RU2688886C1 - Способ газоанализа природного газа - Google Patents

Способ газоанализа природного газа Download PDF

Info

Publication number
RU2688886C1
RU2688886C1 RU2018120815A RU2018120815A RU2688886C1 RU 2688886 C1 RU2688886 C1 RU 2688886C1 RU 2018120815 A RU2018120815 A RU 2018120815A RU 2018120815 A RU2018120815 A RU 2018120815A RU 2688886 C1 RU2688886 C1 RU 2688886C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
gas
spectrum
components
spectra
concentration
Prior art date
Application number
RU2018120815A
Other languages
English (en)
Inventor
Дмитрий Витальевич Петров
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт мониторинга климатических и экологических систем Сибирского отделения Российской академии наук
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт мониторинга климатических и экологических систем Сибирского отделения Российской академии наук filed Critical Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт мониторинга климатических и экологических систем Сибирского отделения Российской академии наук
Priority to RU2018120815A priority Critical patent/RU2688886C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2688886C1 publication Critical patent/RU2688886C1/ru

Links

Images

Classifications

    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01JMEASUREMENT OF INTENSITY, VELOCITY, SPECTRAL CONTENT, POLARISATION, PHASE OR PULSE CHARACTERISTICS OF INFRARED, VISIBLE OR ULTRAVIOLET LIGHT; COLORIMETRY; RADIATION PYROMETRY
    • G01J3/00Spectrometry; Spectrophotometry; Monochromators; Measuring colours
    • G01J3/28Investigating the spectrum
    • G01J3/44Raman spectrometry; Scattering spectrometry ; Fluorescence spectrometry
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/62Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
    • G01N21/63Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
    • G01N21/65Raman scattering

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Investigating, Analyzing Materials By Fluorescence Or Luminescence (AREA)

Abstract

Изобретение относится к области аналитического приборостроения и касается способа газоанализа природного газа (ПГ). При осуществлении способа производят однократную регистрацию спектров спонтанного комбинационного рассеяния (СКР) эталонных молекулярных газовых компонентов, входящих в состав ПГ. Затем регистрируют спектр СКР анализируемого ПГ и вычисляют вклады спектров СКР эталонных молекулярных газовых компонентов. Полученные результаты нормируют. Затем по величинам сдвига положения максимума полосы метана, находящейся вблизи 2917 см, определяют концентрацию входящего в состав ПГ гелия. На основе вычисленных нормированных результатов и полученной концентрации гелия определяют концентрации молекулярных компонентов. Технический результат заключается в повышении точности измерений. 3 ил.

Description

Изобретение относится к области аналитического приборостроения и предназначено для компонентного анализа природного газа (ПГ) и газовых смесей на его основе.
Химический состав ПГ существенно различается в зависимости от его месторождения. Наряду с этим изменяется его теплотворная способность, а, следовательно, и стоимость. По этой причине определение с высокой степенью точности состава ПГ является для предприятий занимающихся его добычей и транспортировкой весьма актуальной задачей.
Наиболее распространенным методом определения химического состава ПГ, на сегодняшний день, является хроматографический анализ [Бузановский В.А., Овсепян А.М. Информационно-измерительные системы состава и свойств природного газа // Территория Нефтегаз, 2007, №8, С. 36-43]. Основными недостатками данного метода является относительно большое время анализа, необходимость иметь расходные материалы в виде газа-носителя (например, Не или Аr), необходимого для осуществления газохроматографического разделения, а также деградация со временем характеристик основных узлов (детекторов, колонок) и, связанная с этим, необходимость в периодической поверке градуировки прибора.
От перечисленных выше недостатков свободны оптические методы анализа состава природного газа. В частности, известен способ, основанный на лазерной абсорбционной спектроскопии [RU 2441219, 27.01.2012]. Однако данный способ имеет ряд собственных недостатков. В первую очередь к ним относится необходимость предварительной информации о составе анализируемого газа, а также необходимость иметь несколько лазеров работающих в различных диапазонах длин волн, что в итоге ведет к существенному удорожанию газоанализатора. Кроме того, данным способом невозможно определить концентрацию гелия и гомоядерных молекул (например, N2, Н2 и т.д.) входящих в состав ПГ, определение содержания которых принципиально важно.
Также известен способ анализа, основанный на использовании спектроскопии спонтанного комбинационного рассеяния света (СКР) [Бажанов Ю.В. и др. Количественный анализ газовых сред методом спектроскопии комбинационного рассеяния света // Аналитика и контроль, 1998, №3-4, С. 5-74]. Основным его преимуществом является отсутствие расходных материалов, а также контроль всех молекулярных составляющих природного газа с помощью одного лазера с фиксированной длиной волны. Суть данного метода заключается в облучении анализируемого ПГ линейно поляризованным монохроматическим излучением и одновременной регистрации его спектра СКР в диапазоне 0-4200 см-1, куда попадают полосы всех молекул. Далее процесс сводится к следующему. Составляется система уравнений
Figure 00000001
где j - номер спектрального компонента, k - номер пиксела,
Figure 00000002
- вклад j-го компонента в интенсивность регистрируемую k-м пикселом, dj - коэффициент сочетающий в себе сечение рассеяния j-го компонента σj, и аппаратную функцию пропускания оптических элементов, n - абсолютная концентрация молекул того сорта, частоте колебаний которого соответствует данная спектральная компонента, ik - интенсивность зарегистрированная k-м пикселом,
Figure 00000003
- величина фона, J - интенсивность возбуждающего излучения. Данная система избыточна, поскольку имеет число уравнений равное общему числу пикселов, и число неизвестных равное полному числу компонент природного газа N. Поэтому из нее выделяют подсистему с N уравнениями, каждое из которых соответствует пикселу регистрирующему максимум одной из спектральных линий. Интенсивность возбуждающего излучения исключается путем перехода к относительным концентрациям и нормировке их суммы на 100%.
Основным недостатком данного подхода является необходимость в знании сечений рассеяния σj компонентов на выбранных пикселях с очень высокой точностью, что является весьма нетривиальной задачей. Помимо этого, данный способ не позволяет корректно учесть случайные флуктуации световых сигналов, что приводит к низкой точности анализа.
Наиболее близким по принципу действия является способ [RU 2544264, 20.03.2015]. Он также основан на спектроскопии спонтанного комбинационного рассеяния света, однако, в отличие от способа описанного выше, до регистрации спектров СКР анализируемых образцов ПГ однократно регистрируются m спектров СКР эталонных газовых компонентов, входящих в состав ПГ, совместно с интегральной интенсивностью облучающего лазерного излучения Ii, i=1..m. Для получения относительных концентраций компонентов анализируемого ПГ регистрируется его спектр СКР из которого требуемые величины определяются по формуле
Figure 00000004
, где аi - вклады спектров СКР эталонных газовых компонентов
Figure 00000005
в зарегистрированный спектр СКР ПГ Jpix вычисленные с помощью метода наименьших квадратов из системы уравнений
Figure 00000006
(pix соответствует номерам элементов используемого многоканального фотоприемника обеспечивающих регистрацию спектра в диапазонах 300-2500 см-1 и 3400-3750 см-1), Ni - величина абсолютной концентрации молекул сорта i в его эталонном спектре, определяемая из соотношения
Figure 00000007
где k - коэффициент Больцмана, Pi, Тi - соответственно давление и температура эталонного газа i в кювете при регистрации его спектра СКР, Zi(Pii) -коэффициент сжимаемости газа i при давлении Pi и температуре Ti.
Основным недостатком данного способа является невозможность определения гелия в анализируемом ПГ. Это объясняется тем, что гелий не имеет спектра СКР, поскольку является не молекулярным, а атомарным газом. В свою очередь, неучет его содержания автоматически вносит погрешность в определяемые значения концентраций других компонентов, поскольку в указанном способе осуществляется нормировка вычисленных концентраций на 100%.
Задачей, на решение которой направлено изобретение, является создание способа газоанализа природного газа, основанного на спектроскопии СКР, позволяющего определять содержание как молекулярных компонентов ПГ, так и гелия. Технический результат -повышение точности измерений концентраций компонентов природного газа.
Указанный результат достигается следующим образом.
Осуществляется однократная регистрация спектров спонтанного комбинационного рассеяния (СКР) эталонных молекулярных газовых компонентов входящих в состав ПГ в диапазоне 0-4200 см-1, после этого в аналогичных условиях регистрируется спектр СКР анализируемого ПГ Jpix из которого вычисляются вклады ai спектров СКР эталонных молекулярных газовых компонентов
Figure 00000008
с помощью метода наименьших квадратов из системы уравнений
Figure 00000009
(pix соответствует номерам элементов используемого многоканального фотоприемника обеспечивающих регистрацию спектра в диапазонах 300-2500 см-1 и 3400-3750 см-1) и осуществляется их нормировка на 100% по формуле
Figure 00000004
, где m - количество определяемых молекулярных газовых компонентов, Ii - интегральная интенсивность облучающего лазерного излучения при регистрации спектров эталонных газов i, Ni -величина абсолютной концентрации молекул сорта i в его эталонном спектре, определяемая из соотношения
Figure 00000010
где k - коэффициент Больцмана, Pi, Тi - соответственно давление и температура эталонного газа i в кювете при регистрации его спектра СКР, Zi(Pi,Ti) -коэффициент сжимаемости газа i при давлении Pi и температуре Ti
На первом этапе, как и в прототипе, производится однократная регистрация спектров спонтанного комбинационного рассеяния (СКР) эталонных молекулярных газовых компонентов входящих в состав ПГ в диапазоне 0-4200 см-1. После этого в аналогичных условиях регистрируется спектр СКР анализируемого ПГ Jpix из которого вычисляются вклады ai спектров СКР эталонных молекулярных газовых компонентов
Figure 00000011
с помощью метода наименьших квадратов из системы уравнений
Figure 00000012
где m - количество определяемых молекулярных газовых компонентов, a pix соответствует номерам элементов используемого многоканального фотоприемника обеспечивающих регистрацию спектра в диапазонах 300-2500 см-1 и 3400-3750 см-1. После этого осуществляется нормировка полученных значений на 100% по формуле
Figure 00000004
, где Ii - интегральная интенсивность облучающего лазерного излучения при регистрации эталонных спектров, N, - величина абсолютной концентрации молекул сорта i в его эталонном спектре, определяемая из соотношения
Figure 00000013
где k - коэффициент Больцмана, Pi, Тi - соответственно давление и температура эталонного газа i в кювете при регистрации его спектра СКР, Zi(Pi,Ti) -коэффициент сжимаемости газа i при давлении Рi и температуре Тi. На втором этапе после вычисления значений bi, в анализируемой пробе ПГ определяется концентрация гелия (хНе) согласно соотношению
Figure 00000014
, где νexp - положение максимума полосы метана находящейся вблизи частоты 2917 см-1 в зарегистрированном спектре СКР ПГ, ν0 - значение частоты данной полосы в чистом метане, di и dHe - величины сдвига данной полосы в результате присутствия в анализируемом ПГ компонентов i (i=1..m) и гелия приходящиеся на 1%. После этого вычисляются концентрации молекулярных компонентов (Xi) по формуле
Figure 00000015
.
Предлагаемый способ основан на том, что положение полосы метана, расположенной вблизи 2917 см-1, имеет строгую зависимость от состава среды в которой находятся молекулы метана. В частности, в присутствии более тяжелых углеводородных соединений, таких как этан, пропан, бутан и т.п., данная полоса сдвигается в область меньших частот, а, к примеру, в окружении водорода или гелия данная полоса сдвигается в область больших частот. При этом величина сдвига практически линейно зависит от концентрации молекул каждого сорта. Таким образом, зная величину сдвига, которая приходится на единицу концентрации частиц (молекул и атомов) каждого сорта, а также их концентрации, можно вычислить положение указанной выше полосы метана. С другой стороны, поскольку гелий является доминирующим атомарным компонентом ПГ, зная положение данной полосы, концентрации всех молекулярных компонентов присутствующих в анализируемой пробе ПГ, а также величины сдвигов, приходящиеся на единицу концентрации для всех определяемых молекул, можно определить концентрацию гелия.
На фиг. 1 изображена схема устройства для осуществления предлагаемого способа (1 - лазер, 2 - светоделительная пластина, 3 - фотоприемник, 4 - линза, 5 - газовая кювета, 6 - манометр, 7 - измеритель температуры, 8 - ловушка лазерного излучения, 9 - объектив для сбора рассеянного света, 10 - светофильтр, 11 - спектральный прибор, 12 - электронный блок управления).
На фиг. 2 изображен спектр СКР полосы метана, расположенной в области 2917 см-1, в присутствии различных компонентов.
На фиг. 3 изображены зависимости положения данной полосы от типа окружающих частиц и их концентрации.
Способ осуществляется следующим образом. До проведения анализов образцов ПГ, единоразово, осуществляется регистрация спектров СКР отдельных компонентов природного газа i. Для этой цели возбуждающее линейно поляризованное излучение от лазера 1 попадает на светоделительную пластину 2, которая направляет часть излучения на фотоприемник 3, определяющий интегральную интенсивность излучения Ii в течение времени регистрации одного спектра. В свою очередь основная часть лазерного излучения фокусируется линзой 4 в центр кюветы 5 заполненной эталонным газовым компонентом i. Давление Pi и температура Тi газа в кювете контролируется манометром 6 и измерителем температуры 7 соответственно. Прошедшее сквозь кювету лазерное излучение поглощается ловушкой 8, а рассеянное излучение из центра кюветы под углом 90 градусов к возбуждающему излучению собирается объективом 9 и направляется сквозь светофильтр 10, ослабляющий свет на частоте лазерного излучения, на вход спектрального прибора 11 осуществляющего одновременную регистрацию спектра СКР в диапазоне 0-4200 см-1. Далее зарегистрированный спектр СКР эталонного газового компонента вместе с данными о его давлении и температуре при регистрации, а также с данными о соответствующей интегральной интенсивности возбуждающего излучения направляется в память электронного блока управления и согласно соотношению
Figure 00000016
где k - коэффициент Больцмана, Zi(Pi,Ti) - коэффициент сжимаемости газа i при давлении Pi и температуре Тi вычисляется Ni - величина абсолютной концентрации молекул сорта i в его эталонном спектре. Данная процедура поочередно осуществляется для всех молекулярных компонентов природного газа.
После этого в кювету напускается анализируемый ПГ, проводится аналогичным образом регистрация его спектра СКР, за исключением того, что не контролируется его давление и температура, а также интенсивность возбуждающего излучения. В электронном блоке управления происходит вычисление предварительных относительных концентраций молекулярных компонентов bi анализируемого ПГ из его спектра СКР по формуле
Figure 00000004
, где аi - вклады спектров СКР эталонных газовых компонентов
Figure 00000017
в зарегистрированный спектр СКР ПГ Jpix вычисленные с помощью метода наименьших квадратов из системы уравнений
Figure 00000012
где pix соответствует номерам элементов используемого многоканального фотоприемника обеспечивающих регистрацию спектра в диапазонах 300-2500 см-1 и 3400-3750 см-1.
После вычисления значений bj в анализируемой пробе ПГ определяется концентрация гелия (хНе) согласно соотношению
Figure 00000014
, где νexp - положение максимума полосы метана находящейся вблизи частоты 2917 см-1 в зарегистрированном спектре СКР ПГ, ν0 - значение частоты данной полосы в чистом метане, di и dHe - величины сдвига данной полосы в результате присутствия в анализируемом ПГ компонентов i (i=1..m) и гелия приходящиеся на 1%. После этого вычисляются концентрации молекулярных компонентов (Xi) по формуле
Figure 00000015
.
Коэффициенты ν0, di и dHe могут быть определены из экспериментальных данных, полученных с помощью используемого СКР-газоанализатора. В частности для определения v0 достаточно зарегистрировать спектр чистого метана. Для определения коэффициентов dj необходимо зарегистрировать спектры бинарных смесей (метан+компонент i) с известными концентрациями. Далее в каждом полученном спектре необходимо определить частоту полосы метана ν' расположенную вблизи 2917 см-1. Величина di будет эквивалентна отношению ν'-ν0 к величине относительной концентрации компонента i. Аналогичным способом из спектра смеси метана с гелием определяется величина dHe. Необходимо отметить, что для повышения точности определения положения указанной полосы метана может быть использована ее аппроксимация гауссовым контуром.

Claims (1)

  1. Способ газоанализа природного газа (ПГ), заключающийся в том, что осуществляют однократную регистрацию спектров спонтанного комбинационного рассеяния (СКР) эталонных молекулярных газовых компонентов, входящих в состав ПГ в диапазоне 0-4200 см-1, после этого в аналогичных условиях регистрируют спектр СКР анализируемого ПГ Jpix , из которого вычисляют вклады a i спектров СКР эталонных молекулярных газовых компонентов
    Figure 00000018
    с помощью метода наименьших квадратов из системы уравнений
    Figure 00000019
    (pix соответствует номерам элементов используемого многоканального фотоприемника, обеспечивающих регистрацию спектра в диапазонах 300-2500 см-1 и 3400-3750 см-1) и осуществляется их нормировка на 100% по формуле
    Figure 00000020
    , где m - количество определяемых молекулярных газовых компонентов, Ii - интегральная интенсивность облучающего лазерного излучения при регистрации спектров эталонных газов i, Ni - величина абсолютной концентрации молекул сорта i в его эталонном спектре, определяемая из соотношения
    Figure 00000021
    где k - коэффициент Больцмана, Pi, Ti - соответственно давление и температура эталонного газа i в кювете при регистрации его спектра СКР, Zi(Pi, Ti) - коэффициент сжимаемости газа i при давлении Pi и температуре Ti, отличающийся тем, что после вычисления значений bi в анализируемой пробе ПГ определяют концентрацию гелия (xHe) согласно соотношению
    Figure 00000022
    , где νexp - положение максимума полосы метана, находящейся вблизи 2917 см-1 в зарегистрированном спектре СКР ПГ, ν0 - значение положения данной полосы в чистом метане, di и dHe - величины сдвига данной полосы в результате присутствия в анализируемом ПГ компонента i и гелия, приходящиеся на 1%, а после этого вычисляют концентрации молекулярных компонентов (xi) по формуле
    Figure 00000023
    .
RU2018120815A 2018-06-05 2018-06-05 Способ газоанализа природного газа RU2688886C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2018120815A RU2688886C1 (ru) 2018-06-05 2018-06-05 Способ газоанализа природного газа

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2018120815A RU2688886C1 (ru) 2018-06-05 2018-06-05 Способ газоанализа природного газа

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2688886C1 true RU2688886C1 (ru) 2019-05-22

Family

ID=66636988

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2018120815A RU2688886C1 (ru) 2018-06-05 2018-06-05 Способ газоанализа природного газа

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2688886C1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2768242C1 (ru) * 2021-03-09 2022-03-23 Российская Федерация, от имени которой выступает Государственная корпорация по атомной энергии "Росатом" (Госкорпорация "Росатом") Способ определения коэффициента сжимаемости газа

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001040771A2 (en) * 1999-12-02 2001-06-07 Aps Technology, Inc. Apparatus and method for analyzing fluids
RU2441219C1 (ru) * 2010-07-19 2012-01-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Национальный исследовательский ядерный университет "МИФИ" (НИЯУ МИФИ) Способ определения компонентного состава природного газа в реальном масштабе времени
RU2544264C1 (ru) * 2013-09-19 2015-03-20 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт мониторинга климатических и экологических систем Сибирского отделения Российской академии наук (ИМКЭС СО РАН) Способ газоанализа природного газа
US20170184502A1 (en) * 2015-12-28 2017-06-29 Schlumberger Technology Corporation Raman spectroscopy for determination of composition of natural gas

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001040771A2 (en) * 1999-12-02 2001-06-07 Aps Technology, Inc. Apparatus and method for analyzing fluids
RU2441219C1 (ru) * 2010-07-19 2012-01-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Национальный исследовательский ядерный университет "МИФИ" (НИЯУ МИФИ) Способ определения компонентного состава природного газа в реальном масштабе времени
RU2544264C1 (ru) * 2013-09-19 2015-03-20 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт мониторинга климатических и экологических систем Сибирского отделения Российской академии наук (ИМКЭС СО РАН) Способ газоанализа природного газа
US20170184502A1 (en) * 2015-12-28 2017-06-29 Schlumberger Technology Corporation Raman spectroscopy for determination of composition of natural gas

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2768242C1 (ru) * 2021-03-09 2022-03-23 Российская Федерация, от имени которой выступает Государственная корпорация по атомной энергии "Росатом" (Госкорпорация "Росатом") Способ определения коэффициента сжимаемости газа

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109983338B (zh) 烃燃料气体组成和性质的测量
EP1797423B1 (en) Method of assaying a hydrocarbon-containing feedstock
Kelly et al. Nondestructive analytical procedure for simultaneous estimation of the major classes of hydrocarbon constituents of finished gasolines
US6967322B2 (en) Method and apparatus for performing rapid isotopic analysis via laser spectroscopy
EP0877923B1 (en) Mutivariate sample analysis
Warner et al. Quantitative analyses of multicomponent fluorescence data by the methods of least squares and non-negative least sum of errors
US20140085630A1 (en) Spectroscopic apparatus and methods for determining components present in a sample
US7939335B1 (en) Detection and classification of heavy hydrocarbon contamination in refinery process streams via spectrofluorometry
Buldakov et al. Analyzing natural gas by spontaneous Raman scattering spectroscopy
JPH08503075A (ja) 物質の特性の化学測定学的評価を向上させる方法
CN106932378A (zh) 一种基于拉曼光谱的炼厂酸性气成分的在线检测系统和方法
ZA200702715B (en) Method of assaying a hydrocarbon-containing feedstock
Honigs et al. Near-infrared determination of several physical properties of hydrocarbons
Han et al. On-line multi-component analysis of gases for mud logging industry using data driven Raman spectroscopy
RU2544264C1 (ru) Способ газоанализа природного газа
Ribessi et al. iHEART: a miniaturized near-infrared in-line gas sensor using heart-shaped substrate-integrated hollow waveguides
RU2688886C1 (ru) Способ газоанализа природного газа
RU2441219C1 (ru) Способ определения компонентного состава природного газа в реальном масштабе времени
Khannanov et al. Analysis of natural gas using a portable hollow-core photonic crystal coupled Raman spectrometer
Petrov et al. Evaluation of the metrological characteristics of Raman analyzer of natural gas
US8082111B2 (en) Optical emission spectroscopy qualitative and quantitative analysis method
JP3817517B2 (ja) 光学フィルターを使用する非分散赤外線ガス測定法
Chang et al. Rapid determination of chemical and physical properties in marine sediments using a near-infrared reflectance spectroscopic technique
RU2212029C1 (ru) Способ анализа жидкой биологической среды в процессе мониторинга
Grishkanich et al. SRS-sensor 13C/12C isotops measurements for detecting Helicobacter Pylori