RU2680865C1 - Membrane of ionoselective electrode to determine calcium ions - Google Patents

Membrane of ionoselective electrode to determine calcium ions Download PDF

Info

Publication number
RU2680865C1
RU2680865C1 RU2018119154A RU2018119154A RU2680865C1 RU 2680865 C1 RU2680865 C1 RU 2680865C1 RU 2018119154 A RU2018119154 A RU 2018119154A RU 2018119154 A RU2018119154 A RU 2018119154A RU 2680865 C1 RU2680865 C1 RU 2680865C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
calcium ions
membrane
plasticizer
ion
ionophore
Prior art date
Application number
RU2018119154A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Александр Викторович Копытин
Константин Юрьевич Жижин
Владимир Евгеньевич Баулин
Александр Федорович Жуков
Елена Николаевна Пятова
Артемий Степанович Паршаков
Елена Николаевна Галкина
Ирина Сергеевна Иванова
Аслан Юсупович Цивадзе
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова Российской академии наук (ИОНХ РАН)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова Российской академии наук (ИОНХ РАН) filed Critical Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова Российской академии наук (ИОНХ РАН)
Priority to RU2018119154A priority Critical patent/RU2680865C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2680865C1 publication Critical patent/RU2680865C1/en

Links

Images

Classifications

    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N27/00Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
    • G01N27/26Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
    • G01N27/28Electrolytic cell components
    • G01N27/30Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells
    • G01N27/333Ion-selective electrodes or membranes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Investigating Or Analysing Biological Materials (AREA)

Abstract

FIELD: physics.SUBSTANCE: invention relates to the field of ionometry, in particular to the development of ion-selective electrodes with membranes based on polymer supramolecular systems. Membrane of the ion-selective electrode for the determination of calcium ions contains a polymer matrix, a plasticizer, a lipophilic additive and ionophore, in which polyvinyl chloride is used as a polymer matrix, and o-nitrophenyloctyl ether is used as a plasticizer, while as the ionophore is used bidentate phosphorus-containing podand tetratolyl-m-xylene diphosphine, and as a lipophilic additive tetrakis(4-fluorophenyl)potassium borate with the ratios of membrane components defined according to the invention. Invention allows to improve detection limit of calcium ions up to pCa=6.1 in aqueous solutions, and also increase the selectivity of determination in the presence of cations of alkaline and alkaline-earth elements, including biogenic, which allows the use of the developed electrodes for the analysis of biological objects (whole blood, serum, urine, et cetera) and in scientific research.EFFECT: invention can be used for direct potentiometric determination of the activity of calcium ions in aqueous solutions: natural, waste waters, as well as biological fluids.1 cl, 1 dwg, 2 tbl

Description

Изобретение относится к области ионометрии, а именно к разрабоке ионоселективных электродов с мембранами на основе полимерных супрамолекулярных систем. Предлагаемое изобретение предназначено для прямого потенциометрического определения активности ионов кальция в водных растворах и может быть использовано для анализа природных и сточных вод, а также для анализа биологических жидкостей. Среди разработанных ионоселективных электродов (ИСЭ) широкое распространение получили электроды для определения биогенных ионов, таких, как калий, натрий, кальций, литий, хлор. Эти ионы относятся к незаменимым и любое отклонение их содержания в организме от нормы приводит к нарушению жизнедеятельности. Электроаналитические параметры разработанного электрода (область линейной зависимости, угловой наклон электродной функции и селективность) позволяют рекомендовать его для использования в анализаторах крови и биологических жидкостей. Кроме этого предлагаемый кальций -селективный электрод может быть использован для контроля качества питьевой вод. Предельно допустимая концентрация кальция в питьевой воде составляет около 100 мг/л (2,5×10-3 г-ион/л), что позволяет использовать предлагаемый электрод для мониторинга кальция в питьевой воде.The invention relates to the field of ionometry, namely to the development of ion-selective electrodes with membranes based on polymer supramolecular systems. The present invention is intended for direct potentiometric determination of the activity of calcium ions in aqueous solutions and can be used for analysis of natural and waste waters, as well as for the analysis of biological fluids. Among the developed ion-selective electrodes (ISE), electrodes for determining biogenic ions such as potassium, sodium, calcium, lithium, and chlorine are widely used. These ions are indispensable and any deviation of their content in the body from the norm leads to disruption of life. The electroanalytical parameters of the developed electrode (the region of linear dependence, the angular inclination of the electrode function and selectivity) allow us to recommend it for use in blood and biological fluid analyzers. In addition, the proposed calcium selective electrode can be used to control the quality of drinking water. The maximum allowable concentration of calcium in drinking water is about 100 mg / l (2.5 × 10 -3 g-ion / l), which allows the use of the proposed electrode for monitoring calcium in drinking water.

Известны составы мембран ионоселективных электродов для анализа кальция. Например электроды, чувствительные к ионам кальция, содержащие макроциклический силоксан, а именно /(Me2SiO)12/, тетрафенилборат кальция и пропиленгликоль, работают в области рН от 4,5 до ≥10. Однако, такие электроды имели низкую селективность к ионам кальция в присутствии натрия, калия и магния [Moody G.J. and Tomas J.D.R. Progress in designing calcium ion-selective electrodes.//Ion-selective Electrodes Rev.- 1979.-Vol. 1, №1. - P. 3-30].Known compositions of the membranes of ion-selective electrodes for the analysis of calcium. For example, calcium ion sensitive electrodes containing macrocyclic siloxane, namely / (Me 2 SiO) 12 /, calcium tetraphenyl borate and propylene glycol, operate in the pH range from 4.5 to ≥10. However, such electrodes had low selectivity for calcium ions in the presence of sodium, potassium and magnesium [Moody GJ and Tomas JDR Progress in designing calcium ion-selective electrodes.//Ion-selective Electrodes Rev.- 1979.-Vol. 1, No. 1. - P. 3-30].

Известен также кальций-селективный электрод на основе нейтрального переносчика с ПВХ-матрицей, содержащий N,N'-ди/(II-этоксикарбонил)ундецил/-N,N'-4,5-тетраметил-3,6-диоксооктандиаид в качестве электродноактивного вещества и 2-нитрофенил-н-октиловый эфир в качестве пластификатора. Такие электроды обладали высокой избирательностью, при этом угловой наклон электродной характеристики был близок к теоретическому и составлял S=29,7 мВ, предел обнаружения был <10-6 м. Но разработанные электроды не имели практического значения, т.к. в течение короткого времени выходили из строя из-за потери селективности, особенно при изменениях рН и после этого не могли быть использованы, [Craggs A., Moody. G.J. and Thomas J.D.R. Evolution of calcium ion-selective electrodes based on di(n-alkylphenyl)phosphate sensor and their calibration with ion buffers.// Analyst. - 1979. - Vol.104,№1238. -P.412-418].Also known is a calcium selective electrode carrier based on a neutral carrier with a PVC matrix, containing N, N'-di / (II-ethoxycarbonyl) undecyl / -N, N'-4,5-tetramethyl-3,6-dioxoctanediaide as an electrode active substances and 2-nitrophenyl-n-octyl ether as a plasticizer. Such electrodes were highly selective, while the angular slope of the electrode characteristic was close to theoretical and amounted to S = 29.7 mV, the detection limit was <10 -6 m. But the developed electrodes did not have practical value, because for a short time failed due to loss of selectivity, especially when pH changes and after that could not be used, [Craggs A., Moody. GJ and Thomas JDR Evolution of calcium ion-selective electrodes based on di (n-alkylphenyl) phosphate sensor and their calibration with ion buffers.// Analyst. - 1979. - Vol. 104, No. 1238. -P.412-418].

Наиболее близким технически решением является состав полимерной мембраны кальций-селективного электрода, состава 2-3% электродоактивного компонента (ЭАК), 69-71% пластификатор, 29-31% поливинилхлорид (ПВХ), где в качестве электродоактивного компонента использовали фосфор-содержащий поданд тетратолил-о-ксилендифосфин, в качестве липофильной добавки - тетракис (4-хлорфенил) борат калия (ТХФБК), а в качестве пластификатора о-нитрофенилоктиловый эфир [С.М. Бессись, А.Ф. Жуков, Ю.И. Урусов, О.М. Петрухин, Г.В Бодрин, Н.П. Нестерова, Ю.М. Поликарпов и М.Н .Еабачник Кальций селективный электродна основе бидентатных фосфорорганических соединений // Журнал аналитической химии 1988,

Figure 00000001
XLIII, №12, стр. 1769-1771.] (прототип). Разработанные электроды обладали линейным диапазоном измеряемых концентраций в диапазоне 10-1-10-5 М (рСа2+=1-5). Угловой коэффициент электродной характеристики был близок к теоретическому и составлял 27±1 мВ, измеренный предел обнаружения составил 5,6⋅10-6 М (рСа2+=5,25). Электрод обладал недостаточно высокой избирательностью по отношению к ионам кальция в присутствии катионам щелочных и щелочноземельных элементов, включая биогенные Li+, Na+, K+, Mg2+, и, также, относительно невысоким пределом обнаружения, что не позволяло применять его для некоторых специфических задач, решаемых в медицине и биологии.The closest technical solution is the composition of the polymer membrane of the calcium selective electrode, the composition of 2-3% of the electroactive component (EAA), 69-71% plasticizer, 29-31% polyvinyl chloride (PVC), where the phosphorus-containing podand tetratolyl was used as the electroactive component -o-xylenediphosphine, as a lipophilic additive - tetrakis (4-chlorophenyl) potassium borate (THFBK), and as a plasticizer, o-nitrophenyl octyl ether [S.M. Hess A.F. Zhukov, Yu.I. Urusov, O.M. Petrukhin, G.V. Bodrin, N.P. Nesterova, Yu.M. Polikarpov and M.N. Ebachnik Calcium selective electrode based on bidentate organophosphorus compounds // Journal of Analytical Chemistry 1988,
Figure 00000001
XLIII, No. 12, pp. 1769-1771.] (Prototype). The developed electrodes had a linear range of measured concentrations in the range of 10 -1 -10 -5 M (рСа 2+ = 1-5). The angular coefficient of the electrode characteristic was close to theoretical and amounted to 27 ± 1 mV, the measured detection limit was 5.6⋅10 -6 M (pCa 2+ = 5.25). The electrode was not sufficiently selective with respect to calcium ions in the presence of cations of alkaline and alkaline earth elements, including biogenic Li + , Na + , K + , Mg 2+ , and also a relatively low detection limit, which did not allow its use for some specific tasks solved in medicine and biology.

Целью изобретения является повышение избирательности определения ионов в присутствии щелочных и щелочноземельных элементов, а также улучшение предела обнаружения в присутствии биогенных катионов щелочных и щелочноземельных элементов.The aim of the invention is to increase the selectivity of the determination of ions in the presence of alkaline and alkaline earth elements, as well as improving the detection limit in the presence of biogenic cations of alkaline and alkaline earth elements.

Технический результат достигается тем, что предложена мембрана ионоселективного электрода для определения ионов кальция, содержащая полимерную матрицу, пластификатор, липофильную добавку и ионофор, в которой в качестве полимерной матрицы используется поливинилхлорид, а в качестве пластификатора используется о-нитрофенилоктиловый эфир (ОНФОЭ) отличающаяся тем, что в качестве ионофора предлагается использовать бидентатный фосфор-содержащий поданд тетратолил-м-ксилендифосфин, а в качестве липофильной добавки тетракис (4-фторфенил) борат калия (ТФФБК) при следующих соотношенях мембранных компонентов, мас.%:The technical result is achieved by the fact that a membrane of an ion-selective electrode for determining calcium ions is proposed, containing a polymer matrix, a plasticizer, a lipophilic additive and an ionophore, in which polyvinyl chloride is used as a polymer matrix, and o-nitrophenyl octyl ether (ONFOE) is used as a plasticizer, characterized in that it is proposed to use bidentate phosphorus-containing podand tetratolyl-m-xylenediphosphine as an ionophore, and tetrakis (4-fluorophenyl) boron as a lipophilic additive potassium atom (TFFBK) at the following ratios of membrane components, wt.%:

ионофор:ionophore: 1-31-3 липофильная добавкаlipophilic supplement 0,5-1,50.5-1.5 пластификатор:plasticizer: 65-7165-71 ПВХ:PVC: 27-32.27-32.

При увеличении или уменьшении соотношения в мембране ПВХ и пластификатора, меняются механические и физические параметры полимерной композиции, такие как проводимость (увеличивается электрическое сопротивление мембраны), вязкость, твердость и др., что приводит к резкому ухудшению электроаналитических параметров электрода (воспроизводимость и стабильность потенциала).With an increase or decrease in the ratio in the PVC membrane and plasticizer, the mechanical and physical parameters of the polymer composition change, such as conductivity (increases the electrical resistance of the membrane), viscosity, hardness, etc., which leads to a sharp deterioration in the electroanalytic parameters of the electrode (reproducibility and stability of the potential) .

Структурная формула ионофора - фосфор-содержащего поданда тетратолил-м-ксилендифосфина:The structural formula of ionophore is a phosphorus-containing podand tetratolyl-m-xylenediphosphine:

Figure 00000002
Figure 00000002

Исследуемые полимерные мембраны готовили по известной методике. [Камман К., Работа с ионоселективными электродами, М. Мир, 1980, с. 283]. С этой целью рассчитанные количества ПВХ растворяли в циклогексаноне (ЦГ) для получения 10%-ного раствора, который затем смешивали с жидким ионитом (раствор ионофора - в пластификаторе). Смесь переносили в стеклянное кольцо, находящееся на плоской стеклянной пластинке, которую помещали в чистый бокс, при комнатной температуре и в атмосферном давлении. После испарения циклогексанона образовалась полимерная пленка толщиной 0,3-0,5 мм, из которой вырезаются диски диаметром 5-7 мм. Полученные таким образом диски использовали в дальнейшем в качестве мембран. Составы мембран и их параметры представлены в табл. 1 «Зависимость электроаналитических параметров электрода от содержания ионофора в ионоселективной мембране». На Фиг. 1. приведена «Типичная электродная характеристика для исследованных мембран». Рассчитанный из характеристики предел обнаружения катионов Са2+ составил рСа2+=6,1 (мембраны 2-4 составов B, C, D).The studied polymer membranes were prepared according to a known method. [Kamman K., Work with ion-selective electrodes, M. Mir, 1980, p. 283]. To this end, the calculated amounts of PVC were dissolved in cyclohexanone (CH) to obtain a 10% solution, which was then mixed with liquid ion exchanger (ionophore solution in a plasticizer). The mixture was transferred to a glass ring located on a flat glass plate, which was placed in a clean box, at room temperature and at atmospheric pressure. After evaporation of cyclohexanone, a polymer film 0.3–0.5 mm thick was formed, from which disks 5–7 mm in diameter were cut. The disks thus obtained were subsequently used as membranes. The composition of the membranes and their parameters are presented in table. 1 "The dependence of the electroanalytic parameters of the electrode on the content of the ionophore in the ion-selective membrane." In FIG. 1. The “Typical electrode characteristic for the studied membranes” is shown. The detection limit of Ca 2+ cations calculated from the characteristic was pCa 2+ = 6.1 (membranes 2–4 of compositions B, C, D).

Для исследования электроаналитических свойств мембраны использовался стандартный корпус ISE (Fluka 45137), а в качестве электрода сравнения - хлорсеребряный электрод OP - 0820Р («Раделкис», Венгрия). Измерения проводились с помощью рН - ион-анализатора ОР-300 («Раделкис», Венгрия).To study the electroanalytic properties of the membrane, the standard ISE case (Fluka 45137) was used, and the silver – silver electrode OP – 0820Р (Radelkis, Hungary) was used as a reference electrode. The measurements were carried out using a pH-analyzer OR-300 (Radelkis, Hungary).

В процессе исследования электроаналитических свойств разработанных мембран использовалась гальваническая цепь:In the process of studying the electroanalytic properties of the developed membranes, a galvanic circuit was used:

Figure 00000003
Figure 00000003

Электроаналитические параметры ионоселективных электродов были определены согласно рекомендациям IUPAC [Richard P. Back and

Figure 00000004
Lindner, RECOMMENDATION FOR NOMENCLATURE OF ION-SELECTIVE ELECTRODES (UPAC Recommendations 1994) // Pure and Apple. Chem. Vol. 66, No 12, pp 2527-2536, 1994]. Коэффициенты селективности были определены по методу смешанных растворов на фоне постоянной концентрации мешающих компонентов 10-1 М. Значения рассчитанных коэффициентов селективности приведены в табл. 2. «Измеренные коэффициенты селективности Са2+ - селективного электрода (мембрана С)».The electroanalytical parameters of ion-selective electrodes were determined according to IUPAC recommendations [Richard P. Back and
Figure 00000004
Lindner, RECOMMENDATION FOR NOMENCLATURE OF ION-SELECTIVE ELECTRODES (UPAC Recommendations 1994) // Pure and Apple. Chem. Vol. 66, No. 12, pp 2527-2536, 1994]. The selectivity coefficients were determined by the method of mixed solutions against a background of a constant concentration of interfering components of 10 -1 M. The values of the calculated selectivity coefficients are given in table. 2. "The measured selectivity coefficients of Ca 2+ - selective electrode (membrane C)."

Пример изготовления мембраны. 5.5 мг ЭАК (I) и 1,8 мг липофильной добавки- тетракис (4-фторфенил) борат натрия растворяли в 250 мг ОНФОЭ. 110 мг ПВХ растворяли в 5 мл циклогексана. Полученные растворы смешивали и Смесь переносили в стеклянное кольцо, а затем высушивали в боксе при комнатной температуре до постоянного веса. Получена мембрана ИСЭ следующего состава: ЭАК - 1.5%; липофильная добавка тетракис (4-фторфенил) борат натрия - 0.5%; ОНФОЭ - 68%; ПВХ- 30%An example of the manufacture of the membrane. 5.5 mg of EAA (I) and 1.8 mg of a lipophilic additive - tetrakis (4-fluorophenyl) sodium borate were dissolved in 250 mg of ONFOE. 110 mg of PVC was dissolved in 5 ml of cyclohexane. The resulting solutions were mixed and the mixture was transferred to a glass ring, and then dried in a box at room temperature to constant weight. An ISE membrane of the following composition was obtained: EAA - 1.5%; lipophilic additive tetrakis (4-fluorophenyl) sodium borate - 0.5%; ONFOE - 68%; PVC - 30%

Для получения электродных характеристик калибровочные растворы Са(NO3)2 с концентрацией 1⋅10-7-1⋅10-1 М, которые готовили методом последовательного разбавления из 0,1 М Са(NO3)2 непосредственно перед измерением.To obtain electrode characteristics, calibration solutions of Ca (NO 3 ) 2 with a concentration of 1⋅10 -7 -1⋅10 -1 M, which were prepared by sequential dilution of 0.1 M Ca (NO 3 ) 2 immediately before measurement.

Данные сведены в таблицу 1 «Свойства мембран составов А)-Е) в зависимости от содержания электродоактивных компонентов, определяющих их электроаналитические параметры».The data are summarized in table 1 "Properties of the membranes of compositions A) -E) depending on the content of electroactive components that determine their electroanalytical parameters."

Figure 00000005
Figure 00000005

*Нарушен линейный отклик потенциала при содержании кальция в растворе Са2+ больше 0,01 М* The linear response of the potential is disturbed when the calcium content in the Ca 2+ solution is more than 0.01 M

Figure 00000006
Figure 00000006

*Нарушен линейный отклик потенциала при содержании кальция в растворе Са2+ больше 0,01 М* The linear response of the potential is disturbed when the calcium content in the Ca 2+ solution is more than 0.01 M

Figure 00000007
Figure 00000007

*Нарушен линейный отклик потенциала при содержании кальция в растворе Са2+ больше 0,01 М* The linear response of the potential is disturbed when the calcium content in the Ca 2+ solution is more than 0.01 M

Figure 00000008
Figure 00000008

*Нарушен линейный отклик потенциала при содержании кальция в растворе Са2+ больше 0,01 М* The linear response of the potential is disturbed when the calcium content in the Ca 2+ solution is more than 0.01 M

Как видно из табл. 1 мембраны 2, 3, 4 составов B, C, D обладали оптимальными электроаналитическими параметрами с точки зрения предела обнаружения, углового наклона и воспроизводимости потенциала.As can be seen from the table. 1 membranes 2, 3, 4 of compositions B, C, D possessed optimal electroanalytical parameters in terms of detection limit, angular inclination, and potential reproducibility.

Мембраны состава Е уступают прототипу по пределу обнаружения.Membranes of composition E are inferior to the prototype in terms of detection.

Сравнительные данные по селективности представлены в таблице 2 «Коэффициенты селективности электродов с разработанными мембранами и электродов по прототипу»Comparative selectivity data are presented in table 2 “Selectivity coefficients of electrodes with developed membranes and prototype electrodes”

Измеренные коэффициенты селективности (табл. 2) показывают улучшение по заявленному изобретению избирательности определения ионов кальция в присутствии катионов щелочных и щелочноземельных элементов, включая биогенные Li+, Na+, K+, Mg2+.The measured selectivity coefficients (Table 2) show an improvement in the selectivity of the determination of calcium ions according to the claimed invention in the presence of cations of alkaline and alkaline earth elements, including biogenic Li + , Na + , K + , Mg 2+ .

Figure 00000009
Figure 00000009

Предложенная мембрана ионоселективного электрода позволяет улучшить предел обнаружения ионов кальция в водных растворах, а также увеличить избирательность определения в присутствии катионов щелочных и щелочноземельных элементов, включая биогенные, что позволяет применять разработанные электроды для анализа биологических объектов (цельная кровь, сыворотка крови, моча и др.)The proposed membrane of the ion-selective electrode can improve the detection limit of calcium ions in aqueous solutions, as well as increase the selectivity of determination in the presence of cations of alkaline and alkaline earth elements, including biogenic, which allows the use of developed electrodes for the analysis of biological objects (whole blood, blood serum, urine, etc. )

Claims (2)

Мембрана ионоселективного электрода для определения ионов кальция, содержащая полимерную матрицу, пластификатор, липофильную добавку и ионофор, в которой в качестве полимерной матрицы используется поливинилхлорид, а в качестве пластификатора используется о-нитрофенилоктиловый эфир, отличающаяся тем, что в качестве ионофора используется бидентатный фосфор-содержащий поданд тетратолил-м-ксилендифосфин, а в качестве липофильной добавки тетракис (4-фторфенил) борат калия при следующих соотношениях мембранных компонентов, мас. %:A membrane of an ion-selective electrode for determining calcium ions containing a polymer matrix, a plasticizer, a lipophilic additive and an ionophore, in which polyvinyl chloride is used as a polymer matrix, and o-nitrophenyl octyl ether is used as a plasticizer, characterized in that a bidentate phosphorus-containing ester is used as an ionophore podand tetratolyl-m-xylenediphosphine, and as a lipophilic additive tetrakis (4-fluorophenyl) potassium borate in the following ratios of membrane components, wt. %: ионофорionophore 1-31-3 липофильная добавкаlipophilic supplement 0,5-1,50.5-1.5 пластификаторplasticizer 65-7165-71 ПВХPVC 27-3227-32
RU2018119154A 2018-05-24 2018-05-24 Membrane of ionoselective electrode to determine calcium ions RU2680865C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2018119154A RU2680865C1 (en) 2018-05-24 2018-05-24 Membrane of ionoselective electrode to determine calcium ions

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2018119154A RU2680865C1 (en) 2018-05-24 2018-05-24 Membrane of ionoselective electrode to determine calcium ions

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2680865C1 true RU2680865C1 (en) 2019-02-28

Family

ID=65632578

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2018119154A RU2680865C1 (en) 2018-05-24 2018-05-24 Membrane of ionoselective electrode to determine calcium ions

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2680865C1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2736488C1 (en) * 2020-03-19 2020-11-17 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова Российской академии наук (ИОНХ РАН) Composition of ion-selective electrode membrane for determination of calcium ions

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4271002A (en) * 1979-06-27 1981-06-02 Beckman Instruments, Inc. Calcium ion-selective electrodes and membrane for use therein
SU1155928A1 (en) * 1984-01-05 1985-05-15 Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени химико-технологический институт им.Д.И.Менделеева Composition of membrane ion-selective electrode for determining activity of calcium ions in aqueous solutions
SU1161857A1 (en) * 1984-01-05 1985-06-15 Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени химико-технологический институт им.Д.И.Менделеева Composition of ion-selective electrode membrane for determining total activity of calcium and magnesium cations in aqueous solutions
SU1778659A1 (en) * 1990-09-10 1992-11-30 Bruss G Univ Im V I Leni Membrane of ion-selective electrode for determining calcium ions
RU2056632C1 (en) * 1993-04-13 1996-03-20 Санкт-Петербургский государственный университет Composition of film ion-selective membrane for determination of summary activity of ions of calcium magnesium
RU60731U1 (en) * 2006-10-03 2007-01-27 Институт физической химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина РАН FILM ION-SELECTIVE MEMBRANE FOR DETERMINATION OF CALCIUM IONS

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4271002A (en) * 1979-06-27 1981-06-02 Beckman Instruments, Inc. Calcium ion-selective electrodes and membrane for use therein
SU1155928A1 (en) * 1984-01-05 1985-05-15 Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени химико-технологический институт им.Д.И.Менделеева Composition of membrane ion-selective electrode for determining activity of calcium ions in aqueous solutions
SU1161857A1 (en) * 1984-01-05 1985-06-15 Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени химико-технологический институт им.Д.И.Менделеева Composition of ion-selective electrode membrane for determining total activity of calcium and magnesium cations in aqueous solutions
SU1778659A1 (en) * 1990-09-10 1992-11-30 Bruss G Univ Im V I Leni Membrane of ion-selective electrode for determining calcium ions
RU2056632C1 (en) * 1993-04-13 1996-03-20 Санкт-Петербургский государственный университет Composition of film ion-selective membrane for determination of summary activity of ions of calcium magnesium
RU60731U1 (en) * 2006-10-03 2007-01-27 Институт физической химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина РАН FILM ION-SELECTIVE MEMBRANE FOR DETERMINATION OF CALCIUM IONS

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
С.М. Бессись и др., Кальций селективный электрод на основе бидентатных фосфорорганических соединений // Журнал аналитической химии 1988, XLIII, 12, стр. 1769-1771. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2736488C1 (en) * 2020-03-19 2020-11-17 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова Российской академии наук (ИОНХ РАН) Composition of ion-selective electrode membrane for determination of calcium ions

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4440175A (en) Membrane electrode for non-ionic species
RU2680865C1 (en) Membrane of ionoselective electrode to determine calcium ions
Jasiński et al. Potentiometric Solid‐Contact Multisensor System for Simultaneous Measurement of Several Ions
RU2736488C1 (en) Composition of ion-selective electrode membrane for determination of calcium ions
RU2716884C1 (en) Ion-selective electrode membrane for determination of phosphate ions in solutions
RU2688951C1 (en) Ion-selective electrode membrane for cadmium ions determination
Mulyasuryani et al. The potentiometric urea biosensor using chitosan membrane
DK165655B (en) PROCEDURE FOR POTENTIOMETRIC DETERMINATION OF THE TOTAL CALCIUM CONTENT OF A BIOLOGICAL SAMPLE AND A RINSE SOLUTION TO USE THIS
Samardzic et al. The analysis of anionic surfactants in effluents using a DDA-TPB potentiometric sensor
Galović et al. Potentiometric titration of micromolar levels of anionic surfactants in model effluents using a sensitive potentiometric sensor
JPH03255355A (en) Calcium ion measuring electrode
RU2621888C1 (en) Membrane of an ion-selective electrode for the determination of an octahydrotriborate anion
RU2630695C1 (en) 2,4,6-tris[(2-diphenylphosphoryl)-4-ethylphenoxy]-1,3,5-triazine as electrode-active selective ionophore for lithium cation in plasticised membranes of ion-selective electrodes
RU2762370C1 (en) Composition of the membrane of the ion-selective electrode for the determination of lead ions
Farrell et al. Photocured polymers in ion-selective electrode membranes. Part 5: Photopolymerised sodium sensitive ion-selective electrodes for flow injection potentiometry
KR20180044040A (en) Ion sensors for sensing multiple ions in blood
Kopytin et al. Potentiometric sensors with membranes based on ionic liquid tetradecylammonium triethylammonio-closo-dodecaborate
Saad et al. Paraquat sensors based on cyclotetrasiloxanes
JPS62102149A (en) Sodium ion selective electrode
RU2725157C1 (en) Ion-selective electrode membrane for determining lidocaine
Katsu et al. Comparative study of the response of membrane electrodes based on calix [6] arene and calix [8] arene derivatives to organic ammonium ions
RU191050U1 (en) Ion selective electrode
RU2787466C1 (en) Composition of the membrane of a chemical sensor for strontium ions
RU2056632C1 (en) Composition of film ion-selective membrane for determination of summary activity of ions of calcium magnesium
Ekmekçi et al. Selenite-selective membrane electrodes based on ion exchangers and application to anodic slime