RU2704968C1 - Biodegradable low-temperature grease and a method for production thereof - Google Patents

Biodegradable low-temperature grease and a method for production thereof Download PDF

Info

Publication number
RU2704968C1
RU2704968C1 RU2019117788A RU2019117788A RU2704968C1 RU 2704968 C1 RU2704968 C1 RU 2704968C1 RU 2019117788 A RU2019117788 A RU 2019117788A RU 2019117788 A RU2019117788 A RU 2019117788A RU 2704968 C1 RU2704968 C1 RU 2704968C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
solution
thickener
ester oil
polyurea
lubricant
Prior art date
Application number
RU2019117788A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Борис Петрович Тонконогов
Анастасия Юрьевна Килякова
Сабина Зинуровна Шумакаева
Ольга Владимировна Попова
Равиля Загидулловна Сафиева
Наталья Дмитриевна Стенина
Павел Александрович Гущин
Владимир Арнольдович Винокуров
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) filed Critical Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН)
Priority to RU2019117788A priority Critical patent/RU2704968C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2704968C1 publication Critical patent/RU2704968C1/en

Links

Images

Landscapes

  • Lubricants (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention relates to environmentally friendly (biodegradable) low-temperature lubricants and can be used in friction assemblies of machines and mechanisms in conditions of Far North, at ambient temperatures of up to minus 50 °C. Described biodegradable low-temperature plastic grease contains, wt%: polyurea-based thickener based on diurea – 8–20, second thickener – nanofibrillar cellulose with average diameter of fibrils from 10 to 700 nm and degree of crystallinity of not less than 45 %, length of up to 1 mcm – 0.05–5, ester oil – balance. Content of base oil in lubricant composition is not less than 75 wt% and sizes of particles of polyurea thickener do not exceed 50 mcm. Also disclosed is a method of producing said lubricant, involving dissolving an aliphatic amine containing 16 to 19 carbon atoms in basic ester oil. Amine solution is mixed with solution of nanofibrillar cellulose in base ester oil, obtained by successive replacement of solvents with reduction of their polarity and subsequent ultrasonic treatment for 2–3 minutes. Then solution is added to obtained solution 4,4'-diphenylmethane diisocyanate in basic ester oil. Components are mixed at a rate of not less than 100 s-1 for 20 minutes and more and heated to 80–100 °C to form a polyurea based diurea.
EFFECT: high frost resistance of the biodegradable grease.
2 cl, 3 tbl, 11 ex, 1 dwg

Description

Изобретение относится к экологичным (биоразлагаемым) низкотемпературным смазкам и может применяться в узлах трения машин и механизмов, в том числе в условиях Крайнего Севера, при температурах окружающей среды от минус 50°С до 150°С и выше.The invention relates to environmentally friendly (biodegradable) low temperature lubricants and can be used in friction units of machines and mechanisms, including in the Far North, at ambient temperatures from minus 50 ° C to 150 ° C and above.

Согласно результатам исследования производства смазочных масел NLGI (Американский институт пластичных смазок) менее 1% от общего объема произведенной продукции в мире (по данным 2012 года) изготовлено с применением базовых жидкостей, в состав которых входит до 35,0% биоразлагаемых компонентов с условным названием «биобаза». Таким образом, кроме констатации того, что в мире практически отсутствует производство биоразлагаемых смазок, можно формально считать, что смазка при содержании биоразлагаемых компонентов более 35% в составе базовой жидкости в первом приближении соответствует понятию экологичная пластичная смазка.According to the results of the NLGI (American Institute of Greases) lubricants production study, less than 1% of the total world production (according to 2012 data) is manufactured using base liquids, which include up to 35.0% biodegradable components with the code name " biobase. " Thus, in addition to stating that there is practically no production of biodegradable lubricants in the world, we can formally assume that a lubricant with a content of biodegradable components of more than 35% in the composition of the base fluid in a first approximation corresponds to the concept of environmentally friendly grease.

Известно, что сложные эфиры двухосновных карбоновых кислот и эфиры многоатомных спиртов относятся к биологически быстро разлагаемым материалам и удовлетворяют необходимым требованиям к основе пластичных смазок (дисперсионной среде). При попадании в почву сложные эфиры и наноцеллюлоза разлагаются до 85% за три недели.It is known that esters of dibasic carboxylic acids and esters of polyhydric alcohols are biologically rapidly degradable materials and satisfy the necessary requirements for a base grease (dispersion medium). When esters and nanocellulose enter the soil, they decompose up to 85% in three weeks.

Известна пластичная смазка, предназначенная для использования в подшипниках качения закрытого типа и узлах трения технологического оборудования, функционирующего до температур 150-160°С (RU 1623187 С). В состав этой смазки в качестве загустителя входит димочевина (5-20 масс. %), получаемая взаимодействием ароматического диазоцианата (4,4'-дифениллметандиизоцианат), алифатического (октадециламин) и циклического (бензиламин) аминов, при этом в качестве базовой основы может быть использовано нефтяное или синтетическое углеводородное масло с вязкостью 5-50 мм2/сек при 100°С, а также тиодифениламин и диалкилдитиофосфат цинка. Для улучшения загущающей способности дополнительно в смазку вводится политетрафторэтилен (фторопласт-4).Known grease intended for use in rolling bearings of closed type and friction units of technological equipment operating up to temperatures of 150-160 ° C (RU 1623187 C). The composition of this lubricant as a thickener includes diurea (5-20 wt.%), Obtained by the interaction of aromatic diazocyanate (4,4'-diphenylmethanediisocyanate), aliphatic (octadecylamine) and cyclic (benzylamine) amines, while it can be a base base used petroleum or synthetic hydrocarbon oil with a viscosity of 5-50 mm 2 / s at 100 ° C, as well as thiodiphenylamine and zinc dialkyldithiophosphate. To improve the thickening ability, polytetrafluoroethylene (fluoroplast-4) is additionally introduced into the lubricant.

Недостатком данной пластичной смазки является то, что смазка теряет работоспособность при температурах ниже минус 40°С, а ее основа не является биоразлагаемой.The disadvantage of this grease is that the grease loses its working ability at temperatures below minus 40 ° C, and its base is not biodegradable.

Известна биоразлагаемая смазка для вращающихся элементов различной конструкции (WO 2017200098 А1), включающая в качестве базовой основы парафиновое или сложноэфирное масло, а в качестве загустителя - нанофибриллярную целлюлозу с содержанием от 0, 1 до 15 масс. % предпочтительно от 1 до 10% масс, а еще лучше от 3 до 8% масс. со средним диаметром фибрилл от 4 до 500 нм.A biodegradable grease for rotating elements of various designs is known (WO 2017200098 A1), including paraffin or ester oil as a base, and nanofibrillar cellulose with a content of from 0.1 to 15 masses as a thickener. % preferably from 1 to 10% of the mass, and even better from 3 to 8% of the mass. with an average diameter of fibrils from 4 to 500 nm.

Недостатком данной смазки является отсутствие низкотемпературных свойств.The disadvantage of this lubricant is the lack of low temperature properties.

По совокупности существенных признаков и достигаемому результату в качестве наиболее близкого аналога может быть выбрана биоразлагаемая низкотемпературная пластичная смазка и способ ее получения, описанные в JP 2016-89040 А, опубл. 23.05.2016, кл. МПК С10М 105/32, С10М 115/08, С10М 169/02. Смазка содержит, % мас.:Based on the set of essential features and the achieved result, the biodegradable low-temperature grease and the method for its preparation described in JP 2016-89040 A, publ. 05/23/2016, class MPK S10M 105/32, S10M 115/08, S10M 169/02. The lubricant contains,% wt .:

сложноэфирное базовое масло,ester base oil имеющее вязкость при 40°С 60-160 мм2/секhaving a viscosity at 40 ° C 60-160 mm 2 / s - от 89 до 93- from 89 to 93 полимочевинный загустительpolyurea thickener - от 7 до 11.- from 7 to 11.

Полимочевинным загустителем в этой смазке являются димочевины, получаемые при взаимодействии диизоцианата и смеси циклических аминов, содержащих от 4 до 8 атомов углерода, и алифатических аминов, содержащих 20-24 атома углерода, взятых в соотношении от 7:3 до 9:1. Предпочтительным диизоцианатом является 4,4'-дифенилметандиизоцианат из-за своей доступности. Способ получения смазки включает на первой стадии растворение в базовом сложноэфирном масле амина, затем растворение в полученном растворе диизоцианата; либо растворение в базовом сложноэфирном масле диизоцианата, затем растворение в полученном растворе амина. Затем раствор нагревают до 80-100°С и проводят реакцию, которая длится не более 0,5 часа, с получением смазки с полимочевинным загустителем.The polyurea thickener in this lubricant is the diureas obtained by the interaction of diisocyanate and a mixture of cyclic amines containing from 4 to 8 carbon atoms and aliphatic amines containing 20-24 carbon atoms, taken in the ratio from 7: 3 to 9: 1. The preferred diisocyanate is 4,4'-diphenylmethanediisocyanate due to its availability. The method for producing a lubricant includes, at a first stage, dissolving an amine in a base ester oil, then dissolving a diisocyanate in the resulting solution; or dissolving the diisocyanate in the base ester oil, then dissolving the amine in the resulting solution. Then the solution is heated to 80-100 ° C and a reaction is carried out, which lasts no more than 0.5 hours, to obtain a grease with a polyurea thickener.

Благодаря выбранным соотношениям компонентов, данная смазка на сложноэфирной основе характеризуется хорошими низкотемпературными свойствами, пригодными для ее использования при работе ветровых генераторов. Смазка прошла испытания на пенетрацию и трение (на четырехшариковой машине) в соответствии с методиками ASTM D1831 и ASTM D2596 - она составляет 265-340; смазка является биоразлагаемой.Due to the selected component ratios, this ester-based lubricant is characterized by good low-temperature properties, suitable for its use in the operation of wind generators. The grease has been tested for penetration and friction (on a four-ball machine) in accordance with the methods of ASTM D1831 and ASTM D2596 - it is 265-340; grease is biodegradable.

Однако низкотемпературные свойства смазки по прототипу недостаточны. Смазка работоспособна при температуре (-20)°С, а при температуре (-40°С) она застывает.However, the low-temperature properties of the prototype lubricant are insufficient. The grease is efficient at a temperature of (-20) ° C, and at a temperature of (-40 ° C) it freezes.

Из патентной литературы и других доступных источников неизвестны смазки, содержащие наноцеллюлозу и полимочевинный загуститель совместно.Lubricants containing nanocellulose and a polyurea thickener together are not known from the patent literature and other available sources.

Задача изобретения - создание биоразлагаемой пластичной смазки, работоспособной в широком интервале температур: от низких температур (до -50°С) до рабочих температур, характерных для зоны трения (150°С и выше).The objective of the invention is the creation of biodegradable grease, operable in a wide temperature range: from low temperatures (up to -50 ° C) to operating temperatures characteristic of the friction zone (150 ° C and above).

Решение поставленной задачи достигается тем, что биоразлагаемая низкотемпературная пластичная смазка, содержащая базовое сложноэфирное масло, полимочевинный загуститель на основе димочевины и второй загуститель, в качестве второго загустителя содержит нанофибриллярную целлюлозу со средним диаметром фибрилл от 10 до 700 нм, длиной до 1 мкм и степенью кристалличности не менее 45%, при следующем соотношении компонентов, % мас:The solution to this problem is achieved by the fact that a biodegradable low-temperature grease containing a base ester oil, a polyurea thickener based on diurea and a second thickener, contains nanofibrillar cellulose with an average diameter of fibrils from 10 to 700 nm, length up to 1 micron and degree of crystallinity as a second thickener. not less than 45%, with the following ratio of components,% wt:

полимочевинный загустительpolyurea thickener 8-208-20 нанофибриллярная целлюлозаnanofibrillar cellulose 0.05-50.05-5 базовое сложноэфирное маслоbase ester oil остальное,rest,

причем содержание базового масла в составе смазки - не менее 75% масс., а размеры частиц полимочевинного загустителя не превышают 50 мкм.moreover, the content of the base oil in the composition of the lubricant is not less than 75 wt.%, and the particle size of the polyurea thickener does not exceed 50 microns.

Решение поставленной задачи также достигается тем, что в способе получения биоразлагаемой низкотемпературной пластичной смазки, включающий растворение амина в базовом сложноэфирном масле с получением раствора амина, введение в него 4,4'-дифенилметандиизоцианата, смешение компонентов и нагрев до 80-100°С с образованием полимочевинного загустителя на основе димочевины, для получения заявленной смазки раствор алифатического амина, содержащего от 16 до 19 атомов углерода, смешивают с раствором нанофибриллярной целлюлозы в базовом сложноэфирном масле, полученным путем последовательной замены растворителей с понижением их полярности и последующей ультразвуковой обработки в течение 2-3 минут, затем в полученный раствор вводят раствор 4,4'-дифенилметандиизоцианата в базовом сложноэфирном масле, а смешение компонентов осуществляют со скоростью не менее 100 с-1 в течение 20 минут и более.The solution of this problem is also achieved by the fact that in the method for producing a biodegradable low-temperature grease, which includes dissolving an amine in a base ester oil to obtain an amine solution, introducing 4,4'-diphenylmethanediisocyanate into it, mixing the components and heating to 80-100 ° C to form a urea-based polyurea thickener, to obtain the claimed lubricant, a solution of an aliphatic amine containing from 16 to 19 carbon atoms is mixed with a solution of nanofibrillar cellulose in a basic ester ohm oil obtained by sequentially replacing the solvent with decreasing polarity followed by sonication for 2-3 minutes and then the resulting solution was added a solution of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate in base oil ester and mixing of the components is carried out at a speed not less than 100 with -1 for 20 minutes or more.

Нанофибриллярная целлюлоза представляет собой суспензию наноцеллюлозы в воде. При последовательной замене растворителей необходимо последовательно заменить воду на ацетон, ацетон на N,N-диметилацетамид, N,N-диметилацетамид на базовое сложноэфирное масло. При каждой смене растворителя посредством центрифугирования осуществляется отделение осадка, представляющего из себя наноцеллюлозу.Nanofibrillar cellulose is a suspension of nanocellulose in water. In the successive replacement of solvents, it is necessary to successively replace water with acetone, acetone with N, N-dimethylacetamide, N, N-dimethylacetamide with a base ester oil. At each change of solvent, centrifugation separates the precipitate, which is nanocellulose.

Технический результат - повышение морозостойкости биоразлагаемой пластичной смазки.EFFECT: increased frost resistance of biodegradable grease.

В качестве базового сложноэфирного масла сложных эфиров могут использовать: диоктиладипинат (ДОА), диоктилсебацинат (ДОС), дибутилсебацинат (ДБС), сложный эфир пентаэритритового спирта и смеси одноосновных алифатических карбоновых кислот C510 (NycoBase 5750) и др.As the base ester oil of esters, you can use: dioctyl adipate (DOA), dioctyl sebacinate (DOS), dibutyl sebacinate (DBS), pentaerythritol alcohol ester and a mixture of monobasic aliphatic carboxylic acids C 5 -C 10 (NycoBase 5750 and others).

На фиг. 1 представлены электронные фотографии структуры НФЦ.In FIG. 1 presents electronic photographs of the structure of the NFC.

Примеры осуществления изобретенияExamples of carrying out the invention

Эксплуатационные и физико-химические свойства экспериментальных пластичных смазок определяют стандартными методами, а именно: пенетрацию по ГОСТ 5346-78, коллоидную стабильность по ГОСТ 7142-74, температуру каплепадения по ГОСТ 6793-74, динамическую вязкость при минус 50°С по ГОСТ 7163-84.The operational and physicochemical properties of experimental greases are determined by standard methods, namely, penetration according to GOST 5346-78, colloidal stability according to GOST 7142-74, dropping point according to GOST 6793-74, dynamic viscosity at minus 50 ° С according to GOST 7163- 84.

В качестве основного загустителя используют полимочевину (ПМ) на основе димочевин, получаемых при взаимодействии ароматического диизоцианата (4,4'- дифенилметандиизоцианата) и алифатических аминов, содержащих 16-19 атомов углерода, с общим содержанием ПМ от 8 до 20% масс.Polyurea (PM) based on diureas obtained by the interaction of aromatic diisocyanate (4,4'-diphenylmethanediisocyanate) and aliphatic amines containing 16-19 carbon atoms with a total PM content of 8 to 20 wt% is used as the main thickener.

Нанофибриллярную целлюлозу (НФЦ) используют в качестве загустителя в дополнение к основному полимочевинному загустителю.Nanofibrillar cellulose (NFC) is used as a thickener in addition to the main polyurea thickener.

Для диспергирования НФЦ в среде базового сложноэфирного масла проводят ее переосаждение с последовательной сменой растворителей. Исходная НФЦ представляет собой 25%-ную водную суспензию. В результате замены растворителей понижается полярность и становится возможным процесс диспергирования НФЦ в среде базового сложноэфирного масла. НФЦ из водного раствора последовательно осаждают в ацетоне, N,N-диметилацетамиде и базовом эфире. Наиболее полное смешение с растворителем осуществляют с применением ультразвуковой обработки в течение 3 минут с частотой 44 кГц. Наноцеллюлозу от растворителя отделяют посредством центрифугирования.To disperse the NFC in the environment of the base ester oil, it is reprecipitated with a successive change of solvents. The initial NFC is a 25% aqueous suspension. As a result of solvent replacement, the polarity decreases and the process of dispersing the NFC in the environment of the base ester oil becomes possible. NFCs from an aqueous solution are sequentially precipitated in acetone, N, N-dimethylacetamide and basic ether. The most complete mixing with the solvent is carried out using ultrasonic treatment for 3 minutes with a frequency of 44 kHz. Nanocellulose is separated from the solvent by centrifugation.

НФЦ характеризуется методом электронной микроскопии как биополимер, имеющий диаметр фибрил от 10 до 700 нм, длиной до 1 мкм, со степенью кристалличности не менее 45%, определенной методом малоугловой рентгеновской дифракции. На Фиг. 1 приведены электронные фотографии структуры НФЦ. Предварительные исследования трибологических свойств растворов НФЦ, содержащих до 10% масс. в ДОА, показали, что присутствие НФЦ их не ухудшает.The NFC is characterized by electron microscopy as a biopolymer having a fibril diameter of 10 to 700 nm, a length of 1 μm, and a crystallinity of at least 45%, as determined by small-angle X-ray diffraction. In FIG. 1 shows electronic photographs of the structure of the NFC. Preliminary studies of the tribological properties of NFC solutions containing up to 10% of the mass. in DOA, showed that the presence of the NFC does not worsen them.

НФЦ вводят в смазку как компонент загустителя путем добавления приготовленной суспензии наноцеллюлозы в базовом сложноэфирном масле к раствору амина и последующего введения раствора диизоцианата для формирования структуры смазки, при интенсивном перемешивании со скоростью не менее 100 с-1 в течение 20 минут и более.NFCs are introduced into the lubricant as a component of the thickener by adding the prepared suspension of nanocellulose in the base ester oil to the amine solution and then introducing the diisocyanate solution to form the lubricant structure, with vigorous stirring at a speed of at least 100 s -1 for 20 minutes or more.

Как известно, реакция образования полимочевины протекает путем взаимодействия диизоцианатов с аминами. Получение экспериментальных образцов смазок осуществляли взаимодействием диизоцианата и аминов при введении НФЦ в среде эфиров in situ.As is known, the polyurea formation reaction proceeds by the interaction of diisocyanates with amines. Obtaining experimental samples of lubricants was carried out by the interaction of diisocyanate and amines with the introduction of NFC in the environment of esters in situ.

Методика приготовления смазки:Lubricant preparation method:

Вначале базовое сложноэфирное масло делят на две части. В первой диспергируют вышеупомянутую осажденную НФЦ. Осуществляют нагрев полученной суспензии до 80°С и далее на протяжении всего времени приготовления смазки в системе поддерживают температуру в пределах 80-100°С при интенсивном перемешивании со скоростью 100 с-1 в течение 20 мин. Суспензию выдерживают в течение 10 минут, далее к ней добавляют предварительно полученный раствор амина в базовом сложноэфирном масле. Суспензию вновь выдерживают в этих условиях в течение 10 минут, затем к ней добавляют раствор диизоцианата в базовом сложноэфирном масле. Далее полученную смазку перемешивают еще 10 минут и в течение суток выдерживают при комнатной температуре для формирования структуры в тонком слое.Initially, the base ester oil is divided into two parts. In the first, the aforementioned precipitated NFC is dispersed. The resulting suspension is heated to 80 ° C and then throughout the entire time the lubricant is prepared in the system, the temperature is maintained at 80-100 ° C with vigorous stirring at a speed of 100 s -1 for 20 minutes. The suspension is incubated for 10 minutes, then a previously prepared solution of the amine in the base ester oil is added to it. The suspension is again maintained under these conditions for 10 minutes, then a solution of diisocyanate in the base ester oil is added to it. Next, the resulting lubricant is stirred for another 10 minutes and kept at room temperature for one day to form a structure in a thin layer.

Пример 1 (сравнительный). Смазка, содержащая 15,0% полимочевины, исходя из 4,4'-дифенилметандиизоцианата, анилина и н-октадециламина, на основе сложного эфира ДОА (85,0 % масс.).Example 1 (comparative). A grease containing 15.0% polyurea, based on 4,4'-diphenylmethanediisocyanate, aniline and n-octadecylamine, based on an ester of DOA (85.0% by weight).

Пример 2 (сравнительный). Смазка, содержащая 20% полимочевины, исходя из 4,4'-дифенилметандиизоцианата, анилина и н-октадециламина, на основе сложного эфира ДОА (80 % масс.).Example 2 (comparative). A lubricant containing 20% polyurea, based on 4,4'-diphenylmethanediisocyanate, aniline and n-octadecylamine, based on an ester of DOA (80% by weight).

Пример 3. Смазка, содержащая 15,0% масс. полимочевины, исходя из 4,4'-дифенилметандиизоцианата и н-октадециламина, НФЦ (3 масс. %), на основе сложного эфира ДОА (82,0% масс.).Example 3. A lubricant containing 15.0% of the mass. polyurea, based on 4,4'-diphenylmethanediisocyanate and n-octadecylamine, NFC (3 wt.%), based on the ester of DOA (82.0 wt.%).

Пример 4. Смазка, содержащая 15,0% масс. полимочевины, исходя из 4,4'-дифенилметандиизоцианата и н-гексадецилмина, НФЦ (3 масс. %), на основе сложного эфира ДОА (82,0% масс.).Example 4. A lubricant containing 15.0% of the mass. polyureas, starting from 4,4'-diphenylmethanediisocyanate and n-hexadecylmin, NFC (3 wt.%), based on the ester of DOA (82.0 wt.%).

Пример 5. Смазка, содержащая 20% масс, полимочевины, исходя из 4,4'-дифенилметандиизоцианата и н-октадециламина, и НФЦ (2,3 масс. %), на основе сложного эфира ДОА (77,7% масс.).Example 5. A lubricant containing 20% by weight of polyurea based on 4,4'-diphenylmethanediisocyanate and n-octadecylamine and NFC (2.3% by weight) based on a DOA ester (77.7% by weight).

Пример 6. Смазка, содержащая 12,7% масс. полимочевины, исходя из 4,4'-дифенилметандиизоцианата и н-нонадециламина, и НФЦ (3 масс. %), на основе сложного эфира ДОА (84,3% масс.).Example 6. A lubricant containing 12.7% of the mass. polyurea, starting from 4,4'-diphenylmethanediisocyanate and n-nonadecylamine, and NFC (3 wt.%), based on the ester of DOA (84.3% wt.).

Пример 7. Смазка, содержащая 12,7% масс. полимочевины, исходя из 4,4'-дифенилметандиизоцианата и н-октадециламина, и НФЦ (3 масс. %), на основе сложного эфира ДОА (84,3% масс.).Example 7. A lubricant containing 12.7% of the mass. polyureas, starting from 4,4'-diphenylmethanediisocyanate and n-octadecylamine, and NFC (3 wt.%), based on the DOA ester (84.3 wt.%).

Пример 8. Смазка, содержащая 20% масс. полимочевины, исходя из 4,4'-дифенилметандиизоцианата и н-октадециламина, и НФЦ (3 масс. %), на основе сложного эфира ДОА (77,0% масс.).Example 8. A lubricant containing 20% of the mass. polyurea, starting from 4,4'-diphenylmethanediisocyanate and n-octadecylamine, and NFC (3 wt.%), based on the ester of DOA (77.0 wt.%).

Пример 9. Смазка, содержащая 20% масс. полимочевины, исходя из 4,4'-дифенилметандиизоцианата и н-октадециламина, и НФЦ (3,5% масс.), на основе сложного эфира ДОА (76,5% масс.).Example 9. A lubricant containing 20% of the mass. polyurea, starting from 4,4'-diphenylmethanediisocyanate and n-octadecylamine, and NFC (3.5% wt.), based on the ester of DOA (76.5% wt.).

Пример 10. Смазка, содержащая 15% масс. полимочевины, исходя из 4,4'-дифенилметандиизоцианата и н-нонадециламин, и НФЦ (5% масс.), на основе сложного эфира ДОА (85% масс.).Example 10. A lubricant containing 15% of the mass. polyureas, starting from 4,4'-diphenylmethanediisocyanate and n-nonadecylamine, and NFC (5% wt.), based on the ester of DOA (85% wt.).

Пример 11. Смазка, содержащая 15% масс. полимочевины, исходя из 4,4'-дифенилметандиизоцианата и н-октадециламина, и НФЦ (5% масс.), на основе сложного эфира ДОА (85% масс.).Example 11. A lubricant containing 15% of the mass. polyureas, starting from 4,4'-diphenylmethanediisocyanate and n-octadecylamine, and NFC (5% wt.), based on the ester of DOA (85% wt.).

Результаты определения свойств смазок по примерам 1-11 приведены в табл. 1.

Figure 00000001
The results of determining the properties of lubricants in examples 1-11 are given in table. one.
Figure 00000001

Figure 00000002
Figure 00000002

В табл. 2 и 3 приведены данные сравнения показателей свойств смазок по примерам 1-11 с увеличением содержания ПМ в смешанном загустителе при фиксированном содержании НФЦ (3% масс.) и при различном составе смешанного загустителя: ПМ и НФЦ.

Figure 00000003
Figure 00000004
In the table. Figures 2 and 3 show the comparison of the properties of the lubricants in Examples 1-11 with an increase in the PM content in the mixed thickener at a fixed NFC content (3 wt%) and with different compositions of the mixed thickener: PM and NFC.
Figure 00000003
Figure 00000004

Из представленных таблиц видно, что наилучшие свойства обнаружила смазка по примеру 11, она характеризуется комплексом свойств, включая низкотемпературные, которые в зависимости от конкретных условий применения в узле трения могут быть скорректированы небольшими изменениями состава и/или введением соответствующих известных присадок.From the tables it is seen that the best properties were found by the lubricant according to example 11, it is characterized by a set of properties, including low temperature, which, depending on the specific application conditions in the friction unit, can be corrected by small changes in the composition and / or the introduction of the corresponding known additives.

Таким образом, установлено, что при введении НФЦ в состав полимочевинной смазки на основе диамочевин получаемых при взаимодействии ароматического диазоцианата (4,4'-дифенилметандиизоцианата) и алифатических аминов, содержащих от 16 до 19 атомов углерода, с общим содержанием димочевин от 8 до 20% масс., возможно получение низкотемпературных биоразлагаемых пластичных смазок.Thus, it was found that when NFC is introduced into the composition of a polyurea grease based on diamoureas obtained by the interaction of aromatic diazocyanate (4,4'-diphenylmethanediisocyanate) and aliphatic amines containing from 16 to 19 carbon atoms, with a total content of diurea from 8 to 20% mass., it is possible to obtain low-temperature biodegradable greases.

Claims (4)

1. Биоразлагаемая низкотемпературная пластичная смазка, содержащая базовое сложноэфирное масло, полимочевинный загуститель на основе димочевины и второй загуститель, отличающаяся тем, что в качестве второго загустителя она содержит нанофибриллярную целлюлозу со средним диаметром фибрилл от 10 до 700 нм, длиной до 1 мкм и степенью кристалличности не менее 45%, при следующем соотношении компонентов, % мас.:1. Biodegradable low-temperature grease containing base ester oil, polyurea thickener based on diurea and a second thickener, characterized in that as the second thickener it contains nanofibrillar cellulose with an average diameter of fibrils from 10 to 700 nm, length up to 1 micron and crystallinity not less than 45%, with the following ratio of components,% wt .: полимочевинный загустительpolyurea thickener 8-208-20 нанофибриллярная целлюлозаnanofibrillar cellulose 0.05-50.05-5 базовое сложноэфирное маслоbase ester oil остальное,rest,
причем содержание базового масла в составе смазки - не менее 75% мас., а размеры частиц полимочевинного загустителя не превышают 50 мкм.moreover, the content of the base oil in the composition of the lubricant is not less than 75 wt.%, and the particle size of the polyurea thickener does not exceed 50 microns. 2. Способ получения биоразлагаемой низкотемпературной пластичной смазки, включающий растворение амина в базовом сложноэфирном масле с получением раствора амина, введение в него 4,4'-дифенилметандиизоцианата, смешение компонентов и нагрев до 80-100°С с образованием полимочевинного загустителя на основе димочевины, отличающийся тем, что для получения смазки по п. 1 раствор алифатического амина, содержащего от 16 до 19 атомов углерода, смешивают с раствором нанофибриллярной целлюлозы в базовом сложноэфирном масле, полученным путем последовательной замены растворителей с понижением их полярности и последующей ультразвуковой обработки в течение 2-3 минут, затем в полученный раствор вводят раствор 4,4'-дифенилметандиизоцианата в базовом сложноэфирном масле, а смешение компонентов осуществляют со скоростью не менее 100 с-1 в течение 20 минут и более.2. A method of obtaining a biodegradable low-temperature grease, including dissolving an amine in a base ester oil to obtain an amine solution, introducing 4,4'-diphenylmethanediisocyanate into it, mixing the components and heating to 80-100 ° C to form a polyurea thickener based on urea, characterized in order to obtain the lubricant according to claim 1, a solution of an aliphatic amine containing from 16 to 19 carbon atoms is mixed with a solution of nanofibrillar cellulose in a base ester oil obtained by the sequence substitution of solvents with a decrease in their polarity and subsequent ultrasonic treatment for 2-3 minutes, then a solution of 4,4'-diphenylmethanediisocyanate in base ester oil is introduced into the resulting solution, and the components are mixed at a rate of at least 100 s -1 for 20 minutes and more.
RU2019117788A 2019-06-11 2019-06-11 Biodegradable low-temperature grease and a method for production thereof RU2704968C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2019117788A RU2704968C1 (en) 2019-06-11 2019-06-11 Biodegradable low-temperature grease and a method for production thereof

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2019117788A RU2704968C1 (en) 2019-06-11 2019-06-11 Biodegradable low-temperature grease and a method for production thereof

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2704968C1 true RU2704968C1 (en) 2019-11-01

Family

ID=68500563

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2019117788A RU2704968C1 (en) 2019-06-11 2019-06-11 Biodegradable low-temperature grease and a method for production thereof

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2704968C1 (en)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1996029380A1 (en) * 1995-03-22 1996-09-26 Witco Corporation Fibrous polyurea grease
RU2476588C2 (en) * 2011-02-14 2013-02-27 Российская Федерация, От Имени Которой Выступает Министерство Промышленности И Торговли Российской Федерации Grease for high-speed radial-axial bearings for gyroscopes and synchronous gyromotors
US8507421B2 (en) * 2010-02-02 2013-08-13 Fuchs Lubricants Co. Lubricating greases and process for their production
JP2016089040A (en) * 2014-11-05 2016-05-23 日本グリース株式会社 Biodegradable grease composition for wind power generator
WO2017200098A1 (en) * 2016-05-19 2017-11-23 Ntn株式会社 Grease composition and rolling device

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1996029380A1 (en) * 1995-03-22 1996-09-26 Witco Corporation Fibrous polyurea grease
US8507421B2 (en) * 2010-02-02 2013-08-13 Fuchs Lubricants Co. Lubricating greases and process for their production
RU2476588C2 (en) * 2011-02-14 2013-02-27 Российская Федерация, От Имени Которой Выступает Министерство Промышленности И Торговли Российской Федерации Grease for high-speed radial-axial bearings for gyroscopes and synchronous gyromotors
JP2016089040A (en) * 2014-11-05 2016-05-23 日本グリース株式会社 Biodegradable grease composition for wind power generator
WO2017200098A1 (en) * 2016-05-19 2017-11-23 Ntn株式会社 Grease composition and rolling device

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6618017B2 (en) Urea grease
CN110616102B (en) Composite lubricating grease and preparation method thereof
JP6448801B2 (en) High temperature lubricant
Borrego et al. Electrospun lignin-PVP nanofibers and their ability for structuring oil
TWI648391B (en) Manufacturing method of grease
CN107429192A (en) Lignin derives production method, the lubricant grease and its application of polyureas thickening lubricant grease
RU2704968C1 (en) Biodegradable low-temperature grease and a method for production thereof
DE102004021812A1 (en) Lubricating grease, useful as e.g. antifriction bearing grease, high temperature grease and friction bearing grease, comprises base oil, thickening agent, inorganic material and optionally further more usual additives
RU2713451C1 (en) Low-temperature eco-friendly grease and a method for production thereof
KR102150971B1 (en) Manufacture method of grease for reducer of robot
WO2016066798A1 (en) Grease compositions
JP4566360B2 (en) Manufacturing method of grease for rolling bearings
US11149228B2 (en) Grease compositions and method for making the same
Tonkonogov et al. Effect of thickener nature on properties of polyurealubricant compositions based on esters
CN111902521A (en) Grease composition, mechanical component, and method for producing grease composition
Borrego et al. Influence of surfactants on the electrospinnability of lignin-PVP solutions and subsequent oil structuring properties of nanofiber mats
CN106147926B (en) A kind of composite polyurea lubricating grease and preparation method thereof
JP7235727B2 (en) Grease composition, mechanism part, and method for producing grease composition
WO2016066799A1 (en) Grease compositions
JP2553142B2 (en) Urea grease composition
JP2000239689A (en) Lubricating grease composition
RU2716499C1 (en) Method of producing biodegradable low-temperature grease based on cellulose
JP2000328087A (en) Grease composition
JPH01229096A (en) Dispersant for solid lubricant
CN106929127B (en) Refrigerating machine oil composition and preparation method thereof

Legal Events

Date Code Title Description
QB4A Licence on use of patent

Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20201026

Effective date: 20201026