RU2705050C1 - Steel articles contact copper plating solution - Google Patents
Steel articles contact copper plating solution Download PDFInfo
- Publication number
- RU2705050C1 RU2705050C1 RU2018145378A RU2018145378A RU2705050C1 RU 2705050 C1 RU2705050 C1 RU 2705050C1 RU 2018145378 A RU2018145378 A RU 2018145378A RU 2018145378 A RU2018145378 A RU 2018145378A RU 2705050 C1 RU2705050 C1 RU 2705050C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- copper
- solution
- steel
- coating
- trilon
- Prior art date
Links
Abstract
Description
Изобретение относится к нанесению металлических покрытий, в частности к растворам контактного меднения, и может быть использовано в различных областях промышленности для нанесения медных покрытий на поверхность изделий из стали в качестве подслоя или для получения декоративного изображения, в том числе художественного, осаждением в окна защитного резиста.The invention relates to the deposition of metal coatings, in particular to contact copper plating solutions, and can be used in various industries for applying copper coatings to the surface of steel products as a sublayer or to obtain a decorative image, including art, by deposition of a protective resist in the windows .
Широко известны водные растворы для контактного меднения стали, содержащие сернокислую медь, серную кислоту и различные поверхностно-активные вещества (ПАВ), регулирующие скорость контактного обмена. [А.с. 1447930 СССР, МПК С23С 18/54. Водный раствор для контактного меднения изделий из углеродистой стали./ Ж.Ф. Коровай и др. (СССР). - №4113924/23-02; заявл. 05.09.86; опубл. 30.12.88, Бюл. №48]. Эти растворы обеспечивают формирование плотных, равномерных и прочно сцепленных со стальной основой медных покрытий. Однако, для получения качественного изображения на поверхности стали осаждением контактной меди в окна защитного рисунка, состав раствора должен быть таким, чтобы не оказывать разрушающего действия на защитный резист. При применении указанных растворов это требование во многих случаях не может быть обеспечено из-за сочетания высокой агрессивности раствора с высокой гидрофильностью, обусловленной действием ПАВ, известно, что чем меньше поверхностное натяжение жидкости, тем в меньшие поры она способна проникнуть. Другой причиной высокой проникающей способности является то, что восстановление меди происходит в результате разряда простых ионов, имеющих малые размеры и легко проходящих через поры защитного рисунка. В результате, значительная часть брака после контактного меднения вызвана появлением под резистом медной вуали в виде сплошного налета или отдельных точек, прожилок и пятен, ухудшающих декоративные свойства поверхности. Это обстоятельство требует повышенных требований к пористости защитного резиста, что сокращает номенклатуру средств пригодных для его создания.Aqueous solutions for contact copper plating of steel are widely known, containing copper sulfate, sulfuric acid and various surfactants that control the rate of contact exchange. [A.S. 1447930 USSR, IPC С23С 18/54. An aqueous solution for contact copper plating of carbon steel products. / J.F. Korovai et al. (USSR). - No. 4113924 / 23-02; declared 09/05/86; publ. 12/30/88, Bull. No. 48]. These solutions provide the formation of dense, uniform and firmly adhered to the steel base of copper coatings. However, to obtain a high-quality image on the surface of the steel by deposition of contact copper into the windows of the protective pattern, the composition of the solution should be such as not to have a destructive effect on the protective resist. In the application of these solutions, this requirement in many cases cannot be met due to the combination of high aggressiveness of the solution with high hydrophilicity due to the action of surfactants, it is known that the lower the surface tension of the liquid, the smaller it can penetrate. Another reason for the high penetrating ability is that copper recovery occurs as a result of the discharge of simple ions, which are small in size and easily pass through the pores of the protective pattern. As a result, a significant part of the marriage after contact copper plating is caused by the appearance of a copper veil under the resist in the form of a solid coating or individual dots, veins and spots that worsen the decorative properties of the surface. This circumstance requires increased requirements for the porosity of the protective resist, which reduces the range of tools suitable for its creation.
На основании выше изложенного, логично предположить, что при прочих равных условиях, проницаемость защитного резиста будет меньше, если поверхностное натяжение раствора будет выше и если восстановление меди будет происходить в результате разряда комплексных ионов, размеры которых больше. Появление комплексов сказывается не только на проницаемости защитного рисунка, но и на качестве контактного осадка, который осаждается более гладким и менее пористым.Based on the foregoing, it is logical to assume that, ceteris paribus, the permeability of the protective resist will be less if the surface tension of the solution is higher and if copper recovery occurs as a result of the discharge of complex ions, the sizes of which are larger. The appearance of the complexes affects not only the permeability of the protective pattern, but also the quality of the contact precipitate, which precipitates more smooth and less porous.
Известен водный раствор для контактного бронзирования стальных деталей, содержащий сернокислые соли меди, олова и железа, серную и винную кислоты. [А.с. 561751 СССР, МПК С23С 3/00. Водный раствор для контактного бронзирования стальных деталей./ В.Г. Степаненко и др. (СССР). - №2183917/02; заявл. 24.10.75; опубл. 16.06.77, Бюл. №22]. Раствор обеспечивает получение сплошного, прочно сцепленного с поверхностью бронзового покрытия толщиной 0,2-0,5 мкм. Недостатком раствора является сложность состава и высокая пористость покрытия обусловленная малой толщиной контактного осадка.Known aqueous solution for contact bronzing of steel parts containing sulfate salts of copper, tin and iron, sulfuric and tartaric acid. [A.S. 561751 USSR, IPC С23С 3/00. An aqueous solution for contact bronzing of steel parts. / V.G. Stepanenko et al. (USSR). - No. 2183917/02; declared 10.24.75; publ. 06.16.77, Bull. No. 22]. The solution provides a solid, firmly adhered to the surface of the bronze coating with a thickness of 0.2-0.5 microns. The disadvantage of the solution is the complexity of the composition and high porosity of the coating due to the small thickness of the contact precipitate.
Наиболее близким к предлагаемому составу является водный раствор для контактного меднения, содержащий сульфат меди, серную кислоту и, в качестве комплексона, этилендиаминтетрауксусную кислоту (ЭДТА) или ее натриевые соли. [Пат. 2418097 РФ, МПК С23С 18/54. Раствор для контактного меднения / А.И. Демидов, А.А. Кикоть; ГОУ "СпбГПУ".- №2009126941/02; заявл. 13.07.2009; опубл. 10.05.2011, Бюл. №13]. Этот раствор позволяет получить прочное и мало пористое медное покрытие на стальной проволоке.Closest to the proposed composition is an aqueous solution for contact copper plating containing copper sulfate, sulfuric acid and, as complexone, ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) or its sodium salts. [Pat. 2418097 RF, IPC S23C 18/54. Solution for contact copper plating / A.I. Demidov, A.A. Kikot; GOU "SPbSPU" .- No. 2009126941/02; declared 07/13/2009; publ. 05/10/2011, Bull. No. 13]. This solution allows you to get a durable and slightly porous copper coating on a steel wire.
Недостатком данного состава является плохое качество изображения получаемого осаждением контактной меди в окна защитного резиста и непригодность для практического применения осадков меди толщиной более 0,5 мкм из-за слабой адгезии. Дело в том, что режим нанесения контактной меди при обработке стальной проволоки, использующейся для автоматической сварки углеродистых сталей, имеет свои особенности. Согласно отраслевым требованиям, скорость осаждения меди должна быть не менее 0,02 мкм/с. Это связано с высокой скоростью движения проволоки в процессе обработки (1-2 м/с). При этом масса осаждаемого медного покрытия должна составлять не менее (20-25⋅10-3 г/дм2, что соответствует средней толщине покрытия 0,2-0,3 мкм. Необходимая скорость осаждения в известном растворе достигается благодаря высокой концентрации ионов меди, причем из-за малой растворимости комплексов меди с ЭДТА в сильнокислой среде, только небольшая часть ионов меди связана в комплекс, а большая восстанавливается в виде простых ионов. Вследствие высокой активности ионов меди, сталь интенсивно растворяется под образующимся осадком и получить в нем прочно сцепленное покрытие большей толщины за счет увеличения времени выдержки образцов невозможно. По этой же причине, раствор проявляет высокую агрессивность по отношению к защитному резисту, рисунок получается искаженным медной вуалью и недостаточно контрастным.The disadvantage of this composition is the poor image quality obtained by the deposition of contact copper in the windows of the protective resist and unsuitability for practical use of copper deposits with a thickness of more than 0.5 microns due to poor adhesion. The fact is that the contact copper deposition mode in the processing of steel wire used for the automatic welding of carbon steels has its own characteristics. According to industry requirements, the copper deposition rate should be at least 0.02 μm / s. This is due to the high speed of the wire during processing (1-2 m / s). The mass of the deposited copper coating should be at least (20-25 менее10 -3 g / dm 2 , which corresponds to an average coating thickness of 0.2-0.3 μm. The necessary deposition rate in the known solution is achieved due to the high concentration of copper ions, moreover, due to the low solubility of copper complexes with EDTA in a strongly acidic medium, only a small part of copper ions is bound into a complex and a large part is reduced in the form of simple ions. A firmly adhered coating of a greater thickness due to an increase in the exposure time of the samples is impossible.For the same reason, the solution is highly aggressive with respect to the protective resist, the pattern is distorted by a copper veil and not sufficiently contrasted.
Задачей изобретения - увеличение прочности сцепления покрытия и повышение качества изображения, получаемого осаждением контактной меди в окна защитного резиста.The objective of the invention is to increase the adhesion strength of the coating and improve the quality of the image obtained by the deposition of contact copper in the window of the protective resist.
Поставленная задача достигается использованием раствора для контактного меднения стали, содержащего сульфат меди, комплексон и серную кислоту, который в качестве комплексона содержит трилон Б (динатриевую соль этилендиаминтетрауксусной кислоты) при следующем соотношении компонентов, г/л: сульфат меди 5-20; трилон Б 2-10, причем в молярном отношении трилон Б : сульфат Cu(II), равном не более 1,0; серная кислота 50-120.The task is achieved by using a solution for contact copper plating of steel containing copper sulfate, complexon and sulfuric acid, which contains Trilon B (disodium salt of ethylenediaminetetraacetic acid) in the following ratio of components, g / l: copper sulfate 5-20; Trilon B 2-10, and in a molar ratio of Trilon B: Cu (II) sulfate, equal to not more than 1.0; sulfuric acid 50-120.
В другом варианте воплощения изобретения раствор дополнительно содержит соль олова Sn(II) 0,05-2,5 г/л в пересчете на металл.In another embodiment, the solution further comprises a tin salt of Sn (II) of 0.05-2.5 g / l, calculated on the metal.
В растворах с концентрацией исходных компонентов в выбранных интервалах достигается снижение скорости контактного обмена за счет ингибирования реакции восстановления ионов меди и реакции растворения стали, что способствует увеличению прочности сцепления осаждающихся медных покрытий с металлом основы, а восстановление меди из комплексов снижает вероятность появления медной вуали на рисунке так, как проницаемость защитного резиста для комплексных ионов ниже, чем для простых двухвалентных ионов меди.In solutions with a concentration of the starting components in the selected intervals, a decrease in the contact exchange rate is achieved due to the inhibition of the copper ion reduction reaction and the steel dissolution reaction, which increases the adhesion strength of deposited copper coatings with the base metal, and the reduction of copper from complexes reduces the likelihood of a copper veil in the figure since the permeability of the protective resist for complex ions is lower than for simple divalent copper ions.
Экспериментально установлено, что оптимальная концентрация сульфата меди в растворе находится в интервале 5-20 г/л. При содержании сернокислой меди менее 5 г/л создается недостаток ионов меди, снижается скорость осаждения, процесс сопровождается заметным выделением водорода, который задерживаясь на стали, препятствует осаждению в этих местах меди, что приводит к повышению пористости осадка. Повышение концентрации соли меди более 20 г/л нецелесообразно, из-за возрастания числа свободных ионов металла в растворе ухудшается адгезия медного покрытия и наблюдается появление вуали на рисунке.It was experimentally established that the optimal concentration of copper sulfate in solution is in the range of 5-20 g / l. When the content of copper sulfate is less than 5 g / l, a deficiency of copper ions is created, the deposition rate is reduced, the process is accompanied by a noticeable release of hydrogen, which lingers on steel and prevents the deposition of copper in these places, which leads to an increase in the porosity of the precipitate. An increase in the concentration of copper salt of more than 20 g / l is impractical, due to an increase in the number of free metal ions in the solution, the adhesion of the copper coating deteriorates and a veil appears in the figure.
Скорость контактного восстановления меди на стали зависит также и от концентрации серной кислоты в растворе. Установлено, что при ее концентрации 50-120 г/л получаются наиболее компактные и прочно сцепленные со сталью осадки. При меньшем содержании серной кислоты увеличивается пористость покрытия. При избытке серной кислоты происходит быстрое растворение стали без эквивалентного осаждения меди, в результате чего уменьшается прочность сцепления покрытия с подложкой.The rate of contact reduction of copper on steel also depends on the concentration of sulfuric acid in the solution. It has been established that at its concentration of 50-120 g / l, the most compact and firmly bonded precipitates are obtained. With a lower sulfuric acid content, the porosity of the coating increases. With an excess of sulfuric acid, the steel rapidly dissolves without equivalent copper deposition, resulting in a decrease in the adhesion strength of the coating to the substrate.
Выбор в качестве комплексона трилона Б обусловлен тем, что применение ЭДТА для приготовления раствора затруднено ее малой растворимостью, а другие соли натрия ЭДТА более дорогие и дефицитные. При концентрации трилона Б менее 2 г/л, возрастает число свободных ионов металла в растворе и ухудшается адгезия медного покрытия. С увеличением концентрации лиганда более 10 г/л выпадает в осадок малорастворимый комплекс меди с ЭДТА. Если в исходном растворе имеется избыток трилона Б в молярном отношении к Cu(II), то введение в раствор серной кислоты сопровождается образованием осадка ЭДТА.The choice of Trilon B as the complexone is due to the fact that the use of EDTA for the preparation of the solution is hindered by its low solubility, and other EDTA sodium salts are more expensive and scarce. When the concentration of Trilon B is less than 2 g / l, the number of free metal ions in the solution increases and the adhesion of the copper coating deteriorates. With an increase in ligand concentration of more than 10 g / l, a poorly soluble copper complex with EDTA precipitates. If the initial solution contains an excess of Trilon B in a molar ratio to Cu (II), then the introduction of sulfuric acid into the solution is accompanied by the formation of an EDTA precipitate.
Установлено, что наличие в растворе меднения небольшого количества соли олова позволяет улучшить качество изображения, образованного медным осадком, за счет предотвращения образования вуали. Такое ингибирующее действие ионов Sn(II) может быть связано с их способностью адсорбироваться на поверхности различных металлов, в том числе и на стали в растворах серной кислоты. В процессе контактного обмена на поверхности стали происходит восстановление олова в сплав с медью, цвет покрытия от розового до желтого, в зависимости от концентрации солей олова и меди в растворе. Содержание соли олова в растворе зависит от цели введения добавки, для улучшения сцепления покрытия и уменьшения вуали на рисунке достаточно 0,05-0,5 г/л в пересчете на металл, повышение концентрации изменяет окраску покрытия на желтое, характерное по цвету для бронзы с содержанием олова 14-20%. Такое покрытие имеет красивый цвет и может быть использовано в качестве декоративного на различных стальных деталях. При содержании добавки менее 0,05 г/л ее действие не эффективно, увеличение концентрации олова более 2,5 г/л не приводит к увеличению скорости осаждения сплава и улучшению качества покрытия, кроме того, растворы с меньшей концентрацией соли олова дольше сохраняют стабильность в работе. Для получения бронзового покрытия возможно применение сульфата или хлорида олова, поэтому в формуле изобретения указана соль олова в пересчете на металл.It was established that the presence of a small amount of tin salt in the copper plating solution improves the quality of the image formed by the copper precipitate by preventing the formation of a veil. Such an inhibitory effect of Sn (II) ions can be related to their ability to adsorb on the surface of various metals, including steel in sulfuric acid solutions. In the process of contact exchange on the surface of the steel, tin is reduced to an alloy with copper, the color of the coating is pink to yellow, depending on the concentration of tin and copper salts in the solution. The content of tin salt in the solution depends on the purpose of introducing the additive, to improve the adhesion of the coating and reduce the veil in the figure, 0.05-0.5 g / l in terms of metal is enough, an increase in the concentration changes the color of the coating to yellow, characteristic in color for bronze with tin content of 14-20%. This coating has a beautiful color and can be used as a decorative on various steel parts. When the content of the additive is less than 0.05 g / l, its effect is not effective, an increase in the concentration of tin more than 2.5 g / l does not increase the deposition rate of the alloy and improve the quality of the coating, in addition, solutions with a lower concentration of tin salt remain stable for longer work. To obtain a bronze coating, the use of tin sulfate or chloride is possible, therefore, the tin salt in terms of metal is indicated in the claims.
Раствор готовят растворением в отдельных порциях воды сульфата меди и трилона Б. Затем к раствору трилона Б добавляют при перемешивании раствор сульфата меди. К полученной смеси последовательно добавляют серную кислоту и, при необходимости, навеску соли олова, доводят объем раствора до рабочего водой.The solution is prepared by dissolving copper sulfate and Trilon B in separate portions of water. Then, a solution of copper sulfate is added to the solution of Trilon B with stirring. Sulfuric acid is successively added to the resulting mixture and, if necessary, a weighed portion of tin salt is added, the volume of the solution is brought to working water.
Использование раствора иллюстрируется примерами представленными в таблице.The use of the solution is illustrated by the examples presented in the table.
Подготовленные образцы из тонколистовой стали холодной прокатки марки 08КП были обработаны в изобретенном растворе и в растворе по прототипу, время меднения 1-30 мин, температура всех растворов 18-25°С.Prepared samples of cold rolled steel sheet 08KP were processed in the invented solution and in the solution according to the prototype, the copper plating time is 1-30 minutes, the temperature of all solutions is 18-25 ° C.
Подготовка поверхности образца включает шлифование, полирование, обезжиривание, нанесение рисунка водостойким маркером и водостойкой тушью, активирование в соляной кислоте и межоперационные промывки.Sample surface preparation includes grinding, polishing, degreasing, drawing with a waterproof marker and waterproof mascara, activation in hydrochloric acid and inter-operative washing.
Об эффективности изобретенного раствора судили по прочности сцепления и внешнему виду покрытия.The effectiveness of the invented solution was judged by the adhesion strength and appearance of the coating.
Контроль прочности сцепления медных покрытий со сталью проводили методом нанесения сетки царапин по ГОСТ 9.302-88 и испытанием на отслаивание, путем наложения на поверхность покрытия специальной липкой ленты с последующим отрывом ее и осмотром образца на наличие отслоения под микроскопом при увеличении 16-32х. В случае полного или частичного отслоения покрытия результат считается плохим, если пленка без повреждений - хорошим.The adhesion strength of copper coatings to steel was controlled by applying a grid of scratches according to GOST 9.302-88 and peeling test, by applying a special adhesive tape to the coating surface, followed by peeling it off and examining the sample for peeling under a microscope with a magnification of 16-32 x . In the case of complete or partial peeling of the coating, the result is considered poor, if the film without damage is good.
Внешний вид покрытия оценивали визуально по цвету, равномерности, наличию вуали на рисунке (в % от общей площади рисунка).The appearance of the coating was evaluated visually by color, uniformity, and the presence of a veil in the figure (in% of the total area of the figure).
В предлагаемом растворе были получены мелкокристаллические блестящие и полу блестящие покрытия прочно сцепленные со сталью и без вуали на рисунке. В зависимости от назначения покрытия, в предлагаемом растворе можно получать осадки различной толщины, вплоть до 5 мкм, за счет различной выдержки стали в растворе без ухудшения качества осадка. В известном растворе изображение получается с вуалью, которая искажает рисунок, а выдержка образцов в растворе более минуты приводит к полному отслоению покрытия, то есть получить прочное сцепление осадков толщиной более 0,5 мкм невозможно.In the proposed solution, fine-crystalline glossy and semi-glossy coatings were firmly adhered to steel and without a veil in the figure. Depending on the purpose of the coating, in the proposed solution it is possible to obtain precipitation of various thicknesses, up to 5 μm, due to the different aging of the steel in the solution without compromising the quality of the precipitate. In the known solution, the image is obtained with a veil, which distorts the pattern, and exposure of the samples in the solution for more than a minute leads to complete delamination of the coating, that is, it is impossible to obtain strong adhesion of sediments with a thickness of more than 0.5 microns.
Общим для прототипа и заявляемого способа является наличие в составе раствора для контактного меднения поверхности стали, сульфата меди, серной кислоты, динатриевой соли этилендиаминтетрауксосной кислоты (трилон Б) и воды.Common to the prototype and the proposed method is the presence in the solution for contact copper plating of the steel surface, copper sulfate, sulfuric acid, disodium salt of ethylenediaminetetraacetic acid (Trilon B) and water.
Отличительные признаки:Features:
- соотношение компонентов в растворе;- the ratio of components in solution;
- дополнительное введение в раствор соли олова.- additional introduction of tin salt into the solution.
Из известных источников информации технических решений, решающих поставленную задачу и обладающих всей совокупностью признаков ограничительной и отличительной частей формулы заявляемого изобретения - не выявлено.Of the known sources of information, technical solutions that solve the problem and have the entire set of signs of the restrictive and distinctive parts of the claims of the claimed invention are not identified.
Неочевидность, а следовательно, изобретательский уровень заявляемого технического решения вытекает из того, что несмотря на известность ряда существенных признаков нахождение их комбинации и интервалов используемых компонентов требует значительного времени и затрат.The non-obviousness, and therefore, the inventive step of the claimed technical solution follows from the fact that despite the fame of a number of significant features, finding their combination and the intervals of the components used requires considerable time and cost.
Изменение концентрации компонентов известного раствора и введение в его состав соли олова придает ему новые ранее неизвестные свойства. В предлагаемом растворе формируются гладкие, компактные медные покрытия, обладающие сцеплением со сталью удовлетворяющим требованиям ГОСТ 9.302-88. В то же время, при осаждении покрытия в окна защитного резиста, поверхность под резистом оказывается малодоступной для комплексных ионов меди, что расширяет номенклатуру средств пригодных для создания рисунка, например, позволяет использовать обычные водостойкие маркеры и водостойкую тушь для получения изображения высокого качества.Changing the concentration of components of a known solution and introducing tin salt into its composition gives it new previously unknown properties. In the proposed solution, smooth, compact copper coatings are formed having adhesion to steel satisfying the requirements of GOST 9.302-88. At the same time, when the coating is deposited in the windows of the protective resist, the surface under the resist is inaccessible for complex copper ions, which expands the range of tools suitable for creating a pattern, for example, it allows the use of conventional waterproof markers and waterproof mascara to obtain high-quality images.
Получаемые покрытия могут быть использованы в качестве подслоя при последующем электролитическом наращивании меди из кислых электролитов, а также в качестве декоративных покрытий.The resulting coatings can be used as a sublayer in the subsequent electrolytic growth of copper from acidic electrolytes, as well as as decorative coatings.
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018145378A RU2705050C1 (en) | 2018-12-19 | 2018-12-19 | Steel articles contact copper plating solution |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018145378A RU2705050C1 (en) | 2018-12-19 | 2018-12-19 | Steel articles contact copper plating solution |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2705050C1 true RU2705050C1 (en) | 2019-11-01 |
Family
ID=68500870
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2018145378A RU2705050C1 (en) | 2018-12-19 | 2018-12-19 | Steel articles contact copper plating solution |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2705050C1 (en) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU561751A1 (en) * | 1975-10-24 | 1977-06-15 | Институт общей и неорганической химии АН Украинской ССР | Aqueous solution for contact bronzing of steel parts |
| SU1447930A1 (en) * | 1986-09-05 | 1988-12-30 | Всесоюзный научно-исследовательский и конструкторско-технологический институт трубной промышленности | Aqueous solution for contact copper-plating of articles of low-carbon steel |
| RU2418097C2 (en) * | 2009-07-13 | 2011-05-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Санкт-Петербургский Государственный политехнический университет" (ГОУ "СПбГПУ") | Solution for contact copper coating |
| US10060034B2 (en) * | 2017-01-23 | 2018-08-28 | Rohm And Haas Electronic Materials Llc | Electroless copper plating compositions |
-
2018
- 2018-12-19 RU RU2018145378A patent/RU2705050C1/en active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU561751A1 (en) * | 1975-10-24 | 1977-06-15 | Институт общей и неорганической химии АН Украинской ССР | Aqueous solution for contact bronzing of steel parts |
| SU1447930A1 (en) * | 1986-09-05 | 1988-12-30 | Всесоюзный научно-исследовательский и конструкторско-технологический институт трубной промышленности | Aqueous solution for contact copper-plating of articles of low-carbon steel |
| RU2418097C2 (en) * | 2009-07-13 | 2011-05-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Санкт-Петербургский Государственный политехнический университет" (ГОУ "СПбГПУ") | Solution for contact copper coating |
| US10060034B2 (en) * | 2017-01-23 | 2018-08-28 | Rohm And Haas Electronic Materials Llc | Electroless copper plating compositions |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2445408C2 (en) | Chrome-plated component and method of making said component | |
| US8304658B2 (en) | Ni-P layer system and process for its preparation | |
| JP2014500404A (en) | SUBSTRATE HAVING CORROSION-RESISTANT COATING AND METHOD FOR PRODUCING THE SAME | |
| KR102172011B1 (en) | Plated steel | |
| WO2006052310A2 (en) | Nickel electroplating bath designed to replace monovalent copper strike solutions | |
| JPS5838517B2 (en) | Method of plating corrosion-resistant protective coatings on iron or steel substrates | |
| JP2019108616A (en) | Passivation of micro-discontinuous chromium deposited from trivalent electrolyte | |
| JPH0338351B2 (en) | ||
| JP2003105585A (en) | Method of depositing zinc-nickel alloy from zinc-nickel electrolyte | |
| RU2705050C1 (en) | Steel articles contact copper plating solution | |
| US3684666A (en) | Copper electroplating in a citric acid bath | |
| US20130316190A1 (en) | Zinc-iron alloy layer material | |
| RU2699750C1 (en) | Method of making a printing plate for etching and etching solution for its implementation | |
| Such et al. | An Improvement in the Zincate Method for Plating on Aluminum | |
| JP3180197B2 (en) | Surface treatment of aluminum and aluminum alloys | |
| RU2716910C1 (en) | Steel articles copper plating solution | |
| US20200331050A1 (en) | HIGH TEMPERATURE SUSTAINABLE Zn-Ni COATING ON STEEL SUBSTRATE | |
| JP7467758B2 (en) | Method for electrodepositing a dark chrome layer on a substrate and substrate completely covered on at least one side with a dark chrome layer | |
| JP2009149978A (en) | Copper-zinc alloy electroplating bath and plating method using the same | |
| JP2768498B2 (en) | Aqueous alkaline bath for electrodeposition of zinc-iron alloy and method for electrodeposition of zinc-iron alloy using the same | |
| US20120164479A1 (en) | Nickel system | |
| CN113293418A (en) | Method for electroplating sand nickel on surface of permanent magnet material | |
| EP2218804A1 (en) | Copper-zinc alloy electroplating bath and plating method using the copper-zinc alloy electroplating bath | |
| JP3132714B2 (en) | Surface treatment method for aluminum material | |
| Hothersall et al. | The anodic polishing of electroplated nickel |