RU2694275C1 - Electrochemical device for oxygen dosing in gas medium and simultaneous control of oxygen content of gas at inlet and outlet of oxygen pump - Google Patents
Electrochemical device for oxygen dosing in gas medium and simultaneous control of oxygen content of gas at inlet and outlet of oxygen pump Download PDFInfo
- Publication number
- RU2694275C1 RU2694275C1 RU2018129138A RU2018129138A RU2694275C1 RU 2694275 C1 RU2694275 C1 RU 2694275C1 RU 2018129138 A RU2018129138 A RU 2018129138A RU 2018129138 A RU2018129138 A RU 2018129138A RU 2694275 C1 RU2694275 C1 RU 2694275C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- oxygen
- pump
- solid electrolyte
- gas
- cells
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
- G01N27/403—Cells and electrode assemblies
- G01N27/406—Cells and probes with solid electrolytes
- G01N27/407—Cells and probes with solid electrolytes for investigating or analysing gases
Abstract
Description
Электрохимическое устройство для дозирования кислорода в газовой среде и одновременного контроля кислородосодержания газа на входе и выходе из кислородного насосаElectrochemical device for dosing oxygen in a gaseous environment and simultaneously controlling the oxygen content of the gas at the inlet and outlet of the oxygen pump
Изобретение относится к области прикладной химии и может быть использовано для очистки газовых смесей от кислорода, а также для обогащения газовых смесей кислородом.The invention relates to the field of applied chemistry and can be used for the purification of gas mixtures from oxygen, as well as for the enrichment of gas mixtures with oxygen.
Для этих целей известен электрохимический модуль для твердоэлектролитного кислородного насоса (RU 133653, публ. 20.10.13) [1]. Модуль содержит металлический корпус, в который помещены трубчатый твердый электролит с нанесенными на него анодом и катодом, токоотвод, установленный внутри трубчатого твердого электролита, а также электропроводные гранулы, расположенные между внутренним электродом и токоотводом, которые заполняют все внутреннее пространство корпуса между электролитом и токоотводом. Торцы трубки твердого электролита закрыты сетчатыми заглушками с центральным отверстием, через которые проходят токоотводы, а два противолежащих торца корпуса выполнены в виде сетки.For these purposes, an electrochemical module for a solid electrolyte oxygen pump is known (RU 133653, publ. 10/20/13) [1]. The module contains a metal case in which a tubular solid electrolyte is deposited with an anode and a cathode deposited on it, a current lead installed inside a tubular solid electrolyte, and electrically conductive granules located between the inner electrode and the current lead that fill the entire inner space of the case between the electrolyte and the current lead. The ends of the solid electrolyte tube are closed with mesh plugs with a central hole through which the down conductors pass, and the two opposite ends of the body are made in the form of a grid.
В данном модуле и трубчатый твердый электролит, и металлический корпус, в который он помещен, не герметичны по отношению к окружающей среде, следовательно, этот модуль требует разделения газового пространства между газовой средой, из которой откачивается кислород и средой, в которую он накачивается. Проблемным является использование электропроводящих гранул, т.к. гранулы из металла или металлизированной керамики в кислородной среде будут окисляться и их проводимость будет падать. Однако основным недостатком данного модуля является то, что в реальном процессе откачки (накачки) кислорода модуль должен быть дополнительно снабжен сенсором, контролирующим кислородосодержание газа на входе в модуль и сенсором для контроля кислородосодержания газа на выходе из модуля.In this module, both the tubular solid electrolyte and the metal case in which it is placed are not hermetic in relation to the environment, therefore, this module requires separation of the gas space between the gas medium from which oxygen is pumped out and the environment into which it is pumped. The problem is the use of electrically conductive granules, because granules of metal or metallized ceramics in an oxygen environment will oxidize and their conductivity will fall. However, the main disadvantage of this module is that in the actual process of pumping (pumping) oxygen, the module must be additionally equipped with a sensor that monitors the oxygen content of the gas at the module inlet and a sensor for monitoring the oxygen content of the gas at the module output.
Наиболее близким техническим решением к заявляемому способу является электрохимический элемент (RU 2379670, публ. 20.10.2010) [2].The closest technical solution to the claimed method is an electrochemical cell (RU 2379670, publ. 10/20/2010) [2].
Электрохимический элемент состоит из совместно обожженных слоев и содержит кислородный насос, измерительную ячейку с плоскими твердыми электролитами из стабилизированного диоксида циркония с нанесенными на него внутренним и наружным пористыми платиновыми электродами, слой платинового нагревателя, расположенный между изолирующими слоями, слой, препятствующий диффузии ионов кислорода между твердыми электролитами измерительной ячейки и кислородного насоса.The electrochemical cell consists of co-fired layers and contains an oxygen pump, a measuring cell with flat solid electrolytes of stabilized zirconium dioxide coated with inner and outer porous platinum electrodes, a layer of platinum heater located between the insulating layers, a layer that prevents the diffusion of oxygen ions between the solid electrolytes measuring cell and oxygen pump.
Кислородный насос данного электрохимического элемента обладает очень малой производительностью и может обеспечить только накачку кислорода в очень малом количестве в объем полости электрохимического элемента, что является необходимым условием работы измерительной ячейки. Иными словами, в данном устройстве работу измерительной ячейки обеспечивает кислородный насос, без которого измерительная ячейка работать не может. Кроме того, измерительная ячейка в конструкции данного устройства может измерять концентрацию кислорода только в окружающей среде, то есть, по сути она представляет собой потенциометрический кислородный сенсор с кислородным насосом. И, наконец, составы твердого электролита, изолирующего слоя и слоя, препятствующего диффузии кислорода между измерительной ячейкой и насосом, выполнены из разных материалов, что усложняет изготовление устройства и делает его ненадежным в части герметизации из-за необходимости сочленения материалов разного состава и коэффициентов линейного расширения.The oxygen pump of this electrochemical cell has a very low capacity and can only provide pumping of oxygen in a very small amount into the cavity volume of the electrochemical cell, which is a necessary condition for the operation of the measuring cell. In other words, in this device, the operation of the measuring cell is provided by an oxygen pump, without which the measuring cell cannot operate. In addition, the measuring cell in the design of this device can measure the concentration of oxygen only in the environment, that is, in fact, it is a potentiometric oxygen sensor with an oxygen pump. And finally, the compositions of the solid electrolyte, the insulating layer and the layer preventing the diffusion of oxygen between the measuring cell and the pump are made of different materials, which complicates the manufacture of the device and makes it unreliable in terms of sealing due to the need to combine materials of different composition and linear expansion coefficients. .
Задача настоящего изобретения заключается в расширении возможностей устройства, упрощении технологии его изготовления, повышении компактности, надежности работы устройства и надежности герметизации.The present invention is to expand the capabilities of the device, simplifying the technology of its manufacture, improving the compactness, reliability of the device and the reliability of the seal.
Для этого предложено электрохимическое устройство, которое, как и устройство - прототип, содержит измерительную ячейку и кислородный насос, каждый из которых имеет твердый электролит из стабилизированного диоксида циркония с нанесенными на него внутренним и наружным пористыми платиновыми электродами и соответствующими токосъемниками, при этом электролиты измерительной ячейки и кислородного насоса электрически изолированы друг от друга с помощью материала, препятствующего диффузии ионов кислорода между ними. Заявленное устройство отличается тем, что содержит заглушенную с одного конца трубку из твердого электролита, обладающего кислородно-ионной проводимостью, трубка с помощью материала, препятствующего диффузии ионов кислорода между электролитами ячеек и насоса, разделена на последовательно размещенные, электрически изолированные друг от друга, две измерительные ячейки и кислородный насос между ними.For this, an electrochemical device has been proposed, which, like the prototype device, contains a measuring cell and an oxygen pump, each of which has a solid electrolyte of stabilized zirconium dioxide coated with internal and external porous platinum electrodes and corresponding current collectors, while the electrolytes of the measuring cell and the oxygen pump are electrically isolated from each other by a material that prevents the diffusion of oxygen ions between them. The claimed device is distinguished by the fact that it contains a solid electrolyte tube with oxygen-ionic conductivity that is plugged at one end, the tube with a material preventing the diffusion of oxygen ions between the electrolytes of the cells and the pump, is divided into successively placed electrically isolated from each other, two measuring cells and an oxygen pump in between.
Материал, препятствующий диффузии ионов кислорода между ячейками и насосом, имеет коэффициент линейного расширения, как у твердого электролита.The material that prevents the diffusion of oxygen ions between the cells and the pump has a linear expansion coefficient, like a solid electrolyte.
В отличие от прототипа, имеющего одну измерительную ячейку, электрически изолированную от кислородного насоса, заявленное устройство с последовательно размещенными, электрически изолированными друг от друга двумя измерительными ячейками и кислородным насосом между ними, что позволяет не только производить откачку (накачку) кислорода из газовой смеси, но и обеспечивать при этом контроль за кислородосодержанием газа, как на входе, так и на выходе из кислородного насоса.Unlike the prototype, which has one measuring cell electrically isolated from an oxygen pump, the claimed device with sequentially placed two measuring cells electrically isolated from each other and an oxygen pump between them, which allows not only pumping oxygen from the gas mixture, but at the same time provide control over the oxygen content of the gas, both at the inlet and at the outlet of the oxygen pump.
Кроме того, в отличие от прототипа, в котором и измерительная ячейка и кислородный насос имеют твердый электролит в виде пластины, в заявленном устройстве, две измерительные ячейки и кислородный насос имеют электролит, полученный разделением объединяющей их твердоэлектролитной трубки, что обеспечивает электрохимическому устройству компактность. Заглушенная с одного конца твердоэлектролитная трубка не требует герметизации от окружающей среды, что упрощает конструкцию и повышает надежность работы устройства. То, что материал, препятствующий диффузии ионов кислорода между ячейками и насосом, имеет коэффициент линейного расширения, как у твердого электролита, также повышает надежность устройства в части герметизации из-за необходимости сочленения материалов разного состава и коэффициентов линейного расширения.In addition, unlike the prototype, in which both the measuring cell and the oxygen pump have a solid electrolyte in the form of a plate, in the claimed device, the two measuring cells and the oxygen pump have an electrolyte obtained by separating the solid electrolyte tube that combines them, which makes the electrochemical device compact. A solid electrolyte tube that is plugged at one end does not require environmental sealing, which simplifies the design and increases the reliability of the device. The fact that the material that prevents the diffusion of oxygen ions between the cells and the pump has a linear expansion coefficient, like that of a solid electrolyte, also increases the reliability of the device in terms of sealing due to the need to combine materials of different composition and linear expansion coefficients.
Новый технический результат, достигаемый изобретением, заключается в возможности электрохимического устройства не только производить откачку (накачку) кислорода из газовой смеси, но и обеспечивать при этом контроль за кислородосодержанием газа, как на входе, так и на выходе из кислородного насоса при упрощении технологии его изготовления, повышении компактности, а также надежности работы устройства и надежности герметизации.A new technical result achieved by the invention consists in the possibility of an electrochemical device not only pumping out (pumping) oxygen from the gas mixture, but also ensuring that the oxygen content of the gas is controlled both at the inlet and at the outlet of the oxygen pump while simplifying its manufacturing technology , increase of compactness, and also reliability of operation of the device and reliability of sealing.
Изобретение иллюстрируется рисунками, где на фиг. 1 изображен общий вид устройства; на фиг. 2 - устройство в разрезе.The invention is illustrated in the drawings, where in FIG. 1 shows a general view of the device; in fig. 2 - sectional device.
Предлагаемое устройство содержит трубку 1 из твердого электролита состава 0,9ZrO2+0,1Y2O3, обладающего кислородно-ионной проводимостью. С помощью материала 2 трубка разделена на электрически изолированные друг от друга, последовательно размещенные измерительную ячейку 3, кислородный насос 4, измерительную ячейку 5 таким образом, что материал трубки является одинаковым для обеих ячеек и насоса твердым электролитом. При этом материал 2 препятствует диффузии ионов кислорода между электролитами ячеек и насоса, а также выполняет функцию электрического изолятора между измерительными ячейками и насосом.The proposed device contains a
Помимо электролита измерительная ячейка 3 содержит внутренний электрод 6, наружный эталонный электрод 7, токосъемник 8 с электрода 7, газоподводящую трубку 9, токосъемник 10 с внутреннего электрода 6. Кислородный насос 4 также имеет электролит из трубки 1, внутренний электрод 11, наружный электрод 12, токоподвод 13 к наружному электроду 12, токоподвод 14 к внутреннему электроду 11. Измерительная ячейка 5, как и ячейка 3, имеет электролит из трубки 1, внутренний электрод 15, наружный эталонный электрод 16, токосьемник 17 с внутреннего электрода 15, токосьемник 18 с наружного электрода 16. Твердоэлектролитная трубка 1 соединена с источником постоянного тока - ИТ, измерительная ячейка 3-е потенциометром В1 для снятия потенциала с ячейки 3, измерительная ячейка 5-е потенциометром В2 для снятия потенциала с ячейки 5.In addition to the electrolyte, the
В качестве материала 2, электрически изолирующего друг от друга электролиты измерительной ячейки и кислородного насоса, препятствующего диффузии ионов кислорода между электролитами ячеек и насоса, имеющего коэффициент линейного расширения, как у твердого электролита состава 0,9ZrO2+0,1Y2O3, может быть использован, например, стекло состава: 15%СаО, 35%ВаО, 5%Al2O3, 10%В2О3, 35%SiO2.As a
Электрохимическое устройство находится в рабочем режиме в высокотемпературном поле, которое создается термостатом.The electrochemical device is in operation in a high-temperature field, which is created by a thermostat.
Электрохимическое устройство прогревается в термостате до рабочей температуры 600°C и выше. Через газоподводящую трубку 9 внутрь устройства подается газ, из которого необходимо откачать кислород (или который необходимо насытить кислородом). Газ омывает внутренний электрод 6 измерительной ячейки 3 и далее поступает во внутреннюю полость насоса 4 и измерительной ячейки 5. ЭДС возникающая между внутренним 6 и наружным эталонным электродом 7 измерительной ячейки 3, снимаемая посредством токосьемников 8 и 10 измеряется потенциометром В1. Величина ЭДС будет равна:The electrochemical device is heated in a thermostat to a working temperature of 600 ° C and above. Through the gas supply tube 9, gas is injected into the device, from which it is necessary to extract oxygen (or which must be saturated with oxygen). The gas washes the internal electrode 6 of the
где: Е - ЭДС;where: E - EMF;
R - газовая постоянная;R is the gas constant;
Т - температура расплава в градусах Кельвина;T is the melt temperature in degrees Kelvin;
F - число Фарадея;F is the Faraday number;
- парциальное давление кислорода в подаваемом в устройство газе; - the partial pressure of oxygen in the gas supplied to the device;
- парциальное давление кислорода в воздухе, окружающем устройство снаружи и являющимся эталонным газом. - the partial pressure of oxygen in the air surrounding the device from the outside and which is the reference gas.
Далее газ поступает в кислородный насос 4. На электроды 11 и 12 насоса через токоподводы 13 и 14 от источника постоянного тока ИТ подается напряжение для откачки или накачки кислорода в поток газа. Накачка кислорода происходит при подаче на внутренний электрод 11 минуса, а откачка при подаче минуса на наружный электрод 12. Откачка или накачка кислорода происходит вследствие того, что при подаче разности потенциалов на электроды через твердый электролит происходит перемещение только ионов кислорода, т.к. этот электролит обладает чисто кислородной проводимостью.Next, the gas enters the
Далее газ поступает в измерительную ячейку 5 и омывает ее внутренний электрод 15. Снимаемое с электродов 15 и 16 через токосъемники 17 и 18 измерительной ячейки 5 значение ЭДС позволяет рассчитать кислородосодержание газа после прохождения им насоса 4. Величина ЭДС регистрируется потенциометром В2. Величина ЭДС второй измерительной ячейки будет равна:Next, the gas enters the
где: Е - ЭДС,where: E - EMF,
R - газовая постоянная;R is the gas constant;
Т - температура расплава в градусах Кельвина, К;T is the melt temperature in degrees Kelvin, K;
F - число Фарадея;F is the Faraday number;
- парциальное давление кислорода в подаваемом в газе после насоса, атм; - the partial pressure of oxygen in the gas supplied in the pump after the pump, atm;
- парциальное давление кислорода в воздухе, окружающем устройство снаружи и являющемся эталонным газом, атм. - the partial pressure of oxygen in the air surrounding the device from the outside and which is the reference gas, atm.
Таким образом, заявленное электрохимическое устройство позволяет не только производить откачку (накачку) кислорода из газовой смеси, но и обеспечивать при этом контроль за кислородосодержанием газа, как на входе, так и на выходе из кислородного насоса при упрощении технологии его изготовления, повышении компактности, а также надежности работы устройства и надежности герметизации.Thus, the claimed electrochemical device allows not only pumping (pumping) oxygen from the gas mixture, but also providing control over the oxygen content of the gas, both at the inlet and at the outlet of the oxygen pump while simplifying its manufacturing technology, increasing the compactness, and also reliability of operation of the device and reliability of sealing.
Claims (2)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2018129138A RU2694275C1 (en) | 2018-08-09 | 2018-08-09 | Electrochemical device for oxygen dosing in gas medium and simultaneous control of oxygen content of gas at inlet and outlet of oxygen pump |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2018129138A RU2694275C1 (en) | 2018-08-09 | 2018-08-09 | Electrochemical device for oxygen dosing in gas medium and simultaneous control of oxygen content of gas at inlet and outlet of oxygen pump |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2694275C1 true RU2694275C1 (en) | 2019-07-11 |
Family
ID=67309060
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2018129138A RU2694275C1 (en) | 2018-08-09 | 2018-08-09 | Electrochemical device for oxygen dosing in gas medium and simultaneous control of oxygen content of gas at inlet and outlet of oxygen pump |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2694275C1 (en) |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU1203428A1 (en) * | 1984-02-09 | 1986-01-07 | Институт электрохимии Уральского научного центра АН СССР | Oxygen solion |
US5169513A (en) * | 1984-06-06 | 1992-12-08 | Ngk Insulators, Ltd. | Electrochemical element and method of making |
US7163609B2 (en) * | 2002-11-01 | 2007-01-16 | Ngk Spark Plug Co., Ltd. | Gas sensor having a laminate comprising solid electrolyte layers and alumina substrate |
RU2379670C1 (en) * | 2008-10-17 | 2010-01-20 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Обнинское научно-производственное предприятие "Технология" | Electrochemical element and method of its manufacturing |
RU2532139C1 (en) * | 2013-04-25 | 2014-10-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт высокотемпературной электрохимии Уральского отделения Российской Академии наук | Method to measure oxygen in gas media |
RU2635711C1 (en) * | 2016-07-20 | 2017-11-16 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное предприятие ОКБА" (ООО "НПП ОКБА") | Device for measuring volume fraction and partial pressure of oxygen in gases |
-
2018
- 2018-08-09 RU RU2018129138A patent/RU2694275C1/en active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU1203428A1 (en) * | 1984-02-09 | 1986-01-07 | Институт электрохимии Уральского научного центра АН СССР | Oxygen solion |
US5169513A (en) * | 1984-06-06 | 1992-12-08 | Ngk Insulators, Ltd. | Electrochemical element and method of making |
US7163609B2 (en) * | 2002-11-01 | 2007-01-16 | Ngk Spark Plug Co., Ltd. | Gas sensor having a laminate comprising solid electrolyte layers and alumina substrate |
RU2379670C1 (en) * | 2008-10-17 | 2010-01-20 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Обнинское научно-производственное предприятие "Технология" | Electrochemical element and method of its manufacturing |
RU2532139C1 (en) * | 2013-04-25 | 2014-10-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт высокотемпературной электрохимии Уральского отделения Российской Академии наук | Method to measure oxygen in gas media |
RU2635711C1 (en) * | 2016-07-20 | 2017-11-16 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное предприятие ОКБА" (ООО "НПП ОКБА") | Device for measuring volume fraction and partial pressure of oxygen in gases |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3915830A (en) | Solid electrolyte electrochemical cell with self contained reference | |
SU1142783A1 (en) | Gas analysis device having solid electrolyte based galvanic cells | |
CN107250783A (en) | The method for being used for detecting the gas sensor device for measuring at least one of medium gaseous analytes for manufacturing and method and gas sensor device for detecting at least one of measurement medium gaseous analytes | |
US4828671A (en) | Unitary self-referencing combined dual gas sensor | |
RU2694275C1 (en) | Electrochemical device for oxygen dosing in gas medium and simultaneous control of oxygen content of gas at inlet and outlet of oxygen pump | |
RU2483298C1 (en) | Solid-electrolyte sensor for amperometric measurement of hydrogen and oxygen concentration in gas mixtures | |
US5411644A (en) | Method of operated dual pump getter and oxidant sensor and regulator | |
US3616413A (en) | Solid electrolyte oxygen sensor | |
JPH0660884B2 (en) | Humidity measuring device | |
RU2483300C1 (en) | Solid electrolyte sensor for amperometric measurement of gas mixture moisture | |
JPH0131586B2 (en) | ||
De Schutter et al. | Proton conductivity in strontium cerates for hydrogen gas sensors in coal gasification systems | |
JP4115014B2 (en) | Hydrogen gas sensor | |
RU2490623C1 (en) | Solid electrolyte sensor for potentiometric measurement of hydrogen concentration in gas mixtures | |
RU2483299C1 (en) | Solid-electrolyte sensor for amperometric measurement of hydrogen concentration in gas mixtures | |
JPS6158779B2 (en) | ||
RU2120624C1 (en) | Electrochemical sensor of concentration of hydrogen in gas and liquid mixtures | |
US4828672A (en) | Unitary self-generating reference gas sensor | |
JPS61134656A (en) | Oxygen sensor | |
JPS6111376B2 (en) | ||
JPH1062380A (en) | Oxygen partial pressure measuring sensor having two measuring areas | |
JPH0735726A (en) | Gas component detecting element | |
JPH03120456A (en) | Oxygen sensor | |
JPS6363936A (en) | Industrial gas concentration measuring apparatus | |
CA1293023C (en) | Unitary self-referencing combined dual gas sensor |