RU2691967C1 - Method of making an electrode from reinforced lead dioxide - Google Patents
Method of making an electrode from reinforced lead dioxide Download PDFInfo
- Publication number
- RU2691967C1 RU2691967C1 RU2019104382A RU2019104382A RU2691967C1 RU 2691967 C1 RU2691967 C1 RU 2691967C1 RU 2019104382 A RU2019104382 A RU 2019104382A RU 2019104382 A RU2019104382 A RU 2019104382A RU 2691967 C1 RU2691967 C1 RU 2691967C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- lead dioxide
- layer
- lead
- reinforcement
- reinforced
- Prior art date
Links
- YADSGOSSYOOKMP-UHFFFAOYSA-N dioxolead Chemical compound O=[Pb]=O YADSGOSSYOOKMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 184
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 31
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims abstract description 22
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims abstract description 18
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 claims abstract description 17
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 claims abstract description 12
- 238000009413 insulation Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000000565 sealant Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims abstract description 12
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- RLJMLMKIBZAXJO-UHFFFAOYSA-N lead nitrate Chemical compound [O-][N+](=O)O[Pb]O[N+]([O-])=O RLJMLMKIBZAXJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 10
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 9
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 230000035939 shock Effects 0.000 claims abstract description 5
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- 238000004804 winding Methods 0.000 claims abstract description 3
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000004590 silicone sealant Substances 0.000 claims description 10
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims description 9
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 7
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 7
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 4
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 3
- 238000005476 soldering Methods 0.000 claims description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 2
- 238000003466 welding Methods 0.000 claims description 2
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 claims 2
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims 2
- 208000012868 Overgrowth Diseases 0.000 claims 1
- 238000002788 crimping Methods 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 8
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 239000010955 niobium Substances 0.000 abstract description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 3
- 238000002848 electrochemical method Methods 0.000 abstract description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 7
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 5
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 3
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009713 electroplating Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 3
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 If necessary Chemical compound 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- NKCVNYJQLIWBHK-UHFFFAOYSA-N carbonodiperoxoic acid Chemical compound OOC(=O)OO NKCVNYJQLIWBHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 2
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910000464 lead oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N oxolead Chemical compound [Pb]=O YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 5-[3-(trifluoromethyl)phenyl]-2h-tetrazole Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(C2=NNN=N2)=C1 KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L Copper hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Cu+2] JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000005750 Copper hydroxide Substances 0.000 description 1
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001209 Low-carbon steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000007743 anodising Methods 0.000 description 1
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 229910001956 copper hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- XRNXOSQHJZQPQB-UHFFFAOYSA-N dioxolead nickel Chemical compound [Pb](=O)=O.[Ni] XRNXOSQHJZQPQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005518 electrochemistry Effects 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- 229960004887 ferric hydroxide Drugs 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- IEECXTSVVFWGSE-UHFFFAOYSA-M iron(3+);oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Fe+3] IEECXTSVVFWGSE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WABPQHHGFIMREM-UHFFFAOYSA-N lead(0) Chemical compound [Pb] WABPQHHGFIMREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical class [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002161 passivation Methods 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 230000003389 potentiating effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229910001379 sodium hypophosphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
- C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
- C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
- C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
- C25B11/054—Electrodes comprising electrocatalysts supported on a carrier
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
Abstract
Description
Использование: в гальваническом производстве, в процессах электрохимической очистки и регенерации растворов, электролитов и промывной воды гальванического производства методом мембранного и безмембранного электролиза в качестве нерастворимого анода, обладающего высокой электрохимической стойкостью в следующих растворах, содержащих:Usage: in electroplating, in the processes of electrochemical cleaning and regeneration of solutions, electrolytes and wash water of electroplating production by the method of membrane and non-membrane electrolysis as an insoluble anode, which has a high electrochemical resistance in the following solutions containing:
1) кислоты + сильные окислители + комплексообразующие анионы: хромовая, серная, азотная, фтористоводородная (плавиковая), бор- и кремнефтористоводородная кислота и их смеси, в том числе содержащие небольшую концентрацию хлорид-ионов (электролит хромирования, анодирования алюминия и его сплавов, раствор осветления и пассивации цинковых и кадмиевых гальванических покрытий, травления меди и ее сплавов, осветления алюминиевых сплавов, в том числе содержащих цинк и кремний и т.д.),1) acids + strong oxidizing agents + complexing anions: chromic, sulfuric, nitric, hydrofluoric (hydrofluoric), boron and hydrofluoric acid and their mixtures, including those containing a small concentration of chloride ions (chromium electrolyte, anodizing of aluminum and its alloys, solution clarification and passivation of zinc and cadmium platings, etching of copper and its alloys, clarification of aluminum alloys, including those containing zinc and silicon, etc.),
2) щелочи + сильнодействующие особо высокотоксичные яды: цианид-ионы (электролиты цианистого цинкования, кадмирования, меднения, серебрения и т.д. и промывная вода после этих электролитов),2) alkalis + potent highly toxic poisons: cyanide ions (electrolytes of cyanic zinc plating, cadmium plating, copper plating, silvering, etc., and wash water after these electrolytes),
3) коррозионно-активные анионы в кислой среде: сильно разбавленный раствор серной кислоты с небольшой примесью коррозионно-активных хлорид-ионов (промывная вода после ванн сернокислого меднения, никелирования, кадмирования и т.д.),3) corrosive anions in an acidic medium: a highly dilute solution of sulfuric acid with a small admixture of corrosive chloride ions (wash water after baths of copper sulfate, nickel plating, cadmium plating, etc.),
4) слабокислая, нейтральная или слабощелочная среда, содержащая сильные восстановители, проявляющие свои свойства при повышенной температуре, и комплексообразующие ионы: раствор химического никелирования, содержащий гипофосфит натрия,4) a weakly acidic, neutral or slightly alkaline medium containing strong reducing agents that exhibit their properties at elevated temperature and complexing ions: a solution of chemical nickel plating containing sodium hypophosphite,
5) умеренно щелочная и щелочная среда, содержащая коррозионно-активные ионы, в которой химическое взаимодействие между коррозионно-активными ионами и диоксидом свинца подавляется за счет резкого снижения окислительных свойств диоксида свинца в умеренно щелочной и щелочной среде,5) a moderately alkaline and alkaline medium containing corrosive ions, in which the chemical interaction between corrosive ions and lead dioxide is suppressed due to a sharp decrease in the oxidizing properties of lead dioxide in a moderately alkaline and alkaline medium,
а также в химических источниках тока в качестве положительного электрода.as well as in chemical current sources as a positive electrode.
Необходимо отметить, что в вышеперечисленных средах нерастворимые платинированные аноды с толщиной платинового покрытия 2,5 мкм (платинированный титан или ниобий) или тут же немедленно разрушаются (растворяются) или срок их службы не превышает 6 месяцев, причем заметные повреждения платинированные аноды получают примерно через 2 месяца эксплуатации, что приводит к вынужденному снижению условий эксплуатации: токовой нагрузки, напряжения и т.д. и снижению показателей эксплуатации: абсолютная скорость процесса, удельная производительность очистных и регенерационных установок, полнота очистки и степень регенерации, где критически важной частью является безотказная длительная работа нерастворимых анодов.It should be noted that in the above environments insoluble platinized anodes with a platinum coating thickness of 2.5 μm (platinized titanium or niobium) either immediately destroy (dissolve) or their service life does not exceed 6 months, and the platinized anodes get noticeable damage after about 2 months of operation, which leads to the forced reduction of operating conditions: current load, voltage, etc. and decrease in operation indicators: absolute process speed, specific productivity of purification and regeneration plants, completeness of purification and degree of regeneration, where the trouble-free long-term operation of insoluble anodes is a critical part.
Изобретение относится к способу получения нерастворимого анода с рабочей поверхностью из диоксида свинца, при этом нижележащий слой - основа электрода - состоит из армированного диоксида свинца. Подложкой для такого электрода является титан, ниобий, графит и им подобные материалы. Необходимо отметить, что подложка (необходимая для первоначального электроосаждения диоксида свинца) из этих материалов может и отсутствовать, в этом случае роль подложки выполняет подложка, заранее изготовленная из диоксида свинца и/или из армированного диоксида свинца.The invention relates to a method for producing an insoluble anode with a working surface of lead dioxide, while the underlying layer — the base of the electrode — consists of reinforced lead dioxide. The substrate for such an electrode is titanium, niobium, graphite, and the like. It should be noted that the substrate (necessary for the initial electrodeposition of lead dioxide) from these materials may be absent; in this case, the substrate is made by a substrate made of lead dioxide and / or reinforced lead dioxide.
Предлагаемый способ позволяет получить нерастворимый анод из армированного диоксида свинца с рабочей поверхностью из диоксида свинца, при этом толщина армированного слоя из диоксида свинца равна 5-35 мм, а рабочего слоя из диоксида свинца 0,1-10 мм. Необходимо отметить, что предлагаемый способ не имеет ограничения на толщину получаемого покрытия из армированного диоксида свинца, т.е. в случае необходимости можно получать покрытия из армированного диоксида свинца толщиной более 35 мм. Необходимо отметить, что предлагаемый способ позволяет получать нерастворимый анод из чистого армированного диоксида свинца, не содержащий внутри подложку из какого-либо другого материала (титан, ниобий, графит и т.д.).The proposed method allows to obtain an insoluble anode of reinforced lead dioxide with a working surface of lead dioxide, while the thickness of the reinforced layer of lead dioxide is 5-35 mm, and the working layer of lead dioxide 0.1-10 mm. It should be noted that the proposed method has no limit on the thickness of the resulting coating of reinforced lead dioxide, i.e. If necessary, coatings of reinforced lead dioxide with a thickness of more than 35 mm can be obtained. It should be noted that the proposed method allows to obtain an insoluble anode of pure reinforced lead dioxide, which does not contain inside a substrate of any other material (titanium, niobium, graphite, etc.).
Цель изобретения: разработать способ получения нерастворимого анода из армированного диоксида свинца с рабочей поверхностью из диоксида свинца, обладающего высокой электрохимической стойкостью в ряде растворов, в которых нерастворимые платинированные аноды или быстро разрушаются или имеют сильно ограниченный срок эксплуатации.The purpose of the invention: to develop a method of obtaining an insoluble anode of reinforced lead dioxide with a working surface of lead dioxide with high electrochemical resistance in a number of solutions, in which insoluble platinized anodes either quickly destroyed or have a very limited lifetime.
Из уровня техники известны диоксид-свинцовые титановые аноды и способы их получения [1-2]. В качестве подложки для нанесения слоя диоксида свинца можно использовать и ниобий. Диоксид свинца на титан наносится электрохимическим способом из кислых, нейтральных и щелочных электролитов, содержащих соединения двухвалентного свинца. С целью получения прочного сцепления диоксида свинца с титановой основой последняя делается шероховатой и/или сетчатой, а в электролит вводятся различные добавки. Максимальная толщина полученного покрытия составляет, как правило, десятые доли мм, и покрытие, как правило, получается не монолитным, а содержащим большое количество микротрещин и пор. С течением времени омическое сопротивление между титаном и слоем из диоксида свинца возрастает, что связано с окислением поверхности титана до диоксида титана, обладающего большим сопротивлением. Для предотвращения увеличения возрастания омического сопротивления между подложкой из титана и слоем диоксида свинца разработаны составы промежуточного электропроводного слоя на основе оксидов сурьмы, и олова, и благородных металлов [1 - стр. 13, 2 - стр. 372]. Во всех случаях, как при получении, так и при использовании данных электродов, практически весь ток идет через титановую основу.Lead dioxide-titanium anodes and methods for their preparation are known in the art [1-2]. Niobium can also be used as a substrate for applying a layer of lead dioxide. Lead dioxide on titanium is applied electrochemically from acidic, neutral, and alkaline electrolytes containing compounds of divalent lead. In order to obtain a strong adhesion of lead dioxide with a titanium base, the latter is made rough and / or mesh, and various additives are introduced into the electrolyte. The maximum thickness of the coating obtained is, as a rule, tenths of mm, and the coating, as a rule, is not monolithic, but contains a large number of microcracks and pores. Over time, the ohmic resistance between titanium and a layer of lead dioxide increases, which is associated with the oxidation of the surface of titanium to titanium dioxide, which has great resistance. To prevent an increase in the ohmic resistance between the titanium substrate and the lead dioxide layer, formulations of an intermediate conducting layer based on antimony oxides, and tin, and noble metals have been developed [1 - p. 13, 2 - p. 372]. In all cases, both when receiving and when using these electrodes, almost all of the current flows through the titanium base.
Известен также способ изготовления электрода из диоксида свинца [3], в котором на подложку из титана электрохимическим способом сначала осаждается слой диоксида свинца толщиной 0,05-0,1 мм. Далее на поверхность диоксида свинца наматывается с просветом проволока в пластмассовой изоляции из полиэтилена в один или в два слоя. После этого продолжают процесс электроосаждения диоксида свинца до полного зарастания проволоки с получением поверх этого слоя рабочего слоя из диоксида свинца толщиной 2-3 мм. Суммарная толщина слоя, содержащего диоксид свинца, достигает 5-6 мм. В [3] указан также способ осуществления электрического контакта к слою из диоксида свинца и способ его герметизации - химической защиты от агрессивного действия химически активных компонентов обрабатываемых растворов.Also known is a method of manufacturing a lead dioxide electrode [3], in which a layer of lead dioxide 0.05-0.1 mm thick is deposited onto a titanium substrate by an electrochemical method. Next, on the surface of lead dioxide is wound with a lumen of a wire in plastic insulation from polyethylene in one or in two layers. After that, the process of electrodeposition of lead dioxide is continued until the wire is completely overgrown with obtaining a working layer of lead dioxide over a layer of this thickness of 2-3 mm. The total thickness of the layer containing lead dioxide reaches 5-6 mm. In [3], a method of making electrical contact to a layer of lead dioxide and a method of sealing it — chemical protection against the aggressive action of chemically active components of the treated solutions — are also indicated.
Сущность изобретения.The essence of the invention.
Данное изобретение направлено на совершенствование авторского изобретения [3] сразу по нескольким направлениям: увеличение электрохимической стойкости, увеличение надежности, ресурса работы и срока безотказной службы, увеличение токовой нагрузки. Увеличение данных показателей приводит к расширению области применения, в частности, списка обрабатываемых растворов.This invention is aimed at improving the author's invention [3] in several directions at once: an increase in electrochemical resistance, an increase in reliability, a service life and a no-failure service life, an increase in current load. The increase in these indicators leads to the expansion of the scope, in particular, the list of processed solutions.
Совершенствование критически важных узлов нерастворимого анода и коренные отличия от авторской разработки [3]:Improving the critical nodes of the insoluble anode and the fundamental differences from the author's development [3]:
1. Для армирования используется многожильный медный провод в поливинилхлоридной или двойной фторопластовой изоляции с внешним диаметром провода 0,5-3,0 мм. Фторопласт наиболее химически инертен, многожильный провод меньше сопротивляется внешнему обжатию за счет внутренних пустот в нем между жилами провода при возникновении механических напряжений в слое из диоксида свинца при электроосаждении диоксида свинца.1. For reinforcement, multicore copper wire in polyvinyl chloride or double fluoroplastic insulation with an external wire diameter of 0.5-3.0 mm is used. Fluoroplastic is the most chemically inert, the stranded wire is less resistant to external compression due to internal voids in it between the conductors of the wire in the event of mechanical stresses in the layer of lead dioxide during electrodeposition of lead dioxide.
2. Армирование выполняется в виде намотки, сетки или оплетки, так, чтобы было осуществлено поперечное и продольное стягивание заготовки. Торцевая часть, края и углы должны быть армированы обязательно и тщательно. Размер ячеек сетки при армировании от 3 до 10 мм. Количество выполненных армирующих слоев 3-10. Рекомендуемая толщина армированного слоя из диоксида свинца 5-35 мм. Толщину слоя из диоксида свинца, не содержащего армирование, не рекомендуется превышать более 5-10 мм.2. Reinforcement is performed in the form of winding, mesh or braid, so that the transverse and longitudinal tightening of the workpiece is carried out. The end part, edges and corners must be reinforced necessarily and carefully. Mesh mesh size for reinforcement from 3 to 10 mm. The number of completed reinforcing layers 3-10. The recommended thickness of the reinforced layer of lead dioxide 5-35 mm. The thickness of the layer of lead dioxide that does not contain reinforcement is not recommended to exceed more than 5-10 mm.
3. Для существенного увеличения пропускной токовой нагрузки электрического контакта никель-диоксид свинца рекомендуется использовать серебро. С целью экономии времени и удешевления процесса нанесения серебра на никель гальваническим или иным методом используется другой метод - механическое нанесение натиранием слоя металлического серебра толщиной 0,001-0,1 мм на поверхность из диоксида свинца. Этот процесс возможен, т.к. серебро мягкий металл, а поверхность из диоксида свинца шероховата, при этом твердость диоксида свинца приближается к твердости низкоуглеродистой стали. Посеребренная таким образом поверхность из диоксида свинца плотно охватывается фольгой из никеля.3. For a significant increase in the throughput current load of the nickel-lead dioxide electrical contact, it is recommended to use silver. In order to save time and reduce the cost of silver deposition on nickel by electroplating or another method, another method is used - mechanical coating of a layer of metallic silver 0.001-0.1 mm thick on the surface of lead dioxide by rubbing. This process is possible because silver is a soft metal, and the surface of lead dioxide is rough, with the hardness of lead dioxide approaching the hardness of low carbon steel. The lead dioxide surface that is silver-plated in this way is tightly covered in nickel foil.
4. Защита контактной пары посеребренный диоксид свинца - никель осуществляется чередующимися слоями силиконового герметика и пластиковой лентой из поливинилхлорида или фторопласта, причем пластиковая лента наматывается на слой герметика не только по спирали, но и крестообразным методом для осуществления не только поперечного, но и продольного обжатия затвердевшего герметика. Таких слоев (силиконовый герметик + пластиковая лента из поливинилхлорида или фторопласта) должно быть не менее 3-5. В этом случае, при эксплуатации электрода в кислых растворах, блокируется диффузия кислот и процесс деполимеризации герметика, который может происходить в сильнокислых растворах для силиконовых герметиков, имеющих ацетатный процесс полимеризации.4. Protection of the contact pair of silver-plated lead dioxide — nickel is carried out by alternating layers of silicone sealant and plastic tape from polyvinyl chloride or fluoroplastic, and the plastic tape is wound on the sealant layer not only in a spiral, but also in a cross-shaped method for the implementation of not only transverse, but also longitudinal compression of hardened sealant. Such layers (silicone sealant + plastic tape from polyvinyl chloride or fluoroplastic) must be at least 3-5. In this case, when using the electrode in acidic solutions, the diffusion of acids and the process of depolymerization of the sealant, which can occur in strong acid solutions for silicone sealants having an acetate polymerization process, are blocked.
5. Надежность передачи электрического тока к никелевой фольге увеличивается дополнительным способом, кроме указанного в [3], а именно - прикреплением токоподводящего медного провода к никелевой фольге пайкой или точечной сваркой.5. The reliability of the transmission of electric current to nickel foil is increased by an additional method other than that specified in [3], namely, by attaching a lead-carrying copper wire to a nickel foil by soldering or spot welding.
6. В случае необходимости токопроводящая основа из титана, ниобия и им подобных материалов может быть извлечена (вынута) из заготовки - титан или ниобий с полученным слоем из диоксида свинца, в том числе содержащий слой из армированного диоксида свинца. Если вытащить токопроводящую основу невозможно, но это сделать необходимо, то слой из диоксида свинца (в том числе и слой из армированного диоксида свинца) разрезаются с боков вдоль всей заготовки до токопроводящей пластины и токопроводящая пластина извлекается. Для дальнейшего использования полученной таким образом заготовки из диоксида свинца, рекомендуется усилить ее механическую прочность путем получения дополнительных слоев из армированного диоксида свинца.6. If necessary, the conductive base of titanium, niobium and similar materials can be removed (removed) from the workpiece - titanium or niobium with the resulting layer of lead dioxide, including containing a layer of reinforced lead dioxide. If it is impossible to pull out the conductive base, but this is necessary, then a layer of lead dioxide (including a layer of reinforced lead dioxide) is cut from the sides along the entire workpiece to a conductive plate and the conductive plate is removed. For further use of the lead dioxide billet obtained in this way, it is recommended to increase its mechanical strength by obtaining additional layers of reinforced lead dioxide.
7. Электроосаждение диоксида свинца нужно вести круглосуточно без перерывов - в этом случае риск расслоения покрытия из диоксида свинца из-за перерывов в электролизе практически полностью отсутствует. Особенности электроосаждения диоксида свинца: начальная концентрация, г/л: нитрат свинца 400-500, азотная кислота 0-50, температура 15-35°С. Электролиз вести при периодическом перемешивании электролита. Концентрация компонентов, при которой электролиз рекомендуется прекратить и заменить раствор на новый, в случае необходимости продолжения электролиза, г/л: нитрат свинца 50-80, азотная кислота 0-200. Катод - алюминий, медь или свинец катодная плотность тока 1-15 А/дм2, анодная плотность тока 0,1-10 А/дм2. Корректировка электролита по ионам свинца производится автоматически следующим образом. Металлический свинец, выделившийся на алюминиевом катоде, имеет плохо сцепление с алюминием, самопроизвольно отделяется от него и оседает на дно емкости, где постепенно химически взаимодействует с азотной кислотой, выделяющейся в ходе электролиза. Таким образом, электролит пополняется ионами свинца, а избыточная азотная кислота нейтрализуется. При достижении в электролите минимальной концентрации нитрата свинца отработанный электролит анализируется на содержание азотной кислоты и нитрата свинца, после чего отработанный электролит смешивается с расчетным количеством гидроксида, гидроксокарбоната, карбоната или оксида свинца для нейтрализации азотной кислоты. После завершения реакции электролит кипятится для удаления углекислого газа и фильтруется для отделения примесей (гидроксид трехвалентного железа, гидроксид меди, гидроксид алюминия) и избытка гидроксида, гидроксокарбоната, карбоната или оксида свинца. Полученный профильтрованный электролит перед повторным использованием анализируется на содержание нитрата свинца и при необходимости корректируется твердым нитратом свинца.7. Lead dioxide electrodeposition should be conducted around the clock without interruptions — in this case, the risk of delamination of the lead dioxide coating due to interruptions in electrolysis is almost completely absent. Peculiarities of lead dioxide electrodeposition: initial concentration, g / l: lead nitrate 400-500, nitric acid 0-50, temperature 15-35 ° С. Electrolysis is carried out with periodic mixing of the electrolyte. The concentration of components at which electrolysis is recommended to stop and replace the solution with a new one, if necessary, to continue electrolysis, g / l: lead nitrate 50-80, nitric acid 0-200. The cathode is aluminum, copper or lead. The cathode current density is 1-15 A / dm 2 , the anodic current density is 0.1-10 A / dm 2 . Correction of electrolyte for lead ions is performed automatically as follows. The metallic lead released on the aluminum cathode has poor adhesion to aluminum, spontaneously separates from it and settles to the bottom of the tank, where it gradually chemically interacts with nitric acid released during electrolysis. Thus, the electrolyte is replenished with lead ions, and excess nitric acid is neutralized. When the lead nitrate concentration in the electrolyte is low, the spent electrolyte is analyzed for the content of nitric acid and lead nitrate, after which the spent electrolyte is mixed with the calculated amount of hydroxide, hydroxycarbonate, carbonate or lead oxide to neutralize nitric acid. After completion of the reaction, the electrolyte is boiled to remove carbon dioxide and filtered to separate impurities (ferric hydroxide, copper hydroxide, aluminum hydroxide) and excess hydroxide, hydroxycarbonate, carbonate or lead oxide. The resulting filtered electrolyte is analyzed for lead nitrate before reuse and, if necessary, adjusted with solid lead nitrate.
8. Торцевая часть и углы готового нерастворимого анода из армированного диоксида свинца с рабочей поверхностью из диоксида свинца покрывается слоем химически стойкого силиконового герметика толщиной 1-10 мм для защиты торца и углов нерастворимого анода от случайных механических ударов в процессе эксплуатации.8. The end part and the corners of the finished insoluble anode from reinforced lead dioxide with a working surface of lead dioxide is covered with a layer of chemically resistant silicone sealant with a thickness of 1-10 mm to protect the end face and the corners of the insoluble anode from accidental mechanical shock during operation.
Пример 1.Example 1
На тщательно очищенную поверхность пластины из титана был электроосажден слой из диоксида свинца толщиной 0,1 мм. Далее произведено армирование многожильным медным проводом в двойной фторопластовой изоляции с внешним диаметром провода 1,0 мм в виде сетки с поперечным и продольным стягиванием всей поверхности заготовки. Размер ячеек сетки армирования равен 5 мм. Электроосаждение диоксида свинца на армированную заготовку вели без перерывов из электролита состава, г/л: нитрат свинца 450, азотная кислота 0, температура 25°С при периодическом перемешивании. Катод - алюминий, катодная плотность тока 5 А/дм2, анодная плотность тока 5 А/дм2. После полного заращивания армирующей сетки диоксидом свинца и достижения толщины покрытия из диоксида свинца 5 мм электролиз прервали для осуществления повторного армирования. Процесс армирования + электроосаждение диоксида свинца повторили 5 раз и получили толщину армированного слоя из диоксида свинца 25 мм. Поверх этого слоя электроосаждением нанесли еще слой из чистого диоксида свинца толщиной 5 мм. Выбранный участок из диоксида свинца в верхней части полученной заготовки был тщательно промыт, очищен и просушен. Механическим трением бруска металлического серебра по очищенной поверхности из диоксида свинца на поверхности из диоксида свинца был нанесен слой металлического серебра толщиной 0,05 мм. Полученная поверхность посеребренного диоксида свинца была плотно охвачена фольгой из металлического никеля к выводам которой был припаян токоподвод - медный провод в химически стойкой изоляции. Полученный электрический контакт был тщательно изолирован слоем химически стойкого силиконового герметика, а после его перехода в упругое состояние, герметик был обжат изоляционной химически стойкой лентой из поливинилхлорида. Операция нанесения химически стойкого изоляционного слоя из силиконового герметика + слой из изоляционной ленты из поливинилхлорида (ПВХ) была повторена 4 раза. Нижняя часть электрода (торец + углы) была покрыта слоем силиконового герметика толщиной 5 мм для защиты углов от случайный механических ударов.On a thoroughly cleaned surface of a titanium plate, a layer of 0.1 mm thick was electrodeposited. Next, the reinforcement was made with a stranded copper wire in double fluoroplastic insulation with an external wire diameter of 1.0 mm in the form of a grid with transverse and longitudinal tightening of the entire surface of the workpiece. The mesh size of the reinforcement mesh is 5 mm. Lead dioxide electrodeposition onto the reinforced billet was carried out without breaks from the electrolyte composition, g / l: lead nitrate 450, nitric acid 0, temperature 25 ° С with periodic stirring. The cathode is aluminum, the cathode current density is 5 A / dm 2 , the anodic current density is 5 A / dm 2 . After the lead mesh was completely overgrown and the lead dioxide coating reached a thickness of 5 mm, the electrolysis was interrupted to perform re-reinforcement. The reinforcement process + electrodeposition of lead dioxide was repeated 5 times and the thickness of the reinforced layer of lead dioxide was 25 mm. An additional layer of pure lead dioxide 5 mm thick was deposited on top of this layer by electrodeposition. The selected area of lead dioxide in the upper part of the resulting billet was thoroughly washed, cleaned and dried. Mechanical friction of a metallic silver bar over a cleaned surface of lead dioxide on a surface of lead dioxide was applied a layer of metallic silver 0.05 mm thick. The resulting surface of silver-plated lead dioxide was tightly covered with a metal nickel foil, to the terminals of which a current lead was soldered - a copper wire in chemically resistant insulation. The resulting electrical contact was carefully insulated with a layer of chemically resistant silicone sealant, and after its transition to an elastic state, the sealant was compressed with an insulating, chemically resistant polyvinyl chloride tape. The operation of applying a chemically resistant insulating layer of silicone sealant + a layer of insulating tape made of polyvinyl chloride (PVC) was repeated 4 times. The lower part of the electrode (end + corners) was covered with a layer of silicone sealant 5 mm thick to protect the corners from accidental mechanical shocks.
Пример 2.Example 2
По примеру 1 была получена заготовка, содержащая пластину из титана с полученной на ней слоем из армированного диоксида свинца толщиной 25 мм и чистого диоксида свинца толщиной 5 мм. Заготовка была аккуратно разрезана вдоль по бокам до титановой пластины, которая была извлечена. Таким способом были получены две подложки из армированного диоксида свинца, которые далее обрабатывались по примеру 1 с получением двух электродов, содержащих только армированный и неармированный диоксид свинца и не содержащих подложку из титана.In example 1, a blank was obtained containing a titanium plate with a layer of reinforced lead dioxide obtained on it with a thickness of 25 mm and pure lead dioxide with a thickness of 5 mm. The billet was neatly cut along the sides to the titanium plate, which was removed. In this way, two substrates of reinforced lead dioxide were obtained, which were further processed in Example 1 to produce two electrodes containing only reinforced and non-reinforced lead dioxide and not containing a substrate of titanium.
Источники информацииInformation sources
[1] Прикладная электрохимия. / Под ред. д.т.н., проф. А.П. Томилова. - 3-е изд., перераб. - М.: Химия, 1984, 520 с.[1] Applied electrochemistry. / Ed. Doctor of Technical Sciences, prof. A.P. Tomilova. - 3rd ed., Pererab. - M .: Chemistry, 1984, 520 p.
[2] Химические источники тока. Справочник. / Под ред. Н.В. Коровина, A.M. Скундина. М.: Изд. МЭИ, 2003 г., 740 с.[2] Chemical current sources. Directory. / Ed. N.V. Korovin, A.M. Skundina M .: Izd. MEI, 2003, 740 p.
[3] Тураев Д.Ю. Способ изготовления электрода из диоксида свинца. Патент RU 2318080 С1 Россия. Заявлено 12.05.06. Опубликовано 27.02.08 Бюл. №6.[3] D.Yu. Turaev A method of manufacturing a lead dioxide electrode. Patent RU 2318080 C1 Russia. Stated 12/05/06. Published 27.02.08 Byul. №6.
Claims (8)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2019104382A RU2691967C1 (en) | 2019-02-18 | 2019-02-18 | Method of making an electrode from reinforced lead dioxide |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2019104382A RU2691967C1 (en) | 2019-02-18 | 2019-02-18 | Method of making an electrode from reinforced lead dioxide |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2691967C1 true RU2691967C1 (en) | 2019-06-19 |
Family
ID=66947482
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2019104382A RU2691967C1 (en) | 2019-02-18 | 2019-02-18 | Method of making an electrode from reinforced lead dioxide |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2691967C1 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114703507A (en) * | 2022-03-15 | 2022-07-05 | 洛阳双瑞精铸钛业有限公司 | Titanium aluminium titanium electrolysis zinc negative plate |
Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS56123388A (en) * | 1980-02-29 | 1981-09-28 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Lead dioxide electrode |
JPS56166384A (en) * | 1980-05-23 | 1981-12-21 | Japan Carlit Co Ltd:The | Anode coated with lead dioxide |
JPS56166386A (en) * | 1980-05-23 | 1981-12-21 | Japan Carlit Co Ltd:The | Regeneration method for electrode coated with lead dioxide |
US4510034A (en) * | 1982-08-31 | 1985-04-09 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Coating type insoluble lead dioxide anode |
JPS60187691A (en) * | 1984-03-05 | 1985-09-25 | Japan Carlit Co Ltd:The | Lead dioxide-coated electrode for electrolysis |
JPH03215700A (en) * | 1990-01-18 | 1991-09-20 | Japan Carlit Co Ltd:The | Lead dioxide-coated electrode |
JPH0657474A (en) * | 1992-08-05 | 1994-03-01 | Permelec Electrode Ltd | Lead dioxide electrode and production thereof |
JPH07316864A (en) * | 1994-05-26 | 1995-12-05 | Permelec Electrode Ltd | Electrolytic oxidation device |
JP3215700B2 (en) * | 1989-05-10 | 2001-10-09 | ワイビーエム マグネックス インコーポレイテッド | Hard magnetic material and magnet having the material |
RU2318080C1 (en) * | 2006-05-12 | 2008-02-27 | Тураев Дмитрий Юрьевич | Method for producing electrode of lead dioxide |
UA53138U (en) * | 2010-03-29 | 2010-09-27 | Институт Проблем Машиностроения Им. А.Н. Подгорного Национальной Академии Наук Украины | Method for electro-deposition of lead dioxide |
JP6057474B2 (en) * | 2014-02-28 | 2017-01-11 | 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 | Image forming apparatus |
-
2019
- 2019-02-18 RU RU2019104382A patent/RU2691967C1/en active
Patent Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS56123388A (en) * | 1980-02-29 | 1981-09-28 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Lead dioxide electrode |
JPS56166384A (en) * | 1980-05-23 | 1981-12-21 | Japan Carlit Co Ltd:The | Anode coated with lead dioxide |
JPS56166386A (en) * | 1980-05-23 | 1981-12-21 | Japan Carlit Co Ltd:The | Regeneration method for electrode coated with lead dioxide |
US4510034A (en) * | 1982-08-31 | 1985-04-09 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Coating type insoluble lead dioxide anode |
JPS60187691A (en) * | 1984-03-05 | 1985-09-25 | Japan Carlit Co Ltd:The | Lead dioxide-coated electrode for electrolysis |
JP3215700B2 (en) * | 1989-05-10 | 2001-10-09 | ワイビーエム マグネックス インコーポレイテッド | Hard magnetic material and magnet having the material |
JPH03215700A (en) * | 1990-01-18 | 1991-09-20 | Japan Carlit Co Ltd:The | Lead dioxide-coated electrode |
JPH0657474A (en) * | 1992-08-05 | 1994-03-01 | Permelec Electrode Ltd | Lead dioxide electrode and production thereof |
JPH07316864A (en) * | 1994-05-26 | 1995-12-05 | Permelec Electrode Ltd | Electrolytic oxidation device |
RU2318080C1 (en) * | 2006-05-12 | 2008-02-27 | Тураев Дмитрий Юрьевич | Method for producing electrode of lead dioxide |
UA53138U (en) * | 2010-03-29 | 2010-09-27 | Институт Проблем Машиностроения Им. А.Н. Подгорного Национальной Академии Наук Украины | Method for electro-deposition of lead dioxide |
JP6057474B2 (en) * | 2014-02-28 | 2017-01-11 | 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 | Image forming apparatus |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114703507A (en) * | 2022-03-15 | 2022-07-05 | 洛阳双瑞精铸钛业有限公司 | Titanium aluminium titanium electrolysis zinc negative plate |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4771130B2 (en) | Oxygen generating electrode | |
US4468416A (en) | Electrolytic electrodes having high durability and process for the production of same | |
Chen et al. | Corrosion resistance mechanism of a novel porous Ti/Sn-Sb-RuOx/β-PbO2 anode for zinc electrowinning | |
FI69123B (en) | ELEKTROD OCH ELEKTROLYTISK CELL | |
EP3684966B1 (en) | Method of producing an electrocatalyst | |
US4484999A (en) | Electrolytic electrodes having high durability | |
KR890003861B1 (en) | Electrode for electrolysis and process for production thereof | |
JPS58161785A (en) | Electrode clad with lead or lead alloy and manufacture | |
JP4341838B2 (en) | Electrode cathode | |
US4411762A (en) | Titanium clad copper electrode and method for making | |
JP2003534459A (en) | Cathode for electrochemical regeneration of permanganate etching solution | |
US3554881A (en) | Electrochemical process for the surface treatment of titanium,alloys thereof and other analogous metals | |
RU2691967C1 (en) | Method of making an electrode from reinforced lead dioxide | |
JP2011202206A (en) | Insoluble electrode and method of producing the same | |
EP0063540A2 (en) | Recoating of electrodes | |
RU2318080C1 (en) | Method for producing electrode of lead dioxide | |
CN103320799B (en) | Method for restraining secondary electron yield on silver coating surface of microwave component | |
JPH0790665A (en) | Oxygen generating electrode | |
US4345987A (en) | Coated electrode and a method of its production | |
US4483752A (en) | Valve metal electrodeposition onto graphite | |
US5545306A (en) | Method of producing an electrolytic electrode | |
KR100232293B1 (en) | Electrode manufacturing method for aluminum electrolytic condenser | |
JPH0885894A (en) | Electrode | |
JP7291858B2 (en) | Electrolytic processor for preparing plastic parts to be metallized and method for etching plastic parts | |
JP3537255B2 (en) | Electrode for electrolysis |