance, low cost and ease of manufacture.
Осуществление изобретения.The implementation of the invention.
Слитки чернового урана каждый весом 5,2+/-0,05 кг загружали в тигли из оксида магния (опыты №1-5) и тигель из оксида бериллия (опыт №6). Тигли помещали в вакуумную электропечь сопротивления и осуществляли термообработку в 3 этапа (по трем режимам):Uranium bullion ingots each weighing 5.2 +/- 0.05 kg were loaded into magnesium oxide crucibles (experiments No. 1-5) and a beryllium oxide crucible (experiment No. 6). The crucibles were placed in a resistance vacuum furnace and heat treated in 3 stages (in three modes):
1 - нагревали в вакууме до температуры ниже точки плавления урана, но выше температуры плавления кальция T1=850-1130°С и выдерживали при данной температуре в течение t1;1 - heated in vacuum to a temperature below the melting point of uranium, but above the melting temperature of calcium T 1 = 850-1130 ° C and kept at this temperature for t 1 ;
2 - заполняли печь аргоном, нагревали до температуры выше точки плавления урана, но ниже точки кипения кальция Т2=1135-1200°С и проводили выдержку при данной температуре в течение t2;2 - the furnace was filled with argon, heated to a temperature above the melting point of uranium, but below the boiling point of calcium T 2 = 1135-1200 ° C, and exposure was carried out at this temperature for t 2 ;
3 - вакуумировали печь, нагревали до температуры Т3=1250-1300°С и проводили выдержку при этой температуре в течение t3.3 - the furnace was evacuated, heated to a temperature of T 3 = 1250-1300 ° C and held at this temperature for t 3 .
Термообработку при Т1 и Т3 проводили в вакууме при остаточном давлении Р=1.10-2-1.10-3 мм.рт.ст. (1 мм рт.ст=133,3 Па).Heat treatment at T 1 and T 3 was carried out in vacuum at a residual pressure of P = 1.10 -2 -1.10 -3 mm Hg. (1 mmHg = 133.3 Pa).
Термообработку при Т2 проводили в аргоне при давлении Р≥760 мм.рт.ст. (105 Па).Heat treatment at T 2 was carried out in argon at a pressure of P≥760 mm Hg. (10 5 Pa).
Режимы и результаты рафинирования чернового урана в соответствии с настоящим изобретением представлены в таблице (на примере опытов №1-6). Выход урана в слиток оценивали после удаления с верхней части слитка «тяжелого» шлака - оксикарбонитрида урана. Пример 7 относится к рафинированию чернового урана по прототипу.The modes and results of refining rough uranium in accordance with the present invention are presented in the table (for example, experiments No. 1-6). The yield of uranium in the ingot was evaluated after removal of the “heavy” slag - uranium oxycarbonitride from the upper part of the ingot. Example 7 relates to the refining of rough uranium according to the prototype.
Из данных таблицы видно, что в опытах по рафинированию урана №1-6, которые проводились по предложенным режимам рафинирования, были получены слитки рафинированного урана хорошего качества с низким содержанием примесей. Следует отметить, что при рафинировании в тигле из оксида магния (опыты №1-5) содержание примеси по углероду снижается в 2-3 раза. Таким образом, предложенный способ позволяет сократить содержание примесей в рафинированном металле и увеличить выход урана в слиток с 80,9% до 91,1%.The table shows that in experiments on refining uranium No. 1-6, which were carried out according to the proposed refining regimes, ingots of refined uranium of good quality with a low content of impurities were obtained. It should be noted that when refining in a crucible of magnesium oxide (experiments No. 1-5), the carbon impurity content decreases by a factor of 2–3. Thus, the proposed method allows to reduce the content of impurities in the refined metal and increase the yield of uranium in the ingot from 80.9% to 91.1%.
Claims (5)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2019124615A RU2705845C1 (en) | 2019-08-02 | 2019-08-02 | Refining method of crude uranium |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2019124615A RU2705845C1 (en) | 2019-08-02 | 2019-08-02 | Refining method of crude uranium |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2705845C1 true RU2705845C1 (en) | 2019-11-12 |
Family
ID=68579721
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2019124615A RU2705845C1 (en) | 2019-08-02 | 2019-08-02 | Refining method of crude uranium |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2705845C1 (en) |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2960398A (en) * | 1957-08-16 | 1960-11-15 | William M Leaders | Direct ingot process for producing uranium |
RU2154691C1 (en) * | 1999-03-03 | 2000-08-20 | Открытое акционерное общество "Новосибирский завод химконцентратов" | Method of production of crude enriched uranium |
RU2681331C1 (en) * | 2018-03-23 | 2019-03-06 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Научно-исследовательский институт Научно-производственное объединение "ЛУЧ" (ФГУП "НИИ НПО "ЛУЧ") | Method of metal uranium production |
-
2019
- 2019-08-02 RU RU2019124615A patent/RU2705845C1/en active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2960398A (en) * | 1957-08-16 | 1960-11-15 | William M Leaders | Direct ingot process for producing uranium |
RU2154691C1 (en) * | 1999-03-03 | 2000-08-20 | Открытое акционерное общество "Новосибирский завод химконцентратов" | Method of production of crude enriched uranium |
RU2681331C1 (en) * | 2018-03-23 | 2019-03-06 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Научно-исследовательский институт Научно-производственное объединение "ЛУЧ" (ФГУП "НИИ НПО "ЛУЧ") | Method of metal uranium production |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
Громов Б.В. Введение в химическую технологию урана. М., Атомиздат, 1978, с. 303. * |
Емельянов В.С. и др. Металлургия ядерного горючего. М., Атомиздат, 1968, с. 277. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US2548897A (en) | Process for melting hafnium, zirconium, and titanium metals | |
EP1409406B1 (en) | Medium purity metallurgical silicon and method for preparing same | |
JP2017537224A (en) | Process for producing chromium and niobium-containing nickel-base alloys with low nitrogen and substantially no nitride, and the resulting chromium and nickel-base alloys | |
TW201823478A (en) | Process for the production of a pgm-enriched alloy | |
RU2618038C2 (en) | Method for obtaining a heat-resistant alloy based on niobium | |
RU2572117C1 (en) | Method of production of superalloys based on nickel and alloyed by rare-earth metals | |
RU2507291C1 (en) | Method for obtaining aluminium-scandium alloy combination | |
EP2172424A1 (en) | Method of solidifying metallic silicon | |
RU2705845C1 (en) | Refining method of crude uranium | |
EP0209954A2 (en) | Melt consolidation of silicon powder | |
US20180142329A1 (en) | Process for the production of a pgm-enriched alloy | |
KR101284081B1 (en) | The method for manufacturing of Titanium ingot with low oxygen concentration using metal calcium and Vacuum melting | |
CN113637860A (en) | Preparation process of GH690 alloy | |
CN113444902A (en) | Preparation method of low-oxygen low-nitrogen titanium-aluminum alloy ingot | |
JPH10273311A (en) | Purification of silicon for solar battery and apparatus therefor | |
JPH05262512A (en) | Purification of silicon | |
US20180142328A1 (en) | Process for the production of a pgm-enriched alloy | |
US20180142327A1 (en) | Process for the production of a pgm-enriched alloy | |
RU2360014C2 (en) | Vacuum arc-refining skull furnace | |
RU2403299C1 (en) | Vacuum silicone cleaning method and device for its implementation (versions) | |
Sidorov et al. | Refining a complex nickel alloy to remove a sulfur impurity during vacuum induction melting: Part I | |
RU2392338C1 (en) | Method of heat-resistant nickel-based cast alloy obtainment | |
JP2018100428A (en) | Method for manufacturing magnesium alloy | |
CN114134356A (en) | Zinc alloy production process | |
RU2407811C1 (en) | Procedure for re-melting copper scrap and production of brass and bronze and furnace for implementation of this procedure |