RU2705394C1 - Method for combined hydrogenation treatment of plant and oil raw materials - Google Patents

Method for combined hydrogenation treatment of plant and oil raw materials Download PDF

Info

Publication number
RU2705394C1
RU2705394C1 RU2018146473A RU2018146473A RU2705394C1 RU 2705394 C1 RU2705394 C1 RU 2705394C1 RU 2018146473 A RU2018146473 A RU 2018146473A RU 2018146473 A RU2018146473 A RU 2018146473A RU 2705394 C1 RU2705394 C1 RU 2705394C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
raw materials
plant
oil
catalyst
hydrodeoxygenation
Prior art date
Application number
RU2018146473A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Людмила Алексеевна Гуляева
Всеволд Артурович Хавкин
Людмила Александровна Красильникова
Павел Анатольевич Никульшин
Ольга Ивановна Шмелькова
Георгий Владимирович Битиев
Наталья Яковлевна Виноградова
Дарья Игоревна Ишутенко
Андрей Николаевич Варакин
Андрей Алексеевич Пимерзин
Original Assignee
федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Самарский государственный технический университет"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Самарский государственный технический университет" filed Critical федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Самарский государственный технический университет"
Priority to RU2018146473A priority Critical patent/RU2705394C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2705394C1 publication Critical patent/RU2705394C1/en

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P30/00Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
    • Y02P30/20Technologies relating to oil refining and petrochemical industry using bio-feedstock

Landscapes

  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

FIELD: oil and gas industry.
SUBSTANCE: invention relates to oil refining, specifically to a method for combined hydrogenation treatment of plant and oil raw materials to obtain jet fuel. Disclosed is a method for combined hydrogenation treatment of plant and oil raw materials, involving hydrodeoxygenation of raw materials, wherein ratio of plant and oil raw materials is 5.0–35.0:65.0–95.0 wt% respectively, plant raw materials are represented by a lipid fraction extracted from microalgae with content of oxygen-containing compounds of up to 85 wt%, and the oil stock used is atmospheric gas oils boiling within a temperature range of 150–380 °C, process of hydrogenation processing is carried out in two stages: at the first stage, the raw material is subjected to hydrodeoxygenation and hydrocracking in the presence of a pack of catalysts: an alumino molybdenum catalyst for hydrodeoxygenation and a nickel-molybdenum catalyst of hydrocracking based on aluminosilicate or high-silica zeolite, further, rectification of obtained hydrogenated product with extraction of kerosene fraction boiling inside temperature range 150–300 °C, and residue, which is directed for mixing with initial raw material, and separated after rectification kerosene fraction is supplied to second stage of hydrogenation processing, where its catalytic hydrodewaxing and hydrotreatment are carried out in the presence of a catalyst system consisting of an aluminum-nickel-molybdenum hydrodewaxing catalyst and a hydrotreated molybdenum catalyst on a zeolite support, wherein the obtained product after stabilization is removed as a jet fuel.
EFFECT: possibility of involving into the composition of sulfuric atmospheric gas oil boiling out in the temperature range of 150–380 °C, and simultaneous exclusion of valuable food oils and fats from the raw material – they are replaced with lipids produced from algae, non-food oils, which significantly expands the raw material base for production of jet fuel, at that, direction of rectification residue for mixing with initial raw material makes it possible to carry out non-sufficient processing of mixture of plant and oil raw materials, and obtained jet fuel is characterized by high quality, and technology itself – high efficiency.
3 cl, 3 ex

Description

Изобретение относится к области нефтепереработки, конкретно к способу совместной гидрогенизационной переработки растительного и нефтяного сырья с получением реактивного топлива.The invention relates to the field of oil refining, specifically to a method for the joint hydrogenation processing of vegetable and petroleum feedstocks to produce jet fuel.

Известен способ гидрогенизации в одну стадию с получением компонентов реактивных и дизельных топлив с улучшенными низкотемпературными свойствами из масложирового сырья в присутствии предлагаемого катализатора, который включает в себя пропускание смеси водорода и масложирового сырья через неподвижный слой катализатора при температуре 380°С, давлении 4,0 МПа, массовой скорости подачи сырья 1 ч-1 и при объемном отношении водород:сырье, равном 1300.A known method of hydrogenation in one stage with obtaining components of jet and diesel fuels with improved low temperature properties from oil and fat raw materials in the presence of the proposed catalyst, which includes passing a mixture of hydrogen and oil and fat raw materials through a fixed catalyst bed at a temperature of 380 ° C, a pressure of 4.0 MPa , the mass feed rate of 1 h -1 and when the volumetric ratio of hydrogen: raw materials equal to 1300.

(Патент РФ №2548572, 20.04.2015 г.).(RF Patent No. 2548572, 04/20/2015).

В качестве сырья используют подсолнечное масло. В ходе процесса обеспечивается полная гидродеоксигенация сырья. Общий выход жидких углеводородов составляет 86,3% масс. Наиболее высокое содержание изопарафинов С1012 (целевых компонентов топлив) составляет 83,0% масс, на катализаторе, содержащем 0,5% масс, платины.As raw materials use sunflower oil. The process ensures complete hydrodeoxygenation of the feed. The total yield of liquid hydrocarbons is 86.3% of the mass. The highest content of isoparaffins C 10 -C 12 (target fuel components) is 83.0% of the mass, on the catalyst containing 0.5% of the mass of platinum.

Недостатком способа является использование пищевого сырья, дорогостоящего металла - платины в составе катализатора, а также не показана возможность использования способа для переработки смесей растительного и нефтяного сырья.The disadvantage of this method is the use of food raw materials, expensive metal - platinum in the composition of the catalyst, and the possibility of using the method for processing mixtures of vegetable and oil raw materials is not shown.

Также известен способ получения дизельного топлива из возобновляемого сырья растительного происхождения.Also known is a method of producing diesel fuel from renewable raw materials of plant origin.

(Патент РФ №2558948, 10.08.2015 г.).(RF patent No. 2558948, 08/10/2015).

Способ осуществляют путем одностадийной гидропереработки и изомеризации сырья растительного (биологического) происхождения, выбранного из растительных масел или липидов микроводорослей, в присутствии бифункционального гетерогенного катализатора. Процесс проводят при температуре не выше 400°С, давлении не более 10 МПа, массовой скорости подачи сырья не более 10 ч-1, объемном отношении водород/сырье не более 2000. Катализатором является кристаллический силикоалюмофосфат с цеолитоподобной структурой, модифицированный металлом VIII группы Периодической таблицы в количестве не более 10 масс. %. Предпочтительным является катализатор на основе силикоалюмофосфата со структурой SAPO-31. В способе используют смеси сырья растительного происхождения (жиры, масла, липиды микроводорослей) с гидроочищенным дизельным топливом.The method is carried out by a single-stage hydroprocessing and isomerization of raw materials of plant (biological) origin, selected from vegetable oils or microalgae lipids, in the presence of a bifunctional heterogeneous catalyst. The process is carried out at a temperature not exceeding 400 ° C, a pressure of not more than 10 MPa, a mass feed rate of not more than 10 h -1 , a volumetric ratio of hydrogen / raw material of not more than 2000. The catalyst is crystalline silicoaluminophosphate with a zeolite-like structure, modified with a metal of group VIII of the Periodic table in an amount of not more than 10 mass. % A silicoaluminophosphate catalyst with a SAPO-31 structure is preferred. The method uses mixtures of raw materials of plant origin (fats, oils, microalgae lipids) with hydrotreated diesel fuel.

К недостаткам способа следует отнести невозможность его применения для получения реактивного топлива и обязательное использование гидроочищенного дизельного топлива для переработки в смеси с растительным сырьем, что требует дополнительной стадии гидроочистки дизельного топлива.The disadvantages of the method include the impossibility of its use to produce jet fuel and the mandatory use of hydrotreated diesel fuel for processing in a mixture with vegetable raw materials, which requires an additional stage of hydrotreating diesel fuel.

Наиболее близким к заявляемому является способ гирогенизационной переработки смесей растительного и нефтяного сырья. (Патент РФ №2495082, 10.10.2013 г.).Closest to the claimed is a method for the gyrogenation processing of mixtures of plant and oil raw materials. (RF patent No. 2495082, 10/10/2013).

Согласно способу гидрогенизационной переработки подвергают смесь нефтяных дистиллятов и растительного сырья (1-35% масс.) Сырье подвергают гидродезоксигенированию (гидродексигенации) на алюмомолибденовом катализаторе с последующей дополнительной гидроочисткой и гидроизомеризацией. В качестве сырья используют животные жиры, таловое масло, рапсовое масло, т.е. органический материал, состоящий из триглицеридов, жирных кислот, кислотных смол, сложных эфиров жирных кислот и их комбинаций. Стадию гидродезоксигенирования проводят при давлении водорода 1-200 бар (0,1-20 МПа), при температуре 50-350°С и при часовой объемной скорости подачи сырья 0,1-10 ч-1. Стадии гидроочистки и гидроизомеризации проводят при давлении водорода 1-200 бар (0,1-20 МПа), при температуре 50-450°С и при часовой объемной скорости жидкости 0,1-10 ч-1. Катализатор гидроочистки содержит металлический компонент, выбранный из группы VIII и/или VI Периодической системы, причем он нанесен на носитель, содержащий оксид алюминия, диоксид кремния, диоксид титана или их комбинации. Катализатор гидроизомеризационной обработки содержит металлический компонент, выбранный из группы VIII и/или VI Периодической системы. В результате получают компоненты товарных бензинов и дизельного топлива.According to the method of hydrogenation processing, a mixture of petroleum distillates and plant materials (1-35 wt.%) Is subjected. The raw materials are subjected to hydrodeoxygenation (hydrodeoxygenation) on an aluminum-molybdenum catalyst, followed by additional hydrotreating and hydroisomerization. Animal fats, tallow, rapeseed oil, i.e. organic material consisting of triglycerides, fatty acids, acid resins, esters of fatty acids and combinations thereof. The stage of hydrodeoxygenation is carried out at a hydrogen pressure of 1-200 bar (0.1-20 MPa), at a temperature of 50-350 ° C and at an hourly volumetric feed rate of 0.1-10 h -1 . The stages of hydrotreating and hydroisomerization are carried out at a hydrogen pressure of 1-200 bar (0.1-20 MPa), at a temperature of 50-450 ° C and at a fluid hourly space velocity of 0.1-10 h -1 . The hydrotreating catalyst contains a metal component selected from group VIII and / or VI of the Periodic system, and it is deposited on a carrier containing aluminum oxide, silicon dioxide, titanium dioxide, or a combination thereof. The hydroisomerization treatment catalyst contains a metal component selected from group VIII and / or VI of the Periodic system. As a result, components of marketable gasolines and diesel fuel are obtained.

Недостатком указанного способа является невозможность получения реактивного топлива из-за неудовлетворительных низкотемпературных свойств полученных дистиллятов. К недостаткам также следует отнести вовлечение в процесс пищевого растительного сырья, например, животных жиров, пищевых растительных масел.The disadvantage of this method is the inability to obtain jet fuel due to the unsatisfactory low-temperature properties of the obtained distillates. The disadvantages also include the involvement in the process of edible vegetable raw materials, for example, animal fats, edible vegetable oils.

Задачей настоящего изобретения является разработка способа гидрогенизационной переработки смесей непищевого растительного и нефтяного сырья с получением реактивного топлива с требуемыми низкотемпературными характеристиками, предусматривающего использование относительно простой технологической схемы процесса, а также расширение сырьевой базы для получения реактивного топлива.The objective of the present invention is to develop a method for the hydrogenation processing of mixtures of non-food vegetable and oil raw materials to produce jet fuel with the required low-temperature characteristics, involving the use of a relatively simple technological scheme of the process, as well as expanding the raw material base for producing jet fuel.

Для решения поставленной задачи предлагается способ совместной гидрогенизационной переработки растительного и нефтяного сырья, включающий гидродеоксигенацию сырья, который отличается тем, что процесс гидрогенизационной переработки осуществляют в две стадии: на первой стадии сырье подвергают гидродеоксигенации и гидрокрекингу, далее осуществляют ректификацию полученного гидрогенизата с выделением керосиновой фракции, выкипающей внутри интервала температур 150-300°С, и остатка, который направляют на смешение с исходным сырьем, а выделенную после ректификации керосиновую фракцию подают на вторую стадию гидрогенизационной переработки, где производят ее каталитическую гидродепарафинизацию и гидроочистку, при этом полученный продукт после стабилизации выводят как реактивное топливо.To solve this problem, we propose a method for the joint hydrogenation processing of plant and oil raw materials, including the hydrodeoxygenation of raw materials, which is characterized in that the hydrogenation processing is carried out in two stages: at the first stage, the raw materials are subjected to hydrodeoxygenation and hydrocracking, then the resulting hydrogenation is rectified with the release of a kerosene fraction, boiling inside the temperature range of 150-300 ° C, and the residue, which is sent to mix with the feedstock, and vydet ennuyu after rectification kerosene fraction is fed to the second stage hydrogenation treatment, which produces its catalytic hydrodewaxing and hydrorefining, wherein the product obtained after stabilization outputted as jet fuel.

Соотношение растительного и нефтяного сырья составляет 5,0-35,0:65,0-95,0% масс, соответственно. В качестве растительного сырья используют липидную фракцию, извлеченную из микроводорослей, с содержанием кислородсодержащих соединений до 85% масс, а в качестве нефтяного сырья используют атмосферные газойли, выкипающие внутри интервала температур 150-380°С.The ratio of plant and oil raw materials is 5.0-35.0: 65.0-95.0% of the mass, respectively. As a plant raw material, a lipid fraction extracted from microalgae with an oxygen-containing compound content of up to 85% by mass is used, and atmospheric gas oils boiling inside a temperature range of 150-380 ° C are used as a petroleum feed.

Первую стадию гидрогенизационной переработки осуществляют при давлении 5-9 МПа, температуре 340-420°С, объемной скорости подачи сырья 0,5-2,0 час-1, соотношении водородсодержащий газ /сырье - 600-1600 н.об./об., в присутствии пакета катализаторов: алюмомолибденового катализатора гидродеоксигенации и никельмолибденового катализатора гидрокрекинга на основе алюмосиликата или высококремнеземного цеолита.The first stage of hydrogenation processing is carried out at a pressure of 5-9 MPa, a temperature of 340-420 ° C, a volumetric feed rate of 0.5-2.0 hour -1 , a hydrogen-containing gas / feed ratio of 600-1600 n./vol. in the presence of a catalyst package: an aluminum-molybdenum hydrodeoxygenation catalyst and a nickel-molybdenum hydrocracking catalyst based on aluminosilicate or high-silica zeolite.

Вторую стадию гидрогенизационной переработки осуществляют при давлении 2-5 МПа, температуре 320-400°С, объемной скорости подачи сырья 1,0-5,0 час-1, соотношении водородсодержащий газ/сырье - 500-1400 н.об./об., в присутствии каталитической системы, состоящей из молибденового катализатора гидродепарафинизации на цеолитном носителе и алюмоникельмолибденового катализатора гидроочистки.The second stage of hydrogenation processing is carried out at a pressure of 2-5 MPa, a temperature of 320-400 ° C, a volumetric feed rate of 1.0-5.0 h -1 , a hydrogen-containing gas / feed ratio of 500-1400 n./vol. , in the presence of a catalytic system consisting of a molybdenum hydrodeparaffinization catalyst on a zeolite carrier and an aluminum-nickel-molybdenum hydrotreating catalyst.

Достоинством способа является возможность вовлечения в состав сырья сернистых атмосферных газойлей, выкипающих в интервале температур 150-380°С, и одновременное исключение из состава сырья ценных пищевых масел и жиров - они заменяются липидами, полученными из водорослей, непищевыми маслами. Использование смеси данных видов сырья существенно расширяет сырьевую базу для производства реактивного топлива. Направление остатка ректификации на смешение с исходным сырьем позволяет осуществлять безостаточную переработку смеси растительного и нефтяного сырья. Полученное реактивное топливо характеризуется высоким качеством, а сама технология - высокой эффективностью.The advantage of the method is the possibility of involving sulfurous atmospheric gas oils in the composition of the raw materials boiling in the temperature range 150-380 ° C, and the simultaneous exclusion of valuable edible oils and fats from the composition of the raw materials — they are replaced by lipids obtained from algae, non-edible oils. Using a mixture of these types of raw materials significantly expands the raw material base for the production of jet fuel. The direction of the distillation residue for mixing with the feedstock allows for residual processing of a mixture of plant and oil raw materials. The resulting jet fuel is of high quality, and the technology itself is of high efficiency.

Полученное реактивное топливо характеризуется высоким качеством, а сама технология - высокой эффективностью.The resulting jet fuel is of high quality, and the technology itself is of high efficiency.

Ниже приведены примеры конкретной реализации способа.The following are examples of specific implementations of the method.

Пример 1.Example 1

Гидрогенизационной переработке подвергают извлеченную из микроводорослей липидную фракцию с содержанием кислородсодержащих соединений - триглицеридов, жирных кислот и сложных эфиров (70% масс.) с нефтяной прямогонной фракцией (пределы выкипания 180-380°С, содержание серы 1,3% масс). Соотношение растительного сырья и нефтяной фракции составляет 35:65% масс.The lipid fraction extracted from microalgae containing oxygen-containing compounds - triglycerides, fatty acids and esters (70 wt%) with straight-run petroleum fraction (boiling range 180-380 ° С, sulfur content 1.3 wt%) is subjected to hydrogenation processing. The ratio of plant materials and oil fraction is 35: 65% of the mass.

Первую стадию гидрогенизационной переработки - гидродеоксигенацию и гидрокрекинг осуществляют при давлении 9 МПа, температуре 420°С, объемной скорости подачи сырья 1,0 час-1, соотношении водородсодержащий газ (ВСГ) /сырье - 1600 н.об./об., в присутствии пакета катализаторов: алюмомолибденового катализатора гидродеоксигенации и никельмолибденового катализатора гидрокрекинга на основе алюмосиликата.The first stage of hydrogenation processing - hydrodeoxygenation and hydrocracking is carried out at a pressure of 9 MPa, a temperature of 420 ° C, a volumetric feed rate of 1.0 hour -1 , a ratio of hydrogen-containing gas (HSG) / feed - 1600 n./vol., In the presence of catalyst package: aluminum-molybdenum hydrodeoxygenation catalyst and nickel-molybdenum hydrocracking catalyst based on aluminosilicate.

Полученные продукты реакции подвергают сепарации от газов и воды, а затем -ректификации с выделением легкой бензиновой фракции, выкипающей при температуре до 150°С, керосиновой фракции, выкипающей в интервале температур 150-300°С, и остатка -фракции 300°С - КК. Остаток направляют на смешение с исходным сырьем.The resulting reaction products are subjected to separation from gases and water, and then rectification with the release of a light gasoline fraction boiling at temperatures up to 150 ° C, a kerosene fraction boiling in the temperature range 150-300 ° C, and the remainder fraction 300 ° C - KK . The residue is sent to mixing with the feedstock.

Выделенную керосиновую фракцию направляют на вторую стадию процесса -каталитическую гидродепарафинизацию и гидроочистку.The extracted kerosene fraction is sent to the second stage of the process — catalytic hydrodewaxing and hydrotreating.

Вторую стадию процесса - каталитическую гидродепарафинизацию и гидроочистку осуществляют при давлении - 2 МПа, температуре - 320°С, объемной скорости подачи сырья 1,0 час-1, соотношении ВСГ/сырье - 500 н.об/об., в присутствии каталитической системы, состоящей из молибденового катализатора гидродепарафинизации на цеолитном носителе и алюмоникельмолибденового катализатора гидроочистки.The second stage of the process - catalytic hydrodewaxing and hydrotreating is carried out at a pressure of 2 MPa, a temperature of 320 ° C, a volumetric feed rate of 1.0 hour -1 , a ratio of VSG / raw material of 500 n./vol., In the presence of a catalytic system, consisting of a molybdenum hydrodewaxing catalyst on a zeolite carrier and an aluminum-nickel-molybdenum hydrotreating catalyst.

Полученный продукт подвергают стабилизации и выводят в качестве реактивного топлива. Его характеристики: плотность при 15°С - 790 кг/м3, выкипает Н.К -150°С, К.К.- 300°С, низшая теплота сгорания - не менее 42800 кДж/кг, массовая доля серы - 0,01%,, температура начала замерзания - минус 52°С, что соответствует требованиям Def Stan 91-091 на топливо Джет А-1.The resulting product is subjected to stabilization and output as jet fuel. Its characteristics: density at 15 ° С - 790 kg / m 3 , boils N.К -150 ° С, К.К. - 300 ° С, lower heat of combustion - not less than 42800 kJ / kg, mass fraction of sulfur - 0, 01% ,, the freezing temperature is minus 52 ° C, which meets the requirements of Def Stan 91-091 for Jet A-1 fuel.

Пример 2.Example 2

Гидрогенизационной переработке подвергают извлеченную из микроводорослей липидную фракцию с содержанием кислородсодержащих соединений - триглицеридов, жирных кислот и сложных эфиров (85% масс.) с атмосферным газойлем (пределы выкипания 200-360°С, содержание серы 1,0% масс). Соотношение растительного сырья и фракции газойля составляет 5:95% масс.The lipid fraction extracted from microalgae containing oxygen-containing compounds - triglycerides, fatty acids and esters (85 wt%) with atmospheric gas oil (boiling range 200-360 ° С, sulfur content 1.0 wt%) is subjected to hydrogenation processing. The ratio of plant materials and gas oil fraction is 5: 95% of the mass.

Первую стадию гидрогенизационной переработки - гидродеоксигенацию и гидрокрекинг осуществляют при давлении 5 МПа, температуре 340°С, объемной скорости подачи сырья 0,5 час-1, соотношении водородсодержащий газ /сырье - 600 н.об/об. в присутствии пакета катализаторов: алюмомолибденового катализатора гидродеоксигенации и никельмолибденового катализатора гидрокрекинга на основе высококремнеземного цеолита (ультрастабильный Y).The first stage of hydrogenation processing - hydrodeoxygenation and hydrocracking is carried out at a pressure of 5 MPa, a temperature of 340 ° C, a volumetric feed rate of 0.5 h -1 , a ratio of hydrogen-containing gas / feed - 600 n./vol. in the presence of a catalyst package: an aluminum-molybdenum hydrodeoxygenation catalyst and a nickel-molybdenum hydrocracking catalyst based on high-silica zeolite (ultra-stable Y).

Полученные продукты реакции подвергают сепарации от газов и воды, а затем -ректификации с выделением легкой бензиновой фракции, выкипающей до 150°С, керосиновой фракции, выкипающей в интервале температур 150-280°С, и остатка - фракции 280°С - КК. Остаток направляют на смешение с исходным сырьем.The resulting reaction products are subjected to separation from gases and water, and then rectified with the release of a light gasoline fraction boiling up to 150 ° C, a kerosene fraction boiling over in the temperature range 150-280 ° C, and the remainder fraction 280 ° C - KK. The residue is sent to mixing with the feedstock.

Выделенную керосиновую фракцию направляют на вторую стадию процесса -каталитическую гидродепарафинизацию и гидроочистку.The extracted kerosene fraction is sent to the second stage of the process — catalytic hydrodewaxing and hydrotreating.

Вторую стадию процесса - каталитическую гидродепарафинизацию и гидроочистку осуществляют при давлении - 5 МПа, температуре - 400°С, объемной скорости подачи сырья 5,0 час-1, соотношении ВСГ/сырье - 1400 н.об/об., в присутствии каталитической системы состоящей из и молибденового катализатора гидродепарафинизации на цеолитном носителе и алюмоникельмолибденового катализатора гидроочистки.The second stage of the process - catalytic hydrodewaxing and hydrotreating is carried out at a pressure of 5 MPa, a temperature of 400 ° C, a volumetric feed rate of 5.0 h -1 , a ratio of WG / feed is 1400 n./vol., In the presence of a catalytic system consisting from and a molybdenum hydrodewaxing catalyst on a zeolite carrier and a nickel-aluminum molybdenum hydrotreating catalyst.

Полученный продукт подвергают стабилизации и выводят в качестве реактивного топлива. Его характеристики: плотность при 20°С - 780 кг/м3, выкипает Н.К -150°С, К.К.- 280°С, низшая теплота сгорания - 43120 кДж/кг, массовая доля серы - 0,01%,, температура начала кристаллизации - ниже минус 55°С, что соответствует требованиям ГОСТ 10227-86 на топливо РТ.The resulting product is subjected to stabilization and output as jet fuel. Its characteristics: density at 20 ° C - 780 kg / m 3 , boils N.K -150 ° C, K.K. - 280 ° C, lower heat of combustion - 43120 kJ / kg, mass fraction of sulfur - 0.01% ,, the temperature of the onset of crystallization is below minus 55 ° C, which meets the requirements of GOST 10227-86 for fuel RT.

Пример 3.Example 3

Гидрогенизационной переработке подвергают липидную фракцию с содержанием кислородсодержащих соединений - триглицеридов, жирных кислот и сложных эфиров (до 85% масс), извлеченную из микроводорослей, с фракцией атмосферного газойля (пределы выкипания 150-370°С, содержание серы 1,2% масс). Соотношение растительного сырья с фракцией газойля составляет 20:80% масс.The lipid fraction containing oxygen-containing compounds - triglycerides, fatty acids and esters (up to 85 wt%) extracted from microalgae with atmospheric gas oil fraction (boiling range 150-370 ° C, sulfur content 1.2 wt%) is subjected to hydrogenation processing. The ratio of plant materials to the gas oil fraction is 20: 80% of the mass.

Первую стадию гидрогенизационной переработки - гидродеоксигенацию и гидрокрекинг осуществляют при давлении 6 МПа, температуре 380°С, объемной скорости подачи сырья 2,0 час-1, соотношении ВСГ/сырье - 1000 н.об/об., в присутствии пакета катализаторов: алюмомолибденового катализатора гидродеоксигенации и никелькобальтмолибденового катализатора гидрокрекинга на основе алюмосиликата.The first stage of hydrogenation processing - hydrodeoxygenation and hydrocracking is carried out at a pressure of 6 MPa, a temperature of 380 ° C, a volumetric feed rate of 2.0 hours -1 , a ratio of WASH / feed - 1000 n./vol., In the presence of a catalyst package: aluminum-molybdenum catalyst hydrodeoxygenation and nickel-cobalt-molybdenum hydrocracking catalyst based on aluminosilicate.

Полученные продукты реакции подвергают сепарации от газов и воды, а затем -ректификации с выделением легкой бензиновой фракции, выкипающей до 150°С, керосиновой фракции, выкипающей в интервале температур 150-300°С, и остатка - фракции 300°С - К.К. Остаток направляют на смешение с исходным сырьем.The resulting reaction products are subjected to separation from gases and water, and then rectification with the release of a light gasoline fraction boiling up to 150 ° C, a kerosene fraction boiling in the temperature range 150-300 ° C, and the remainder fraction 300 ° C - K. . The residue is sent to mixing with the feedstock.

Выделенную керосиновую фракцию направляют на вторую стадию процесса каталитической гидродепарафинизации и гидроочистки.The isolated kerosene fraction is sent to the second stage of the process of catalytic hydrodewaxing and hydrotreating.

Вторую стадию процесса - каталитическую гидродепарафинизацию и гидроочистку осуществляют при давлении - 4 МПа, температуре - 360°С, объемной скорости подачи сырья 3,0 час-1, соотношении ВСГ/сырье - 900 н.об/об., в присутствии каталитической системы, состоящей из алюмоникельмолибденового катализатора гидроочистки и молибденового катализатора гидродепарафинизации на цеолитном носителе.The second stage of the process - catalytic hydrodewaxing and hydrotreating is carried out at a pressure of 4 MPa, a temperature of 360 ° C, a volumetric feed rate of 3.0 h -1 , a ratio of WG / feed is 900 n.v./vol., In the presence of a catalytic system, consisting of aluminum-nickel-molybdenum hydrotreating catalyst and molybdenum hydrodewaxing catalyst on a zeolite carrier.

Полученный продукт подвергают стабилизации и выводят в качестве реактивного топлива. Его характеристики: плотность при 15°С - 785 кг/м3, выкипает Н.К - 150°С, К.К.- 300°С, низшая теплота сгорания - не менее 42800 кДж/кг, массовая доля серы - 0,01%,, температура начала замерзания - ниже минус 52°С, что соответствует требованиям Def Stan 91-091 на топливо Джет А-1.The resulting product is subjected to stabilization and output as jet fuel. Its characteristics: density at 15 ° C - 785 kg / m 3 , boils N.K - 150 ° C, K.K. - 300 ° C, lower heat of combustion - not less than 42800 kJ / kg, mass fraction of sulfur - 0, 01% ,, the freezing temperature is below minus 52 ° C, which meets the requirements of Def Stan 91-091 for Jet A-1 fuel.

Claims (3)

1. Способ совместной гидрогенизационной переработки растительного и нефтяного сырья, включающий гидродеоксигенацию сырья, отличающийся тем, что соотношение растительного и нефтяного сырья составляет 5,0-35,0:65,0-95,0% масс. соответственно, в качестве растительного сырья используют липидную фракцию, извлеченную из микроводорослей, с содержанием кислородсодержащих соединений до 85% масс., а в качестве нефтяного сырья используют атмосферные газойли, выкипающие внутри интервала температур 150-380°С, процесс гидрогенизационной переработки осуществляют в две стадии: на первой стадии сырье подвергают гидродеоксигенации и гидрокрекингу в присутствии пакета катализаторов: алюмомолибденового катализатора гидродеоксигенации и никельмолибденового катализатора гидрокрекинга на основе алюмосиликата или высококремнеземного цеолита, далее осуществляют ректификацию полученного гидрогенизата с выделением керосиновой фракции, выкипающей внутри интервала температур 150-300°С, и остатка, который направляют на смешение с исходным сырьем, а выделенную после ректификации керосиновую фракцию подают на вторую стадию гидрогенизационной переработки, где производят ее каталитическую гидродепарафинизацию и гидроочистку в присутствии каталитической системы, состоящей из алюмоникельмолибденового катализатора гидродепарафинизации и молибденового катализатора гидроочистки на цеолитном носителе, при этом полученный продукт после стабилизации выводят как реактивное топливо.1. The method of joint hydrogenation processing of plant and oil raw materials, including hydrodeoxygenation of raw materials, characterized in that the ratio of plant and oil raw materials is 5.0-35.0: 65.0-95.0% of the mass. accordingly, the lipid fraction extracted from microalgae with the content of oxygen-containing compounds up to 85 wt% is used as plant raw materials, and atmospheric gas oils boiling inside the temperature range 150-380 ° C are used as oil raw materials, the hydrogenation processing is carried out in two stages : at the first stage, the feedstock is subjected to hydrodeoxygenation and hydrocracking in the presence of a catalyst package: an aluminum-molybdenum catalyst for hydrodeoxygenation and a nickel-molybdenum catalyst okrekking on the basis of aluminosilicate or high-silica zeolite, then the obtained hydrogenate is rectified with the separation of a kerosene fraction boiling inside the temperature range 150-300 ° С and the residue, which is sent for mixing with the feedstock, and the kerosene fraction extracted after rectification is fed to the second stage processing, where it is catalytically hydrodeparaffinized and hydrotreated in the presence of a catalytic system consisting of an aluminum-nickel-molybdenum catalyst hydrodewaxing and hydrorefining molybdenum catalyst on a zeolite carrier, wherein the product obtained after stabilization outputted as jet fuel. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что первую стадию гидрогенизационной переработки осуществляют при давлении 5-9 МПа, температуре 340-420°С, объемной скорости подачи сырья 0,5-2,0 час-1, соотношении водородсодержащий газ/сырье - 600-1600 н.об./об.2. The method according to p. 1, characterized in that the first stage of hydrogenation processing is carried out at a pressure of 5-9 MPa, a temperature of 340-420 ° C, a volumetric feed rate of 0.5-2.0 hour -1 , the ratio of hydrogen-containing gas / raw materials - 600-1600 n.ob./about. 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что вторую стадию гидрогенизационной переработки осуществляют при давлении 2-5 МПа, температуре 320-400°С, объемной скорости подачи сырья 1,0-5,0 час-1, соотношении водородсодержащий газ/сырье - 500-1400 н.об./об.3. The method according to p. 1, characterized in that the second stage of hydrogenation processing is carried out at a pressure of 2-5 MPa, a temperature of 320-400 ° C, a volumetric feed rate of 1.0-5.0 hour -1 , the ratio of hydrogen-containing gas / raw materials - 500-1400 n.ob./about.
RU2018146473A 2018-12-26 2018-12-26 Method for combined hydrogenation treatment of plant and oil raw materials RU2705394C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2018146473A RU2705394C1 (en) 2018-12-26 2018-12-26 Method for combined hydrogenation treatment of plant and oil raw materials

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2018146473A RU2705394C1 (en) 2018-12-26 2018-12-26 Method for combined hydrogenation treatment of plant and oil raw materials

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2705394C1 true RU2705394C1 (en) 2019-11-07

Family

ID=68501086

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2018146473A RU2705394C1 (en) 2018-12-26 2018-12-26 Method for combined hydrogenation treatment of plant and oil raw materials

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2705394C1 (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2726616C1 (en) * 2019-12-27 2020-07-15 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Самарский государственный технический университет" Method for combined hydroprocessing of vegetable and oil raw materials
RU2737724C1 (en) * 2019-12-27 2020-12-02 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Самарский государственный технический университет" Method of producing reactive and diesel fuels from mixture of vegetable and oil raw materials
RU2741302C1 (en) * 2019-12-27 2021-01-25 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Самарский государственный технический университет" Method for hydrogenation treatment of vegetable and oil raw materials

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2284344C1 (en) * 2005-08-24 2006-09-27 Открытое акционерное общество "Всероссийский научно-исследовательский институт по переработке нефти" Petroleum feedstock hydrogenation processing method
US7232935B2 (en) * 2002-09-06 2007-06-19 Fortum Oyj Process for producing a hydrocarbon component of biological origin
RU2495082C2 (en) * 2008-09-10 2013-10-10 Хальдор Топсеэ А/С Hydrotreatment method and catalyst
WO2015181279A1 (en) * 2014-05-29 2015-12-03 Eni S.P.A. Biorefinery and method for revamping a conventional refinery of mineral oils into said biorefinery
RU2603967C1 (en) * 2015-11-27 2016-12-10 федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Московский физико-технический институт (государственный университет)" Method for selective production of fraction alkanes, suitable for petrol and diesel fuel

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7232935B2 (en) * 2002-09-06 2007-06-19 Fortum Oyj Process for producing a hydrocarbon component of biological origin
RU2284344C1 (en) * 2005-08-24 2006-09-27 Открытое акционерное общество "Всероссийский научно-исследовательский институт по переработке нефти" Petroleum feedstock hydrogenation processing method
RU2495082C2 (en) * 2008-09-10 2013-10-10 Хальдор Топсеэ А/С Hydrotreatment method and catalyst
WO2015181279A1 (en) * 2014-05-29 2015-12-03 Eni S.P.A. Biorefinery and method for revamping a conventional refinery of mineral oils into said biorefinery
RU2603967C1 (en) * 2015-11-27 2016-12-10 федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Московский физико-технический институт (государственный университет)" Method for selective production of fraction alkanes, suitable for petrol and diesel fuel

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2726616C1 (en) * 2019-12-27 2020-07-15 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Самарский государственный технический университет" Method for combined hydroprocessing of vegetable and oil raw materials
RU2737724C1 (en) * 2019-12-27 2020-12-02 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Самарский государственный технический университет" Method of producing reactive and diesel fuels from mixture of vegetable and oil raw materials
RU2741302C1 (en) * 2019-12-27 2021-01-25 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Самарский государственный технический университет" Method for hydrogenation treatment of vegetable and oil raw materials

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1396531B1 (en) Process for producing a hydrocarbon component of biological origin
EP1741767B2 (en) Process for the manufacture of diesel range hydrocarbons
US8592638B2 (en) Process for the preparation of light fuels
US8546626B2 (en) Method of converting effluents of renewable origin into fuel of excellent quality by using a molybdenum-based catalyst
US8324439B2 (en) Method of converting feedstocks from renewable sources to good-quality diesel fuel bases using a zeolite type catalyst
US8278492B2 (en) Process for the manufacture of diesel range hydrocarbons
US9458396B2 (en) Process for conversion of feedstocks obtained from renewable sources based on marine fuels
AU2009265573B2 (en) Process for the manufacture of hydrocarbons of biological origin
RU2495082C2 (en) Hydrotreatment method and catalyst
RU2705394C1 (en) Method for combined hydrogenation treatment of plant and oil raw materials
US20040230085A1 (en) Process for producing a hydrocarbon component of biological origin
US20070135669A1 (en) Process for the manufacture of hydrocarbons
US20110047866A1 (en) Removal of impurities from oils and/or fats
EP1795576A1 (en) Process for the manufacture of hydrocarbons
US20110094149A1 (en) Method of hydrotreating feeds from renewable sources with indirect heating using a catalyst based on molybdenum
US20110077436A1 (en) Pretreatment of oils and/or fats
RU2376062C1 (en) Method of preparing catalyst and method of producing diesel fuel using said catalyst
RU2737724C1 (en) Method of producing reactive and diesel fuels from mixture of vegetable and oil raw materials
RU2741302C1 (en) Method for hydrogenation treatment of vegetable and oil raw materials
RU2726616C1 (en) Method for combined hydroprocessing of vegetable and oil raw materials
Bukhtiyarova et al. Hydroprocessing of biomass feedstock over sulfided CoMo-, NiMo-, and NiW-supported catalysts for bio-jet fuel component production: a review
WO2024076520A2 (en) Bio-based lubricant base stock and distillate range products and production methods
RU2558948C2 (en) Method of obtaining diesel fuel from renewable raw material of vegetable origin (versions)
PL244730B1 (en) Method of producing hydrotreated product

Legal Events

Date Code Title Description
QB4A Licence on use of patent

Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20210608

Effective date: 20210608