RU2688428C1 - Method of surface hardening of thread joints of thin-walled drilling pipes - Google Patents

Method of surface hardening of thread joints of thin-walled drilling pipes Download PDF

Info

Publication number
RU2688428C1
RU2688428C1 RU2018134422A RU2018134422A RU2688428C1 RU 2688428 C1 RU2688428 C1 RU 2688428C1 RU 2018134422 A RU2018134422 A RU 2018134422A RU 2018134422 A RU2018134422 A RU 2018134422A RU 2688428 C1 RU2688428 C1 RU 2688428C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
threaded surface
melt
cyanate
joint
bath
Prior art date
Application number
RU2018134422A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Александр Константинович Медведев
Степан Александрович Кривов
Елена Юрьевна Приймак
Анна Викторовна Степанчукова
Егор Сагитович Тулибаев
Original Assignee
Открытое акционерное общество "Завод бурового оборудования"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Открытое акционерное общество "Завод бурового оборудования" filed Critical Открытое акционерное общество "Завод бурового оборудования"
Priority to RU2018134422A priority Critical patent/RU2688428C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2688428C1 publication Critical patent/RU2688428C1/en

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C8/00Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C8/40Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using liquids, e.g. salt baths, liquid suspensions
    • C23C8/52Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using liquids, e.g. salt baths, liquid suspensions more than one element being applied in one step
    • C23C8/54Carbo-nitriding

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)

Abstract

FIELD: soil or rock drilling.SUBSTANCE: invention relates to methods for surface hardening of threads by means of which parts of a drill string are connected. Method of hardening threaded surface of lock joint of thin-walled drill pipe includes the following stages: a) preparing a threaded surface of the lock joint, involving preliminary cleaning and degreasing of the threaded surface in the alkaline solution, washing with water and heating the lock joint with the threaded surface, b) chemical-thermal treatment of heated lock joint with threaded surface by liquid carbonitriding in bath containing melt of salts – cyanate and alkali metal carbonate, and extraction of lock connection from threaded surface from bath, cooling in calm air, washing and drying. Heating of threaded surface of lock joint before immersion into bath with molten salt is carried out in melt of nitrates of alkali metals containing 55 % of potassium nitrate KNOand 45 % sodium nitrate NaNOat temperature of 250–300 °C for 15–20 minutes. Said chemical-thermal treatment is carried out at temperature of 540–580 °C for 15–25 minutes, wherein melt of salts of cyanate and alkali metal carbonate used is a melt of the following composition: potassium cyanate KCNO 85–95 %, potassium carbonate (potash) KCO5–15 %.EFFECT: provides for technological and environmentally safe hardening of threaded surface of locking joint of thin-walled drill pipe.1 cl, 1 dwg

Description

Изобретение относится к способам обработки диффузией в твердом состоянии неметаллических элементов в металлическую поверхность, защищающей от износа поверхности резьб, посредством которых соединяются части бурильной колонны, предназначенной преимущественно для геологоразведки - получения керна с помощью специального керноприемного устройства, извлекаемого без подъема колонны труб. Особенностью таких труб является их гладкоствольность снаружи и внутри, резьба на таких трубах обычно слабоконическая, толщина стенки, исходя из необходимости размещения внутри трубы керноприемного устройства, - ограничена. Таким образом поверхностный износ резьбовых соединений тонкостенных бурильных труб приводит к их поломке и дорогостоящим операциям по подъему колонны с целью замены аварийной трубы.SUBSTANCE: invention relates to methods of diffusion processing in a solid state of non-metallic elements into a metal surface, protecting thread surfaces from wear, by means of which parts of a drill string, primarily intended for geological prospecting, are connected — a core is obtained using a special core receiver, which is removed without raising a pipe string. A feature of such pipes is their smooth-bore inside and outside, the thread on such pipes is usually weakly conical, the wall thickness, based on the need to place a core receiver inside the pipe, is limited. Thus, the surface wear of threaded joints of thin-walled drill pipes leads to their breakdown and costly lifting of the column in order to replace the emergency pipe.

Известны способы поверхностного упрочнения резьбовых поверхностей бурильных труб методом азотирования (см., например, патент RU 179924 U1, F16L 57/06, опубликован 29.05.2018) и нанесением двухслойного покрытия, первый слой которого нанесен методом термодиффузионного порошкового цинкования, а второй - методом фосфатирования (см., например, патент RU 68090 U1, F16L 15/08, опубликован 10.11.2007). Такие покрытия истираются при первых же циклах свинчивание-развинчивание, максимум после десяти циклов, далее начинает истираться металл самой резьбы, кроме того они нетехнологичны.Known methods of surface hardening of threaded surfaces of drill pipes by nitriding (see, for example, patent RU 179924 U1, F16L 57/06, published 05/29/2018) and applying a two-layer coating, the first layer of which is applied by thermal diffusion powder zinc plating, and the second by phosphating (see, for example, patent RU 68090 U1, F16L 15/08, published 11.11.2007). Such coatings wear out at the first cycles of screwing and unscrewing, after a maximum of ten cycles, then the metal of the thread itself begins to wear out, moreover, they are non-technological.

Наиболее близким, принятым за прототип, является Способ азотирования механических деталей из стали, сведения о котором содержатся в описании к патенту FR 2972459 B1, С23С 8/50, опубликован 12.04.2013 (также опубликован 10.07.2016, как RU 2590752 С2, С23С 8/50). Совокупность признаков, сгруппированных по стадиям способа и характеризующих прототип, следующая:The closest adopted for the prototype, is a method of nitriding of mechanical parts made of steel, the details of which are contained in the description of the patent FR 2972459 B1, C23C 8/50, published 12.04.2013 (also published on 10.07.2016, as RU 2590752 C2, C23C 8 /50). The set of features grouped by stages of the method and characterizing the prototype is as follows:

а) подготовка поверхностей, включающая следующие операции: предварительная очистка и обезжиривание поверхности в щелочном растворе, промывка водой и подогрев;a) preparation of surfaces, including the following operations: pre-cleaning and degreasing the surface in an alkaline solution, washing with water and heating;

б) химико-термическая обработка подогретых деталей методом жидкой карбонитрации в ванне, содержащей расплав солей - цианата и карбоната щелочного металла;b) chemical-heat treatment of heated parts by the method of liquid carbonitration in a bath containing a molten salt of cyanate and alkali metal carbonate;

в) заключительные операции - извлечение деталей из ванны, охлаждение на спокойном воздухе, промывка и сушка.c) final operations - removing parts from the bath, cooling in calm air, washing and drying.

Основным недостатком данного способа является то, что в качестве щелочного металла, цианат и карбонат которого входят в состав расплава солей, указан натрий, что вредно с точки зрения экологии. Другим недостатком указанного способа является то, что подогрев деталей перед погружением в расплав солей происходит не в специальной жидкости, а на открытом воздухе, что неприемлемо с точки зрения технологии. Таким образом технической проблемой, не решаемой при использовании аналогов, является создание способа поверхностного упрочнения, который обеспечит долговременную износостойкость резьбовых соединений тонкостенных бурильных труб, будучи технологичным и экологически безопасным.The main disadvantage of this method is that sodium is indicated as an alkali metal, cyanate and carbonate, which is part of the molten salt, which is harmful from an environmental point of view. Another disadvantage of this method is that the heating of parts before immersion in the molten salt occurs not in a special liquid, but in the open air, which is unacceptable from the point of view of technology. Thus, a technical problem that cannot be solved with the use of analogs is the creation of a surface hardening method that will ensure the long-term durability of threaded connections of thin-walled drill pipes, being technologically advanced and environmentally friendly.

Для решения указанной технической проблемы предлагается в известном способе, содержащем стадии:To solve this technical problem is proposed in a known way, which contains stages:

а) подготовка поверхностей, включающая следующие операции: предварительная очистка и обезжиривание поверхности в щелочном растворе, промывка водой и подогрев;a) preparation of surfaces, including the following operations: pre-cleaning and degreasing the surface in an alkaline solution, washing with water and heating;

б) химико-термическая обработка подогретых деталей методом жидкой карбонитрации в ванне, содержащей расплав солей - цианата и карбоната щелочного металла;b) chemical-heat treatment of heated parts by the method of liquid carbonitration in a bath containing a molten salt of cyanate and alkali metal carbonate;

в) заключительные операции - извлечение деталей из ванны, охлаждение на спокойном воздухе, промывка и сушка,c) final operations - removing parts from the bath, cooling in calm air, washing and drying,

подогрев деталей перед погружением в ванну с расплавом солей производить в расплаве нитратов щелочных металлов, содержащем 55% калиевой селитры KNO3 и 45% натриевой селитры NaNO3 при температуре 250-300°С в течение 15-20 минут, в качестве щелочного металла в расплаве солей применять калий при следующем составе расплава:heating parts before immersion in a bath with molten salts to produce in the molten alkali metal nitrates, containing 55% potassium nitrate KNO 3 and 45% sodium nitrate NaNO 3 at a temperature of 250-300 ° C for 15-20 minutes, as the alkali metal in the melt salts apply potassium with the following composition of the melt:

цианата калия KCNOpotassium cyanate KCNO 85-95%85-95% калия углекислого (поташа) K2CO3 potassium carbonate (potash) K 2 CO 3 5-15%5-15%

и обработку вести при температуре 540-580°С в течение 15-25 минут.and processing should be carried out at a temperature of 540-580 ° C for 15-25 minutes.

Собственными исследованиями заявителя установлено, что за 15-20 минут тонкостенные детали полностью прогреваются до срединной для термообработки температуры - в интервале 250-300°С, в котором лежит температура расплава смеси нитратов щелочных металлов, содержащем 55% калиевой селитры KNO3 и 45% натриевой селитры NaNO3, что обеспечивает минимизацию коробления и поводок деталей в процессе карбонитрации. При меньшей температуре не происходит качественного расплава смеси, большая температура нецелесообразна технологически. Изменение концентрации компонентов смеси приводит к сдвигу температуры расплава от оптимальной.The applicant's own research has established that in 15-20 minutes the thin-walled parts are completely heated to the median temperature for heat treatment - in the range of 250-300 ° C, in which the melt temperature of a mixture of alkali metal nitrates containing 55% of potassium nitrate KNO 3 and 45% sodium lies nitrate NaNO 3 , which minimizes warping and leash parts during carbonitration. At a lower temperature, there is no high-quality melt of the mixture, a large temperature is technologically inexpedient. Changing the concentration of the components of the mixture leads to a shift of the melt temperature from the optimum.

В диссертации одного из авторов заявляемого изобретения утверждается, что на основании анализа кинетики процесса карбонитрации и механических характеристик упрочняемых деталей выявлено влияние содержания в расплаве солей углекислого калия К2СО3 на долговечность работы резьб.In the thesis of one of the authors of the claimed invention, it is stated that on the basis of the analysis of the kinetics of the carbonitration process and the mechanical characteristics of the strengthened parts, the effect of the K 2 CO 3 carbonate salts on the melt on the durability of the threads has been revealed.

Само применение калия в качестве щелочного металла в расплаве солей является более технологичным и экологически безопасным в производстве по сравнению с известными из уровня техники другими веществами.The use of potassium as an alkali metal in molten salts is more technologically advanced and environmentally friendly in production compared to other substances known from the prior art.

Исследованиями, отраженными в публикации: Степанчукова А.В. Закономерности формирования упрочненного слоя и оптимизация режимов обработки при карбонитрации замковых соединений бурильных труб из среднеуглеродистых легированных сталей - автореферат диссертации, Оренбург, 1918, установлено влияние концентрации K2CO3 на свойства карбонитрированного слоя. Результаты исследования приведены в таблице на фиг. 1. Выявлено, что при обработке в ванне с содержанием K2CO3 менее 15% твердость карбонитрированного слоя заметно выше, чем в случае известной из уровня техники концентрации K2CO3 из интервала 15-25%, а пористая зона отсутствует, что вкупе обеспечивает повышение износостойкости. При снижении концентрации K2CO3 ниже 5% эффект пропадает. Испытаниями в эксплуатации было установлено, что воздействие расплава солей указанной концентрации в интервале температур 540-580°С в течение 15-25 минут обеспечивает для резьбового соединения тонкостенных бурильных труб необходимого времени работы (износостойкости).Research, reflected in the publication: Stepanchukova A.V. Regularities of formation of the hardened layer and optimization of processing modes for carbonitration of lock joints of drill pipes from medium carbon alloyed steels - dissertation dissertation, Orenburg, 1918, established the influence of the concentration of K 2 CO 3 on the properties of the carbonitrided layer. The results of the study are shown in the table in FIG. 1. It was revealed that during treatment in a bath with a K 2 CO 3 content of less than 15%, the hardness of the carbonitrided layer is noticeably higher than in the case of the K 2 CO 3 concentration known from the prior art from 15–25%, and the porous zone is absent, which together with provides increased wear resistance. With a decrease in the concentration of K 2 CO 3 below 5%, the effect disappears. By tests in operation, it was found that the effect of molten salts of a specified concentration in the temperature range of 540–580 ° C for 15–25 minutes provides for the threaded connection of thin-walled drill pipes of the required operating time (wear resistance).

Изобретение иллюстрируется таблицей - результатами исследования влияния концентрации K2CO3 на свойства карбонитрированного слоя.The invention is illustrated in the table - the results of the study of the influence of the concentration of K 2 CO 3 on the properties of the carbonitriding layer.

Заявляемый способ может быть осуществлен следующим образом:The inventive method can be carried out as follows:

- предварительная очистка и обезжиривание поверхности резьбовых соединений закрепленных в кассете бурильных труб в водном растворе едкого натра NaOH - 20 г/л, тринатрийфосфата Na3PO412H2O - 50 г/л, жидкого стекла - 5 г/л, остальное вода при температуре 80-90°С в течение 15-20 минут;- preliminary cleaning and degreasing of the surface of threaded joints of drill pipes fixed in the cassette in aqueous solution of caustic soda NaOH - 20 g / l, trisodium phosphate Na 3 PO 4 12H 2 O - 50 g / l, water glass - 5 g / l, the rest is water at temperature 80-90 ° C for 15-20 minutes;

- промывка в проточной горячей воде в течение 5-10 минут при температуре воды 80-90°С;- rinsing in running hot water for 5-10 minutes at a water temperature of 80-90 ° C;

- сушка на спокойном воздухе в течение 5-10 минут;- drying in a calm air for 5-10 minutes;

- подогрев в печь-ванне подогрева в расплаве нитратов щелочных металлов, содержащем 55% калиевой селитры KNO3 и 45% натриевой селитры NaNO3 при температуре 250-300°С в течение 15-20 минут;- heating in the furnace-heating bath in the melt of alkali metal nitrates, containing 55% potassium nitrate KNO 3 and 45% sodium nitrate NaNO 3 at a temperature of 250-300 ° C for 15-20 minutes;

- карбонитрирование в печь-ванне карбонитрации в расплаве солей из цианата калия KCNO 85-95% и калия углекислого К2СО3 5-15% в интервале температур 540-580°С и временем выдержки в насыщающей среде 20±5 минут;- carbonitriding in the furnace-bath carbonitration in the molten salt from potassium cyanate KCNO 85-95% and carbonate K 2 CO 3 5-15% in the temperature range 540-580 ° С and the exposure time in a saturating medium 20 ± 5 minutes;

- извлечение замковых соединений из ванны, охлаждение изделий на спокойном воздухе, последующая промывка и сушка.- extraction of lock joints from the bath, cooling of products in calm air, subsequent washing and drying.

Claims (6)

Способ упрочнения резьбовой поверхности замкового соединения тонкостенной бурильной трубы, содержащий стадии:The method of hardening the threaded surface of the locking connection of a thin-walled drill pipe, containing stages: а) подготовка резьбовой поверхности замкового соединения, включающая предварительную очистку и обезжиривание резьбовой поверхности в щелочном растворе, промывка водой и подогрев упомянутого замкового соединения с резьбовой поверхностью,a) preparing the threaded surface of the locking joint, including pre-cleaning and degreasing the threaded surface in an alkaline solution, washing with water and heating the locking joint with the threaded surface, б) химико-термическая обработка подогретого замкового соединения с резьбовой поверхностью методом жидкой карбонитрации в ванне, содержащей расплав солей - цианата и карбоната щелочного металла, иb) chemical heat treatment of a heated joint with a threaded surface using liquid carbonitration in a bath containing a molten salt of cyanate and alkali metal carbonate, and в) извлечение из ванны упомянутого замкового соединения с резьбовой поверхностью, охлаждение на спокойном воздухе, промывка и сушка,c) removing from the bath of the above-mentioned joint with a threaded surface, cooling in still air, washing and drying, отличающийся тем, что подогрев замкового соединения с резьбовой поверхностью проводят в расплаве нитратов щелочных металлов, содержащем 55% калиевой селитры KNO3 и 45% натриевой селитры NaNO3 при температуре 250-300°С в течение 15-20 минут, а упомянутую химико-термическую обработку осуществляют при температуре 540-580°С в течение 15-25 минут, при этом в качестве расплава солей цианата и карбоната щелочного металла используют расплав следующего состава, %:characterized in that the heated joint with a threaded surface is carried out in a melt of alkali metal nitrates containing 55% potassium nitrate KNO 3 and 45% sodium nitrate NaNO 3 at a temperature of 250-300 ° C for 15-20 minutes, and the above-mentioned chemical-thermal the treatment is carried out at a temperature of 540-580 ° C for 15-25 minutes, while the melt of the salts of cyanate and alkali metal carbonate is melt of the following composition,%: цианат калия KCNO potassium cyanate KCNO 85-9585-95 калий углекислый (поташ) K2СО3 potassium carbonate (potash) K 2 CO 3 5-155-15
RU2018134422A 2018-10-01 2018-10-01 Method of surface hardening of thread joints of thin-walled drilling pipes RU2688428C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2018134422A RU2688428C1 (en) 2018-10-01 2018-10-01 Method of surface hardening of thread joints of thin-walled drilling pipes

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2018134422A RU2688428C1 (en) 2018-10-01 2018-10-01 Method of surface hardening of thread joints of thin-walled drilling pipes

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2688428C1 true RU2688428C1 (en) 2019-05-22

Family

ID=66637013

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2018134422A RU2688428C1 (en) 2018-10-01 2018-10-01 Method of surface hardening of thread joints of thin-walled drilling pipes

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2688428C1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110628994A (en) * 2019-10-30 2019-12-31 澳普洛钻探工具(无锡)有限公司 Production process of sealing drill rod

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2152453C1 (en) * 1999-04-20 2000-07-10 Открытое акционерное общество "УралЛУКтрубмаш" Process of chemical and thermal treatment of internal surfaces of pipes in melt of cyanates and gear for its implementation
US6663724B2 (en) * 1999-05-28 2003-12-16 Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha Molten salt composition for use in manufacturing laminated rings
FR2972459A1 (en) * 2011-03-11 2012-09-14 Hydromecanique & Frottement FOUNDED SALT BATHS FOR NITRIDING STEEL MECHANICAL PARTS, AND METHOD FOR IMPLEMENTING THE SAME

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2152453C1 (en) * 1999-04-20 2000-07-10 Открытое акционерное общество "УралЛУКтрубмаш" Process of chemical and thermal treatment of internal surfaces of pipes in melt of cyanates and gear for its implementation
US6663724B2 (en) * 1999-05-28 2003-12-16 Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha Molten salt composition for use in manufacturing laminated rings
FR2972459A1 (en) * 2011-03-11 2012-09-14 Hydromecanique & Frottement FOUNDED SALT BATHS FOR NITRIDING STEEL MECHANICAL PARTS, AND METHOD FOR IMPLEMENTING THE SAME
US9611534B2 (en) * 2011-03-11 2017-04-04 H.E.F. Molten-salt bath for nitriding mechanical parts made of steel, and implementation method

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110628994A (en) * 2019-10-30 2019-12-31 澳普洛钻探工具(无锡)有限公司 Production process of sealing drill rod

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI58947C (en) NICKEL- OCH / ELLER KOBOLTOEVERDRAGET STAOL MED UPPKOLAD GRAENSYTA
RU2688428C1 (en) Method of surface hardening of thread joints of thin-walled drilling pipes
CN102676981B (en) Method for laser preparation of titanium nitride gradient coating on surface of titanium and titanium alloy
JP2012515268A (en) Flux and flux bath for hot dip galvanizing, hot dip galvanizing process for steel products
CN102304691A (en) New QPQ (quench-polish-quench) low-temperature salt bath nitridation composite treatment process
CN108315687A (en) Laser melting coating stainless steel coating composite nitride technique
TWI582267B (en) Surface treament agents for steel articles and surface treament methods for steel by using the same
FI70053C (en) SALTBAD FOER NITRERING AV JAERNMATERIAL
CN104775089A (en) Rapid salt-bath nitridation method by applying magnetic field
US5228929A (en) Thermochemical treatment of machinery components for improved corrosion resistance
JPH04143263A (en) Hard austenitic stainless steel screw and production thereof
CN109881144A (en) A kind of surface nitrocarburizing heat treatment process of coal mine machinery bearing steel material
CN106498340A (en) Machinery part surface processing method
US2804411A (en) Carburization of metal articles
JP3636394B2 (en) Pretreatment method for steel members forming passive layer before carbonitriding in salt bath
JPS60215756A (en) Hardening of stainless steel
JP4806722B2 (en) Metal salt bath nitriding method and metal produced by the method
RU2017129077A (en) METHOD FOR PROCESSING METAL MATERIAL WITH AN OIL PHOSPHATE COATING LAYER FOR COLD PLASTIC PLASTIC PROCESSING
JP2009108411A (en) Method for hardening surface of work piece made of stainless steel, and molten salt bath for realizing the method
RU2261939C1 (en) Method of hardening of metallic surfaces
US1985456A (en) Method of treating metals
RU2010103154A (en) METHOD FOR STRENGTHENING WORKING SURFACE OF TEETH
RU2633206C2 (en) Method for forming roughe protective polymer coating on casing pipe
RU2537471C2 (en) Method of hardening electrodeposited iron-chromium coatings by carbonisation
KR20110079242A (en) Surface processing method of magnesium materials

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20201002

NF4A Reinstatement of patent

Effective date: 20210512