RU2694037C1 - Борфторсодержащая энергоёмкая композиция и способ её получения - Google Patents
Борфторсодержащая энергоёмкая композиция и способ её получения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2694037C1 RU2694037C1 RU2018102403A RU2018102403A RU2694037C1 RU 2694037 C1 RU2694037 C1 RU 2694037C1 RU 2018102403 A RU2018102403 A RU 2018102403A RU 2018102403 A RU2018102403 A RU 2018102403A RU 2694037 C1 RU2694037 C1 RU 2694037C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- boron
- energy
- mixture
- composition
- fuel
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 114
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 56
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 56
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 5
- -1 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims abstract description 32
- 239000000446 fuel Substances 0.000 claims abstract description 29
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 26
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- BSPUVYFGURDFHE-UHFFFAOYSA-N Nitramine Natural products CC1C(O)CCC2CCCNC12 BSPUVYFGURDFHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- POCJOGNVFHPZNS-UHFFFAOYSA-N isonitramine Natural products OC1CCCCC11CNCCC1 POCJOGNVFHPZNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- XTFIVUDBNACUBN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trinitro-1,3,5-triazinane Chemical compound [O-][N+](=O)N1CN([N+]([O-])=O)CN([N+]([O-])=O)C1 XTFIVUDBNACUBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims abstract description 13
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 12
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 claims abstract description 11
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 6
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 4
- 238000004137 mechanical activation Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- 239000000028 HMX Substances 0.000 claims description 12
- 230000007704 transition Effects 0.000 claims description 12
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 claims description 11
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- RIBZKUGJXKYHLR-UHFFFAOYSA-N [B].FOF Chemical compound [B].FOF RIBZKUGJXKYHLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- UZGLIIJVICEWHF-UHFFFAOYSA-N octogen Chemical compound [O-][N+](=O)N1CN([N+]([O-])=O)CN([N+]([O-])=O)CN([N+]([O-])=O)C1 UZGLIIJVICEWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000001638 boron Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- LIQLLTGUOSHGKY-UHFFFAOYSA-N [B].[F] Chemical compound [B].[F] LIQLLTGUOSHGKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 5
- 239000002360 explosive Substances 0.000 abstract description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 3
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 abstract description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 abstract description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 abstract 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 9
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000009471 action Effects 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 6
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 6
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 4
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 4
- 125000001475 halogen functional group Chemical group 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- POCJOGNVFHPZNS-ZJUUUORDSA-N (6S,7R)-2-azaspiro[5.5]undecan-7-ol Chemical class O[C@@H]1CCCC[C@]11CNCCC1 POCJOGNVFHPZNS-ZJUUUORDSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KNSWNNXPAWSACI-UHFFFAOYSA-N chlorine pentafluoride Chemical compound FCl(F)(F)(F)F KNSWNNXPAWSACI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- ULFHSQLFQYTZLS-UHFFFAOYSA-N difluoroamine Chemical compound FNF ULFHSQLFQYTZLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000386 microscopy Methods 0.000 description 2
- 229910017051 nitrogen difluoride Inorganic materials 0.000 description 2
- UJMWVICAENGCRF-UHFFFAOYSA-N oxygen difluoride Chemical compound FOF UJMWVICAENGCRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000127 oxygen difluoride Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- JOHWNGGYGAVMGU-UHFFFAOYSA-N trifluorochlorine Chemical compound FCl(F)F JOHWNGGYGAVMGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPSZQYZCNSCYGG-UHFFFAOYSA-N [B].[B] Chemical compound [B].[B] KPSZQYZCNSCYGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 238000007707 calorimetry Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 229910001610 cryolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005474 detonation Methods 0.000 description 1
- 238000004455 differential thermal analysis Methods 0.000 description 1
- AXZAYXJCENRGIM-UHFFFAOYSA-J dipotassium;tetrabromoplatinum(2-) Chemical compound [K+].[K+].[Br-].[Br-].[Br-].[Br-].[Pt+2] AXZAYXJCENRGIM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- IOXPXHVBWFDRGS-UHFFFAOYSA-N hept-6-enal Chemical compound C=CCCCCC=O IOXPXHVBWFDRGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000002483 hydrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 231100000956 nontoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000002927 oxygen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910001487 potassium perchlorate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical compound FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C06—EXPLOSIVES; MATCHES
- C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
- C06B27/00—Compositions containing a metal, boron, silicon, selenium or tellurium or mixtures, intercompounds or hydrides thereof, and hydrocarbons or halogenated hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C06—EXPLOSIVES; MATCHES
- C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
- C06B25/00—Compositions containing a nitrated organic compound
- C06B25/04—Compositions containing a nitrated organic compound the nitrated compound being an aromatic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C06—EXPLOSIVES; MATCHES
- C06D—MEANS FOR GENERATING SMOKE OR MIST; GAS-ATTACK COMPOSITIONS; GENERATION OF GAS FOR BLASTING OR PROPULSION (CHEMICAL PART)
- C06D5/00—Generation of pressure gas, e.g. for blasting cartridges, starting cartridges, rockets
- C06D5/06—Generation of pressure gas, e.g. for blasting cartridges, starting cartridges, rockets by reaction of two or more solids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
Abstract
Изобретение относится к борфторсодержащим композициям, которые могут быть использованы в качестве высококалорийных компонентов энергетических конденсированных систем (ЭКС), например порохов, пиротехнических и взрывчатых составов, смесевых твердых ракетных топлив. Борфторсодержащая энергоемкая композиция содержит в качестве горючего механоактивированный ультрадисперсный бор, в качестве окислителя - ультрадисперсный политетрафторэтилен (УПТФЭ) и в качестве активирующего компонента нитраминное соединение – октоген и/или гексоген, при этом содержит окислитель и активирующий компонент в количестве, обеспечивающем скорость и полноту перехода бора во фторид и оксифторид бора. Композицию получают смешением горючего и окислителя, взятого в виде этанольной дисперсии, при механоактивации смеси, с последующим добавлением нитраминного соединения, перемешивание до образования однородной смеси и сушку в вакууме полученной смеси до постоянной массы. Композиция является более энергоемкой и термически устойчивой, что способствует повышению термической стабильности с одновременным увеличением плотности и калорийности ЭКС. 2 н. и 4 з.п. ф-лы.
Description
Изобретение относится к борфторсодержащим композициям, которые могут быть использованы в качестве высококалорийных компонентов энергетических конденсированных систем (ЭКС), например порохов, пиротехнических и взрывчатых составов, смесевых твердых ракетных топлив.
Известно, что некоторые химические реакции с участием бора и фтора протекают с выделением большого количества энергии (Леонидов В.Я., Медведев В.А. Фторная калориметрия. М: Наука, 1978. 296 с.; Сарнер С. Химия ракетных топлив. М.: Мир, 1969. 488 с.).
Известно применение бора и его более стабильных водородных соединений в качестве энергоемких добавок в ЭКС. В частности, бор входит в пиротехнический состав, содержащий порошок титана, порошок перхлората калия и гексафторалюминат натрия (Пат. РФ №2286325, опубл. 27.10.2006).
Известны пиротехнические составы на основе смесей политетрафторэтилена ПТФЭ формулы (C2F4)n в виде порошкообразного фторопласта-4 в качестве окислителя и порошков алюминия, магния, титана, циркония в качестве горючего (Долгобородов А.Ю., Махов М.Н., Стрелецкий А.Н., Колбанев И.В., Фортов В.Е. Пиротехнические составы на основе механоактивированньгх смесей металл-окислитель // Материалы III Всероссийской конф. «Энергетические конденсированные системы». Черноголовка. 2006. С. 32).
Получение таких пиротехнических составов проводят механоактивационной обработкой исходных компонентов в шаровой мельнице.
Недостатком указанных выше композиций является образование при сгорании на поверхности частиц горючего плавких фторидов, которые ограничивают доступ окислителя к поверхности горючего, что сильно снижает полноту протекания химических реакций и ограничивает применение таких композиций. Кроме того, удельные теплоты сгорания Mg и Zr до MgF2 (2,84 ккал/г) и ZrF4 (2,39 ккал/г) соответственно ниже удельной теплоты образования (BOF)3 и еще ниже теплоты образования BF3 (Сарнер С. Химия ракетных топлив. М.: Мир, 1969. 488 с.).
Недостатком способа получения вышеуказанных композиций является использование взрывоопасной механохимической обработки исходных компонентов в высоконапряженных режимах.
Известна борфторсодержащая энергоемкая композиция и способ ее получения, описанные патенте РФ №2479560, МПК С06В 27/00, опубл. 20.04.2013 г., содержащая в качестве горючего интеркалированное соединение оксида графита ОГ с додекагидро-клозо-додекаборатной кислотой ОГ×nH2B12H12, где n=0,1-0,3, а в качестве окислителя ультрадисперсный ПТФЭ (УПТФЭ), взятого в соотношении, обеспечивающем выделение бора в виде оксофторида бора.
Недостатком вышеуказанной композиции является ее низкая термостабильность (не выше 100°С) и использование интеркалированного соединения оксида графита обладающего заметной гигроскопичностью, что в условиях длительного хранения может приводить к образованию нежелательных гидратов, а также снижать технологические и эксплуатационные свойства энергоемкой композиции.
Недостатком способа получения вышеуказанной композиции является его энерго- и трудозатратность в связи с необходимостью использования специальной техники: сверхвысокооборотной мешалки или ультразвукового генератора.
Ближайшим аналогом к заявляемой группе изобретений, выбранным в качестве прототипа является техническое решение, описанное в патенте US 2004/0256038A1 LIGHT METAL EXPLOSIVES AND PROPELLANTS, МПК С06В 45/10, 23.12.2004.
Недостатками вышеуказанной композиции является малая химическая активность и малое содержание окислителя политетрафторэтилена (< 30%), использование в качестве горючего малоактивного микрокристаллического бора с размерами частиц 8 мкм и его большого содержания (до 45%), низкая физическая стабильность из-за использования CL-20 в качестве нитраминного соединения, что в условиях длительного хранения может снижать технологические и эксплуатационные свойства энергоемкой композиции, а также большое содержание нитраминного соединения (от 40 до 90%), имеющего высокую чувствительность к внешним воздействиям.
Недостатком способа получения вышеуказанной композиции является невозможность получения энергоемкой композиции со стабильными характеристиками работоспособности из-за использования преимущественно микрокристаллических компонентов, использование легколетучего растворителя ацетона, что исключает применение операций предварительной активации компонентов в мягком режиме, отсутствие операций стабилизации компонентов смеси с последующим добавлением нитраминного соединения.
Задачей изобретения является получение более энергоемкой и термически более устойчивой борфторсодержащей композиции, которая может быть использована в качестве высококалорийного компонента конденсированных систем на основе УПТФЭ, бора и нитраминного соединения (НС) (октогена и/или гексогена).
Технический результат, заключается в том, что удалось повысить термическую стабильность с одновременным увеличением плотности и калорийности энергетических конденсированных систем (ЭКС).
Указанный технический результат достигается тем, что борфторсодержащая энергоемкая композиция, содержащая в качестве горючего ультрадисперсный бор и в качестве окислителя - ультрадисперсный политетрафторэтилен (УПТФЭ), в количестве, обеспечивающем полноту и скорость перехода бора в соединения бора, содержит в качестве активирующего компонента нитраминное соединение - октоген и/или гексоген в количестве, обеспечивающем скорость и полноту перехода бора во фторид и оксифторид бора, при этом в качестве горючего содержит механоактивированный бор, окислитель взят в количестве, обеспечивающем полноту и скорость перехода бора во фторид и оксифторид бора, а смесь горючего и окислителя выполнена механоактивированной.
Кроме того, в качестве горючего использован нанокристаллический или аморфный бор.
Кроме того, в качестве в качестве окислителя использован ультрадисперсный политетрафторэтилен (УПТФЭ) в порошкообразном виде.
А также это достигается тем, что в способе получения борфторсодержащей энергоемкой композиции, включающем смешение горючего - ультрадисперсного бора и окислителя - ультрадисперсного политетрафторэтилена (УПТФЭ), взятого в виде этанольной дисперсии, в количестве, обеспечивающем полноту и скорость перехода бора в соединения бора, до однородной смеси и сушку полученной смеси до постоянной массы, в качестве горючего используют механоактивированный бор, смешение горючего и окислителя осуществляют при механоактивации смеси, после чего добавляют нитраминное соединение в качестве активирующего компонента - октоген и/или гексоген в количестве, обеспечивающем скорость и полноту перехода бора во фторид и оксифторид бора, смешение осуществляют в смешивающем устройстве до образования однородной смеси с последующей сушкой в вакууме.
Кроме того, механоактивацию смеси осуществляют в криогенной шаровой мельнице, при этом ультрадисперсный политетрафторэтилен (УПТФЭ) берут в порошкообразном виде.
Кроме того, нитраминное соединение, взятое в качестве активирующего компонента, используют в виде раствора или этанольной дисперсии.
При проведении анализа уровня техники, включающего поиск по патентным и научно-техническим источникам информации, и выявлении источников, содержащих сведения об аналогах заявленного изобретения, не обнаружено аналогов, характеризующихся признаками, тождественными всем существенным признакам данного изобретения. Определение из перечня выявленных аналогов прототипа как наиболее близкого по совокупности существенных признаков аналога, позволило выявить совокупность существенных отличительных признаков от прототипа, изложенных в формуле изобретения.
Следовательно, заявленное изобретение соответствует условию «новизна».
Новые признаки борфторсодержащей энергоемкой композиции (она содержит в качестве активирующего компонента нитраминное соединение - октоген и/или гексоген в количестве, обеспечивающем скорость и полноту перехода бора во фторид и оксифторид бора, при этом в качестве горючего содержит механоактивированный бор, окислитель взят в количестве, обеспечивающем полноту и скорость перехода бора во фторид и оксифторид бора, а смесь горючего и окислителя выполнена механоактивированной) и способа ее получения (в качестве горючего используют механоактивированный бор, смешение горючего и окислителя осуществляют при механоактивации смеси, после чего добавляют нитраминное соединение в качестве активирующего компонента - октоген и/или гексоген в количестве, обеспечивающем скорость и полноту перехода бора во фторид и оксифторид бора, смешение осуществляют в смешивающем устройстве до образования однородной смеси с последующей сушкой в вакууме) не выявлены в технических решениях аналогичного назначения. На этом основании можно сделать вывод о соответствии заявляемого изобретения условию «изобретательский уровень».
Сущность предлагаемого изобретения заключается в следующем.
Проведенными исследованиями композиций В-УПТФЭ и В-УПТФЭ-НС установлено, что при определенном их соотношении смеси полностью переходят в газообразные продукты (оксифторид и фторид бора с малым содержанием диоксида углерода), причем для более полного и быстрого взаимодействия компонентов смеси с переходом в газообразные продукты предпочтительным является ударно-волновое воздействие.
В результате выполненных исследований было установлено, что заявляемая композиция при быстром ударе, нагревании, трении или ином механическом воздействии способна активно разлагаться с выделением тепла, что обеспечивает возможность ее использования в качестве высококалорийных компонентов энергетических конденсированных систем.
Сведений, относящихся к энергоемким композициям, содержащим УПТФЭ с бором и нитраминным соединением (октогеном и/или гексогеном), и способам их получения, из уровня техники не выявлено.
Оптимальное содержание окислителя УПТФЭ и нитраминного соединения (октогена и/или гексогена) в композиции, которое должно обеспечивать перевод бора в BF3 и (BOF)3 при ее взрыве и сжигании на воздухе, определяется расчетным путем. Например, при сжигании 1 моля бора нужно взять 0,026 моль (C2F4)27.
Более высокое содержание УПТФЭ в композиции приводит не только к нерациональному использованию фторсодержащего окислителя, но и к снижению эффективности композиции при заданном объеме или массе, что подтверждено экспериментально.
Для анализа полученной борфторсодержащей энергоемкой композиции использованы методы рентгенофазового анализа, ИК-спектроскопии, микроскопии и диференциально-термического анализа.
Рентгенофазовый анализ продукта подтверждает качественный и количественный состав композиции. Отражения в области со значениями d=3,67-5,13 (гало); 2,22-2,88 (гало); 2,07; 1,27-1,53 (гало) относятся к нанокристаллическому бору, ряд отражений (гало 18-26) характеризует УПТФЭ, а ряд отражений (6,05; 5,53; 4,85; 4,35; 4,04; 3,39; 3,01; 2,80) характеризует нитраминное соединение.
ИК-спектры композиций содержат набор полос поглощения, характеризующих исходные компоненты: нитраминное соединение - 591, 605, 780-940, 1020, 1040, 1210, 1260-1590, 3000, 3075 см-1 и УПТФЭ - 554, 626-635, 981, 1150, 1205 см-1 и их суперпозицию - 560-590, 738-781, 1206. Это говорит об отсутствии химических взаимодействий между компонентами в процессе изготовления смеси, а композиция представляет собой смесь компонентов.
Методами микроскопии: электронной и оптической, подтверждено наличие в композиции частиц ультрадисперсного нанокристаллического бора, нитраминного соединения и УПТФЭ.
Термическими исследованиями определена устойчивость заявляемой борфторсодержащей энергоемкой композиции, которая составляет 250°С, что значительно выше температуры разложения прототипа. К тому же, способ ее изготовления и массовое содержание компонентов позволяет точно регулировать эту величину до температуры 450°С.
Таким образом, техническим результатом заявляемого изобретения является получение термически устойчивой (до 250°С) борфторсодержащей энергоемкой композиции на основе УПТФЭ, бора и нитраминного соединения (октогена и/или гексогена). Заявляемый способ исключает опасность взрывного взаимодействия между компонентами смеси при ее приготовлении, а также возможность загрязнения композиции при активировании смеси.
Дополнительным техническим результатом является расширение ассортимента средств, которые могут быть использованы в качестве высококалорийных компонентов энергетических конденсированных систем.
Возможность осуществления предлагаемого технического решения поясняется следующими примерами.
Заявляемый композит может быть получен в форме порошка и далее переработан в прессовки, полоски, стержни и др.
Пример 1.
К 50 мл этанольной дисперсии, содержащей 1,030 г ультрадисперсного механоактивированного нанокристаллического бора, добавляют 100 мл этанольной дисперсии, содержащей 7,938 г механоактивированного УПТФЭ. При таком соотношении компонентов это соответствует композиции состава 0,00294(C2F4)27×0,09362B. Образующуюся смесь помещают в ступку и механоактивируют в энергонапряженном режиме до 20 Дж/г. Полученную пастообразную композицию извлекают из ступки на фторопластовую пластину и сушат при 80°С до постоянной массы. Получают 8,950 г продукта, что соответствует выходу 99,8% от суммы исходных компонентов. Затем к полученной смеси добавляют 50 мл раствора, содержащего 1 г. нитраминного соединения (октогена и/или гексогена). Далее смесь перемешивают пропеллерной или магнитной мешалкой, выливают из стакана на фторопластовую пластину и сушат при температуре 60°С (предпочтительно в вакууме). Получают 9,945 г. продукта, что соответствует выходу 99,77% от суммы исходных компонентов. При термическом воздействии и действии ударной волны образец быстро разлагается и полностью переходит в газовую фазу в виде фторида и оксифторида бора, а также углекислого газа с выделением энергии:
0,00294(-C2F4-)27+0,09362В+0.0034C4H8N8O8=0,09362BF3+0,01431HF+0,01367N2+0,01367CO2+0,00270CF4+0,00143 (BOF)3+0,15676 C(к)+122 кДж.
Далее химические реакции протекают в зависимости от состава окружающей среды.
Пример 2.
К 100 мл этанольной дисперсии, содержащей 1,282 г ультрадисперсного механоактивированного нанокристаллического бора, добавляют 200 мл этанольной дисперсии, содержащей 8,718 г механоактивированного УПТФЭ. При таком соотношении компонентов это соответствует композиции состава 0,00322(C2F4)27×0,116В. Образующуюся смесь помещают в ступку и механоактивируют в энергонапряженном режиме до 20 Дж/г. Полученную пастообразную композицию извлекают из ступки на фторопластовую пластину и сушат при 80°С до постоянной массы. Получают 9,978 г продукта, что соответствует выходу 99,8% от суммы исходных компонентов. При термическом воздействии и действии ударной волны образец быстро разлагается и полностью переходит в газовую фазу в виде фторида бора и диоксида углерода:
0,00322 (C2F4-)27+0,116 В=0,116 BF3+0,1748 С(к)+132 кДж
Далее химические реакции протекают в зависимости от состава окружающей среды.
Пример 3.
К 50 мл этанольной дисперсии, содержащей 1,030 г ультрадисперсного механоактивированного нанокристаллического бора, добавляют 100 мл этанольной дисперсии, содержащей 7,938 г механоактивированного УПТФЭ. При таком соотношении компонентов это соответствует композиции состава 0,00294(C2F4)27×0,09362B. Образующуюся смесь помещают в ступку и механоактивируют в энергонапряженном режиме до 20 Дж/г. Полученную пастообразную композицию извлекают из ступки на фторопластовую пластину и сушат при 80°С до постоянной массы. Получают 8,950 г продукта, что соответствует выходу 99,8% от суммы исходных компонентов. Затем к полученной смеси добавляют 100 мл этанольной дисперсии, содержащего 1 г нитраминного соединения (октогена и/или гексогена). Далее смесь перемешивают пропеллерной или магнитной мешалкой, выливают из стакана на фторопластовую пластину и сушат при температуре 60°С (предпочтительно в вакууме). Получают 9,938 г продукта, что соответствует выходу 99,7% от суммы исходных компонентов. При термическом воздействии и действии ударной волны образец быстро разлагается и полностью переходит в газовую фазу в виде фторида и оксифторида бора, а также углекислого газа с выделением энергии:
0,00294(-C2F4-)27+0,09362 В+0.0034C4H8N8O8=0,09362BF3+0,01431HF+0,01367N2+0,01367CO2+0,00270CF4+0,00143 (BOF)3+0,15676 С(к)+122 кДж.
Далее химические реакции протекают в зависимости от состава окружающей среды.
Пример 4.
К 12,816 г ультрадисперсного механоактивированного нанокристаллического бора, добавляют 87,38 г механоактивированного УПТФЭ. При таком соотношении компонентов это соответствует композиции состава 0,0324(C2F4)27×1,165В. Образующуюся смесь помещают в ступку и механоактивируют в энергонапряженном режиме до 20 Дж/г с помощь криогенной шаровой мельницы. Полученную порошкообразную композицию извлекают из ступки. Получают 99,995 г продукта, что соответствует выходу 99,8% от суммы исходных компонентов. При термическом воздействии и действии ударной волны образец быстро разлагается и полностью переходит в газовую фазу в виде фторида бора:
0,0324 (-C2F4-)27+1,166 В=1,165 BF3+1,748 С(к)+1,32 МДж.
Далее химические реакции протекают в зависимости от состава окружающей среды.
Пример 5.
К 1,282 г ультрадисперсного механоактивированного нанокристаллического бора, добавляют 8,738 г механоактивированного УПТФЭ. При таком соотношении компонентов это соответствует композиции состава 0,00324(C2F4)27×0,116B. Образующуюся смесь помещают в ступку и механоактивируют в энергонапряженном режиме до 20 Дж/г с помощь криогенной шаровой мельницы. К полученной порошкообразной композиции добавляют 50 мл раствора, содержащего 1 г. нитраминного соединения. Далее смесь перемешивают в смешивающем устройстве, извлекают из стакана на фторопластовую пластину и сушат при температуре 60°С до постоянной массы (предпочтительно в вакууме). Получают 9,970 г продукта, что соответствует выходу 99,8% от суммы исходных компонентов. При термическом воздействии и действии ударной волны образец быстро разлагается и полностью переходит в газовую фазу в виде фторида бора:
0,00324 (-C2F4-)27+0,116 В=0,116 BF3+0,175 С(к)+132 кДж
Далее химические реакции протекают в зависимости от состава окружающей среды.
При реализации способа может добавляться небольшой избыток УПТФЭ, что не сказывается на химической активности композита, но приводит к удорожанию и снижению удельной энергии сгорания или детонации композиции, поскольку избыточный УПТФЭ выступает в качестве балласта.
Заявляемое техническое решение позволило добиться повышения термостойкости и физической стабильности борфторсодержащей энергоемкой композиции, а также плотности и энергосодержания
Кроме того, заявляемая борфторсодержащая энергоемкая композиция обладает следующими преимуществами:
- более высокой устойчивостью по сравнению с композициями, в которых в качестве фторокислителей используются неустойчивые на воздухе летучие или жидкие соединения (фтор, дифторид кислорода, дифторид азота, трифторид хлора, пентафторид хлора), а в качестве соединений бора - пентаборан-9, декаборан-10 и его производные, имеющие достаточно высокое давление паров при комнатной температуре, склонные к гидролизу;
- нетоксичностью в сравнении с композициями, содержащими фтор, дифторид кислорода, дифторид азота, трифторид хлора, пентафторид хлора, а в качестве соединений бора - петаборан-5 и декаборан-10 и его производные;
- более высокой энергоемкостью по сравнению с композициями, в качестве окислителей в которых используют только кислородные соединения, и более высокой скоростью и полнотой сгорания.
Для заявленного изобретения в том виде, как оно охарактеризовано в формуле изобретения, подтверждена возможность осуществления способа получения борфторсодержащей энергоемкой композиции и самой композиции и способность обеспечения достижения указанного технического результата. Следовательно, заявленное изобретение соответствует условию «промышленная применимость».
Claims (6)
1. Борфторсодержащая энергоемкая композиция, содержащая в качестве горючего ультрадисперсный бор и в качестве окислителя - ультрадисперсный политетрафторэтилен (УПТФЭ), в количестве, обеспечивающем полноту и скорость перехода бора в соединения бора, отличающаяся тем, что содержит в качестве активирующего компонента нитраминное соединение - октоген и/или гексоген в количестве, обеспечивающем скорость и полноту перехода бора во фторид и оксифторид бора, при этом в качестве горючего содержит механоактивированный бор, окислитель взят в количестве, обеспечивающем полноту и скорость перехода бора во фторид и оксифторид бора, а смесь горючего и окислителя выполнена механоактивированной.
2. Борфторсодержащая энергоемкая композиция по п. 1, отличающаяся тем, что в качестве горючего использован нанокристаллический или аморфный бор.
3. Борфторсодержащая энергоемкая композиция по п. 1, отличающаяся тем, что в качестве окислителя использован ультрадисперсный политетрафторэтилен (УПТФЭ) в порошкообразном виде.
4. Способ получения борфторсодержащей энергоемкой композиции, включающий смешение горючего - ультрадисперсного бора и окислителя - ультрадисперсного политетрафторэтилена (УПТФЭ), взятого в виде этанольной дисперсии, в количестве, обеспечивающем полноту и скорость перехода бора в соединения бора, до однородной смеси и сушку полученной смеси до постоянной массы, отличающийся тем, что в качестве горючего используют механоактивированный бор, смешение горючего и окислителя осуществляют при механоактивации смеси, после чего добавляют нитраминное соединение в качестве активирующего компонента - октоген и/или гексоген в количестве, обеспечивающем скорость и полноту перехода бора во фторид и оксифторид бора, смешение осуществляют в смешивающем устройстве до образования однородной смеси с последующей сушкой в вакууме.
5. Способ получения энергоемкой композиции по п. 5, отличающийся тем, что механоактивацию смеси осуществляют в криогенной шаровой мельнице, при этом ультрадисперсный политетрафторэтилен (УПТФЭ) берут в порошкообразном виде.
6. Способ получения энергоемкой композиции по п. 5, отличающийся тем, что нитраминное соединение, взятое в качестве активирующего компонента, используют в виде раствора или этанольной дисперсии.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2018102403A RU2694037C1 (ru) | 2018-01-22 | 2018-01-22 | Борфторсодержащая энергоёмкая композиция и способ её получения |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2018102403A RU2694037C1 (ru) | 2018-01-22 | 2018-01-22 | Борфторсодержащая энергоёмкая композиция и способ её получения |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2694037C1 true RU2694037C1 (ru) | 2019-07-08 |
Family
ID=67252086
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2018102403A RU2694037C1 (ru) | 2018-01-22 | 2018-01-22 | Борфторсодержащая энергоёмкая композиция и способ её получения |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2694037C1 (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113666794A (zh) * | 2021-08-20 | 2021-11-19 | 北京理工大学 | 高分子富氟氧化剂基非金型高爆热工业炸药及其制备方法 |
RU2784154C1 (ru) * | 2022-03-23 | 2022-11-23 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии твердого тела Уральского отделения Российской академии наук | Горючее как компонент энергетических конденсированных систем и способ его получения |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3326731A (en) * | 1964-09-17 | 1967-06-20 | Du Pont | Detonating explosive in polytetrafluoroethylene matrix and preparation |
US4131499A (en) * | 1976-09-07 | 1978-12-26 | Thiokol Corporation | Low smoke propellant |
RU2230053C2 (ru) * | 1999-12-14 | 2004-06-10 | Соловьев Виктор Олегович | Замедляющие пиротехнические составы |
US20040256038A1 (en) * | 2001-11-14 | 2004-12-23 | The Regents Of The University Of California | Light metal explosives and propellants |
RU2479560C1 (ru) * | 2011-08-22 | 2013-04-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук (ИХ ДВО РАН) | Способ получения борфторсодержащей энергоемкой композиции |
RU2610605C1 (ru) * | 2015-11-24 | 2017-02-14 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук (ИХ ДВО РАН) | Борфторсодержащая энергоемкая композиция и способ ее получения |
-
2018
- 2018-01-22 RU RU2018102403A patent/RU2694037C1/ru active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3326731A (en) * | 1964-09-17 | 1967-06-20 | Du Pont | Detonating explosive in polytetrafluoroethylene matrix and preparation |
US4131499A (en) * | 1976-09-07 | 1978-12-26 | Thiokol Corporation | Low smoke propellant |
RU2230053C2 (ru) * | 1999-12-14 | 2004-06-10 | Соловьев Виктор Олегович | Замедляющие пиротехнические составы |
US20040256038A1 (en) * | 2001-11-14 | 2004-12-23 | The Regents Of The University Of California | Light metal explosives and propellants |
RU2479560C1 (ru) * | 2011-08-22 | 2013-04-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук (ИХ ДВО РАН) | Способ получения борфторсодержащей энергоемкой композиции |
RU2610605C1 (ru) * | 2015-11-24 | 2017-02-14 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук (ИХ ДВО РАН) | Борфторсодержащая энергоемкая композиция и способ ее получения |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113666794A (zh) * | 2021-08-20 | 2021-11-19 | 北京理工大学 | 高分子富氟氧化剂基非金型高爆热工业炸药及其制备方法 |
RU2784154C1 (ru) * | 2022-03-23 | 2022-11-23 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии твердого тела Уральского отделения Российской академии наук | Горючее как компонент энергетических конденсированных систем и способ его получения |
RU2817025C1 (ru) * | 2023-08-03 | 2024-04-09 | Российская Федерация, от имени которой выступает Государственная корпорация по атомной энергии "Росатом" | Борфторсодержащая энергоёмкая композиция |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Osborne et al. | Effect of Al particle size on the thermal degradation of Al/Teflon mixtures | |
US10519075B2 (en) | Solid-rocket propellants | |
Serushkin et al. | Thermal and combustion behavior of novel oxygen-rich energetic pyrazoles | |
Fahd et al. | Certain ballistic performance and thermal properties evaluation for extruded modified double-base propellants | |
RU2694037C1 (ru) | Борфторсодержащая энергоёмкая композиция и способ её получения | |
Zhou et al. | Differences of thermal decomposition behaviors and combustion properties between CL-20-based propellants and HMX-based solid propellants | |
Keshavarz | Simple correlation for predicting detonation velocity of ideal and non-ideal explosives | |
US3980509A (en) | Solid fluoro-oxidizer systems for chemical lasers | |
Kumar et al. | Thermal decomposition and kinetics studies of AN, KDN and their mixtures with and without catalysts | |
Li et al. | Thermal performance and decomposition kinetics of RDX/AP/SiO 2 intermolecular explosive | |
RU2610605C1 (ru) | Борфторсодержащая энергоемкая композиция и способ ее получения | |
RU2817025C1 (ru) | Борфторсодержащая энергоёмкая композиция | |
Damse et al. | Role of inorganic additives on the ballistic performance of gun propellant formulations | |
RU2479560C1 (ru) | Способ получения борфторсодержащей энергоемкой композиции | |
Talawar et al. | Synthesis, characterization, thermolysis and performance evaluation of mercuric-5-nitrotetrazole (MNT) | |
RU2415119C1 (ru) | Энергонасыщенная взрывчатая композиция | |
Grobler et al. | Sensitising the micron-sized aluminium/potassium periodate thermite | |
US3309250A (en) | Temperature resistant explosive containing titanium and alkali metal perchlorate | |
US3963542A (en) | Oxidizer compatible solid propellant fluorine atom gas generator | |
Wang et al. | Enhanced combustion reaction and energy output of Al based energetic materials through introducing perfluorocarbon | |
Zhu et al. | Thermal decomposition kinetics of hexanitrohexaazaisowurtzitane/ammonium perchlorate | |
Oyler et al. | Green explosives: potential replacements for lead azide and other toxic detonator and primer constituents | |
Sang et al. | Several combustion behaviours of the whistling pyrotechnic based on potassium perchlorate and sodium benzoate | |
Epure et al. | Fuel Ratio and Additives Influence on the Combustion Parameters of Novel Polyurethane-based Flares | |
Sinditskii et al. | Study of the combustion mechanism of AN-based propellants |