RU2618858C1 - Method for producing carboxylates of metals of variable valence - Google Patents
Method for producing carboxylates of metals of variable valence Download PDFInfo
- Publication number
- RU2618858C1 RU2618858C1 RU2016116838A RU2016116838A RU2618858C1 RU 2618858 C1 RU2618858 C1 RU 2618858C1 RU 2016116838 A RU2016116838 A RU 2016116838A RU 2016116838 A RU2016116838 A RU 2016116838A RU 2618858 C1 RU2618858 C1 RU 2618858C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- fatty acids
- metals
- carboxylates
- variable
- reactor
- Prior art date
Links
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 38
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 38
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 title claims abstract description 16
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 title claims abstract description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 48
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims abstract description 32
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims abstract description 32
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims abstract description 32
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims abstract description 32
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 29
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000003518 caustics Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- -1 promoters Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims abstract description 6
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 16
- 239000000654 additive Substances 0.000 abstract description 8
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 abstract description 8
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 abstract description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 3
- 230000003244 pro-oxidative effect Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 54
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 30
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 14
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 14
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 9
- FRVCGRDGKAINSV-UHFFFAOYSA-L iron(2+);octadecanoate Chemical compound [Fe+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O FRVCGRDGKAINSV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 7
- RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M sodium octadecanoate Chemical class [Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 4
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 229910000358 iron sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 229920001237 Oxo Biodegradable Polymers 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- BCKXLBQYZLBQEK-KVVVOXFISA-M Sodium oleate Chemical compound [Na+].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O BCKXLBQYZLBQEK-KVVVOXFISA-M 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+) sulfate Chemical compound [Co+2].[O-]S([O-])(=O)=O KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910000335 cobalt(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- FMWMEQINULDRBI-UHFFFAOYSA-L copper;sulfite Chemical compound [Cu+2].[O-]S([O-])=O FMWMEQINULDRBI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 2
- DCXXMTOCNZCJGO-UHFFFAOYSA-N tristearoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC DCXXMTOCNZCJGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N Linoleic acid Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241000779819 Syncarpia glomulifera Species 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005904 alkaline hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000013043 chemical agent Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000005188 flotation Methods 0.000 description 1
- 159000000011 group IA salts Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940046892 lead acetate Drugs 0.000 description 1
- 229910000464 lead oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- HTUMBQDCCIXGCV-UHFFFAOYSA-N lead oxide Chemical compound [O-2].[Pb+2] HTUMBQDCCIXGCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000020778 linoleic acid Nutrition 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N linoleic acid Natural products CCCCC\C=C/C\C=C\CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 150000003904 phospholipids Chemical class 0.000 description 1
- 239000001739 pinus spp. Substances 0.000 description 1
- 229940114930 potassium stearate Drugs 0.000 description 1
- ANBFRLKBEIFNQU-UHFFFAOYSA-M potassium;octadecanoate Chemical compound [K+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O ANBFRLKBEIFNQU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 description 1
- 229940036248 turpentine Drugs 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/41—Preparation of salts of carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09F—NATURAL RESINS; FRENCH POLISH; DRYING-OILS; OIL DRYING AGENTS, i.e. SICCATIVES; TURPENTINE
- C09F9/00—Compounds to be used as driers, i.e. siccatives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к химической и нефтехимической отрасли, а конкретно к способу получения солей металлов жирных кислот, которые применяются в качестве многофункциональных добавок, комплексных стабилизаторов, сиккатива, промоторов, ингредиентов в резинотехнических изделиях, а также при получении прооксидантов - оксобиоразлагаемых добавок для полимерных материалов с регулируемым сроком службы.The invention relates to the chemical and petrochemical industry, and specifically to a method for producing metal salts of fatty acids, which are used as multifunctional additives, complex stabilizers, desiccants, promoters, ingredients in rubber products, as well as in the production of prooxidants - oxobiodegradable additives for polymeric materials with adjustable service life.
В настоящее время основным промышленным способом получения карбоксилатов металлов переменной валентности является двухстадийный способ производства, основанный на реакции стеариновой кислоты с гидроксидом калия (хуже натрия) с последующим обменным взаимодействием реагентов, в частности стеарата натрия или калия, с растворимой в воде неорганической солью соответствующих металлов.Currently, the main industrial method for producing carboxylates of variable valence metals is a two-stage production method based on the reaction of stearic acid with potassium hydroxide (worse than sodium) followed by the exchange interaction of reagents, in particular sodium or potassium stearate, with a water-soluble inorganic salt of the corresponding metals.
Этот способ отличается использованием на первой стадии едкой щелочи, а на второй - образованием большого количества сточных вод. В реальных условиях расход обессоленной воды при отмывке 1 т продукта от ионов составляет до 40 м и более [Нафикова, Р.Ф. Одностадийный синтез стеаратов двухвалентных металлов [Текст]: автореф. дис. на соиск. учен, степ. канд. техн. наук (05.17.04) / Нафикова Раиля Фаатовна; Казанский государственный технологический университет. - Казань, 2001. - 4 с.].This method is characterized by the use of caustic alkali in the first stage, and the formation of a large amount of wastewater in the second. In real conditions, the consumption of demineralized water when washing 1 ton of the product from ions is up to 40 m or more [Nafikova, R.F. One-stage synthesis of bivalent metal stearates [Text]: author. dis. for a job. scientist, step. Cand. tech. Sciences (05.17.04) / Nafikova Raila Faatovna; Kazan State Technological University. - Kazan, 2001. - 4 p.].
Известен одностадийный способ получения стеарата железа [Способ получения стеарата железа. Патент SU 379565, опубл. 01.01.1973] путем взаимодействия стеарата натрия и соли трехвалентного железа при нагревании с применением промывки и сушки, отличающийся тем, что с целью повышения выхода целевого продукта в качестве соли железа берут сернокислое железо(III) и процесс ведут в водной среде при 50÷60°C с последующей термообработкой полученной суспензии при 65÷70°C.Known one-stage method for producing iron stearate [Method for producing iron stearate. Patent SU 379565, publ. 01/01/1973] by the interaction of sodium stearate and ferric salt when heated using washing and drying, characterized in that in order to increase the yield of the target product, iron sulfate (III) is taken as the iron salt and the process is carried out in an aqueous medium at 50 ÷ 60 ° C followed by heat treatment of the resulting suspension at 65 ÷ 70 ° C.
Недостатком данного способа является то, что необходимо использовать стеарат натрия, выпуск которого ограничен. Следует отметить, что проведение процесса в водной среде лимитируется ее низкой температурой кипения и, как следствие, продолжительностью, а также требуются дополнительные стадии: промывки и сушки.The disadvantage of this method is that it is necessary to use sodium stearate, the release of which is limited. It should be noted that the process in the aquatic environment is limited by its low boiling point and, as a consequence, its duration, and additional stages are also required: washing and drying.
В одностадийном способе [Патент RU 2261882. Способ получения солей поливалентных металлов жирных кислот, опубл. 10.10.2005] получения солей поливалентных металлов жирных кислот путем взаимодействия щелочных солей этих кислот, полученных путем количественного щелочного гидролиза соответствующих жирных кислот, используется интенсивное механическое перемешивание и постепенный рост температуры от 20÷30°C до 60÷100°C с эквивалентным количеством щелочи или аммиака в течение 3÷10 минут в присутствии начальной добавки стеарата или олеата натрия в количестве 0,5÷1,0% от массы гидролизуемых жирных кислот, с водным раствором водорастворимой соли поливалентного металла, подогретого до температуры 60÷98°C в количестве 1 г-экв. на 1 моль взятой на гидролиз щелочи, продолжают перемешивание в течение 15÷20 мин. Полученную композицию солей подвергают отделению от водной фазы.In a one-stage method [Patent RU 2261882. A method of obtaining salts of polyvalent metals of fatty acids, publ. 10.10.2005] to obtain salts of polyvalent metals of fatty acids by reacting alkaline salts of these acids obtained by quantitative alkaline hydrolysis of the corresponding fatty acids, intensive mechanical mixing and a gradual increase in temperature from 20 ÷ 30 ° C to 60 ÷ 100 ° C with an equivalent amount of alkali are used or ammonia for 3 ÷ 10 minutes in the presence of an initial additive of sodium stearate or sodium oleate in an amount of 0.5 ÷ 1.0% by weight of hydrolyzable fatty acids, with an aqueous solution of a water-soluble salt of a polyvalent meta 1 g, heated to a temperature of 60 ÷ 98 ° C in an amount of 1 g-equiv. per 1 mol of alkali taken for hydrolysis, stirring is continued for 15–20 min. The resulting salt composition is subjected to separation from the aqueous phase.
Недостатком данного способа является использование интенсивного механического перемешивания, которое позволяет сократить продолжительность процесса, но при этом резко возрастают энергетические затраты на перемешивание.The disadvantage of this method is the use of intensive mechanical mixing, which allows to reduce the duration of the process, but at the same time sharply increase the energy costs of mixing.
К недостатку одностадийных способов следует отнести использование в качестве реагентов и инициирующей добавки стеарата или олеата натрия, использование которых ведет к удорожанию процесса.The disadvantage of one-step methods is the use of sodium stearate or sodium oleate as reagents and an initiating additive, the use of which leads to a more expensive process.
В способе [Патент RU 2088570. Способ получения солей металлов жирных кислот C8-C22 (металлических мыл), опубл. 27.08.1997] предложено получение металлических мыл путем введения соответствующих кислот в нагретый водный раствор солей металлов, нагревание осуществляют до температуры плавления кислоты, после чего в полученную суспензию или эмульсию вводят при температуре 40÷100°C щелочной агент при мольном соотношении соль: кислота: щелочной агент соответственно 1:n:n-(n+0,4), где n - целое число, равное заряду соответствующего катиона металла. В качестве щелочного агента используют едкий натр или едкий калий, при этом температура процесса должна быть ниже температуры плавления соответствующего металлического мыла на 5÷90°C.In the method [Patent RU 2088570. A method for producing metal salts of fatty acids C 8 -C 22 (metal soaps), publ. 08/27/1997] it is proposed to obtain metal soaps by introducing the corresponding acids into a heated aqueous solution of metal salts, heating is carried out to the acid melting point, after which an alkaline agent is introduced into the resulting suspension or emulsion at a temperature of 40 ÷ 100 ° C with a salt: acid molar ratio: alkaline agent, respectively, 1: n: n- (n + 0.4), where n is an integer equal to the charge of the corresponding metal cation. Caustic soda or potassium hydroxide is used as the alkaline agent, while the process temperature should be 5 ÷ 90 ° C lower than the melting temperature of the corresponding metal soap.
К недостатку следует отнести введение едкой щелочи в нагретый водный раствор солей металлов и проведение процесса при температуре ниже температуры плавления соответствующего металлического мыла, что указывает на проведение гетерофазной реакции, скорость которой зависит от поверхности раздела фаз.The disadvantage is the introduction of caustic alkali into a heated aqueous solution of metal salts and the process at a temperature below the melting point of the corresponding metal soap, which indicates a heterophasic reaction, the rate of which depends on the interface.
Известен двухстадийный способ [Патент RU 2175663. Способ получения сиккатива, опубл. 10.11.2001] получения сиккативов путем омыления флотогудрона - кубового остатка колонны окисления жирных кислот производства синтетических жирных кислот с кислотным числом 50÷70 мг КОН/г водным раствором щелочи при 80÷100°C. Полученный раствор обрабатывают водным раствором соли сиккативирующего металла в присутствии углеводородного растворителя.Known two-stage method [Patent RU 2175663. A method of producing a desiccant, publ. November 10, 2001] producing desiccants by saponification of flotation tar - the bottom residue of a fatty acid oxidation column of the production of synthetic fatty acids with an acid number of 50–70 mg KOH / g of an aqueous alkali solution at 80–100 ° C. The resulting solution is treated with an aqueous solution of a salt of a desiccant metal in the presence of a hydrocarbon solvent.
Использование в качестве вторичных ресурсов кубовых остатков колонны окисления жирных кислот позволяет исключить использование химических регентов, в частности стеаратов калия или натрия. Однако проведение процесса при высокой температуре в присутствии органического растворителя создает экологическую и производственную опасность, при этом возникает необходимость в дополнительной стадии, обеспечивающей удаление растворителя.The use of distillation column of a fatty acid oxidation column as secondary resources eliminates the use of chemical agents, in particular potassium or sodium stearates. However, carrying out the process at high temperature in the presence of an organic solvent creates an environmental and industrial hazard, and there is a need for an additional step to ensure the removal of the solvent.
Известен двухстадийный способ [Патент RU 2182916. Способ получения сиккатива, опубл. 27.05.2002] получения сиккатива омылением жирно-кислотного компонента водным раствором едкого натра и последующим взаимодействием полученной водорастворимой соли с водными растворами солей сиккативирующих металлов в присутствии органического растворителя, отличающийся тем, что в качестве жирно-кислотного компонента используют жирные кислоты таллового масла с кислотным числом не менее 185 мг КОН/г или дистиллированное талловое масло с кислотным числом не менее 165 мг КОН/г, омыление осуществляют при 85÷90°C до достижения кислотного числа 13÷20 мг КОН/г при соотношении жирно-кислотного компонента и едкого натра (10,0÷15,0):1,0 соответственно, в качестве солей сиккативирующих металлов используют водные растворы основного ацетата свинца и сульфата.Known two-stage method [Patent RU 2182916. A method of producing a desiccant, publ. May 27, 2002] to obtain a desiccant by saponification of the fatty acid component with an aqueous solution of sodium hydroxide and subsequent interaction of the obtained water-soluble salt with aqueous solutions of salts of desiccating metals in the presence of an organic solvent, characterized in that tall oil fatty acids with an acid number are used as the fatty acid component at least 185 mg KOH / g or distilled tall oil with an acid number of at least 165 mg KOH / g, saponification is carried out at 85 ÷ 90 ° C until the acid number is 13 ÷ 20 m g KOH / g with the ratio of the fatty acid component and caustic soda (10.0 ÷ 15.0): 1.0, respectively, as salts of desiccating metals, aqueous solutions of basic lead acetate and sulfate are used.
Недостатком указанного способа является то, что процесс проводится в среде органического растворителя (уайт-спирит, скипидар), пары которого обладают выраженным токсическим эффектом.The disadvantage of this method is that the process is carried out in an organic solvent (white spirit, turpentine), the vapor of which has a pronounced toxic effect.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения солей металлов жирных кислот [Патент RU 2191771. Способ получения солей металлов жирных кислот, опубл. 27.10.2002] путем омыления жировых отходов щелочью при нагревании с последующим добавлением к образовавшемуся гидролизату воды в количестве, равном или в 1,5÷2,0 раза большем, чем объем гидролизата, а затем водорастворимой соли цинка или кальция, или бария, или их смесей, отличающийся тем, что в качестве жировых отходов используют продукт глубокой переработки растительных масел, а в качестве щелочи - 8÷12%-ный раствор едкого натра или едкого калия, а процесс омыления ведут при температуре 80÷90°C в течение 3 ч. Способ позволяет расширить арсенал средств получения солей металлов жирных кислот на базе отходов производства, загрязняющих окружающую среду с меньшей энергоемкостью за счет сокращения продолжительности и снижения температуры процесса.The closest in technical essence and the achieved effect is a method for producing metal salts of fatty acids [Patent RU 2191771. A method for producing metal salts of fatty acids, publ. 10.27.2002] by saponification of fatty waste with alkali when heated, followed by addition of water to the hydrolyzate formed in an amount equal to or 1.5–2.0 times greater than the volume of the hydrolyzate, and then a water-soluble salt of zinc or calcium, or barium, or mixtures thereof, characterized in that the product of deep processing of vegetable oils is used as fat waste, and an 8–12% solution of caustic soda or caustic potassium is used as alkali, and the saponification process is carried out at a temperature of 80–90 ° C for 3 h. The method allows to expand the arsenal of tools producing fatty acid metal salts based on the production of waste polluting the environment with lower power consumption by reducing the duration and temperature reducing process.
К недостатку следует отнести тем не менее продолжительность процесса, недостаточную степень конверсии жировых отходов при получении солей металлов жирных кислот и разбавление реакционной среды водой.The disadvantage should nevertheless include the duration of the process, the insufficient degree of conversion of fatty wastes upon receipt of metal salts of fatty acids and the dilution of the reaction medium with water.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту к данному изобретению является способ получения свинца стеариновокислового двухосновного стабилизатора поливинилхлорида [Патент RU 2506253. Способ получения свинца стеариновокислового двухосновного стабилизатора поливинилхлорида, опубл. 10.02.2014], включающий подготовку сырья, затем в реакторе происходит взаимодействие едкого натра, окиси свинца и стеариновой кислоты в нагретом состоянии при интенсивном перемешивании, при этом процесс ведут в твердой фазе с последующим осаждением и синтезом свинца стеариновокислого двухосновного, термической обработкой суспензии последнего, циркуляцией суспензии, фильтрацией, сушкой, фасовкой и упаковкой готового продукта, при этом загружают едкий натр, готовят водную суспензию свинцового глета, и загружают твердую стеариновую кислоту, реакционную смесь подогревают до температуры 45°C, выдерживают при данной температуре 15÷20 минут, затем в течение 25÷35 минут поднимают температуру до 60÷65°C и выдерживают в течение 40÷60 минут до получения однородной массы, причем циркуляцию суспензии проводят в течение всего цикла проведения синтеза, а после окончания синтеза свинца стеариновокислого двухосновного суспензию подвергают термической обработке для агрегатирования частиц путем подогрева до температуры 90÷98°C с выдержкой в течение 10÷15 минут при непрерывном перемешивании до достижения кислотного числа продукта не более 1 мг КОН/г.The closest in technical essence and the achieved effect to this invention is a method for producing lead stearic acid dibasic stabilizer of polyvinyl chloride [Patent RU 2506253. Method for producing lead of stearic acid dibasic stabilizer of polyvinyl chloride, publ. 02/10/2014], which includes the preparation of raw materials, then in the reactor there is an interaction of sodium hydroxide, lead oxide and stearic acid in the heated state with vigorous stirring, while the process is carried out in the solid phase, followed by precipitation and synthesis of lead stearic acid dibasic, heat treatment of the suspension of the latter, circulation of the suspension, filtration, drying, packaging and packaging of the finished product, while caustic soda is loaded, an aqueous suspension of lead lead is prepared, and solid stearic acid is charged, the reaction mixture is heated to a temperature of 45 ° C, kept at this temperature for 15 ÷ 20 minutes, then for 25 ÷ 35 minutes the temperature is raised to 60 ÷ 65 ° C and kept for 40 ÷ 60 minutes until a homogeneous mass is obtained, and the suspension is circulated during the entire cycle of the synthesis, and after the synthesis of lead stearic acid dibasic suspension is subjected to heat treatment to aggregate particles by heating to a temperature of 90 ÷ 98 ° C with exposure for 10 ÷ 15 minutes with continuous stirring until the acid number of the product is not more than 1 mg KOH / g.
Технической задачей изобретения является получение карбоксилатов металлов переменной валентности на основе жирных кислот, смеси жирных кислот и омыленных жировых отходов, в том числе со стадии рафинации растительных масел, двухстадийным способом производства, основанным на реакции жирных кислот с едкой щелочью с последующим обменным взаимодействием промежуточных продуктов, в частности карбоксилата натрия, с растворимой в воде неорганической солью металлов переменной валентностью при использовании высокоэффективного диспергирующего воздействия, направленного на увеличение поверхности раздела фаз в гетерофазной системе.An object of the invention is to obtain carboxylates of metals of variable valency based on fatty acids, a mixture of fatty acids and saponified fatty waste, including from the stage of refining vegetable oils, a two-stage production method based on the reaction of fatty acids with caustic alkali, followed by the exchange interaction of intermediate products, in particular sodium carboxylate, with a water-soluble inorganic metal salt of variable valency using a highly dispersible dispersant of exposure, aimed at increasing the surface of the phase in the heterophasic system.
Для решения технической задачи предложен способ получения карбоксилатов металлов переменной валентности на основе жирных кислот, смеси жирных кислот и омыленных жировых отходов включает стадии ввода едкой щелочи и растворимых солей металлов переменной валентности с последующим отделением от водной фазы и промывкой новым является то, что на первой стадии жирные кислоты и их производные омыляются в реакторе с перемешивающим устройством при воздействии ультразвуковыми генератором с удельной мощностью 250÷500 Вт/дм3 в течение 180÷300 секунд, при этом температуру поддерживают 140-170°C, а показатель pH среды поддерживают на уровне 9,0±0,25, после чего направляют во второй реактор, где полученные карбоксилаты натрия обрабатывают солями металлов переменной валентности при воздействии ультразвуковыми генератором с удельной мощностью 250÷500 Вт/дм3 в течение 300÷600 секунд до достижения кислотного числа не более 0,5 мг КОН/г.To solve the technical problem, a method for producing carboxylates of variable valence metals based on fatty acids, a mixture of fatty acids and saponified fatty waste is proposed. It includes the steps of adding caustic alkali and soluble salts of variable valence metals with subsequent separation from the aqueous phase and washing, which is new in the first stage fatty acids and their derivatives are saponified in a reactor with a mixing device when exposed to an ultrasonic generator with a specific power of 250 ÷ 500 W / dm 3 for 180 ÷ 300 seconds, the temperature is maintained at 140-170 ° C, and the pH of the medium is maintained at 9.0 ± 0.25, and then sent to the second reactor, where the obtained sodium carboxylates are treated with metal salts of variable valency when exposed to an ultrasonic generator with a specific power of 250 ÷ 500 W / dm 3 for 300 ÷ 600 seconds until an acid value of not more than 0.5 mg KOH / g is reached.
Технический результат изобретения заключается в интенсификации процесса при использовании высокоэффективного ультразвукового воздействия при получении карбоксилатов металлов переменной валентности, при этом в итоге достигается следующее:The technical result of the invention is to intensify the process using highly effective ultrasonic treatment in the preparation of carboxylates of metals of variable valency, while the result is the following:
- высокая скорость реакции в двухстадийном процессе;- high reaction rate in a two-stage process;
- снижение энергоемкости;- reduction in energy intensity;
- повышение степени конверсии;- increase the degree of conversion;
- уменьшение металлоемкости реакционного оборудования;- reducing the metal content of the reaction equipment;
- регулирование технологических параметров;- regulation of technological parameters;
- производственная и экологическая безопасность.- industrial and environmental safety.
Следует отметить, технико-экономическую целесообразность при получении на основе смеси жирных кислот и омыленных жировых отходов многофункциональных добавок, комплексных стабилизаторов, сиккатива, промоторов, ингредиентов в резинотехнических изделиях, а также при получении прооксидантов - оксобиоразлагаемых добавок для полимерных материалов с регулируемым сроком службы.It should be noted that technical and economic feasibility in obtaining multifunctional additives, complex stabilizers, desiccants, promoters, ingredients in rubber products based on a mixture of fatty acids and saponified fatty waste, as well as in the production of prooxidants - oxobiodegradable additives for polymeric materials with a controlled service life.
В способе получения карбоксилатов металлов переменной валентности используют:In the method of producing carboxylates of metals of variable valency using:
- Стеариновую кислоту ГОСТ 6484-96 "Межгосударственный стандарт кислота стеариновая техническая (стеарин)"- Stearic acid GOST 6484-96 "Interstate standard technical stearic acid (stearin)"
- Соапсток светлых растительных масел ТУ 10-10-04-02-80-91, (кислотное число - 115,9 мг КОН/г; число омыления - 228,3 мг КОН/г; эфирное число - 179,4 мг КОН/г; жирные кислоты - 35% мас.; диглецириды - 15% мас.; триглицериды - 45% мас.; фосфолипиды - 15% мас.; пальмитиновая кислота - 9,15% мас.; стеариновая кислота - 4,87% мас.; арахиновая кислота - 20,67% мас.; олеиновая кислота - 18,33% мас.; линолевая кислота - 44,0% мас.; и др.),- Soap stock of light vegetable oils TU 10-10-04-02-80-91, (acid number - 115.9 mg KOH / g; saponification number - 228.3 mg KOH / g; ether number - 179.4 mg KOH / g; fatty acids - 35% wt .; diglycerides - 15% wt .; triglycerides - 45% wt .; phospholipids - 15% wt .; palmitic acid - 9.15% wt .; stearic acid - 4.87% wt. ; arachinic acid - 20.67% wt .; oleic acid - 18.33% wt .; linoleic acid - 44.0% wt .; and others),
- Смесь жирных кислот, выделенных из соапсток светлых растительных масел ТУ 10-10-04-02-80-91.- A mixture of fatty acids isolated from soap stocks of light vegetable oils TU 10-10-04-02-80-91.
Осуществление способа иллюстрируется следующими примерами:The implementation of the method is illustrated by the following examples:
Пример 1 (прототип)Example 1 (prototype)
В реактор объемом 1,0 дм3 заливают водный раствор объемом 0,5 дм3 с содержанием едкого натра 74,2 г/дм3 (0,883 моль) и загружают стеариновую кислоту 250 г (0,883 моль) и сернокислое железо 122,5 г (0,442 моль) и при интенсивном перемешивании якорной мешалки с числом оборотов - 300 об/мин подогревают реакционную массу до температуры 45°С в течение 20 минут, затем в течение 25 минут до температуры 65°С и выдерживают 60 минут до получения однородной массы, а затем подвергают термической обработке при температуре 98°С в течение 15 минут.An aqueous solution of 0.5 dm 3 with a caustic soda content of 74.2 g / dm 3 (0.883 mol) is poured into a 1.0 dm 3 reactor with stearic acid 250 g (0.883 mol) and iron sulfate 122.5 g ( 0.442 mol) and with vigorous stirring of the anchor stirrer with a speed of 300 rpm, the reaction mass is heated to a temperature of 45 ° C for 20 minutes, then for 25 minutes to a temperature of 65 ° C and held for 60 minutes until a homogeneous mass is obtained, and then subjected to heat treatment at a temperature of 98 ° C for 15 minutes.
Затем осуществляют отделение водной фазы и промывку от сульфата натрия с последующей сушкой.Then carry out the separation of the aqueous phase and washing from sodium sulfate, followed by drying.
Продолжительность процесса получения стеарата железа составила 2 часа, при этом недостигнута необходимая конверсия из-за строгой выдержки стеохиметрического соотношения компонентов, т.к. кислотное число составило более 1,0 мг КОН/г.The duration of the process for obtaining iron stearate was 2 hours, while the necessary conversion was not achieved due to the strict exposure of the stoichiometric ratio of the components, because the acid number was more than 1.0 mg KOH / g.
Пример 2Example 2
В реактор объемом 1,0 дм3 загружают стеариновую кислоту 500 г (1,77 моль) и заливают водный раствор объемом 0,5 дм3 с содержанием едкого натра 74,2 г/дм3 (1,77 моль) при перемешивании якорной мешалки с числом оборотов - 30 об/мин нагревают реакционную смесь в течение 15 минут до температуры 140°С, затем подвергают ультразвуковому воздействию с удельной мощностью 500 Вт/дм3 в течение 180 секунд, в результате температура повышается до 150°С, показатель pH поддерживают на уровне 9,0±0,25, а далее во второй реактор загружают сернокислое железо(II) при постоянном перемешивании и осуществляют ультразвуковое воздействие с удельной мощностью 500 Вт/дм3 в течение 300 секунд, проводят процесс при отключенном нагреве.Stearic acid 500 g (1.77 mol) is charged into a reactor with a volume of 1.0 dm 3 and an aqueous solution of 0.5 dm 3 with a caustic soda content of 74.2 g / dm 3 (1.77 mol) is poured while stirring the anchor stirrer with a speed of 30 rpm, the reaction mixture is heated for 15 minutes to a temperature of 140 ° C, then subjected to ultrasound with a specific power of 500 W / dm 3 for 180 seconds, as a result, the temperature rises to 150 ° C, the pH is maintained at the level of 9.0 ± 0.25, and then iron sulfate (II) is loaded into the second reactor with constant stirring and carry out ultrasonic exposure with a specific power of 500 W / dm 3 for 300 seconds, carry out the process with the heat turned off.
Полученную массу выгружают и промывают от сульфата натрия пятикратным объемом дистиллированной воды два раза.The resulting mass is discharged and washed from sodium sulfate with a five-fold volume of distilled water twice.
Продолжительность процесса получения стеарата железа составило всего 8 мин, без учета 15 минут на нагрев реакционной смеси, при этом достигнута необходимая конверсия, т.к. кислотное число составило 0,4 мг КОН/г.The duration of the process for obtaining iron stearate was only 8 minutes, excluding 15 minutes for heating the reaction mixture, while the necessary conversion was achieved, because the acid number was 0.4 mg KOH / g.
Пример 3Example 3
Процесс осуществляют аналогично примеру 2 с тем отличием, что в начале нагревают реакционную смесь, включающую стеариновую кислоту и едкий натр, в течение 15 минут до температуры 160°С, затем подвергают ультразвуковому воздействию с удельной мощностью 250 Вт/дм3 в течение 300 секунд, в результате температура повышается до 170°С, показатель pH поддерживают на уровне 9,0±0,25, а далее во второй реактор загружают сернокислый кобальт(II) при постоянном перемешивании и осуществляют ультразвуковое воздействие с удельной мощностью 250 Вт/дм3 в течение 600 секунд.The process is carried out analogously to example 2 with the difference that at the beginning the reaction mixture, including stearic acid and sodium hydroxide, is heated for 15 minutes to a temperature of 160 ° C, then subjected to ultrasonic treatment with a specific power of 250 W / dm 3 for 300 seconds, as a result, the temperature rises to 170 ° C, the pH is maintained at 9.0 ± 0.25, and then cobalt (II) sulfate is loaded into the second reactor with constant stirring and ultrasonic treatment is carried out with a specific power of 250 W / dm 3 for 600 sec nd
Продолжительность процесса получения стеарата железа составило всего 15 мин, при этом достигнута необходимая конверсия т.к. кислотное число составило 0,3 мг КОН/г.The duration of the process for producing iron stearate was only 15 minutes, while the necessary conversion was achieved since the acid number was 0.3 mg KOH / g.
Пример 4Example 4
Процесс осуществляют аналогично примеру 2 с тем отличием, что в начале нагревают реакционную смесь в течение 15 минут до температуры 150°С, затем подвергают ультразвуковому воздействию с удельной мощностью 500 Вт/дм3 в течение 180 секунд, в результате температура повышается до 170°С, показатель pH поддерживают на уровне 9,0±0,25, а далее во второй реактор загружают сульфит меди(II) при постоянном перемешивании и осуществляют ультразвуковое воздействие с удельной мощностью 350 Вт/дм3 в течение 600 секунд.The process is carried out analogously to example 2 with the difference that at the beginning the reaction mixture is heated for 15 minutes to a temperature of 150 ° C, then subjected to ultrasound with a specific power of 500 W / dm 3 for 180 seconds, as a result, the temperature rises to 170 ° C , the pH value is maintained at 9.0 ± 0.25, and then copper (II) sulfite is loaded into the second reactor with constant stirring and ultrasonic treatment is carried out with a specific power of 350 W / dm 3 for 600 seconds.
Продолжительность процесса получения стеарата железа составила всего 13 мин, при этом достигнута необходимая конверсия, т.к. кислотное число составило 0,3 мг КОН/г.The duration of the process for obtaining iron stearate was only 13 minutes, while the necessary conversion was achieved, because the acid number was 0.3 mg KOH / g.
Пример 5Example 5
Процесс осуществляют аналогично примеру 2 с тем отличием, что в реактор загружают смесь жирных кислот в количестве 485,33 г (1,77 моль), выделенных из соапстока и подвергают ультразвуковому воздействию с удельной мощностью 500 Вт/дм3 в течение 300 секунд.The process is carried out analogously to example 2 with the difference that a mixture of fatty acids in the amount of 485.33 g (1.77 mol) isolated from soap stock is loaded into the reactor and subjected to ultrasonic treatment with a specific power of 500 W / dm 3 for 300 seconds.
Продолжительность процесса получения стеарата железа составила всего 15 мин, без учета 15 минут на нагрев реакционной смеси, при этом достигнута необходимая конверсия, т.к. кислотное число составило 0,4 мг КОН/г.The duration of the process for obtaining iron stearate was only 15 minutes, excluding 15 minutes for heating the reaction mixture, while the necessary conversion was achieved, because the acid number was 0.4 mg KOH / g.
Пример 6Example 6
Процесс осуществляют аналогично примеру 2 с тем отличием, что в реактор загружают омыленные жировые отходы с содержанием примесей в виде жира 5% мас. в количестве 524,26 г (1,77 моль), подвергают ультразвуковому воздействию с удельной мощностью 500 Вт/дм3 в течение 300 секунд, а далее загружают сульфит меди(II) при постоянном перемешивании и осуществляют ультразвуковое воздействие с удельной мощностью 400 Вт/дм3 в течение 600 секунд.The process is carried out analogously to example 2 with the difference that saponified fatty waste with an impurity content of 5% by weight of fat is loaded into the reactor. in an amount of 524.26 g (1.77 mol), is subjected to ultrasonic treatment with a specific power of 500 W / dm 3 for 300 seconds, and then copper (II) sulfite is loaded with constant stirring and ultrasonic treatment with a specific power of 400 W / dm 3 for 600 seconds.
Продолжительность процесса получения стеарата железа составила всего 13 мин, при этом достигнута необходимая конверсия, т.к. кислотное число составило 0,3 мг КОН /г.The duration of the process for obtaining iron stearate was only 13 minutes, while the necessary conversion was achieved, because the acid number was 0.3 mg KOH / g.
Пример 7Example 7
Процесс осуществляют аналогично примеру 2 с тем отличием, что в начале нагревают реакционную смесь, включающую стеариновую кислоту и едкий натр, в течение 15 минут до температуры 170°С, затем подвергают ультразвуковому воздействию с удельной мощностью 500 Вт/дм3 в течение 300 секунд, в результате температура повышается до 170°С, показатель pH поддерживают на уровне 9,0±0,25, а далее во второй реактор загружают сернокислый кобальт(II) при постоянном перемешивании и осуществляют ультразвуковое воздействие с удельной мощностью 500 Вт/дм3 в течение 600 секунд.The process is carried out analogously to example 2 with the difference that at the beginning the reaction mixture, including stearic acid and sodium hydroxide, is heated for 15 minutes to a temperature of 170 ° C, then subjected to ultrasound with a specific power of 500 W / dm 3 for 300 seconds, as a result, the temperature rises to 170 ° C, the pH is maintained at 9.0 ± 0.25, and then cobalt (II) sulfate is charged into the second reactor with constant stirring and ultrasonic treatment is carried out with a specific power of 500 W / dm 3 for 600 sec nd
Продолжительность процесса получения стеарата железа составила всего 15 мин, при этом достигнута необходимая конверсия, т.к. кислотное число составило 0,2 мг КОН/г. Однако продолжительное ультразвуковое воздействие способствует термодеструкции реакционной смеси, в результате наблюдается газовыделение.The duration of the process for obtaining iron stearate was only 15 minutes, while the necessary conversion was achieved, because the acid number was 0.2 mg KOH / g. However, prolonged ultrasonic exposure promotes thermal decomposition of the reaction mixture; as a result, gas evolution is observed.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016116838A RU2618858C1 (en) | 2016-04-28 | 2016-04-28 | Method for producing carboxylates of metals of variable valence |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016116838A RU2618858C1 (en) | 2016-04-28 | 2016-04-28 | Method for producing carboxylates of metals of variable valence |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2618858C1 true RU2618858C1 (en) | 2017-05-11 |
Family
ID=58715881
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2016116838A RU2618858C1 (en) | 2016-04-28 | 2016-04-28 | Method for producing carboxylates of metals of variable valence |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2618858C1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2682522C1 (en) * | 2017-12-12 | 2019-03-19 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Воронежский государственный университет инженерных технологий" (ФГБОУ ВО "ВГУИТ") | Method of producing mixture of iron-cobalt carboxylates |
| RU2686835C1 (en) * | 2018-05-03 | 2019-04-30 | Сергей Васильевич Лунков | Method of producing calcium salts of fatty acids - stepped saponification |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1569796A (en) * | 2004-04-27 | 2005-01-26 | 浙江大学 | Clean production process of soap |
| EA200600308A1 (en) * | 2003-07-25 | 2006-08-25 | Прометик Байосайенсиз, Инк. | METHOD OF OBTAINING METAL SALTS OF MEDIUM-MECHANICAL FATTY ACIDS |
| RU2415886C2 (en) * | 2008-10-28 | 2011-04-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Совтех" | Metal salts of fatty acids and synthesis method thereof |
| RU2506253C1 (en) * | 2012-11-01 | 2014-02-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Ритм-Б" | Method of obtaining dibasic lead stearate, polyvinyl chloride stabiliser |
| RU2516663C1 (en) * | 2012-12-20 | 2014-05-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Ритм-Б" | Method of producing zinc stearate |
| RU2533556C2 (en) * | 2013-03-04 | 2014-11-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Ритм-Б" | Method of obtaining lead stearate |
-
2016
- 2016-04-28 RU RU2016116838A patent/RU2618858C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EA200600308A1 (en) * | 2003-07-25 | 2006-08-25 | Прометик Байосайенсиз, Инк. | METHOD OF OBTAINING METAL SALTS OF MEDIUM-MECHANICAL FATTY ACIDS |
| CN1569796A (en) * | 2004-04-27 | 2005-01-26 | 浙江大学 | Clean production process of soap |
| RU2415886C2 (en) * | 2008-10-28 | 2011-04-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Совтех" | Metal salts of fatty acids and synthesis method thereof |
| RU2506253C1 (en) * | 2012-11-01 | 2014-02-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Ритм-Б" | Method of obtaining dibasic lead stearate, polyvinyl chloride stabiliser |
| RU2516663C1 (en) * | 2012-12-20 | 2014-05-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Ритм-Б" | Method of producing zinc stearate |
| RU2533556C2 (en) * | 2013-03-04 | 2014-11-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Ритм-Б" | Method of obtaining lead stearate |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2682522C1 (en) * | 2017-12-12 | 2019-03-19 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Воронежский государственный университет инженерных технологий" (ФГБОУ ВО "ВГУИТ") | Method of producing mixture of iron-cobalt carboxylates |
| RU2686835C1 (en) * | 2018-05-03 | 2019-04-30 | Сергей Васильевич Лунков | Method of producing calcium salts of fatty acids - stepped saponification |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2618858C1 (en) | Method for producing carboxylates of metals of variable valence | |
| KR20080036107A (en) | Method for production of carboxylate alkyl esters | |
| CA2917646C (en) | Production of products from feedstocks containing free fatty acids | |
| CN106319519A (en) | Method for cyclically preparing tin stripping solution and electroplated tin by utilizing waste tin stripping solution | |
| JP2009138098A (en) | Esterification method of free fatty acid and method for producing fatty acid ester fuel using it | |
| JP2005015562A (en) | Method for producing fatty acid alkyl ester | |
| CN101200675A (en) | Pretreatment method of high-acid-value material for preparing biodiesel | |
| JP2004307608A (en) | Production method of diesel fuel oil from waste fat and oil | |
| JP3934630B2 (en) | Process for producing biodiesel fuel from acidic oils and fats | |
| US2459995A (en) | Process of producing hydrocarbon oil concentrates of metal sulfonates | |
| RU2607207C1 (en) | Method of producing iron carboxylates | |
| CN103523883B (en) | Pretreatment method in purification process of fresh water or saponification wastewater | |
| JP5427591B2 (en) | Process for preparing alcohol esters from triglycerides and alcohols using at least one ZnxAl2O3 + x type solid solution and a heterogeneous catalyst for binding ZnO | |
| CN107597087B (en) | ZrO2Polycrystalline ceramic foam catalyst, method for the production thereof and use thereof | |
| CN1027261C (en) | Process for preparing lower alkyl ester-salt of a-aliphatic sulfonic acid with light colour detergent active | |
| Gorji | Animal renewable waste resource as catalyst in biodiesel production | |
| GB2134517A (en) | Process for the manufacture of metal soaps | |
| WO2019078172A1 (en) | Method for processing oils and fats containing free fatty acid and oil content | |
| Vijayakumar et al. | Sono-chemical biodiesel production from beef processing industrial sludge in the presence of nano-KF-Al2O3 | |
| RU2243243C2 (en) | Method for preparing thermostabilizing agents for polyvinyl chloride | |
| CN1810761A (en) | Alkyl fatty ester preparing process | |
| RU2686835C1 (en) | Method of producing calcium salts of fatty acids - stepped saponification | |
| Suseno et al. | Optimization of Sardine Oil Neutralization Process from Fish Meal Industry By-product | |
| RU2261882C2 (en) | Method for production of fatty acid polyvalent metal salts | |
| CN114058445B (en) | Vegetable insulating oil and purification method thereof |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20180622 Effective date: 20180622 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20190429 |