RU2687947C1 - Фильтрующая среда для защиты органов дыхания, содержащая допированный железом оксид марганца - Google Patents

Фильтрующая среда для защиты органов дыхания, содержащая допированный железом оксид марганца Download PDF

Info

Publication number
RU2687947C1
RU2687947C1 RU2018105344A RU2018105344A RU2687947C1 RU 2687947 C1 RU2687947 C1 RU 2687947C1 RU 2018105344 A RU2018105344 A RU 2018105344A RU 2018105344 A RU2018105344 A RU 2018105344A RU 2687947 C1 RU2687947 C1 RU 2687947C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
iron
manganese
manganese oxide
material based
range
Prior art date
Application number
RU2018105344A
Other languages
English (en)
Inventor
Мэтью А. РАНКИН
Джеффри Р. ДАН
Сяовэй МА
Original Assignee
3М Инновейтив Пропертиз Компани
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 3М Инновейтив Пропертиз Компани filed Critical 3М Инновейтив Пропертиз Компани
Application granted granted Critical
Publication of RU2687947C1 publication Critical patent/RU2687947C1/ru

Links

Images

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
    • A62B—DEVICES, APPARATUS OR METHODS FOR LIFE-SAVING
    • A62B19/00—Cartridges with absorbing substances for respiratory apparatus
    • A62B19/02—Cartridges with absorbing substances for respiratory apparatus with oxidising agents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
    • A62B—DEVICES, APPARATUS OR METHODS FOR LIFE-SAVING
    • A62B19/00—Cartridges with absorbing substances for respiratory apparatus
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
    • A62B—DEVICES, APPARATUS OR METHODS FOR LIFE-SAVING
    • A62B23/00—Filters for breathing-protection purposes
    • A62B23/02—Filters for breathing-protection purposes for respirators
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
    • A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
    • A62D9/00—Composition of chemical substances for use in breathing apparatus
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/0225—Compounds of Fe, Ru, Os, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt
    • B01J20/0229—Compounds of Fe
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/06—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J20/28057—Surface area, e.g. B.E.T specific surface area
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J20/28057—Surface area, e.g. B.E.T specific surface area
    • B01J20/28061—Surface area, e.g. B.E.T specific surface area being in the range 100-500 m2/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J20/28078—Pore diameter
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J20/28078—Pore diameter
    • B01J20/2808—Pore diameter being less than 2 nm, i.e. micropores or nanopores
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J20/28078—Pore diameter
    • B01J20/28083—Pore diameter being in the range 2-50 nm, i.e. mesopores
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/3007—Moulding, shaping or extruding
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/3021—Milling, crushing or grinding
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/3028—Granulating, agglomerating or aggregating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/3035—Compressing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/3085—Chemical treatments not covered by groups B01J20/3007 - B01J20/3078
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G45/00—Compounds of manganese
    • C01G45/02—Oxides; Hydroxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
    • B01D2253/10—Inorganic adsorbents
    • B01D2253/112—Metals or metal compounds not provided for in B01D2253/104 or B01D2253/106
    • B01D2253/1124—Metal oxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
    • B01D2253/25—Coated, impregnated or composite adsorbents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
    • B01D2253/30—Physical properties of adsorbents
    • B01D2253/302—Dimensions
    • B01D2253/306—Surface area, e.g. BET-specific surface
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
    • B01D2253/30—Physical properties of adsorbents
    • B01D2253/302—Dimensions
    • B01D2253/308—Pore size
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/30—Sulfur compounds
    • B01D2257/302—Sulfur oxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/40—Nitrogen compounds
    • B01D2257/406—Ammonia
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/70—Organic compounds not provided for in groups B01D2257/00 - B01D2257/602
    • B01D2257/704—Solvents not covered by groups B01D2257/702 - B01D2257/7027
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/70—Organic compounds not provided for in groups B01D2257/00 - B01D2257/602
    • B01D2257/708—Volatile organic compounds V.O.C.'s
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2258/00—Sources of waste gases
    • B01D2258/06—Polluted air
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2259/00—Type of treatment
    • B01D2259/45—Gas separation or purification devices adapted for specific applications
    • B01D2259/4541—Gas separation or purification devices adapted for specific applications for portable use, e.g. gas masks
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
    • B01D53/04—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography with stationary adsorbents
    • B01D53/0407—Constructional details of adsorbing systems
    • B01D53/0415—Beds in cartridges
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
    • B01J2220/40—Aspects relating to the composition of sorbent or filter aid materials
    • B01J2220/42—Materials comprising a mixture of inorganic materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/50—Solid solutions
    • C01P2002/52—Solid solutions containing elements as dopants
    • C01P2002/54—Solid solutions containing elements as dopants one element only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/10—Solid density
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/14—Pore volume
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/16—Pore diameter

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Emergency Management (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Business, Economics & Management (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Pulmonology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Respiratory Apparatuses And Protective Means (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Compounds Of Iron (AREA)
  • Separation Of Gases By Adsorption (AREA)

Abstract

Изобретение относится к фильтрующей среде для защиты органов дыхания. Фильтрующая среда включает материал на основе оксида марганца, допированного железом, имеющий средний размер пор (определенный по методу BJH) в диапазоне от 1 до 4 нм и площадь поверхности (определенную по методу BET), составляющую по меньшей мере 300 м2/г, или по меньшей мере 350 м2/г, или по меньшей мере 400 м2/г. Материал может быть изготовлен способом окислительно-восстановительного совместного осаждения в водном растворе при низкой температуре или способом термического разложения оксалатов. Фильтр, содержащий данный материал, включает корпус, имеющий отверстие для входа воздушного потока и отверстие для выхода воздушного потока, при этом фильтрующая среда расположена между отверстием для входа воздушного потока и отверстием для выхода воздушного потока. Материал имеет большую пористость и площадь поверхности для более эффективного поглощения опасных газов. 3 н. и 13 з.п. ф-лы, 3 ил., 5 табл., 10 пр.

Description

Уровень техники
Абсорбенты, используемые в фильтрующих картриджах устройств защиты органов дыхания, как правило, имеют в основе активированный уголь. Характерными свойствами активированного угля являются большая площадь поверхности и способность поглощать пары органических веществ. Активированные угли, как правило, плохо поглощают полярные соединения, имеющие низкую температуру кипения, такие, как аммиак, и поэтому для удаления из воздуха таких загрязнителей на поверхность активированного угля наносят дополнительные материалы.
Для фильтрации опасных газов, таких, как, например, кислотные газы, аммиак, цианиды или альдегиды, в активированный уголь добавляют определенные химические вещества, используя процесс, известный, как «пропитка». Так, например, для получения абсорбента, удаляющего из воздуха аммиак, в уголь добавляют хлорид цинка, представляющий собой соль кислоты по Льюису и переходного металла. В процессе пропитки любого носителя (например, активированного угля) необходимо соблюсти оптимальное соотношение количеств носителя и добавки, так, чтобы ввести в носитель достаточное количество химически активной добавки, сохранив при этом большую площадь поверхности носителя.
Основными свойствами, которые должны учитываться при выборе пропитывающих материалов для абсорбентов, являются отсутствие токсичности, стабильность при ожидаемых условиях эксплуатации и химическая активность. Традиционно используемые пропитывающие добавки для угля, основанные на меди и цинке, часто представляют собой оксиды со степенью окисления 2+, полученные путем термического разложения (при температуре около 180-200°C) активированных углей, обработанных солями меди и/или цинка, которые являются растворимыми в воде или растворах аммиака. При этом неорганические оксиды такого типа, если они не имеют носителя типа активированного угля, как правило, сами по себе имеют недостаточные пористость и площадь поверхности.
Сущность изобретения
Настоящее изобретение относится к фильтрующим средам для защиты органов дыхания. В частности, оно относится к фильтрующей среде, которая является материалом на основе оксида марганца, например, материалом на основе оксида марганца, допированного железом, который может удалять опасные газы из потока вдыхаемого воздуха. Материал на основе оксида марганца, допированного железом, может быть изготовлен способом окислительно-восстановительного совместного осаждения в водном растворе при низкой температуре или способом термического разложения оксалатов.
В одном из воплощений фильтр для защиты органов дыхания включает корпус, имеющий отверстие для входа воздушного потока и отверстие для выхода воздушного потока, и содержащий некоторое количество фильтрующей среды, расположенной между отверстием для входа воздушного потока и отверстием для выхода воздушного потока, и сообщающейся с упомянутыми отверстиями по текучей среде. Фильтрующая среда включает материал на основе оксида марганца, допированного железом, имеющий средний размер пор (определенный по методу BJH) в диапазоне от 1 до 4 нм и площадь поверхности (определенную по методу BET), составляющую по меньшей мере 300 м2/г, или по меньшей мере 350 м2/г, или по меньшей мере 400 м2/г.
Еще в одном воплощении настоящего изобретения способ получения материала на основе оксида марганца, допированного железом, включает этапы объединения соли железа (III) с солью марганца (II) в воде, в результате чего образуется водный раствор смеси солей, и смешивания раствора перманганата с полученным водным раствором смеси солей, в результате чего образуется влажный осадок. Способ включает также последующие этапы отделения и сушки осадка, в результате чего образуется материал на основе оксида марганца, допированного железом.
Еще в одном воплощении настоящего изобретения способ получения материала на основе оксида марганца, допированного железом, включает этап объединения соли железа (II) с солью марганца (II) в воде, в результате чего образуется водный раствор смеси солей. После этого готовят раствор оксалата аммония, имеющий рН в диапазоне от 7 до 8, и смешивают полученный раствор оксалата аммония с водным раствором смеси солей, в результате чего образуется влажный осадок оксалата железа-марганца. После этого способ включает этап сушки влажного осадка оксалата железа-марганца для удаления из него воды и получения сухого осадка оксалата железа-марганца, с последующим нагреванием сухого осадка оксалата железа-марганца при температуре в диапазоне от 200 до 250°C, в результате чего образуется материал на основе оксида марганца, допированного железом.
Данные, а также прочие отличительные особенности и преимущества настоящего изобретения будут очевидны из приведенного ниже подробного описания.
Краткое описание чертежей
Настоящее изобретение будет более понятным из нижеследующего подробного описания различных его воплощений, сопровождаемого прилагаемыми чертежами:
Фиг. 1 - схематическое изображение фильтра для защиты органов дыхания.
Фиг. 2 - блок-схема одного из воплощений способа в соответствии с настоящим изобретением.
Фиг. 3 - блок-схема еще одного воплощения способа в соответствии с настоящим изобретением.
Подробное описание изобретения
В нижеследующем подробном описании приводятся ссылки на прилагаемые чертежи, которые составляют неотъемлемую часть подробного описания, и на которых показаны, в качестве примеров, некоторые воплощения изобретения. При этом подразумевается, что возможны и другие воплощения, которые могут быть реализованы без выхода за пределы объема настоящего изобретения и без отхода от его принципов. Поэтому нижеследующее подробное описание не следует рассматривать в ограничивающем смысле.
Все научно-технические термины, используемые в настоящем описании, имеют значения, традиционно используемые в данной области техники, если явно не указано иное. Определения, приводимые в настоящем описании, даны для облегчения понимания терминов, часто используемых в настоящем описании, и не подразумевается, что они ограничивают объем настоящего изобретения.
Если не указано иное, все численные значения, выражающие размеры, количества и физические свойства тех или иных элементов, используемые в настоящем описании и в формуле изобретения, во всех случаях следует понимать, как подразумевающие перед собой термин «примерно». Соответственно, если не указано обратное, численные значения, представленные в нижеследующем подробном описании и в прилагаемой формуле изобретения, являются приблизительными и могут меняться в зависимости от желаемых свойств того или иного воплощения, которое может быть реализовано сведущими в данной области техники с использованием принципов, описанных в настоящем документе.
Упоминание диапазона числовых значений посредством его конечных значений подразумевает, что данный диапазон включает все числовые значения внутри данного диапазона (например, диапазон от 1 до 5 включает значения 1, 1,5, 2, 2,75, 3, 3,80, 4 и 5), а также все поддиапазоны внутри данного диапазона.
В контексте настоящего описания и прилагаемой формулы изобретения упоминание тех или иных элементов в единственном числе охватывает воплощения, в которых данные элементы могут присутствовать во множественном числе, если из контекста явно не следует обратное.
В контексте настоящего описания и прилагаемой формулы изобретения термин «или», как правило, используется в смысле, включающем значение «и/или», если из контекста явно не следует обратное.
В контексте настоящего описания термины «имеет», «имеющий», «включать», «включающий», «содержать», «содержащий» и им подобные используются, как обозначающие открытое множество и в целом означают «включая, но не ограничиваясь …». При этом подразумевается, что термины «состоящий в сущности из», «состоящий из» и им подобные являются частными случаями термина «содержащий» и ему подобных.
Настоящее изобретение относится к фильтрующей среде для защиты органов дыхания. Подобно активированным углям, оксиды переходных металлов могут иметь большую площадь поверхности и пористость, и могут быть допированы другими переходными металлами для более эффективного поглощения опасных газов. В частности, фильтрующей средой в воплощениях настоящего изобретения является материал на основе оксида марганца, например, материал на основе оксида марганца, допированного железом, который может удалять опасные газы из потока вдыхаемого воздуха. Материал на основе оксида марганца, например, материал на основе оксида марганца, допированного железом, имеет средний размер пор (определенный по методу BJH) в диапазоне от 1 до 4 нм, и площадь поверхности (определенную по методу BET), составляющую по меньшей мере 300 м2/г, или по меньшей мере 350 м2/г, или по меньшей мере 400 м2/г. Материал на основе оксида марганца, допированного железом, может быть изготовлен способом низкотемпературного окислительно-восстановительного совместного осаждения или способом термического разложения оксалата. Материал на основе оксида марганца, допированного железом, подвергают грануляции до размера в диапазоне от 12 до 50 mesh в соответствии с набором стандартных сит США. В таком виде материал на основе оксида марганца, допированного железом, может быть затем помещен в фильтрующий элемент устройства для защиты органов дыхания. Различные аспекты настоящего изобретения будут более понятны из приведенного ниже описания его примеров, хотя в целом настоящее изобретение данными примерами не ограничено.
На фиг. 1 схематически показан фильтр 10 для защиты органов дыхания. Фильтр 10 для защиты органов дыхания включает корпус 20, имеющий отверстие 22 для входа воздушного потока и отверстие 24 для выхода воздушного потока, и содержащий некоторое количество фильтрующей среды 30, расположенной между отверстием 22 для входа воздушного потока и отверстием 24 для выхода воздушного потока, и сообщающейся с данными отверстиями по текучей среде. Фильтрующая среда 30 включает материал на основе оксида марганца, допированного железом.
Фильтрующая среда 30 может также включать один или более дополнительных фильтрующих материалов другого типа, таких, как, например, активированный уголь. Во многих воплощениях фильтрующая среда 30 включает несвязанный гранулированный материал на основе оксида марганца, допированного железом. Фильтрующая среда 30 может включать несвязанный гранулированный материал на основе оксида марганца, допированного железом, в количестве, составляющем по меньшей мере 20 весовых %, или по меньшей мере 30 весовых %, или по меньшей мере 50 весовых %.
Фильтрующая среда 30 может включать материал на основе оксида марганца, допированного железом, в соответствии с настоящим изобретением, или материал на основе оксида марганца, или комбинацию из материала на основе оксида марганца, допированного железом, и материала на основе оксида марганца.
Материал на основе оксида марганца, допированного железом, или материал на основе оксида марганца способны удалять один или более опасных газов из потока вдыхаемого воздуха, проходящего через фильтрующую среду 30 при условиях окружающей среды или при атмосферном давлении, температуре от -20 до 40°C и относительной влажности от 5% до 95%. Примеры таких опасных газов включают газы кислотной или основной групп, в частности, диоксид серы, аммиак и пары формальдегида.
Материал на основе оксида марганца, допированного железом, или материал на основе оксида марганца в соответствии с настоящим изобретением имеют средний размер пор (определенный по методу BJH) в диапазоне от 1 до 4 нм, или от 1 до 3,5 нм, или от 1 до 3,0 нм, и площадь поверхности (определенную по методу BET), составляющую по меньшей мере 300 м2/г, или по меньшей мере 350 м2/г, или по меньшей мере 400 м2/г. Материал на основе оксида марганца, допированного железом, изготавливают посредством химических реакций с участием марганца и железа в молярном соотношении, которое находится в диапазоне от 95:5 до 70:30, или, предпочтительно, в диапазоне от 85:15 до 80:20.
Во многих воплощениях материал на основе оксида марганца, допированного железом, или материал на основе оксида марганца гранулируют до получения гранул с размером в диапазоне от 12 до 50, или от 20 до 40 mesh в соответствии с набором стандартных сит США. При этом может использоваться любой подходящий процесс гранулирования. Во многих воплощениях гранулы формируют путем прессования материала и без использования связующего. Во многих воплощениях гранулы оксида марганца, допированного железом, или гранулы оксида марганца имеют содержание влаги, составляющее менее, чем 10 весовых %, или менее, чем 5 весовых %.
Во многих воплощениях частицы или гранулы материала на основе оксида марганца, допированного железом, или частицы или гранулы материала на основе оксида марганца могут иметь насыпную (объемную) плотность, составляющую менее, чем 1,3 г/мл, или менее, чем 1 г/мл, или менее, чем 0,8 г/мл, или менее, чем 0,7 г/мл.
На фиг. 2 показана блок-схема способа 100 в соответствии с одним из воплощений настоящего изобретения. Данный способ основан на низкотемпературном окислительно-восстановительном совместном осаждении. Способ 100 позволяет получить материал на основе оксида марганца, допированного железом. Способ включает объединение соли железа (III) с солью марганца (II) в воде для получения раствора смеси солей (этап 110) и смешивание раствора перманганата с раствором смеси солей (этап 120), в результате чего образуется влажный осадок. После этого способ включает отделение и сушку осадка (этапы 140 и 150 соответственно), в результате чего получают материал на основе оксида марганца, допированного железом (этап 160).
Соединенные друг с другом раствор перманганата и водный раствор смеси солей могут подвергаться перемешиванию или встряхиванию в течение заданного периода времени (этап 130). Заданный период времени может иметь любую подходящую длительность. Во многих воплощениях заданный период времени составляет от по меньшей мере нескольких часов до 48 часов, или от 10 часов до 30 часов, или от 20 часов до 24 часов. Отделение осадка (этап 140) может производиться с использованием любой подходящей технологии, которая позволяет отделить твердую фазу от жидкой, например, способом фильтрации, центрифугирования и промывки.
Сушку осадка (этап 150) для удаления из него воды проводят при относительно низкой температуре. На этапе 150 сушки температура осадка или воздуха, окружающего осадок, может составлять примерно 100°C или свыше 100°C, но меньше 150°C, или меньше 125°C, или не больше 120°C, или не больше 115°C, или находиться в диапазоне от 100°C до 110°C. Во многих воплощениях способа 100 все его этапы проводятся при температуре, не превышающей 115°C, или не превышающей 110°C. Во многих воплощениях на этапах 130, 150 сушки из влажного материала на основе оксида марганца, допированного железом, удаляется только вода или влага.
Во многих воплощениях способ 100 проводится при температуре, составляющей менее, чем 125°C, или менее, чем 120°C, или менее, чем 115°C. В частности, объединение раствора перманганата с раствором смеси солей (этап 120) и их перемешивание (этап 130) проводятся при комнатной температуре, например, при температуре от 20 до 30°C.
Способ может включать объединение гидратированной соли железа (III) с солью марганца (II) в воде для получения водного раствора смеси солей (этап 110). Во многих воплощениях соль марганца (II) является гидратированной солью марганца (II). Примеры таких солей включают нитрат, ацетат, сульфат и им подобные соли. Примеры гидратированных солей марганца (II) включают тетрагидрат ацетата марганца (II) и моногидрат сульфата марганца (II). Примеры гидратированных солей железа (III) включают нонагидрат нитрата железа (III) и пентагидрат сульфата железа (III).
Этап объединения может включать объединение соли марганца (II) с солью железа (III) в молярном соотношении, которое находится в диапазоне от 95:5 до 70:30, или предпочтительно в диапазоне от 80:20 до 85:15. Во многих воплощениях способ 100 может дополнительно включать гранулирование или прессование материала на основе оксида марганца, допированного железом, для получения гранул (этап 170) с размером в диапазоне от 12 до 50, или от 20 до 40 mesh в соответствии с набором стандартных сит США. После этого гранулы оксида марганца, допированного железом, могут быть помещены в фильтр устройства для защиты органов дыхания.
На фиг. 3 показана блок-схема способа 200 получения материала на основе оксида марганца, допированного железом, в соответствии с еще одним воплощением настоящего изобретения. Данный способ основан на термическом разложении оксалата. Способ 200 включает объединение соли железа (II) с солью марганца (II) в воде, в результате чего образуется водный раствор смеси солей (этап 210). После этого производится приготовление раствора оксалата аммония с рН в диапазоне от 7 до 8 (этап 220) и объединение полученного раствора оксалата аммония с водным раствором смеси солей (этап 230), в результате чего образуется влажный осадок оксалата железа-марганца. После этого способ включает сушку влажного осадка оксалата железа-марганца (этап 250) для удаления из него воды и получения сухого осадка оксалата железа-марганца (этап 260), и затем прогрев сухого осадка оксалата железа-марганца при температуре в диапазоне от 200 до 250°C (этап 270), в результате чего получают материал на основе оксида марганца, допированного железом (этап 280).
После объединения раствора оксалата аммония с водным раствором смеси солей (этап 230) полученная смесь может быть подвергнута ультразвуковому перемешиванию. Ультразвуковое перемешивание (этап 240) может давать ряд удивительных преимуществ, в числе которых - относительно малый размер частиц и более узкое распределение частиц по размерам. В некоторых воплощениях ультразвуковое перемешивание может не проводиться.
Объединенные друг с другом на этапе 230 раствор оксалата аммония и водный раствор смеси солей могут подвергаться интенсивному перемешиванию, например, перемешиванию с помощью магнитной мешалки, при комнатной температуре в течение заданного периода времени (этап 240). Заданный период времени может иметь любую подходящую длительность. Во многих воплощениях заданный период времени составляет от по меньшей мере 30 минут до 4 часов, или от 1 часа до 3 часов, или примерно 2 часа. Отделение осадка (этап 250) может производиться с использованием любой подходящей технологии, которая позволяет отделить твердую фазу от жидкой, например, путем фильтрации, центрифугирования и промывки.
Сушку осадка (этап 260) для удаления из него воды проводят при относительно низкой температуре. На этапе 260 сушки температура осадка или воздуха, окружающего осадок, может быть повышена, и может составлять примерно 40°C или свыше 40°C, но меньше 100°C, или может находиться в диапазоне от 40°C до 80°C, или может составлять примерно 60°C. Содержание влаги в сухом осадке может составлять менее, чем 30%, или менее, чем 25%, или менее, чем 20% по весу.
После этого полученный на этапе 260 сухой осадок прокаливают при относительно низкой температуре, но достаточной для удаления из него диоксида углерода и воды. Прокаливание может проводиться при температуре от 200 до 250°C, или от 220 до 240°C, или примерно 225°C в течение заданного периода времени, составляющего от по меньшей мере 1 часа до 12 часов, или от 3 часов до 8 часов, или примерно 6 часов. В некоторых воплощениях этап 260 сушки и этап 270 прокаливания могут быть объединены в один этап 270 прокаливания, описанный выше.
Материал на основе оксида марганца, допированного железом (этап 280) может иметь равномерное распределение частиц по размеру, который может находиться в диапазоне от 100 до 500 нм, или от 200 до 300 нм.
Способ 200 может включать объединение гидратированной соли железа (II) с солью марганца (II) в воде для получения водного раствора смеси солей (этап 210). Во многих воплощениях соль марганца (II) является гидратированной солью марганца (II). Примеры таких солей включают нитрат, ацетат, сульфат и им подобные соли. Примеры гидратированных солей железа (II) включают гептагидрат сульфата железа (II). Примеры гидратированных солей марганца (II) включают тетрагидрат ацетата марганца (II) и моногидрат сульфата марганца (II).
Этап объединения может включать объединение соли марганца (II) с солью железа (II) в молярном соотношении, которое находится в диапазоне от 95:5 до 70:30, или предпочтительно в диапазоне от 80:20 до 85:15. Во многих воплощениях способ 200 может дополнительно включать гранулирование или прессование материала на основе оксида марганца, допированного железом, для получения гранул (этап 290) с размером в диапазоне от 12 до 50, или от 20 до 40 mesh в соответствии с набором стандартных сит США. После этого гранулы оксида марганца, допированного железом, могут быть помещены в фильтр устройства для защиты органов дыхания.
Ниже приводится дополнительное описание целей и преимуществ настоящего изобретения на примере некоторых его воплощений, при этом точные материалы и их количества, приводимые в данных примерах, так же, как и прочие условия и подробности, не следует необоснованно рассматривать, как ограничивающие настоящее изобретение.
Примеры
Все части, проценты, пропорции и другие соотношения в описанных ниже примерах приведены по весу, если не указано иное. Растворители и прочие химические реактивы приобретали у Sigma-Aldrich Corp. (Сент-Льюис, штат Миссури), если не указано иное.
Список использованных материалов
Figure 00000001
Процедура изготовления материалов способом 1: Примеры 1-5.
Образцы оксидов допированного марганца именовали в соответствии с молярным соотношением металлов в готовой реакционной смеси. Так, например, «80Mn20FeOx» означает материал, полученный из реакционной смеси, которая содержала марганецсодержащие реактивы и железосодержащие реактивы в молярном соотношении 4:1.
Во всех образцах соотношение KMnO4 и Mn(O2CCH3)2⋅4H2O оставалось одинаковым, но менялось количество молей железа, добавляемого в реакционную смесь.
- Пример 1 - 100:0 Mn:Fe
- Пример 2 - 90:10 Mn:Fe
- Пример 3 - 85:15 Mn:Fe
- Пример 4 - 80:20 Mn:Fe
- Пример 5 - 75:25 Mn:Fe
Ниже описана процедура изготовления образца в примере 3 (в остальных примерах использовалась та же процедура). В 2-литровую колбу Эрленмайера помещали 19,0 г (0,12 моль) KMnO4, заливали их 200 мл деионизованной воды и перемешивали смесь магнитной мешалкой. В отдельном стакане с носиком растворяли 44,1 г (0,18 моль) Mn(О2ССН3)2⋅4H2O в 100 мл деионизованной воды. В полученный раствор розового цвета добавляли Fe(NO3)3⋅9H2O в количестве 30,3 г (0,075 моль), в результате чего получался раствор коричневого цвета. После этого данный раствор добавляли в колбу Эрленмайера, содержавшую перманганат, причем первые 50 мл добавляли пастеровской пипеткой, а остальные 50 мл медленно вливали. Следили за постепенным загустеванием смеси, и как только загустевание начинало препятствовать перемешиванию, для в смесь для возобновления эффективности перемешивания добавляли еще 200 мл деионизованной воды. Раствор оставляли на магнитной мешалке для перемешивания в течение 22 часов. Образовавшийся темный осадок отделяли методом фильтрации под вакуумом и промывали четырьмя порциями деионизованной воды по 300 мл каждая. Промытый твердый осадок переносили на чашку из жаростойкого стекла и сушили при 100°C в течение 20 часов. По прошествии данного времени твердый осадок размалывали на более мелкие куски шпателем и снова сушили при температуре 110°C в течение 1,5 часа или до содержания влаги <5% по весу. Высушенный твердый осадок перемалывали в ступке пестиком до размера гранул в диапазоне от 20 до 40 в соответствии с набором стандартных сит США. Более мелкий отсев вторично использовали для формирования гранул с помощью штампа 13 мм на прессе Carver под давлением 70000 фунтов/дюйм2. Полученные гранулы снова перемалывали до размера гранул в диапазоне от 20 до 40 в соответствии с набором стандартных сит США. Гранулы снова промывали деионизованной водой (4 порциями по 150 мл) и сушили при 100°C в течение 3 часов. Образцы в примерах 4-Cu и 4-Zn изготавливали так же, как было описано выше, только вместо Fe(NO3)3⋅9H2O использовали Cu(NO3)2⋅2.5H2O и Zn(NO3)2⋅6H2O соответственно.
Процедура изготовления материалов способом 2: примеры 6-8.
Растворы смеси MnSO4/FeSO4 (0,25М) готовили путем растворения MnSO4⋅H2O и FeSO4⋅7H2O в 400 мл деионизованной воды в следующих молярных соотношениях:
- Пример 6 - 100:0 Mn:Fe
- Пример 7 - 90:10 Mn:Fe
- Пример 8 - 80:20 Mn:Fe
0,25М раствор (NH4)2C2O4 готовили путем растворения 14,2 г (NH4)2C2O4⋅H2O (от Alfa Aesar) в 400 мл деионизованной воды. рН раствора (NH4)2C2O4 доводили до 7-8 с использованием 8 об. % раствора NH3⋅H2O. С помощью перистальтического насоса Masterflex полученный раствор (NH4)2C2O4 медленно добавляли в раствор MnSO4/FeSO4 (в течение 2 часов) при легком ультразвуковом перемешивании (мешалкой Branson Sonifier 450, при мощности 20 Вт). В течение данного 2-часового периода наблюдали на выпадением твердого осадка. По окончании добавления раствора (NH4)2C2O4 осадок отделяли центрифугированием и многократно промывали его деионизованной водой до достижения рН, примерно равного 7. После этого продукт сушили в течение ночи в печи на воздухе при температуре 60°C. Высушенный осадок оксалата перемалывали в ступке пестиком, нагревали до 225°C и выдерживали полученный порошок при данной температуре в течение 6 часов. После этого из порошка формировали гранулы штампом 17 мм на гидравлическом прессе под давлением 8000 фунтов/дюйм2. Полученные гранулы перемалывали до размера гранул в диапазоне от 20 до 40. Образец в примере 8-Cu готовили аналогично, только вместо FeSO4⋅7H2O использовали CuSO4⋅5H2O, и с тем отличием, что вторичное нагревание проводили при температуре 250°C в течение 5 часов.
Способы испытаний
Трубка для проведения испытаний
Для измерения времени прохождения опасных газов через образец фильтрующей среды использовали испытательный прибор, в котором образец помещался в трубку. А именно, использовали трубки из поливинилхлорида (с внутренним диаметром 6,5 мм), нижний конец которых был закрыт мелкоячеистой сеткой из нержавеющей стали. В трубку помещали определенный объем гранул испытуемого образца фильтрующей среды, добиваясь при этом плотной их упаковки, периодически постукивая нижним концом трубки по твердой поверхности. К концам трубки с помещенным в нее образцом подсоединяли гибкие тефлоновые шланги через фитинги типа Ultra-torr (от Swagelok). После этого в верхнюю часть испытательной трубки по гибкому шлангу подавали воздух с опасным газом в требуемой концентрации и с заданным расходом, а воздух, прошедший через абсорбент и выходящий с нижнего конца трубки, подавали на детектор опасного газа для анализа его концентрации.
Тест на прохождение диоксида серы
Гранулы образца фильтрующей среды (купленной или изготовленной в соответствии с описанными выше примерами) в объеме 1,7 см3 помещали в испытательную трубку, как было описано выше, и взвешивали. При этом по мере наполнения трубки нижним ее концом постукивали по столу до тех пор, пока не прекращалось видимое сокращение объема образца в трубке. После этого через образец в трубке продували модельный загрязненный воздух с расходом примерно 200 мл/мин, содержащий диоксид серы (SO2) в концентрации 1000±10% м.д. (использовали сертифицированную газовую смесь от Linde (Уитби, провинция Онтарио, Канада). Концентрацию диоксида серы в газовом потоке, прошедшем через гранулы фильтрующей среды, определяли с помощью портативного инфракрасного газоанализатора MIRAN SapphIRe, или по изменению рН (Fortier et al. Appl. Surf. Sci. 2007, 253, 3201-3207). Временем прохождения считалось время, через которое концентрация диоксида серы в газовом потоке, прошедшем через образец, достигала 20 м.д.
Тест на прохождение аммиака
Гранулы образца фильтрующей среды (купленной или изготовленной в соответствии с описанными выше примерами) в объеме 1,7 см3 помещали в испытательную трубку, как было описано выше, и взвешивали. При этом по мере наполнения трубки нижним ее концом постукивали по столу до тех пор, пока не прекращалось видимое сокращение объема образца в трубке. После этого через образец в трубке продували модельный загрязненный воздух с расходом примерно 200 мл/мин, содержащий аммиак (NH3) в концентрации 1000±10% м.д. (использовали сертифицированную газовую смесь от Linde (Уитби, провинция Онтарио, Канада). Концентрацию аммиака в газовом потоке, прошедшем через гранулы фильтрующей среды, определяли с помощью портативного инфракрасного газоанализатора MIRAN SapphIRe, или по изменению рН (Fortier et al. J. Coll. Interf. Sci. 2008, 320, 423-435). Временем прохождения считалось время, через которое концентрация аммиака в газовом потоке, прошедшем через образец, достигала 20 м.д.
Тест на прохождение формальдегида
Для исследования образцов использовали стеклянные трубки (с внутренним диаметром 9 мм), нижний конец которых был закрыт стеклянной фриттой (145-175 мкм по ASTM А). В трубку помещали гранулы испытуемого образца фильтрующей среды, при этом гранулы образца должны быть плотно упакованы, и насыпной объем образца должен был составлять 0,9 см3. Для этого по мере наполнения трубки нижним ее концом периодически постукивали по твердой поверхности. К концам трубки с помещенным в нее образцом подсоединяли гибкие тефлоновые шланги через фитинги типа Ultra-torr (от Swagelok). После этого в верхнюю часть испытательной трубки по гибкому шлангу подавали воздух с парами формальдегида в требуемой концентрации и с заданным расходом, а газ, прошедший через абсорбент и выходящий с нижнего конца трубки, подавали на детектор. В данном испытании выходящий из трубки газовый поток анализировали на газовом хроматографе от SRI с использованием метанайзера, превращающего диоксид углерода (CO2) и формальдегид (НСНО) в метан (СН4). Для обнаружения в проходящем через образец воздухе метана, образующегося из формальдегида в присутствии СО2, использовали пламенно-ионизационный детектор. Для газового хроматографа использовали колонку RT U-Bond длиной 30 м и внутренним диаметром 0,53 мм (от Restek). Через образец в трубке продували модельный загрязненный воздух с расходом примерно 250 мл/мин, который содержал примерно 250 м.д. формальдегида, получаемого из навески улетучивающегося порошка параформальдегида. Воздух, прошедший через гранулы фильтрующей среды, анализировали газовым хроматографом SRI, чтобы определить время прохождения формальдегида. Временем прохождения считали время, по прошествии которого концентрация формальдегида в воздухе, прошедшем через образец, достигала 1 м.д.
Дифракция рентгеновских лучей на порошке образца
С помощью источника рентгеновских лучей PW 1720 от Phillips, работающего на напряжении 40 кВ и с током 30 мА, получали картину дифракции рентгеновских лучей на порошке образца. Система была оборудована медно-калиевым источником α-излучения (длина волны 1,54178 Å) и монохроматором отраженного пучка. Сканирование производили с шагом 0,05° и с временем экспозиции 40 с/шаг. Образцы перемалывали в мелкий порошок и наносили на алюминиевый держатель.
Измерение площади поверхности и размера пор
С помощью прибора Micromeritics ASAP2010 при температуре 77K определяли изотерму адсорбции N2 и распределение пор в образце по размеру. Образцы выдерживали при температуре 150°C в течение 2-3 дней для удаления из них газов и остатка влаги. Распределение пор по размеру определяли по методу BJH (1-300 нм) с использованием программного обеспечения, прилагавшегося к прибору Micromeritics (ASAP 2010 V5.03 С). Метод BJH является известным методом, описанным в публикации Е.Р. Barrett, L.G. Joyner, Р.Н. Halenda, J. Am. Chem. Soc. 73 (1951) 373.
Figure 00000002
Через образцы в примерах 1-8 пропускали опасные газы или пары в соответствии со способами испытаний, описанными выше. Результаты испытаний приведены в Таблице 3 ниже, вместе с результатами испытаний фильтрующей среды Calgon URC, имеющейся в продаже и представляющей собой абсорбент типа «ветлерит», применяемый для поглощения множества газов и получаемый путем пропитки активированного угля соединениями меди, соединениями молибдена и солями серной кислоты.
Figure 00000003
Figure 00000004
1Все гранулы фильтрующей среды испытывали при размерах 20-40 mesh.
2Объем образцов: 1,7 см3 (SO2, NH3); 0,9 см3 (НСНО).
3Для определения времени прохождения испытание каждого образца проводилось в 2-3 повторениях.
4Calgon URC (в виде, поставляемом потребителю) от Calgon Carbon Company (Питтсбург, штат Пенсильвания, США).
5Carulite (в виде, поставляемом потребителю, размер гранул 20-40 mesh), от Cams Corporation (Перу, штат Иллинойс, США).
6N означает, что испытание не проводилось.
Процедура изготовления материалов способом 2: примеры 9-10.
Растворы смеси MnSO4/FeSO4 (0,25М) готовили путем растворения MnSO4⋅H2O и FeSO4⋅7H2O в следующих молярных соотношениях:
- Пример 9 - 80:20 Mn:Fe
- Пример 10 - 90:10 Mn:Cu
Образец в примере 9 готовили с использованием магнитной мешалки (ультразвуковое перемешивание не применялось). 0,25М раствор смеси MnSO4/FeSO4 и 0,25М раствор (NH4)2C2O4 готовили, как было описано выше. рН раствора (NH4)2C2O4 доводили примерно до 10 с использованием 8 об. % раствора NH3⋅H2O. С помощью перистальтического насоса Masterflex полученный раствор (NH4)2C2O4 медленно добавляли в раствор MnSO4/FeSO4 в течение 15 часов при интенсивном помешивании магнитной мешалкой. По окончании добавления раствора (NH4)2C2O4 осадок отделяли фильтрованием и многократно промывали его деионизованной водой до достижения рН, примерно равного 7. После этого продукт сушили в течение ночи в печи на воздухе при температуре 60°C. Высушенный осадок оксалата перемалывали в ступке пестиком, нагревали полученный порошок до 225°C и выдерживали при данной температуре в течение 6 часов. После этого из порошка формировали гранулы штампом 17 мм на гидравлическом прессе под давлением 8000 фунтов/дюйм2. Полученные гранулы перемалывали до размера 20-40 mesh. Образец в примере 8-Cu готовили аналогично, только вместо FeSO4⋅7H2O использовали CuSO4⋅5H2O, и с тем отличием, что вторичное нагревание проводили при температуре 250°C в течение 5 часов.
Figure 00000005
1N означает, что анализ не проводился.
Figure 00000006
1Все гранулы фильтрующей среды испытывали при размерах 20-40 mesh.
2Объем образцов: 1,7 см3 (SO2, NH3); 0,9 см3 (НСНО).
3Для определения времени прохождения испытание каждого образца проводилось в 2-3 повторениях.
4N означает, что испытание не проводилось.
Таким образом, выше были описаны воплощения фильтрующей среды для защиты органов дыхания.
Все публикации и другие документы, цитируемые в настоящем описании, включены в него целиком посредством ссылки, за исключением тех их частей, которые могут прямо противоречить содержанию настоящего описания. Хотя выше были описаны, а на чертежах показаны некоторые конкретные воплощения настоящего изобретения, сведущим в данной области техники будет понятно, что описанные и показанные воплощения допускают множество альтернативных и/или эквивалентных воплощений без выхода за пределы масштабов настоящего изобретения. Подразумевается, что настоящее изобретение охватывает все адаптации и вариации воплощений, описанных в настоящем документе. Соответственно, подразумевается, что настоящее изобретение должно быть ограничено только воплощениями, изложенными в его формуле, и эквивалентами таких воплощений. Описанные выше воплощения представлены только в целях иллюстрации и не для наложения ограничений.

Claims (26)

1. Фильтр для защиты органов дыхания, содержащий:
корпус, имеющий отверстие для входа воздушного потока и отверстие для выхода воздушного потока, и содержащий некоторое количество фильтрующей среды, расположенной между отверстием для входа воздушного потока и отверстием для выхода воздушного потока и сообщающейся с ними по текучей среде, при этом фильтрующая среда содержит:
материал на основе оксида марганца, допированного железом, имеющий средний размер пор (определенный по методу BJH) в диапазоне от 1 до 4 нм и площадь поверхности (определенную по методу BET), составляющую по меньшей мере 300 м2/г, или по меньшей мере 350 м2/г, или по меньшей мере 400 м2/г.
2. Фильтр для защиты органов дыхания по п. 1, в котором материал на основе оксида марганца, допированного железом, может удалять опасный газ из воздушного потока, проходящего через фильтрующую среду при условиях окружающей среды или при атмосферном давлении, температуре от -20 до 40°C и относительной влажности от 5% до 95%.
3. Фильтр для защиты органов дыхания по п. 1 или 2, в котором материал на основе оксида марганца, допированного железом, получен в результате химической реакции при молярном соотношении марганец : железо в диапазоне от 95:5 до 70:30 или предпочтительно в диапазоне от 80:20 до 85:15.
4. Фильтр для защиты органов дыхания по п. 1 или 2, в котором материал на основе оксида марганца, допированного железом, образует гранулы, имеющие размер в диапазоне от 12 до 50, или от 20 до 40 mesh в соответствии с набором стандартных сит США.
5. Фильтр для защиты органов дыхания по п. 1 или 2, в котором материал на основе оксида марганца, допированного железом, имеет насыпную (объемную) плотность менее чем 1,3 г/мл, или менее чем 1 г/мл, или менее чем 0,8 г/мл, или менее чем 0,7 г/мл.
6. Фильтр для защиты органов дыхания по п. 1 или 2, в котором материал на основе оксида марганца, допированного железом, имеет форму гранул, полученных прессованием.
7. Способ получения фильтрующей среды для фильтра для защиты органов дыхания, включающий этапы, на которых:
объединяют соль железа(III) с солью марганца(II) в воде с образованием водного раствора смеси солей;
смешивают раствор перманганата с полученным водным раствором смеси солей с образованием влажного осадка, причем этап смешивания проводят при температуре в диапазоне от 20 до 30°C;
отделяют и сушат осадок с получением материала на основе оксида марганца, допированного железом.
8. Способ по п. 7, в котором температура обработки на всех этапах не превышает 115°C.
9. Способ по п. 7 или 8, в котором этап объединения включает объединение соли марганца(II) с солью железа(III) в молярном соотношении, которое находится в диапазоне от 95:5 до 70:30 или предпочтительно в диапазоне от 80:20 до 85:15.
10. Способ по п. 7 или 8, дополнительно содержащий этап, на котором материал на основе оксида марганца, допированного железом, гранулируют или прессуют в гранулы, имеющие размер в диапазоне от 12 до 50 или от 20 до 40 mesh в соответствии с набором стандартных сит США.
11. Способ по п. 7 или 8, дополнительно содержащий этап, на котором материал на основе оксида марганца, допированного железом, помещают в фильтр для защиты органов дыхания.
12. Способ получения фильтрующей среды для фильтра для защиты органов дыхания, включающий этапы, на которых:
объединяют соль железа(II) с солью марганца(II) в воде с образованием водного раствора смеси солей;
готовят раствор оксалата аммония с pH в диапазоне от 7 до 8;
смешивают раствор оксалата аммония с водным раствором смеси солей с образованием влажного осадка оксалата железа-марганца;
сушат влажный осадок оксалата железа-марганца с удалением из него воды и получением сухого осадка оксалата железа-марганца;
нагревают сухой осадок оксалата железа-марганца при температуре в диапазоне от 200 до 250°C с получением материала на основе оксида марганца, допированного железом.
13. Способ по п. 12, в котором этап смешивания включает ультразвуковое перемешивание.
14. Способ по п. 12 или 13, в котором этап объединения включает объединение соли марганца(II) с солью железа(II) в молярном соотношении в диапазоне от 95:5 до 70:30 или предпочтительно в диапазоне от 80:20 до 85:15.
15. Способ по п. 12 или 13, дополнительно включающий этап, на котором материал на основе оксида марганца, допированного железом, гранулируют или прессуют в гранулы, имеющие размер в диапазоне от 12 до 50 или от 20 до 40 mesh в соответствии с набором стандартных сит США.
16. Способ по п. 12 или 13, дополнительно включающий этап, на котором материал на основе оксида марганца, допированного железом, помещают в фильтр для защиты органов дыхания.
RU2018105344A 2015-08-06 2016-08-04 Фильтрующая среда для защиты органов дыхания, содержащая допированный железом оксид марганца RU2687947C1 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201562201691P 2015-08-06 2015-08-06
US62/201,691 2015-08-06
PCT/US2016/045514 WO2017024116A2 (en) 2015-08-06 2016-08-04 Filter media for respiratory protection

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2687947C1 true RU2687947C1 (ru) 2019-05-16

Family

ID=56802667

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2018105344A RU2687947C1 (ru) 2015-08-06 2016-08-04 Фильтрующая среда для защиты органов дыхания, содержащая допированный железом оксид марганца

Country Status (11)

Country Link
US (1) US10806954B2 (ru)
EP (1) EP3331632B1 (ru)
JP (1) JP2018532442A (ru)
KR (1) KR20180037995A (ru)
CN (1) CN107921352B (ru)
AU (1) AU2016301347B2 (ru)
BR (1) BR112018002519A2 (ru)
CA (1) CA2994821A1 (ru)
CL (1) CL2018000342A1 (ru)
RU (1) RU2687947C1 (ru)
WO (1) WO2017024116A2 (ru)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20210370218A1 (en) * 2020-05-29 2021-12-02 Hollingsworth & Vose Company Filter media comprising adsorptive particles

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2154525C1 (ru) * 1999-08-25 2000-08-20 Закрытое акционерное общество "Сорбент-Центр Внедрение" Адсорбент для средств защиты органов дыхания
RU2221627C1 (ru) * 2002-09-17 2004-01-20 Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН Поглотитель диоксида углерода, способ его получения (варианты), способ его регенерации, способ удаления диоксида углерода из газовых смесей, способ паровой или парокислородной конверсии углеводородов, способ паровой конверсии оксида углерода, способ запасания или выделения тепловой энергии с использованием поглотителя
WO2005005020A2 (en) * 2003-06-26 2005-01-20 3M Innovative Properties Company Broad spectrum filter system including tungsten-based impregnant and being useful for filtering contaminants from air or other gases
US20050074380A1 (en) * 2003-07-31 2005-04-07 Boren Richard M. Metal oxide processing methods and systems
US20070086935A1 (en) * 2005-10-14 2007-04-19 Huimin Chen Water treatment compositions and methods of making and using
US20120024799A1 (en) * 2005-10-14 2012-02-02 Inframat Corporation Nanostructured Compositions Having Reduced Dissolution of manganese and methods of making and using the same
WO2014141198A1 (en) * 2013-03-14 2014-09-18 Johnson Matthey Public Limited Company Cerium-modified manganese octahedral molecular sieves as catalysts for selective catalytic reduction

Family Cites Families (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3671606A (en) * 1969-10-02 1972-06-20 Petro Tex Chem Corp Oxidative dehydrogenation utilizing manganese ferrite
US4832926A (en) 1985-11-08 1989-05-23 Figgie International Inc. Chlorine gas filtering material suitable for use in a chemical oxygen generator and method of making
WO1995025693A1 (en) 1994-03-21 1995-09-28 Texaco Development Corporation Framework metal-substituted manganese oxide octahedral molecular sieve and process for its preparation
US5578282A (en) 1994-11-07 1996-11-26 Texaco Inc. Octahedral molecular sieve possessing (4×4) tunnel structure and method of its production
LU90314B1 (de) 1998-11-05 2000-05-08 Wurth Paul Sa Verfahren zum Herstellen von direkt reduziertem entschwefeltem Eisen
US6855297B2 (en) 1998-11-16 2005-02-15 Honeywell International Inc. NOx filter
US6503476B1 (en) 1999-07-23 2003-01-07 The University Of Connecticut Manganese oxide helices, rings, strands, and films, and methods for their preparation
US20030135082A1 (en) 1999-09-22 2003-07-17 Lixin Cao Destruction of organophosphonate compounds
US20040106517A1 (en) * 2000-05-23 2004-06-03 Dlamini Thulani Humphrey Chemicals from synthesis gas
JP3649996B2 (ja) 2000-05-24 2005-05-18 三洋電機株式会社 非水電解質二次電池用正極活物質
US6610263B2 (en) 2000-08-01 2003-08-26 Enviroscrub Technologies Corporation System and process for removal of pollutants from a gas stream
US7247279B2 (en) 2000-08-01 2007-07-24 Enviroscrub Technologies Corporation System for removal of pollutants from a gas stream
US7232782B2 (en) 2002-03-06 2007-06-19 Enviroscrub Technologies Corp. Regeneration, pretreatment and precipitation of oxides of manganese
WO2003072241A1 (en) 2001-12-21 2003-09-04 Enviroscrub Technologies Corporation Pretreatment and regeneration of oxides of manganese
US20040101457A1 (en) * 2002-06-11 2004-05-27 Pahlman John E. Disassociation processing of metal oxides
US20040007130A1 (en) * 2002-07-11 2004-01-15 Gislason Jason J. Desulfurization and novel compositions for same
US20040152791A1 (en) 2002-11-25 2004-08-05 Zyl Andre Johan Van Catalyst
EA200501176A1 (ru) 2003-01-28 2006-02-24 Инвайорскраб Текнолоджис Корпорэйшн Оксиды марганца,обработанные в проточных реакторах непрерывного действия
TWI453165B (zh) 2006-06-14 2014-09-21 Inframat Corp 水處理組成物的製造方法
US7585359B2 (en) * 2006-12-27 2009-09-08 J.M. Huber Corporation Air filtration media comprising metal-doped silicon-based gel and/or zeolite materials treated with nitric acid and/or potassium persulfate
CN101945691B (zh) * 2008-02-21 2013-11-06 3M创新有限公司 胺和多元羧酸的加合物以及包含这种加合物的过滤介质
GB2457952A (en) 2008-02-29 2009-09-02 Nanotecture Ltd Mesoporous particulate material
EP2635529A1 (en) * 2010-11-03 2013-09-11 Carus Corporation Manganese based sorbent for removal of mercury species from fluids
US8585808B2 (en) * 2010-11-08 2013-11-19 3M Innovative Properties Company Zinc oxide containing filter media and methods of forming the same
US8987160B2 (en) 2011-03-26 2015-03-24 Honda Motor Co., Ltd. Fischer-tropsch catalysts containing iron or cobalt selective towards higher hydrocarbons
WO2012167280A1 (en) * 2011-06-03 2012-12-06 The Regents Of The University Of California Manganese oxide and activated carbon fibers for removing particle, voc or ozone from a gas
WO2014052480A1 (en) * 2012-09-25 2014-04-03 University Of Connecticut Mesoporous metal oxides processes for preparation thereof
CN102861387A (zh) * 2012-09-26 2013-01-09 泰安市金飞虹织造有限公司 一种交警用汽车尾气过滤口罩
JP5884809B2 (ja) 2013-11-01 2016-03-15 トヨタ自動車株式会社 車両用大気浄化装置
JP6188545B2 (ja) * 2013-11-06 2017-08-30 共同印刷株式会社 硫化物系ガス吸着用積層体
CN103691200A (zh) * 2014-01-13 2014-04-02 魏耘 空气过滤介质材料、介质、过滤器及空气过滤方法
CN104261479B (zh) * 2014-09-28 2017-03-08 上海第二工业大学 一种金属掺杂纳米二氧化锰电极材料及其制备方法
CN104549136A (zh) * 2015-01-29 2015-04-29 江苏中翔网络科技有限公司 用于空气净化的过滤介质、滤芯、口鼻罩以及制备方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2154525C1 (ru) * 1999-08-25 2000-08-20 Закрытое акционерное общество "Сорбент-Центр Внедрение" Адсорбент для средств защиты органов дыхания
RU2221627C1 (ru) * 2002-09-17 2004-01-20 Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН Поглотитель диоксида углерода, способ его получения (варианты), способ его регенерации, способ удаления диоксида углерода из газовых смесей, способ паровой или парокислородной конверсии углеводородов, способ паровой конверсии оксида углерода, способ запасания или выделения тепловой энергии с использованием поглотителя
WO2005005020A2 (en) * 2003-06-26 2005-01-20 3M Innovative Properties Company Broad spectrum filter system including tungsten-based impregnant and being useful for filtering contaminants from air or other gases
US20050074380A1 (en) * 2003-07-31 2005-04-07 Boren Richard M. Metal oxide processing methods and systems
US20070086935A1 (en) * 2005-10-14 2007-04-19 Huimin Chen Water treatment compositions and methods of making and using
US20120024799A1 (en) * 2005-10-14 2012-02-02 Inframat Corporation Nanostructured Compositions Having Reduced Dissolution of manganese and methods of making and using the same
WO2014141198A1 (en) * 2013-03-14 2014-09-18 Johnson Matthey Public Limited Company Cerium-modified manganese octahedral molecular sieves as catalysts for selective catalytic reduction

Also Published As

Publication number Publication date
AU2016301347A1 (en) 2018-03-01
BR112018002519A2 (pt) 2018-09-18
US20180221692A1 (en) 2018-08-09
WO2017024116A3 (en) 2017-03-16
CL2018000342A1 (es) 2018-05-25
CN107921352B (zh) 2021-06-25
US10806954B2 (en) 2020-10-20
CA2994821A1 (en) 2017-02-09
AU2016301347B2 (en) 2019-03-07
CN107921352A (zh) 2018-04-17
KR20180037995A (ko) 2018-04-13
WO2017024116A2 (en) 2017-02-09
JP2018532442A (ja) 2018-11-08
EP3331632B1 (en) 2020-11-25
EP3331632A2 (en) 2018-06-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Huang et al. Effect of reduction treatment on structural properties of TiO 2 supported Pt nanoparticles and their catalytic activity for formaldehyde oxidation
JP6345774B2 (ja) アンモニア吸着材
Alqadami et al. Synthesis and characterization of Fe 3 O 4@ TSC nanocomposite: highly efficient removal of toxic metal ions from aqueous medium
Sajjadi et al. Implementation of magnetic Fe3O4@ ZIF-8 nanocomposite to activate sodium percarbonate for highly effective degradation of organic compound in aqueous solution
Zhao et al. Simultaneous removal of elemental mercury and NO from simulated flue gas using a CeO 2 modified V 2 O 5–WO 3/TiO 2 catalyst
Li et al. High performance cobalt nanoparticle catalysts supported by carbon for ozone decomposition: the effects of the cobalt particle size and hydrophobic carbon support
Beyki et al. Dual application of facilely synthesized Fe 3 O 4 nanoparticles: fast reduction of nitro compound and preparation of magnetic polyphenylthiourea nanocomposite for efficient adsorption of lead ions
Konova et al. Low-temperature ozone decomposition, CO and iso-propanol combustion on silver supported MCM-41 and silica
CN103754936A (zh) 介孔氧化锰的合成方法
Wang et al. Preparation of Fe3O4 magnetic porous microspheres (MPMs) and their application in treating mercury-containing wastewater from the polyvinyl chloride industry by calcium carbide method
RU2687947C1 (ru) Фильтрующая среда для защиты органов дыхания, содержащая допированный железом оксид марганца
Deshpande et al. Bifunctional reusable Co 0.5 Ni 0.5 Fe 2 O 4 nanoparticle-grafted carbon nanotubes for aqueous dye removal from contaminated water
Van Nguyen et al. Mn-Doped material synthesized from red mud and rice husk ash as a highly active catalyst for the oxidation of carbon monoxide and p-xylene
Yordanova et al. Cobalt-manganese ion-exchanged clinoptilolite supported catalysts for n-hexane oxidation
Davidescu et al. Arsenic removal through adsorption on cobalt nanoferrite
Rochard et al. MnOx‐loaded Mesoporous Silica for the Catalytic Oxidation of Formaldehyde. Effect of the Melt Infiltration Conditions on the Activity–Stability Behavior
US11331645B2 (en) Filter media for respiratory protection
da Cunha et al. Multifunctional Nb–Cu nanostructured materials as potential adsorbents and oxidation catalysts for real wastewater decontamination
Kusrini et al. Preparation and Characterization of Graphite Waste/CeO2 Composites
Tur BSc (Applied Chemistry)(Honours) First Class BSc (Applied Chemistry)
Shahzad et al. KINETIC AND THERMODYNAMIC STUDIES FOR THE H2S ADSOPRTION USING TiO2 NANOMATERIALS
Hudson et al. Peroxydisulfate in MCM-48 silicas: powerful and clean materials for the removal of toxic gases
WO2022050343A1 (ja) 脱臭触媒
Murutu et al. Investigation on limestone-derived apatite as a potential low cost adsorbent for drinking water defluoridation
Zaharieva et al. Photocatalytic properties of ferrite/activated carbon composites for degradation of Malachite Green in aqueous medium

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20200805