RU2686835C1 - Method of producing calcium salts of fatty acids - stepped saponification - Google Patents
Method of producing calcium salts of fatty acids - stepped saponification Download PDFInfo
- Publication number
- RU2686835C1 RU2686835C1 RU2018116531A RU2018116531A RU2686835C1 RU 2686835 C1 RU2686835 C1 RU 2686835C1 RU 2018116531 A RU2018116531 A RU 2018116531A RU 2018116531 A RU2018116531 A RU 2018116531A RU 2686835 C1 RU2686835 C1 RU 2686835C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- calcium
- saponification
- fat
- sodium
- hydroxide
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/41—Preparation of salts of carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
Abstract
Description
Соли металлов жирных кислот нашли широкое применение в технике и в сельском хозяйстве. Они используются для изготовления смазок, резинотехнических изделий, в процессе бурения скважин, в строительстве и сельском хозяйстве. Изобретение относится к сельскому хозяйству и к масложировой промышленности. В сельском хозяйстве кальциевые соли жирных кислот используются как высокоэнергетические кормовые добавки - «защищенные жиры». Защищенные от распада в рубце жвачных животных жиры предназначены для использования в корм в период дефицита энергии в рационах. Содержание энергии в этих продуктах может достигать 33 МДж/кг и содержание кальция от 9% и более в зависимости от состава исходного сырья.Metal salts of fatty acids are widely used in engineering and in agriculture. They are used for the manufacture of lubricants, rubber products, in the process of drilling wells, in construction and agriculture. The invention relates to agriculture and the oil industry. In agriculture, calcium salts of fatty acids are used as high-energy feed additives - “protected fats”. Fats that are protected from decay in the rumen of ruminants are intended for use in food during a period of energy deficiency in diets. The energy content of these products can reach 33 MJ / kg and the calcium content of 9% or more, depending on the composition of the feedstock.
Для производства защищенных жиров в виде кальциевых солей жирных кислот в качестве сырья используют жиры растительного и животного происхождения, отходы рафинации масел и другое жиросодержащее сырье. В условиях преобладания на рынке импортных кормовых «защищенных» жиров, изготовленных на основе дешевого пальмового масла, использование для производства кальциевых мыл другого жиросодержащего сырья становится не конкурентоспособным. Под жиросодержащим сырьем понимается растительное масло, соапстоки и фузы растительных масел, животные жиры, жирные кислоты и другие животные и растительные материалы, содержащие жир. Возникает задача удешевления процесса получения кальциевых мыл для животноводства и использования местных сырьевых ресурсов (импортозамещение). Поставленная задача решается тем, что в соответствии с предложенным способом, омыление сырья ведется при уменьшенном расходе щелочного реагента и применением более дешевой кальциевой извести вместо хлористого кальция.For the production of protected fats in the form of calcium salts of fatty acids, fats of vegetable and animal origin, waste oil refining and other fat-containing raw materials are used as raw materials. With the prevalence in the market of imported fodder "protected" fats, made on the basis of cheap palm oil, the use of other fat-containing raw materials for calcium soaps becomes not competitive. By fat-containing raw material is understood vegetable oil, soap stock and fuzz of vegetable oils, animal fats, fatty acids and other animal and vegetable materials containing fat. The problem arises of cheapening the process of obtaining calcium soaps for livestock and the use of local raw materials (import substitution). The problem is solved in that in accordance with the proposed method, the saponification of raw materials is carried out with a reduced consumption of alkaline reagent and the use of cheaper calcium lime instead of calcium chloride.
Из уровня техники известны способы получения кальциевых солей жирных кислот, среди которых одни способы (US 4826694 US 4909138 и US 5234701) основаны на непосредственном омылении сырья окисью кальция. Например, способ описанный в патенте RU 2383586, включает предварительный нагрев природных жиров или масел или их смесей до температуры от 20°С до 50°С, смешивание указанных природных жиров и/или масел в соотношении 1:1 с оксидом кальция (СаО), добавление в указанную смесь из природных жиров и/или масла и СаО воды в количестве, достаточном для превращения добавленного СаО в Са(ОН)2, и нагревание реакционной смеси до температуры 100-150°С. Смесь подвергают воздействию давления от 2 до 4 бар, для осуществления реакции омыления. Недостатком этого, как и других подобных способов является то, что они осуществляются с использованием дорогостоящего оборудования для работы под давлением и необходимости дополнительных затрат на поддержание мер безопасности при работе аппарата под давлением и при повышенных температурах.The prior art known methods for producing calcium salts of fatty acids, among which some methods (US 4826694 US 4909138 and US 5234701) are based on the direct saponification of raw materials with calcium oxide. For example, the method described in patent RU 2383586 includes preheating natural fats or oils or their mixtures to a temperature of 20 ° C to 50 ° C, mixing these specified natural fats and / or oils in a 1: 1 ratio with calcium oxide (CaO), adding to the mixture of natural fats and / or oil and CaO water in an amount sufficient to convert the added CaO to Ca (OH) 2 , and heating the reaction mixture to a temperature of 100-150 ° C. The mixture is subjected to pressure from 2 to 4 bar, for the implementation of the saponification reaction. The disadvantage of this, as well as other similar methods, is that they are carried out using expensive equipment for working under pressure and the need for additional costs to maintain safety measures when operating the device under pressure and at elevated temperatures.
Другие известные способы получения солей кальция, магния цинка основаны на полном омылении жиросодержащего сырья, выделении мыла и замещении щелочного металла растворимыми солями щелочноземельных металлов преимущественно хлоридами. Эти способы включают две стадии - омыление, с выделением мыла или без и замещение с получением конечного продукта. Для полного омыления жира по традиционной технологии необходимо 13-15% щелочи от его массы и примерно столько же хлорида кальция для реакции замещения.Other known methods for producing calcium and magnesium salts of zinc are based on the complete saponification of fat-containing raw materials, the isolation of soap and the replacement of alkali metal with soluble salts of alkaline-earth metals, mainly chlorides. These methods include two stages - saponification, with or without the release of soap, and substitution to obtain the final product. For the complete saponification of fat according to traditional technology, 13-15% alkali of its mass is needed and about the same amount of calcium chloride for the substitution reaction.
Известен способ получения солей металлов жирных кислот путем омыления животного жира при нагревании, предварительно экстрагированного гексаном и содержащего жирные кислоты С6-С24. Омыление ведут в среде кипящего ацетона при 50-60°С порошкообразным гидроксидом кальция, образовавшиеся мелкие зерна порошка мыла промывают кипящим ацетоном в течение 30 мин и фильтруют.Недостатком известного способа является необходимость использования пожаро- и взрывоопасных органических растворителей (Патент США 4427572, 1984 г.).A method of obtaining metal salts of fatty acids by saponification of animal fat when heated, pre-extracted with hexane and containing fatty acids With 6 -C 24 . Saponification is carried out in an environment of boiling acetone at 50-60 ° C with powdered calcium hydroxide, the resulting fine grains of soap powder are washed with boiling acetone for 30 minutes and filtered. The disadvantage of the known method is the need to use flammable and explosive organic solvents (US Patent 4427572, 1984 g .).
Также известен способ получения солей металлов жирных кислот путем омыления жировых отходов щелочью при нагревании с последующим добавлением к образовавшемуся гидролизату водного раствора соли кальция, в частности хлорида кальция, в котором в качестве жировых отходов используют масляный пек, а в качестве щелочи - 1-20 мас. % водный раствор гидроксида натрия. Недостатком способа является то, что он позволяет получать кальциевые соли жирных кислот только из масляного пека (Патент JP 3014536,1991 г).Also known is a method of obtaining metal salts of fatty acids by saponifying fatty wastes with alkali when heated, followed by adding an aqueous solution of calcium salt to the hydrolyzate formed, in particular calcium chloride, in which oil pitch is used as fatty waste, and 1-20% by weight . % aqueous sodium hydroxide solution. The disadvantage of this method is that it allows to obtain calcium salts of fatty acids only from oil pitch (Patent JP 3014536,1991 g).
Существует способ получения солей металлов жирных кислот путем омыления жировых отходов щелочью при нагревании с последующим выделением целевого продукта фильтрацией, в котором в качестве жировых отходов используют низкокачественный животный жир, а в качестве щелочи - 3-5 мас. % водный раствор гидроксида натрия и процесс омыления проводят при 90-98°С, после чего к образовавшемуся гидролизату добавляют воду в количестве, равном или в 1,5-2 раза большем, чем объем гидролизата, а затем водорастворимую соль бария или кальция, или цинка, или меди или их смеси. Недостатком данного метода является то, что значительная часть ионов металлов не входит в состав целевых продуктов, а остается в сточной воде, а это ведет к загрязнению окружающей среды солями цинка или бария, или меди, или кальция (Патент RU 2000322, 1993 г.).There is a method of obtaining metal salts of fatty acids by saponification of fatty waste with alkali when heated, followed by separation of the target product by filtration, in which low-quality animal fat is used as fatty waste, and 3-5% by weight of alkali. % aqueous sodium hydroxide solution and the saponification process is carried out at 90-98 ° C, after which water is added to the hydrolyzate formed in an amount equal to or 1.5-2 times more than the volume of the hydrolyzate, and then the water-soluble salt of barium or calcium, or zinc, or copper, or a mixture thereof. The disadvantage of this method is that a significant part of metal ions is not part of the target products, but remains in the waste water, and this leads to environmental pollution with zinc or barium salts, or copper, or calcium (RU Patent 2000322, 1993) .
Известен способ получения солей металлов жирных кислот, используемых согласно данному способу в качестве активатора вулканизации в резиновой смеси на основе изопреновых каучуков, согласно которому жировые отходы подвергают омылению в течение 3 ч 8-12% раствором гидроксида натрия при нагревании до 80-90°С с последующим добавлением к образовавшемуся гидролизату воды в количестве, равном или 1,5-2,0 раза большем, чем объем гидролизата, а затем водорастворимой соли цинка или кальция, или бария или их смесей. В качестве жировых отходов используют продукт глубокой переработки растительных масел - кубовые остатки при дистилляции жирных кислот, выделенных из растительных масел или их соапстоков. Недостатком известного способа является, что процесс получения кубовых остатков при дистилляции жирных кислот является очень энергоемким и дорогостоящим, (Патент RU 2191771, 2002 г.).A method of obtaining metal salts of fatty acids used according to this method as an activator of vulcanization in a rubber mixture based on isoprene rubbers, according to which fat waste is subjected to saponification for 3 hours with 8-12% sodium hydroxide solution when heated to 80-90 ° C the subsequent addition to the hydrolyzate of water in an amount equal to or 1.5-2.0 times greater than the volume of the hydrolyzate, and then a water-soluble salt of zinc or calcium, or barium, or their mixtures. As a fat waste, a product of deep processing of vegetable oils is used - bottoms from the distillation of fatty acids isolated from vegetable oils or their soaps. The disadvantage of this method is that the process of obtaining bottoms from the distillation of fatty acids is very energy-intensive and expensive, (Patent RU 2191771, 2002).
Наиболее близким является способ получения солей металлов жирных кислот, используемых в качестве технологической добавки для резиновых смесей, путем омыления щелочью жировых отходов - 8-12%-ным водным раствором гидроксида натрия при температуре 80-90°С с последующим добавлением к образовавшемуся гидролизату воды в количестве, равном или в 1,5-2,0 раза большем, чем объем гидролизата, а затем водорастворимой соли цинка или кальция, или их смеси, отличающийся тем, что в качестве жировых отходов используют жировую часть соапстока растительных масел, полученную в результате комплексного действия на жировые отходы электролита и деэмульгатора, исключая предварительную стадию дистилляции, при этом соли металлов жирных кислот имеют температуру плавления 65-85°С, плотность 1100-2200 кг/м3, массовую долю жирных кислот 77-82% (Патент RU 2415886, 2008 г). Недостатком известного способа является повышенный расход реагентов.The closest is a method of obtaining metal salts of fatty acids, used as a technological additive for rubber mixtures, by saponification of fat waste with alkali by an 8–12% aqueous solution of sodium hydroxide at a temperature of 80-90 ° C, followed by adding water to the resulting hydrolyzate. an amount equal to or 1.5-2.0 times greater than the volume of the hydrolyzate, and then a water-soluble salt of zinc or calcium, or a mixture of them, characterized in that the fat part of soap stock of vegetable oils is used as fat waste l, obtained as a result of a complex action on the fatty waste of electrolyte and demulsifier, excluding the preliminary stage of distillation, while the metal salts of fatty acids have a melting point of 65-85 ° C, a density of 1100-2200 kg / m 3 , a mass fraction of fatty acids 77-82 % (Patent RU 2415886, 2008). The disadvantage of this method is the increased consumption of reagents.
Ни в одном из документов уровня техники не дается указание на возможность применения суспензии гидроокиси кальция для замещения натрия во время процесса омыления жиров в водной среде при атмосферном давлении, в условиях частичного омыления жиросодержащего сырья.None of the documents of the prior art gives an indication of the possibility of using a suspension of calcium hydroxide to replace sodium during the process of saponification of fats in an aqueous medium at atmospheric pressure, under conditions of partial saponification of fat-containing raw materials.
Заявленный способ основан на частичном омылении жира сильной щелочью и замещении щелочного металла кальцием с последующим повторением реакций омыления и замещения до полного омыления жира при атмосферном давлении. Преимущество заявленного способа в уменьшенном в 2-10 раз расходе щелочи и замене дорогих растворимых солей кальция на более дешевую (в 3-4 раза) гидроокись кальция. Например, при реакции замещения с использованием хлористого кальция из раствора натриевого мыла образуется не растворимая соль жирной кислоты и хлористый натрий, который удаляется промывкой:The claimed method is based on partial saponification of fat with strong alkali and the replacement of alkali metal with calcium, followed by repeating saponification and substitution reactions until saponification of fat is complete at atmospheric pressure. The advantage of the claimed method is reduced by 2-10 times the consumption of alkali and the replacement of expensive soluble calcium salts with cheaper (3-4 times) calcium hydroxide. For example, a substitution reaction using calcium chloride from a solution of sodium soap forms an insoluble fatty acid salt and sodium chloride, which is removed by washing:
2R-Na+CaCl2=R2-Ca+2NaCl,2R-Na + CaCl 2 = R 2 -Ca + 2NaCl,
где R - остаток жирной кислоты.where R is the fatty acid residue.
При такой реакции весь натрий безвозвратно превращается в отход, его стоимость удорожает продукцию. В заявленном способе растворимая соль кальция заменена на гидроокись кальция. В результате замещения из натриевого мыла вновь образуется щелочь, которая вновь используется для продолжения реакции:With such a reaction, all sodium irrevocably turns into waste, its cost increases the cost of production. In the inventive method, the soluble calcium salt is replaced with calcium hydroxide. As a result of substitution, alkali is again formed from sodium soap, which is again used to continue the reaction:
2R-Na+Са(ОН)2=R2-Ca+2NaOH2R-Na + Ca (OH) 2 = R 2 -Ca + 2NaOH
В реакционную массу необходимо вводить количество молей гидрооксида кальция не меньше, чем количество молей жирных кислот в источнике жиров, но в соответствии с заявленным способом, гидроокись кальция добавляется порционно в эквивалентном количестве необходимом для замещения только взятого для реакции количества натрия. Например, если в соответствии с изобретением количество щелочи будет в 5 раз меньше необходимого для омыления всего жира, то и всю гидроокись кальция надо разделить на 5 порций. Щелочь, по сути, является катализатором реакции образования кальциевых мыл, но в отличие от обычных каталитических реакций эта реакция прерывается после расхода всего добавленного с каждой порцией кальция. Остановка реакции замещения необходима для дальнейшего омыления жира и эмульгирования его образовавшимся мылом. Натрий, освободившийся в результате реакции, замещения по заявляемому способу вместо того, чтобы удаляться, как в способах, известных из уровня техники, снова вступает в реакцию омыления и после ее завершения снова замещается очередной порцией кальция, реакция идет ступенчато. Такая последовательность действий позволяет достичь наиболее полного омыления сырья и замещения натрия кальцием, не прибегая к повышенным температурам и давлению, и уменьшая расход реагентов и отходов.In the reaction mass, you must enter the number of moles of calcium hydroxide is not less than the number of moles of fatty acids in the source of fat, but in accordance with the stated method, calcium hydroxide is added in portions in an equivalent amount necessary to replace only the amount of sodium taken for the reaction. For example, if in accordance with the invention, the amount of alkali is 5 times less than the total fat required for saponification, then the entire calcium hydroxide should be divided into 5 servings. Alkali, in fact, is a catalyst for the formation of calcium soaps, but unlike conventional catalytic reactions, this reaction is interrupted after the consumption of all the calcium added with each portion. Stopping the substitution reaction is necessary for the further saponification of the fat and emulsification of the resulting soap. Sodium released as a result of the reaction, substitution by the present method instead of being removed, as in the methods known from the prior art, again enters into the saponification reaction and after its completion is again replaced with another portion of calcium, the reaction proceeds in steps. This sequence of actions allows you to achieve the most complete saponification of raw materials and the replacement of sodium with calcium, without resorting to elevated temperatures and pressure, and reducing the consumption of reagents and waste.
Нарушение указанной последовательности неизбежно приводит к отрицательным результатам вследствие того, что гидроокись кальция малорастворима в воде и ее избыток, добавленный сверх количества, необходимого для замещения всего присутствующего в реакционной смеси натрия будет существовать в ней в виде суспензии. Образовавшиеся кальциевые соли имеют температуру плавления 65-85°С (в зависимости от жирнокислотного состава сырья), поэтому в реакционной смеси при температуре кипения около 100°С они существуют в виде эмульсии. В случае большого избытка гидроокиси кальция, например при единовременном добавлении всего приготовленного для реакции реагента, его твердые частицы обволакиваються расплавленным нерастворимым кальциевым мылом, что препятствует дальнейшей реакции замещения. В результате остается большое количество не прореагировавшего кальция, соответствующее количество натриевого мыла и не омыленного жира. С другой стороны, уменьшение количества гидроокиси натрия менее чем 1/10 от необходимого для полного омыления всего жира или/и уменьшение порции гидроокиси кальция, приводит к значительному увеличению времени варки между порциями и времени технологического цикла в целом из-за уменьшения скорости реакции вследствие снижения концентрации реагентов. Ступенчатое ведение реакционного процесса позволяет достигнуть наиболее полного превращения жира в кальциевую соль. Образовавшуюся после окончания реакционного процесса щелочь можно использовать повторно или удалить, промывая осадок водой с предварительной нейтрализацией кислотами или без нее. Вместе с промывной водой удаляется и образовавшийся глицерин. Техническим результатом изобретения является уменьшение себестоимости производства кальциевых и/или других не растворимых солей жирных кислот, уменьшение количества отходов. Пример реализации способа:Violation of this sequence inevitably leads to negative results due to the fact that calcium hydroxide is slightly soluble in water and its excess added in excess of the amount necessary to replace all sodium present in the reaction mixture will exist as a suspension. The formed calcium salts have a melting point of 65-85 ° C (depending on the fatty acid composition of the raw material), therefore, in the reaction mixture at a boiling point of about 100 ° C, they exist in the form of an emulsion. In the case of a large excess of calcium hydroxide, for example, with a single addition of all the reagent prepared for the reaction, its solid particles are enveloped with molten insoluble calcium soap, which prevents further substitution reaction. As a result, there remains a large amount of unreacted calcium, the corresponding amount of sodium soap and not saponified fat. On the other hand, reducing the amount of sodium hydroxide to less than 1/10 of the total fat required for complete saponification or / and reducing a portion of calcium hydroxide leads to a significant increase in cooking time between portions and the overall cycle time due to a decrease in the reaction rate due to a decrease in reagent concentrations. The stepwise maintenance of the reaction process allows for the most complete conversion of fat into calcium salt. The alkali formed after the end of the reaction process can be reused or removed by washing the precipitate with water with or without preliminary neutralization with acids. Together with the wash water is removed and the resulting glycerin. The technical result of the invention is to reduce the cost of production of calcium and / or other insoluble salts of fatty acids, reducing the amount of waste. An example implementation of the method:
В емкость с подогревом наливают 300 г растительного масла, добавляют 100 мл воды, нагревают до 78-80°С. При постоянном перемешивании добавляют 9% раствор гидроокиси натрия в количестве 100 мл. Доводят смесь до кипения и варят 80-90 мин. Окончание омыления определяют по рН. При рН 7,5 и ниже добавляют известь, приготовленную из расчета 45 г гидроокиси кальция на 400 мл воды. Известковую суспензию добавляют порциями по 100 г, после каждой порции варят по 40 мин. По мере выкипания в реакционную смесь добавляют воду. После добавления последней порции кальциевые соли жирных кислот выпадают на дно емкости в виде крупчатого осадка. Для предотвращения дальнейшего слипания частиц добавляют холодную воду в количестве 1000 мл. Освободившуюся в результате реакции замещения гидроокись натрия нейтрализуют разбавленной соляной кислотой.300 g of vegetable oil are poured into a heated container, 100 ml of water are added, heated to 78-80 ° C. With constant stirring, add 9% sodium hydroxide solution in an amount of 100 ml. Bring the mixture to a boil and cook 80-90 minutes. The end of saponification is determined by pH. At pH 7.5 and below add lime, prepared at the rate of 45 g of calcium hydroxide per 400 ml of water. Lime suspension is added in portions of 100 g, boiled for 40 minutes after each portion. As boiling water is added to the reaction mixture. After adding the last portion of the calcium salts of fatty acids fall to the bottom of the tank in the form of a granular sediment. To prevent further sticking of the particles, add cold water in an amount of 1000 ml. The sodium hydroxide liberated from the substitution reaction is neutralized with dilute hydrochloric acid.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018116531A RU2686835C1 (en) | 2018-05-03 | 2018-05-03 | Method of producing calcium salts of fatty acids - stepped saponification |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018116531A RU2686835C1 (en) | 2018-05-03 | 2018-05-03 | Method of producing calcium salts of fatty acids - stepped saponification |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2686835C1 true RU2686835C1 (en) | 2019-04-30 |
Family
ID=66430521
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2018116531A RU2686835C1 (en) | 2018-05-03 | 2018-05-03 | Method of producing calcium salts of fatty acids - stepped saponification |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2686835C1 (en) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6399800B1 (en) * | 1999-09-22 | 2002-06-04 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Process for the production of fatty acid alkyl esters |
| RU2191771C2 (en) * | 2000-06-20 | 2002-10-27 | Казанский государственный технологический университет | Method of saturated acid metal salts preparing |
| EP0902005B1 (en) * | 1997-09-11 | 2003-11-12 | Nof Corporation | Metallic soap fine particles, process for producing same and use of same |
| EP1296922B1 (en) * | 2000-09-29 | 2009-08-05 | Virtus Nutrition LLC | Method for manufacturing calcium salts of highly unsaturated fatty acids |
| RU2415886C2 (en) * | 2008-10-28 | 2011-04-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Совтех" | Metal salts of fatty acids and synthesis method thereof |
| RU2618858C1 (en) * | 2016-04-28 | 2017-05-11 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Воронежский государственный университет инженерных технологий" (ФГБОУ ВО "ВГУИТ"). | Method for producing carboxylates of metals of variable valence |
-
2018
- 2018-05-03 RU RU2018116531A patent/RU2686835C1/en active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0902005B1 (en) * | 1997-09-11 | 2003-11-12 | Nof Corporation | Metallic soap fine particles, process for producing same and use of same |
| US6399800B1 (en) * | 1999-09-22 | 2002-06-04 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Process for the production of fatty acid alkyl esters |
| RU2191771C2 (en) * | 2000-06-20 | 2002-10-27 | Казанский государственный технологический университет | Method of saturated acid metal salts preparing |
| EP1296922B1 (en) * | 2000-09-29 | 2009-08-05 | Virtus Nutrition LLC | Method for manufacturing calcium salts of highly unsaturated fatty acids |
| RU2415886C2 (en) * | 2008-10-28 | 2011-04-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Совтех" | Metal salts of fatty acids and synthesis method thereof |
| RU2618858C1 (en) * | 2016-04-28 | 2017-05-11 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Воронежский государственный университет инженерных технологий" (ФГБОУ ВО "ВГУИТ"). | Method for producing carboxylates of metals of variable valence |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Onyegbado et al. | Solid soap production using plantain peel ash as source of alkali | |
| CN100372918C (en) | Mixed fatty acid and its prepn process and application | |
| RU2686835C1 (en) | Method of producing calcium salts of fatty acids - stepped saponification | |
| US6111120A (en) | Method of refining oils and fats | |
| US2214254A (en) | Method for reacting higher alcohols with sulphating agents | |
| US2188863A (en) | Grease and method of making the same | |
| RU2618858C1 (en) | Method for producing carboxylates of metals of variable valence | |
| CN108892610B (en) | Preparation method of calcium fatty acid for feed | |
| US2753363A (en) | Method of making soap | |
| WO2011088373A1 (en) | Production of alkyl esters from high free fatty acid sources | |
| RU2415886C2 (en) | Metal salts of fatty acids and synthesis method thereof | |
| US5990074A (en) | Process to make soap | |
| US2423236A (en) | Method of treating tall oil | |
| US993827A (en) | Miscible oil. | |
| Suseno et al. | Optimization of sardine oil neutralization process from fish meal industry by-product | |
| WO2019237328A1 (en) | Method for preparing biodiesel from kitchen waste | |
| US1715945A (en) | Process of producing vitamine preparations | |
| RU2000322C1 (en) | Method for preparing of metal-containing modifying additive based on metal soap and used for metal powder, polymeric composition or lubricating oil | |
| US1939169A (en) | Method of preparing an aluminum sulphostearate | |
| SU794076A1 (en) | Method of producing leather greasing agents | |
| JPS5945717B2 (en) | Fatty acid production method | |
| AU700168B2 (en) | Method of refining oils and fats | |
| SU475171A1 (en) | A method for preparing a catalyst for the oxidation of paraffinic hydrocarbons to fatty acids | |
| US1529658A (en) | Grease for mechanical lubrication | |
| CN103642589B (en) | Transmission after a kind of peanut embryo cake leaches is improved one's methods |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20191126 Effective date: 20191126 |