RU2684113C1 - 4-(2,4,5-trichlorophenoxy)phthalonitrile obtaining method - Google Patents
4-(2,4,5-trichlorophenoxy)phthalonitrile obtaining method Download PDFInfo
- Publication number
- RU2684113C1 RU2684113C1 RU2017144945A RU2017144945A RU2684113C1 RU 2684113 C1 RU2684113 C1 RU 2684113C1 RU 2017144945 A RU2017144945 A RU 2017144945A RU 2017144945 A RU2017144945 A RU 2017144945A RU 2684113 C1 RU2684113 C1 RU 2684113C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- trichlorophenoxy
- tetra
- phthalocyanine
- phthalonitrile
- copper
- Prior art date
Links
- CCGHSIXYBLUFEF-UHFFFAOYSA-N ClC1=C(OC=2C=C(C(C#N)=CC=2)C#N)C=C(C(=C1)Cl)Cl Chemical compound ClC1=C(OC=2C=C(C(C#N)=CC=2)C#N)C=C(C(=C1)Cl)Cl CCGHSIXYBLUFEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 9
- LHJGJYXLEPZJPM-UHFFFAOYSA-N 2,4,5-trichlorophenol Chemical compound OC1=CC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl LHJGJYXLEPZJPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- NTZMSBAAHBICLE-UHFFFAOYSA-N 4-nitrobenzene-1,2-dicarbonitrile Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(C#N)C(C#N)=C1 NTZMSBAAHBICLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- -1 2,4,5-trichlorophenoxy Chemical group 0.000 description 35
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- VVOPUZNLRVJDJQ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine copper Chemical compound [Cu].C12=CC=CC=C2C(N=C2NC(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2N1 VVOPUZNLRVJDJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 10
- MPMSMUBQXQALQI-UHFFFAOYSA-N cobalt phthalocyanine Chemical compound [Co+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 MPMSMUBQXQALQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 10
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 9
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 9
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 8
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 8
- RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N heliogen blue Chemical class [Cu].[N-]1C2=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=NC([N-]1)=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=N2 RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920006051 Capron® Polymers 0.000 description 7
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 7
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 7
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 7
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 7
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 7
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000006414 CCl Chemical group ClC* 0.000 description 6
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 6
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 6
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 6
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 5
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 4
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 4
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 4
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 4
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LMBWSYZSUOEYSN-UHFFFAOYSA-N diethyldithiocarbamic acid Chemical compound CCN(CC)C(S)=S LMBWSYZSUOEYSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229950004394 ditiocarb Drugs 0.000 description 3
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 3
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 3
- WYQLIXUUKRVGSG-UHFFFAOYSA-N 3,4,6-trichloro-5-(2,4,5-trichlorophenoxy)benzene-1,2-dicarbonitrile Chemical compound C1=C(Cl)C(Cl)=CC(Cl)=C1OC1=C(Cl)C(Cl)=C(C#N)C(C#N)=C1Cl WYQLIXUUKRVGSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNIZTIUZSWYUKC-UHFFFAOYSA-N 4-(4-chlorophenoxy)benzene-1,2-dicarbonitrile Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1OC1=CC=C(C#N)C(C#N)=C1 XNIZTIUZSWYUKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IOEJYZSZYUROLN-UHFFFAOYSA-M Sodium diethyldithiocarbamate Chemical compound [Na+].CCN(CC)C([S-])=S IOEJYZSZYUROLN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 150000004699 copper complex Chemical class 0.000 description 2
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000001254 matrix assisted laser desorption--ionisation time-of-flight mass spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- CRZSSXUMRNESCC-UHFFFAOYSA-N 4-phenoxybenzene-1,2-dicarbonitrile Chemical compound C1=C(C#N)C(C#N)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 CRZSSXUMRNESCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052691 Erbium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 241000208202 Linaceae Species 0.000 description 1
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004847 absorption spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001793 charged compounds Chemical class 0.000 description 1
- PBAYDYUZOSNJGU-UHFFFAOYSA-N chelidonic acid Natural products OC(=O)C1=CC(=O)C=C(C(O)=O)O1 PBAYDYUZOSNJGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- OBBCYCYCTJQCCK-UHFFFAOYSA-L copper;n,n-diethylcarbamodithioate Chemical compound [Cu+2].CCN(CC)C([S-])=S.CCN(CC)C([S-])=S OBBCYCYCTJQCCK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N erbium Chemical compound [Er] UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000001840 matrix-assisted laser desorption--ionisation time-of-flight mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 239000010446 mirabilite Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- XQZYPMVTSDWCCE-UHFFFAOYSA-N phthalonitrile Chemical class N#CC1=CC=CC=C1C#N XQZYPMVTSDWCCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005594 polymer fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000002964 rayon Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- RSIJVJUOQBWMIM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfate decahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O RSIJVJUOQBWMIM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N ytterbium Chemical compound [Yb] NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
- C07C255/49—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
- C07C255/54—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing cyano groups and etherified hydroxy groups bound to the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
- C07D487/22—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains four or more hetero rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B47/00—Porphines; Azaporphines
- C09B47/04—Phthalocyanines abbreviation: Pc
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к химической промышленности, а именно, к способу получения производного фталонитрила, конкретно, 4-(2,4,5-трихлорфенокси)фталонитрила, который может быть использован в качестве исходного соединения для синтеза:The invention relates to the chemical industry, and in particular, to a method for producing a phthalonitrile derivative, specifically 4- (2,4,5-trichlorophenoxy) phthalonitrile, which can be used as a starting compound for the synthesis of:
1). Металлокомплексов тетра-4-[4-(2,4,5-трихлорфенокси)]фталоцианина с медью и кобальтом, обладающих красящей способностью по отношению к полистиролу, вискозе и капрону, с эрбием и иттербием, проявляющих люминесцентные свойства.one). The metal complexes of tetra-4- [4- (2,4,5-trichlorophenoxy)] phthalocyanine with copper and cobalt, which have a coloring ability with respect to polystyrene, viscose and capron, with erbium and ytterbium, exhibiting luminescent properties.
2). Сульфокислот металлокомплексов тетра-4-[4-(2,4,5-трихлорфенокси)]фталоцианина с медью, обладающего красящей способностью по отношению к шерсти и хлопку, и с кобальтом, проявляющего каталитическую активность при окислении серосодержащих органических соединений.2). Sulfonic acids of tetra-4- [4- (2,4,5-trichlorophenoxy)] phthalocyanine metal complexes with copper, which has a coloring ability with respect to wool and cotton, and with cobalt, which exhibits catalytic activity in the oxidation of sulfur-containing organic compounds.
Известен 4-феноксифталонитрил [Быкова В.В., Усольцева Н.В., Ананьева Г.А., Майзлиш В.Е., Шапошников Г П. Мезоморфизм тетра-4-арилоксизамещенных фталоцианина меди // Изв. АН. Серия физическая. 1998. Т. 62. №8. С. 1647-1651].Known 4-phenoxyphthalonitrile [Bykova V.V., Usoltseva N.V., Ananyeva G.A., Maizlish V.E., Shaposhnikov G.P. Mesomorphism of tetra-4-aryloxy-substituted copper phthalocyanine // Izv. AN The series is physical. 1998.V. 62. No. 8. S. 1647-1651].
Однако при использовании этого соединения в качестве исходного можно получить лишь тетра-4-феноксифталоцианин, который обладает ограниченной растворимостью в органических растворителях, и при крашении полимерных материалов не позволяет получить насыщенный цвет и равномерные окраски, независимо от количества красителя.However, when using this compound as the starting material, only tetra-4-phenoxyphthalocyanine can be obtained, which has limited solubility in organic solvents, and when dyeing polymeric materials it is not possible to obtain a saturated color and uniform color, regardless of the amount of dye.
Еще одним структурным аналогом заявляемого соединения является 4-(4-хлорфенокси)фталонитрил [Панорама современной химии России. Успехи в нефтехимическом синтезе полифункциональных ароматических соединений: Сб. обзорных статей. - М.: Химия. 2005. - 328 с. ISBN 5-98109-026-Х].Another structural analogue of the claimed compounds is 4- (4-chlorophenoxy) phthalonitrile [Panorama of modern chemistry of Russia. Advances in the petrochemical synthesis of polyfunctional aromatic compounds: Sat. review articles. - M .: Chemistry. 2005 .-- 328 p. ISBN 5-98109-026-X].
Однако о получении на основе 4-(4-хлорфенокси)фталонитрила соответствующих фталоцианинов и о их красящих и каталитических свойствах которых сведения в литературе отсутствуют.However, the preparation of the corresponding phthalocyanines based on 4- (4-chlorophenoxy) phthalonitrile and their coloring and catalytic properties are not reported in the literature.
Наиболее близким структурным аналогом заявляемого соединения является 3,4,6-трихлор-5-(2,4,5-трихлорфенокси)фталонитрил [https://www.chemsrc.com/en/cas/56266-85-4_718635.html#wuHuaDiv] формулы:The closest structural analogue of the claimed compound is 3,4,6-trichloro-5- (2,4,5-trichlorophenoxy) phthalonitrile [https://www.chemsrc.com/en/cas/56266-85-4_718635.html# wuHuaDiv] formulas:
Однако о получении на основе 3,4,6-трихлор-5-(2,4,5-трихлорфенокси)фталонитрила соответствующих фталоцианинов и о их красящих и каталитических свойствах которых сведения в литературе отсутствуют.However, the preparation of the corresponding phthalocyanines based on 3,4,6-trichloro-5- (2,4,5-trichlorophenoxy) phthalonitrile and their coloring and catalytic properties are not reported in the literature.
Изобретательская задача состояла в поиске нового соединения, которое является исходным соединением в синтезе:The inventive task was to find a new compound, which is the starting compound in the synthesis:
1). Металлокомплексов тетра-4-[4-(2,4,5-трихлорфенокси)]фталоцианина с медью и кобальтом, обладающих красящей способностью по отношению к полистиролу, вискозе и капрону.one). Metal complexes of tetra-4- [4- (2,4,5-trichlorophenoxy)] phthalocyanine with copper and cobalt, which have a coloring ability with respect to polystyrene, viscose and capron.
2). Сульфокислот металлокомплексов тетра-4-[4-(2,4,5-трихлорфенокси)]фталоцианина с медью, обладающего красящей способностью по отношению к шерсти и хлопку, и с кобальтом, проявляющего каталитическую активность при окислении серосодержащих органических соединений.2). Sulfonic acids of tetra-4- [4- (2,4,5-trichlorophenoxy)] phthalocyanine metal complexes with copper, which has a coloring ability with respect to wool and cotton, and with cobalt, which exhibits catalytic activity in the oxidation of sulfur-containing organic compounds.
Поставленная задача решена способом получения 4-(2,4,5-трихлорфенокси)фталонитрила, характеризующимся тем, что в ДМФА растворяют 4-нитрофталонитрил и 2,4,5-трихлорфенол, к полученному раствору прибавляют раствор К2СО3 в воде и перемешивают при 100°С в течение 3 часов, полученный осадок отфильтровывают, промывают водой до рН=7 и высушивают на воздухе при 70-80°С.The problem is solved by the method of producing 4- (2,4,5-trichlorophenoxy) phthalonitrile, characterized in that 4-nitrophthalonitrile and 2,4,5-trichlorophenol are dissolved in DMF, a solution of K 2 CO 3 in water is added and mixed at 100 ° C for 3 hours, the resulting precipitate is filtered off, washed with water to pH = 7 and dried in air at 70-80 ° C.
Структура этого соединения доказана данными элементного анализа, ИК и 1Н ЯМР спектроскопии, MALDI-TOF спектрометрии.The structure of this compound is proved by elemental analysis, IR and 1 H NMR spectroscopy, MALDI-TOF spectrometry.
В масс-спектре MALDI-TOF, зафиксированном в режиме положительных ионов обнаружен молекулярный ион [М+K]+ 362, вычислено 323 (Фиг. 1). В ИК-спектре заявляемого соединения присутствуют полосы, характерные для валентных колебаний соответствующих функциональных групп: 2231 см-1 (C≡N), 1250 (Ar-O-Ar), 772 см-1 (С-Cl) (Фиг. 2) [Дайер Дж.Р. Приложение абсорбционной спектроскопии органических соединений / Пер. с англ. Иванова В.Т. М.: Химия. 1970. 164 с]. В 1Н ЯМР в виде дублета при 7.80 м.д. обнаружен резонанс протонов 3 макрокольца, синглеты при 7.69 м.д. и 7.33 м.д. соответствуют сигналам протонов 1 и 2, мультиплет при 7.28 м - сигналу протона 4. В наиболее сильном поле обнаружен сигнал протона 5 в виде мультиплета при 7.24-7.22 м.д.In the MALDI-TOF mass spectrum recorded in the positive-ion mode, the molecular ion [M + K] + 362 was detected, 323 were calculated (Fig. 1). In the IR spectrum of the claimed compound there are bands characteristic of the stretching vibrations of the corresponding functional groups: 2231 cm -1 (C≡N), 1250 (Ar-O-Ar), 772 cm -1 (C-Cl) (Fig. 2) [Dyer J.R. Application of absorption spectroscopy of organic compounds / Per. from English Ivanova V.T. M .: Chemistry. 1970.16 s]. 1 H NMR as a doublet at 7.80 ppm. resonance of
Изобретение позволяет получить следующие преимущества:The invention allows to obtain the following advantages:
1). Применять заявляемое соединение для синтеза фталоцианинов, что иллюстрируется получением:one). Use the claimed compound for the synthesis of phthalocyanines, as illustrated by the receipt of:
- металлокомплексов тетра-4-[4-(2,4,5-трихлорфенокси)]фталоцианина с медью и кобальтом, с выходами 85% и 78% соответственно, проявляющего красящие свойства по отношению к полистиролу, вискозе и капрону.- metal complexes of tetra-4- [4- (2,4,5-trichlorophenoxy)] phthalocyanine with copper and cobalt, with yields of 85% and 78%, respectively, exhibiting coloring properties with respect to polystyrene, viscose and capron.
- металлокомплексов тетра-4-[4-(2,4,5-трихлор-3,6-дисульфофенокси)]фталоцианина с медью, с выходом 73%, обладающего красящей способностью по отношению к шерстяным волокнам, и с кобальтом, с выходом 70% проявляющего каталитическую активность при окислении серосодержащих органических соединений.- metal complexes of tetra-4- [4- (2,4,5-trichloro-3,6-disulfophenoxy)] phthalocyanine with copper, with a yield of 73%, which has a coloring ability with respect to wool fibers, and with cobalt, with a yield of 70 % exhibiting catalytic activity in the oxidation of sulfur-containing organic compounds.
Краткое описание чертежей:Brief Description of the Drawings:
На фиг. 1 изображен MALDI-TOF масс-спектр 4-(2,4,5-трихлорфенокси) фталонитрила; на фиг. 2 - ИК спектр 4-(2,4,5-трихлорфенокси)фталонитрила; на фиг. 3 - ЭСП тетра-4-[4-(2,4,5-трихлорфенокси)]фталоцианина меди в ДМФА (кривая 1) и хлороформе (кривая 2); на фиг. 4 - ЭСП тетра-4-[4-(2,4,5-трихлорфенокси)]фталоцианина кобальта в ДМФА (кривая 1) и хлороформе (кривая 2); на фиг. 5 - ЭСП тетра-4-[4-(2,4,5-трихлор-3,6-дисульфофенокси)]фталоцианина меди в ДМФА; на фиг. 6 - тетра-4-[4-(2,4,5-трихлор-3,6-дисульфофенокси)]фталоцианина кобальта в ДМФА; на фиг. 7 - образцы полистирола, полученные по примеру 7, окрашенные (а) - тетра-4-[4-(2,4,5-трихлорфенокси)]фталоцианином кобальта, (б) - тетра-4-[4-(2,4,5-трихлорфенокси)]фталоцианином меди; на фиг. 8 - образцы полимерных волокон, полученные по примеру 8, окрашенных тетра-4-[4-(2,4,5-трихлорфенокси)]фталоцианином меди, где (а) - образец вискозы; (б) - образец капрона и тетра-4-[4-(2,4,5-трихлорфенокси)]фталоцианином кобальта, где (в) - образец вискозы; (г) - образец капрона; на фиг. 9 - образец шерсти, окрашенный тетра-4-[4-(2,4,5-трихлор-3,6-дисульфофенокси)]фталоцианином меди, полученный по примеру 9; фиг. 10 - образец хлопка, окрашенный аммонийной солью тетра-4-[4-(2,4,5-трихлор)-3,6-дисульфофенокси)]фталоцианина меди, полученный по примеру 10;In FIG. 1 depicts the MALDI-TOF mass spectrum of 4- (2,4,5-trichlorophenoxy) phthalonitrile; in FIG. 2 - IR spectrum of 4- (2,4,5-trichlorophenoxy) phthalonitrile; in FIG. 3 - ESP of tetra-4- [4- (2,4,5-trichlorophenoxy)] phthalocyanine copper in DMF (curve 1) and chloroform (curve 2); in FIG. 4 - ESP of tetra-4- [4- (2,4,5-trichlorophenoxy)] cobalt phthalocyanine in DMF (curve 1) and chloroform (curve 2); in FIG. 5 - ESP tetra-4- [4- (2,4,5-trichloro-3,6-disulfophenoxy)] phthalocyanine copper in DMF; in FIG. 6 - tetra-4- [4- (2,4,5-trichloro-3,6-disulfophenoxy)] cobalt phthalocyanine in DMF; in FIG. 7 - polystyrene samples obtained in example 7, painted (a) - tetra-4- [4- (2,4,5-trichlorophenoxy)] cobalt phthalocyanine, (b) - tetra-4- [4- (2,4 5-trichlorophenoxy)] phthalocyanine copper; in FIG. 8 - samples of polymer fibers obtained in example 8, stained with tetra-4- [4- (2,4,5-trichlorophenoxy)] phthalocyanine copper, where (a) is a sample of viscose; (b) a sample of capron and tetra-4- [4- (2,4,5-trichlorophenoxy)] cobalt phthalocyanine, where (c) a sample of viscose; (g) is a sample of capron; in FIG. 9 is a wool sample stained with tetra-4- [4- (2,4,5-trichloro-3,6-disulfophenoxy)] copper phthalocyanine obtained in Example 9; FIG. 10 is a cotton sample dyed with the ammonium salt of tetra-4- [4- (2,4,5-trichloro) -3,6-disulfophenoxy)] copper phthalocyanine obtained according to Example 10;
Для синтеза заявляемого соединения используют следующие вещества:For the synthesis of the claimed compounds use the following substances:
- 2,4,5-трихлорфенол - 95-95-4 ЗАО «ВЕКТОН» (Россия);- 2,4,5-trichlorophenol - 95-95-4 CJSC "VECTON" (Russia);
- 4-нитрофталонитрил - 31643-49-9 ACROS ORGANICS (Китай);- 4-nitrophthalonitrile - 31643-49-9 ACROS ORGANICS (China);
- ДМФА - ГОСТ 20289-74;- DMF - GOST 20289-74;
- K2CO3 - ГОСТ 4221-76.- K 2 CO 3 - GOST 4221-76.
Заявляемое соединение может быть получено следующим образом.The inventive compound can be obtained as follows.
Пример 1. Синтез 4-(2,4,5-трихлорфенокси)фталонитрила:Example 1. Synthesis of 4- (2,4,5-trichlorophenoxy) phthalonitrile:
В 30 мл ДМФА растворяют 1.73 г (0.01 моль) 4-нитрофталонитрила и 1.97 г (0.01 моль) 2,4,5-трихлорфенола, к полученному раствору прибавляют раствор 2.76 г (0.02 моль) K2CO3 в 5 мл воды и перемешивают при 100°С в течение 3 часов. Полученный осадок отфильтровывают, промывают водой до рН=7 и высушивают на воздухе при 70-80°С.1.73 g (0.01 mol) of 4-nitrophthalonitrile and 1.97 g (0.01 mol) of 2,4,5-trichlorophenol are dissolved in 30 ml of DMF, a solution of 2.76 g (0.02 mol) of K 2 CO 3 in 5 ml of water is added to the solution and stirred at 100 ° C for 3 hours. The resulting precipitate is filtered off, washed with water to pH = 7 and dried in air at 70-80 ° C.
Выход: 2.43 г (75%).Yield: 2.43 g (75%).
Найдено, %: С - 51.15, Н - 2.00, N - 8.74; C14H5Cl3N2O;Found,%: C - 51.15, H - 2.00, N - 8.74; C 14 H 5 Cl 3 N 2 O;
Вычислено: С - 51.97, Н - 1.56, N - 8.66.Calculated: C - 51.97, H - 1.56, N - 8.66.
Масс-спектр, m/z=362 [М+K]+, вычислено - 323 (Фиг. 1).Mass spectrum, m / z = 362 [M + K] + , calculated - 323 (Fig. 1).
ИК спектр, см-1: 2231 (C≡N), 1250 (Ar-O-Ar), 772 (С-Cl) (Фиг. 2).IR spectrum, cm -1 : 2231 (C≡N), 1250 (Ar-O-Ar), 772 (C-Cl) (Fig. 2).
ЯМР 1Н спектр, δ, м.д.: 7.80 д (1Н; Н3), 7.69 с (1Н; H1), 7.33 с (1Н; Н2), 7.28 м (1Н; Н4), 7.24-7.22 м (1Н; Н5). 1 H NMR spectrum, δ, ppm: 7.80 d (1H; H3), 7.69 s (1H; H1), 7.33 s (1H; H2), 7.28 m (1H; H4), 7.24-7.22 m (1H ; H5).
Пример 2. Использование 4-(2,4,5-трихлорфенокси)фталонитрила в качестве исходного соединения для синтеза тетра-4-[4-(2,4,5-трихлорфенокси)]фталоцианина меди.Example 2. The use of 4- (2,4,5-trichlorophenoxy) phthalonitrile as the starting compound for the synthesis of tetra-4- [4- (2,4,5-trichlorophenoxy)] phthalocyanine copper.
Тщательно растертую смесь 0.32 г (1 ммоль) 4-(2,4,5-трихлорфенокси)фталонитрила и 0.036 г (0.17 моль) (CH3COO2Cu *2H2O нагревают при 190°С в течение 10 часов. По окончании процесса реакционную массу охлаждают, растирают в ступке и растворяют в концентрированной серной кислоте. Полученный раствор выливают на лед, образовавшийся осадок отфильтровывают и промывают водой до рН 7, высушивают на воздухе при 70°С. Целевой продукт экстрагируют хлороформом и подвергают колоночной хроматографии на силикагеле М60, элюируя хлороформом. Получено твердое вещество темно-зеленого цвета, не растворимое в воде, хорошо растворимое в хлороформе и ДМФА.A thoroughly ground mixture of 0.32 g (1 mmol) of 4- (2,4,5-trichlorophenoxy) phthalonitrile and 0.036 g (0.17 mol) (CH 3 COO 2 Cu * 2H 2 O is heated at 190 ° C for 10 hours. of the process, the reaction mass is cooled, triturated in a mortar and dissolved in concentrated sulfuric acid.The resulting solution is poured onto ice, the precipitate formed is filtered off and washed with water to pH 7, dried in air at 70 ° C. The target product is extracted with chloroform and subjected to column chromatography on M60 silica gel eluting with chloroform, a dark blue solid is obtained flax colored, insoluble in water, highly soluble in chloroform and DMF.
Выход: 0.29 г. (85%).Yield: 0.29 g (85%).
Найдено, %: С - 49.10, Н - 1.74 N - 8.12; C56H20Cl12CuN8O4;Found,%: C - 49.10, H - 1.74 N - 8.12; C 56 H 20 Cl 12 CuN 8 O 4 ;
Вычислено: С - 49.54, Н - 1.48, N - 8.25.Calculated: C - 49.54, H - 1.48, N - 8.25.
Масс-спектр, m/z=1358 [М+H]+, 1374 [М+Na]+, вычислено - 1357Mass spectrum, m / z = 1358 [M + H] + , 1374 [M + Na] + , calculated - 1357
ИК спектр, (KBr)/см-1: 752 (С-Cl), 1249 (Ar-О-Ar).IR spectrum, (KBr) / cm -1 : 752 (C-Cl), 1249 (Ar-O-Ar).
ЭСП в ДМФА, λmax, нм, 676 (Фиг. 3, кривая 1); ЭСП в хлороформе, λmax, нм, 620, 678 (Фиг. 3, кривая 2).ESP in DMF, λ max , nm, 676 (Fig. 3, curve 1); ESP in chloroform, λ max , nm, 620, 678 (Fig. 3, curve 2).
Пример 3. Использование 4-(2,4,5-трихлорфенокси)фталонитрила в качестве исходного соединения для синтеза тетра-4-[4-(2,4,5-трихлорфенокси)]фталоцианина кобальта.Example 3. The use of 4- (2,4,5-trichlorophenoxy) phthalonitrile as a starting compound for the synthesis of tetra-4- [4- (2,4,5-trichlorophenoxy)] cobalt phthalocyanine.
Тщательно растертую смесь 0.32 г (1 ммоль) 4-(2,4,5-трихлорфенокси)фталонитрила и 0.033 г (0.17 моль) (СН3СОО)2Со *2Н2О нагревают при 190°С в течение 10 часов. По окончании процесса реакционную массу охлаждают, растирают в ступке и растворяют в концентрированной серной кислоте. Полученный раствор выливают на лед, образовавшийся осадок отфильтровывают и промывают водой до рН 7, высушивают на воздухе при 70°С. Целевой продукт экстрагируют хлороформом и подвергают колоночной хроматографии на силикагеле М60, элюируя хлороформом. Получено твердое вещество темно-зеленого цвета, не растворимое в воде, хорошо растворимое в хлороформе и ДМФА.A thoroughly ground mixture of 0.32 g (1 mmol) of 4- (2,4,5-trichlorophenoxy) phthalonitrile and 0.033 g (0.17 mol) (CH 3 COO) 2 Co * 2H 2 O is heated at 190 ° C for 10 hours. At the end of the process, the reaction mass is cooled, triturated in a mortar and dissolved in concentrated sulfuric acid. The resulting solution was poured onto ice, the precipitate formed was filtered off and washed with water to pH 7, and dried in air at 70 ° C. The target product is extracted with chloroform and subjected to column chromatography on silica gel M60, eluting with chloroform. A dark green solid is obtained, insoluble in water, highly soluble in chloroform and DMF.
Выход: 0.26 г. (78%).Yield: 0.26 g (78%).
Найдено, %: С - 49.41, Н - 1.75, N - 8.02; C56H20Cl12CoN8O4;Found,%: C - 49.41, H - 1.75, N - 8.02; C 56 H 20 Cl 12 CoN 8 O 4 ;
Вычислено: С-49.71, Н- 1.49, N-8.28.Calculated: C-49.71, H-1.49, N-8.28.
Масс-спектр, m/z=1352 [М]+, вычислено - 1353.Mass spectrum, m / z = 1352 [M] + , calculated - 1353.
ИК спектр, (KBr)/см-1: 755 (С-Cl), 1249 (Ar-O-Ar).IR spectrum, (KBr) / cm -1 : 755 (C-Cl), 1249 (Ar-O-Ar).
ЭСП в ДМФА, λmax, нм, 665 (Фиг. 4, кривая 1); ЭСП в хлороформе, λmax, нм, 668 (Фиг. 4, кривая 2)ESP in DMF, λ max , nm, 665 (Fig. 4, curve 1); ESP in chloroform, λ max , nm, 668 (Fig. 4, curve 2)
Пример 4. Использование тетра-4-[4-(2,4,5-трихлорфенокси)]фталоцианина меди в качестве исходного соединения для синтеза тетра-4-[4-(2,4,5-трихлор-3,6-дисульфофенокси)]фталоцианина меди.Example 4. The use of tetra-4- [4- (2,4,5-trichlorophenoxy)] copper phthalocyanine as a starting compound for the synthesis of tetra-4- [4- (2,4,5-trichloro-3,6-disulfophenoxy )] phthalocyanine copper.
Тетра-4-[4-(2,4,5-трихлорфенокси)]фталоцианин меди (408 мг, 0.3 ммоль) подвергают взаимодействию с 10 мл (24 ммоль) 26% олеума при температуре 90°С в течение 8 часов. По окончании перемешивания реакционную смесь выливают на лед, обработанный хлористым натрием. Выпавший осадок собирают на фильтре Шотта, промывают концентрированной соляной кислотой до бесцветных фильтратов и высушивают в эксикаторе над серной кислотой в течение 3 суток. Окончательная очистка осуществляется колоночной хроматографией: элюент - ДМФА, сорбент - силикагель М 60. Полученные продукты - твердые вещества темно-зеленого цвета, растворимые в воде, аммиаке, водно-щелочных растворах, ДМФА.Tetra-4- [4- (2,4,5-trichlorophenoxy)] copper phthalocyanine (408 mg, 0.3 mmol) was reacted with 10 ml (24 mmol) of 26% oleum at 90 ° C. for 8 hours. After stirring, the reaction mixture was poured onto ice treated with sodium chloride. The precipitate was collected on a Schott filter, washed with concentrated hydrochloric acid to colorless filtrates and dried in a desiccator over sulfuric acid for 3 days. Final purification is carried out by column chromatography: eluent — DMF, sorbent —
Выход: 455 мг (76%).Yield: 455 mg (76%).
Найдено, %: С 33.90, Н 1.15, N 5.45, S 12.94; C56H20Cl12Cl12N8O28S8;Found,%: C 33.90, H 1.15, N 5.45, S 12.94; C 56 H 20 Cl 12 Cl 12 N 8 O 28 S 8 ;
Вычислено: С 33.66, Н 1.01, N 5.61, S 12.84.Calculated: C 33.66, H 1.01, N 5.61, S 12.84.
1Н ЯМР спектр, δ, м.д.: 7.23 (с, Н3, 4Н), 7.13 (с, H1, 4Н), 7.03 (с, Н2, 4Н). 1 H NMR spectrum, δ, ppm: 7.23 (s, H3, 4H), 7.13 (s, H1, 4H), 7.03 (s, H2, 4H).
ИК спектр (KBr)/см-1: 750 (С-Cl), 1123, 1052 (S=O), 1082 (C-S). 1249 (Ar-О-Ar).IR spectrum (KBr) / cm -1 : 750 (C-Cl), 1123, 1052 (S = O), 1082 (CS). 1249 (Ar-O-Ar).
ЭСП В ДМФА, λmax, нм, 678 (Фиг. 5).ESP In DMF, λ max , nm, 678 (Fig. 5).
Пример 5. Использование тетра-4-[4-(2,4,5-трихлорфенокси)]фталоцианина кобальта в качестве исходного соединения для синтеза тетра-4-[4-(2,4,5-трихлор-3,6-дисульфофенокси)]фталоцианина кобальта.Example 5. The use of tetra-4- [4- (2,4,5-trichlorophenoxy)] cobalt phthalocyanine as a starting compound for the synthesis of tetra-4- [4- (2,4,5-trichloro-3,6-disulfophenoxy )] cobalt phthalocyanine.
Тетра-4-[4-(2,4,5-трихлорфенокси)]фталоцианин кобальта (405 мг, 0.3 ммоль) подвергают взаимодействию с 10 мл (24 ммоль) 26% олеума при температуре 90°С в течение 6 часов. По окончании перемешивания реакционную смесь выливают на лед, обработанный хлористым натрием. Выпавший осадок собирают на фильтре Шотта, промывают концентрированной соляной кислотой до бесцветных фильтратов и высушивают в эксикаторе над серной кислотой в течение 3 суток. Окончательная очистка осуществляется колоночной хроматографией: элюент - ДМФА, сорбент - силикагель М 60. Полученные продукты - твердые вещества темно-зеленого цвета, растворимые в воде, аммиаке, водно-щелочных растворах, ДМФА.Tetra-4- [4- (2,4,5-trichlorophenoxy)] cobalt phthalocyanine (405 mg, 0.3 mmol) was reacted with 10 ml (24 mmol) of 26% oleum at 90 ° C. for 6 hours. After stirring, the reaction mixture was poured onto ice treated with sodium chloride. The precipitate was collected on a Schott filter, washed with concentrated hydrochloric acid to colorless filtrates and dried in a desiccator over sulfuric acid for 3 days. Final purification is carried out by column chromatography: eluent — DMF, sorbent —
Выход: 420 мг (70%).Yield: 420 mg (70%).
Найдено, %: С 33.41, Н 1.10, N 5.56, S 12.38; C56H20Cl12CoN8O28S8.Found,%: C 33.41, H 1.10, N 5.56, S 12.38; C 56 H 20 Cl 12 CoN 8 O 28 S 8 .
Вычислено: С 33.74, Н 1.01, N 5.62, S 12.86.Calculated: C 33.74, H 1.01, N 5.62, S 12.86.
ИК спектр (KBr)/см-1: 742 (С-Cl), 1167, 1042 (S=O), 1069 (C-S), 1240 (Ar-O-Ar).IR spectrum (KBr) / cm -1 : 742 (C-Cl), 1167, 1042 (S = O), 1069 (CS), 1240 (Ar-O-Ar).
ЭСП в ДМФА, λmax, нм, 678 (Фиг. 6).ESP in DMF, λ max , nm, 678 (Fig. 6).
Пример 6. Использование тетра-4-[4-(2,4,5-трихлор-3,6-дисульфофенокси)]фталоцианина меди для получения аммонийной соли тетра-4-[4-(2,4,5-трихлор-3,6-дисульфофенокси)]фталоцианина меди.Example 6. The use of tetra-4- [4- (2,4,5-trichloro-3,6-disulfophenoxy)] phthalocyanine copper to obtain the ammonium salt of tetra-4- [4- (2,4,5-trichloro-3 , 6-disulfophenoxy)] copper phthalocyanine.
Тетра-4-[4-(2,4,5-трихлор-3,6-дисульфофенокси)]фталоцианин меди (199 мг, 0.1 ммоль) подвергают взаимодействию с 10 мл (25 ммоль) 25% аммиака при комнатной температуре. Раствор упаривают.Tetra-4- [4- (2,4,5-trichloro-3,6-disulfophenoxy)] copper phthalocyanine (199 mg, 0.1 mmol) is reacted with 10 ml (25 mmol) of 25% ammonia at room temperature. The solution was evaporated.
Выход: 211 мг (99%).Yield: 211 mg (99%).
Найдено, %: С 31.90, Н 2.45, N 10.59, S 12.00; C56H20Cl12CuN8O28S8;Found,%: C 31.90, H 2.45, N 10.59, S 12.00; C 56 H 20 Cl 12 CuN 8 O 28 S 8 ;
Вычислено: С 31.41, Н 2.08, N 10.50, S 12.02Calculated: C 31.41, H 2.08, N 10.50, S 12.02
Пример 7. Использование тетра-4-[4-(2,4,5-трихлорфенокси)]фталоцианинов меди и кобальта в качестве жирорастворимого красителя для крашения полистирола.Example 7. The use of tetra-4- [4- (2,4,5-trichlorophenoxy)] phthalocyanines of copper and cobalt as a fat-soluble dye for dyeing polystyrene.
0.1 г полистирола растворяли при нагревании в 1 мл хлороформа и добавляли 1 мл хлороформа, в котором растворено 0.002 г тетра-4-[4-(2,4,5-трихлорфенокси)]фталоцианина меди или кобальта. Раствор кипятили в течение 3 минут и полученную массу выливали в форму.0.1 g of polystyrene was dissolved by heating in 1 ml of chloroform, and 1 ml of chloroform was added, in which 0.002 g of tetra-4- [4- (2,4,5-trichlorophenoxy)] phthalocyanine copper or cobalt was dissolved. The solution was boiled for 3 minutes and the resulting mass was poured into a mold.
Образцы прилагаются (Фиг. 7).Samples are attached (Fig. 7).
Пример 8. Использование тетра-4-[4-(2,4,5-трихлорфенокси)]фталоцианинов меди или кобальта в качестве красителя для капрона и вискозы.Example 8. The use of tetra-4- [4- (2,4,5-trichlorophenoxy)] phthalocyanines of copper or cobalt as a dye for capron and viscose.
0.002 г Тетра-4-[4-(2,4,5-трихлорфенокси)]фталоцианина меди растворяли при нагревании в 5 мл хлороформа и добавляли 25 мг синтетического волокна (капрон, вискоза). Раствор кипятили в течение 3 минут, окрашенное волокно отжимали и сушили на воздухе.0.002 g of Tetra-4- [4- (2,4,5-trichlorophenoxy)] copper phthalocyanine was dissolved by heating in 5 ml of chloroform and 25 mg of synthetic fiber (capron, rayon) was added. The solution was boiled for 3 minutes, the dyed fiber was squeezed and dried in air.
Образцы прилагаются (Фиг. 8).Samples are attached (Fig. 8).
Пример 9. Использование тетра-4-[4-(2,4,5-трихлор-3,6-дисульфофенокси)]фталоцианина меди в качестве красителей для шерсти.Example 9. The use of tetra-4- [4- (2,4,5-trichloro-3,6-disulfophenoxy)] phthalocyanine copper as dyes for wool.
В 60 мл воды растворяют 2 г глауберовой соли и добавляют 1 мл концентрированной серной кислоты, затем 0.2 г тетра-4-[4-(2,4,5-трихлор-3,6-дисульфофенокси)]фталоцианина меди и вносят 1 г шерсти. Полученную смесь нагревают до кипения и проводят крашение 60 минут. По окончании образец промывают теплой водой и высушивают.2 g of glauber's salt are dissolved in 60 ml of water and 1 ml of concentrated sulfuric acid is added, then 0.2 g of tetra-4- [4- (2,4,5-trichloro-3,6-disulfophenoxy)] phthalocyanine copper and 1 g of wool is added . The resulting mixture was heated to boiling and dyeing was carried out for 60 minutes. At the end, the sample is washed with warm water and dried.
Образец прилагается (Фиг. 9).A sample is attached (Fig. 9).
Пример 10. Использование аммонийной соли тетра-4-[4-(2,4,5-трихлор-3,6-дисульфофенокси)]фталоцианина меди в качестве красителя хлопчатобумажных тканей.Example 10. The use of the ammonium salt of tetra-4- [4- (2,4,5-trichloro-3,6-disulfophenoxy)] phthalocyanine copper as a dye of cotton fabrics.
В 50 мл воды растворяют 0,5 г поваренной соли и добавляют 0.1 г аммонийной соли тетра-4-[4-(2,4,5-трихлор-3,6-дисульфофенокси)]фталоцианина меди и вносят 1 г хлопчатобумажной ткани. Полученную смесь нагревают до кипения и проводят крашение 60 минут. По окончании образец промывают теплой водой и высушивают.0.5 g of sodium chloride is dissolved in 50 ml of water, and 0.1 g of the ammonium salt of tetra-4- [4- (2,4,5-trichloro-3,6-disulfophenoxy)] phthalocyanine is added and 1 g of cotton cloth is added. The resulting mixture was heated to boiling and dyeing was carried out for 60 minutes. At the end, the sample is washed with warm water and dried.
Образец прилагается (Фиг. 10).A sample is attached (Fig. 10).
Пример 11. Использование тетра-4-[4-(2,4,5-трихлор-3,6-дисульфофенокси)]фталоцианина кобальта в качестве гомогенного катализатора окисления соединений серы.Example 11. The use of tetra-4- [4- (2,4,5-trichloro-3,6-disulfophenoxy)] phthalocyanine cobalt as a homogeneous catalyst for the oxidation of sulfur compounds.
Каталитическую активность оценивают по величине эффективной константы скорости окисления N,N-диэтилдитиокарбамата натрия (ГОСТ 8864-71) кислородом воздуха при рН 7.6 и температуре 30°С (kэф). Окисление ведут при нормальном давлении в металлическом реакторе периодического действия объемом 650 мл, снабженном термометром, обратным холодильником, отводом для отбора проб и барботером для подачи воздуха со скоростью - 2 л/мин, обеспечивающей протекание процесса в кинетическом режиме. В реактор загружают 600 мл раствора N,N-диэтилдитиокарбамата натрия с концентрацией 0.1 г/л. Для определения текущей концентрации диэтилдитиокарбамата натрия пробу объемом 2 мл переносят в колбу на 25 мл и добавляют 4 мл 0,02 н CuSO4. Раствор сульфата меди готовят, используя реактив в соответствии с ГОСТ 19347-99. При добавлении сульфата меди к отобранной пробе образуется густой темно-коричневый осадок медного комплекса. Смесь перемешивают одну минуту. Затем к полученному раствору добавляют 5 мл хлороформа, 3 капли 50% уксусной кислоты и взбалтывают 1.5 минуты. Медный комплекс диэтилдитиокарбамата экстрагируют в слой хлороформа. Органический слой переносят в мерную колбу объемом 25 мл, а из оставшегося водного раствора комплекс экстрагируют повторно для повышения точности анализа. Собранный раствор медного комплекса доводят до метки хлороформом. Из этой колбы отбирают 2 мл раствора, переносят в другую мерную колбу объемом 25 мл и снова доводят до метки хлороформом. На спектрофотометре при длине волны 436 нм определяют оптическую плотность раствора и рассчитывают концентрацию N,N-диэтилдитиокарбамата на основании калибровочной прямой.Catalytic activity is estimated by the value of the effective oxidation rate constant of N, N-diethyldithiocarbamate sodium (GOST 8864-71) with atmospheric oxygen at pH 7.6 and a temperature of 30 ° C (k eff ). The oxidation is carried out at normal pressure in a 650 ml batch metal reactor equipped with a thermometer, a reflux condenser, a sampling tap and a bubbler for supplying air at a rate of 2 l / min, which ensures the process proceeds in the kinetic mode. 600 ml of a solution of 0.1 g / L sodium N, N-diethyldithiocarbamate are loaded into the reactor. To determine the current concentration of sodium diethyldithiocarbamate, a 2 ml sample was transferred to a 25 ml flask and 4 ml of 0.02 N CuSO 4 was added. A solution of copper sulfate is prepared using a reagent in accordance with GOST 19347-99. When copper sulfate is added to the sample, a thick dark brown precipitate of the copper complex is formed. The mixture is stirred for one minute. Then, 5 ml of chloroform, 3 drops of 50% acetic acid are added to the resulting solution and shaken for 1.5 minutes. The copper diethyldithiocarbamate complex is extracted into the chloroform layer. The organic layer was transferred to a 25 ml volumetric flask, and the complex was extracted again from the remaining aqueous solution to increase the accuracy of the analysis. The collected copper complex solution was adjusted to the mark with chloroform. From this flask, 2 ml of solution is taken, transferred to another 25 ml volumetric flask and again brought to the mark with chloroform. On a spectrophotometer at a wavelength of 436 nm, the optical density of the solution is determined and the concentration of N, N-diethyldithiocarbamate is calculated based on the calibration line.
Каталитическая активность тетра-4-[4-(2,4,5-трихлор-3,6-дисульфофенокси)]фталоцианина кобальта измеренная при концентрации катализатора 6*10-5 моль/л и субстрата 0,00203 моль/л может быть оценена с помощью эффективной константы скорости окисления диэтилдитиокарбамата натрия, измеренная при рН=7.6, которая составляет 41.97 10-3 л/(моль с).The catalytic activity of tetra-4- [4- (2,4,5-trichloro-3,6-disulfophenoxy)] cobalt phthalocyanine measured at a catalyst concentration of 6 * 10-5 mol / l and a substrate of 0.00203 mol / l can be estimated using the effective oxidation rate constant of sodium diethyldithiocarbamate, measured at pH = 7.6, which is 41.97 10 -3 l / (mol s).
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2017144945A RU2684113C1 (en) | 2017-12-20 | 2017-12-20 | 4-(2,4,5-trichlorophenoxy)phthalonitrile obtaining method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2017144945A RU2684113C1 (en) | 2017-12-20 | 2017-12-20 | 4-(2,4,5-trichlorophenoxy)phthalonitrile obtaining method |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2684113C1 true RU2684113C1 (en) | 2019-04-04 |
Family
ID=66089928
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2017144945A RU2684113C1 (en) | 2017-12-20 | 2017-12-20 | 4-(2,4,5-trichlorophenoxy)phthalonitrile obtaining method |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2684113C1 (en) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2620381C1 (en) * | 2016-06-08 | 2017-05-25 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ИГХТУ) | 4- [4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenoxy] -5-nitroftalonitril |
-
2017
- 2017-12-20 RU RU2017144945A patent/RU2684113C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2620381C1 (en) * | 2016-06-08 | 2017-05-25 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ИГХТУ) | 4- [4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenoxy] -5-nitroftalonitril |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| А.А. ЧЕСНОВ, 4-(2,4,5-Трихлорфенокси)фталонитрил и фталоцианины на его основе, ТЕЗИСЫ ДОКЛАДОВ НАУЧНЫХ КОНФЕРЕНЦИЙ ФЕСТИВАЛЯ СТУДЕНТОВ, АСПИРАНТОВ И МОЛОДЫХ УЧЕНЫХ "МОЛОДАЯ НАУКА В КЛАССИЧЕСКОМ УНИВЕРСИТЕТЕ", Иваново, 24-28 апреля 2017 г., Изд-во "Ивановский государственный университет", 2017, Часть I, стр. 25. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN111423423B (en) | Application of ratiometric fluorescent probe in detecting peroxynitrite anion | |
| CN109535147B (en) | Formaldehyde fluorescent probe with rapid response and preparation method and application thereof | |
| CN110092773B (en) | Xanthene derivative and preparation method and application thereof | |
| CN104059386B (en) | A kind of functional activity dye well its preparation method and application of complexing zinc ion | |
| Fan et al. | A novel and reversible multifunction probe for Al3+ and F− by fluorogenic and colorimetric method | |
| RU2684113C1 (en) | 4-(2,4,5-trichlorophenoxy)phthalonitrile obtaining method | |
| CN108148014B (en) | Formaldehyde fluorescent probe and preparation method and application thereof | |
| RU2667915C1 (en) | Tetra-4-[4-(2,4,5-trichlorophenoxy)]phthalocyanine of copper | |
| RU2659224C1 (en) | Tetra-4-[4-(2,4,5-trichloro-3,6-disulfophenoxy)]phthalocyanines of copper and cobalt | |
| CN102127035B (en) | Compound azo salicyl aldehyde semicarbazone mercaptothiodiazole and preparation and application thereof | |
| CN107831165B (en) | Double-channel copper ion detection test paper and preparation method thereof | |
| RU2620381C1 (en) | 4- [4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenoxy] -5-nitroftalonitril | |
| CN113548981B (en) | Triphenylamine phenol compound, preparation method thereof and application thereof in detection of tryptophan | |
| CN113121541B (en) | Synthesis and application of fluorescent probe capable of distinguishing gold ions Au3+ and palladium simultaneously | |
| RU2620270C1 (en) | Tetra-4-[4-(1-methyl-1-phenylethyl)phenoxy]tetra-5-nitrophthalocyanines cobalt and nickel | |
| CN109320438B (en) | Fluorescent probe for detecting cyanide and synthetic method and application thereof | |
| CN109574921B (en) | Fluorescent probe for detecting acetate ions and preparation method and use method thereof | |
| RU2821513C1 (en) | Tetra-4-[(2-methoxyphenoxy)-5-nitro]phthalocyanine of copper, cobalt or zinc | |
| CN106432236B (en) | Using naphthalimide as binary channels copper ion probe of core and its preparation method and application | |
| KR101653094B1 (en) | Chemical Sensor Compound Toward Hazardous Cyanide Ions And Its Preparation Method | |
| RU2277559C1 (en) | 3,4,17,18-dicyclopenta[c,d]phenalene-2,5,6,15,16,19-tetrahydro-1h-7,10,11,14,21,24,25,28-tetraphenylene-2,2'-9,12,23,26-tetrasulfo-[c,m]-[1,6,15,20]-tetraazacyclooctacosane-[2,3,4,5,7,10,11,14,16,17,18,19,21,24,25,28] possessing with acid dye property for silk and wool | |
| DE2545649C2 (en) | ||
| CN113444067B (en) | Preparation method and application of benzothiophene carboxylate | |
| CN114507154B (en) | For detecting Al 3+ Fluorescent probe and preparation method and application thereof | |
| CN118271370B (en) | Aluminum ion near infrared fluorescent probe based on ruthenium (II) complex and preparation method and application thereof |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20201221 |