RU2679918C1 - Method of obtaining concentrated aqueous solutions of glyoxalic acid - Google Patents
Method of obtaining concentrated aqueous solutions of glyoxalic acid Download PDFInfo
- Publication number
- RU2679918C1 RU2679918C1 RU2018140786A RU2018140786A RU2679918C1 RU 2679918 C1 RU2679918 C1 RU 2679918C1 RU 2018140786 A RU2018140786 A RU 2018140786A RU 2018140786 A RU2018140786 A RU 2018140786A RU 2679918 C1 RU2679918 C1 RU 2679918C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- solution
- mol
- glyoxal
- calcium
- mixture
- Prior art date
Links
- HHLFWLYXYJOTON-UHFFFAOYSA-N glyoxylic acid Chemical compound OC(=O)C=O HHLFWLYXYJOTON-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 title claims abstract description 10
- LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N glyoxal Chemical compound O=CC=O LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 21
- 229940015043 glyoxal Drugs 0.000 claims abstract description 19
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 15
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 13
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 13
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 13
- JIOBOQOAYFOKLJ-UHFFFAOYSA-L calcium;oxaldehydate Chemical compound [Ca+2].[O-]C(=O)C=O.[O-]C(=O)C=O JIOBOQOAYFOKLJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 10
- AHPWAMGCMMEWNF-UHFFFAOYSA-L magnesium;oxaldehydate Chemical compound [Mg+2].[O-]C(=O)C=O.[O-]C(=O)C=O AHPWAMGCMMEWNF-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 9
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 8
- UHNWOJJPXCYKCG-UHFFFAOYSA-L magnesium oxalate Chemical compound [Mg+2].[O-]C(=O)C([O-])=O UHNWOJJPXCYKCG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 8
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims abstract description 7
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 5
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract description 5
- POJWUDADGALRAB-UHFFFAOYSA-N allantoin Chemical compound NC(=O)NC1NC(=O)NC1=O POJWUDADGALRAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- METKIMKYRPQLGS-GFCCVEGCSA-N (R)-atenolol Chemical compound CC(C)NC[C@@H](O)COC1=CC=C(CC(N)=O)C=C1 METKIMKYRPQLGS-GFCCVEGCSA-N 0.000 abstract description 2
- POJWUDADGALRAB-PVQJCKRUSA-N Allantoin Natural products NC(=O)N[C@@H]1NC(=O)NC1=O POJWUDADGALRAB-PVQJCKRUSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000005562 Glyphosate Substances 0.000 abstract description 2
- 229960000458 allantoin Drugs 0.000 abstract description 2
- 229960002274 atenolol Drugs 0.000 abstract description 2
- 229940079593 drug Drugs 0.000 abstract description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract description 2
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 229940097068 glyphosate Drugs 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 235000012141 vanillin Nutrition 0.000 abstract description 2
- MWOOGOJBHIARFG-UHFFFAOYSA-N vanillin Chemical compound COC1=CC(C=O)=CC=C1O MWOOGOJBHIARFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- FGQOOHJZONJGDT-UHFFFAOYSA-N vanillin Natural products COC1=CC(O)=CC(C=O)=C1 FGQOOHJZONJGDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract 1
- -1 calcium cations Chemical class 0.000 description 8
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 8
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 5
- 238000002479 acid--base titration Methods 0.000 description 5
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 5
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 5
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 4
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L calcium carbonate Substances [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- CETWDUZRCINIHU-UHFFFAOYSA-N 2-heptanol Chemical compound CCCCCC(C)O CETWDUZRCINIHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 2
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001636 atomic emission spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229940043430 calcium compound Drugs 0.000 description 1
- 150000001674 calcium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000003926 complexometric titration Methods 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 150000002168 ethanoic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 150000002913 oxalic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
- C07C59/147—Saturated compounds having only one carboxyl group and containing —CHO groups
- C07C59/153—Glyoxylic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/02—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides from salts of carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/41—Preparation of salts of carboxylic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области химической промышленности, в частности к способу получения концентрированного раствора глиоксалевой кислоты (ГК) из продуктов окисления глиоксаля (ГО), которая широко применяется в качестве реагента для получения лекарственных препаратов (аллантоин, атенолол), ванилина, глифосата. The invention relates to the field of chemical industry, in particular to a method for producing a concentrated solution of glyoxalic acid (HA) from the products of glyoxal (GO) oxidation, which is widely used as a reagent for the production of drugs (allantoin, atenolol), vanillin, glyphosate.
Известен способ получения ГК (патент US 4026929; МПК: C07C59/30; опубл. 31.05.1977). Методом противоточной экстракции при температуре до 50°С выделяют ГК с использованием рядом алифатических или циклоалифатических спиртов, содержащих от 4 до 8 атомов углерода (например, 1-бутанол, 2-гептанол) или сложных эфиров уксусной кислоты (метилацетат, этилацетат). Из органической фазы ГК может быть выделена дополнительной водной экстракцией или отгонкой растворителя при температуре 70-80°С. Данный способ позволяет разделять смеси, в которых содержится от 5 до 50 масс.% целевой ГК.A known method of obtaining HA (patent US 4026929; IPC: C07C59 / 30; publ. 05/31/1977). Using countercurrent extraction at temperatures up to 50 ° C, HA is isolated using a number of aliphatic or cycloaliphatic alcohols containing from 4 to 8 carbon atoms (e.g. 1-butanol, 2-heptanol) or acetic acid esters (methyl acetate, ethyl acetate). From the organic phase, HA can be isolated by additional aqueous extraction or distillation of the solvent at a temperature of 70-80 ° C. This method allows you to separate the mixture, which contains from 5 to 50 wt.% The target HA.
Также известен способ получения ГК (патент СN 103896760; МПК: C07C51/42, C07C59/147; опубл. 13.04.2016), на первой стадии которого происходит процесс нейтрализации реакционной смеси до рН 6,8-7,5 путем добавления гидроксидов или карбонатов натрия или кальция. Вторая стадия – экстракция смеси с помощью простых эфиров (этилового, диэтилового и др.). На третьей стадии полученный водный раствор подкисляют неорганическими кислотами (HCl, H2SO4) до рН 0,1-1,5 и смесь фильтруют. Фильтрат, содержащий ГК, концентрируют до 15-55 масс.%.Also known is a method of producing HA (patent CN 103896760; IPC: C07C51 / 42, C07C59 / 147; publ. 04/13/2016), in the first stage of which the process of neutralizing the reaction mixture to a pH of 6.8-7.5 by adding hydroxides or carbonates sodium or calcium. The second stage is the extraction of the mixture with ethers (ethyl, diethyl, etc.). In the third stage, the resulting aqueous solution is acidified with inorganic acids (HCl, H 2 SO 4 ) to a pH of 0.1-1.5 and the mixture is filtered. The filtrate containing HA is concentrated to 15-55 wt.%.
Основными недостатками способов являются: многостадийность процесса, необходимость использования достаточно сложного и специфического оборудования, использование пожароопасных, летучих и токсичных реагентов.The main disadvantages of the methods are: a multi-stage process, the need to use sufficiently complex and specific equipment, the use of fire hazardous, volatile and toxic reagents.
В качестве прототипа выбран способ выделения глиоксалевой кислоты из смеси продуктов окисления глиоксаля (патент RU 2573839; МПК C07C59/153, C07C51/41, C07C51/43, C07C51/42; опубл. 27.01.2016). Способ включает обработку данной смеси оксидом, гидроксидом или карбонатом кальция из расчета 0,45-0,5 моль оксида, гидроксида или карбоната кальция на каждый моль протонов, содержащихся в этой смеси и определенных титрованием на общую кислотность или при контроле рН среды до значений 4-7 для образования смеси малорастворимых осадков кальциевых солей глиоксалевой и щавелевой кислот, с последующей фильтрацией, сушкой и определением содержания кальциевой соли глиоксалевой кислоты в этой смеси по количеству катионов кальция комплексонометрическим титрованием или атомно-эмиссионной спектроскопией. После чего осуществляют добавление смеси к раствору щавелевой кислоты при 20-80°С и перемешивают с последующей фильтрацией и концентрированием фильтрата, при этом щавелевую кислоту берут в количестве 0,9-1,0 моль на каждый моль глиоксалата кальция, содержащегося в смеси. Далее ГК отделяют от осадка фильтрованием и концентрируют до требуемых значений.As a prototype, a method for isolating glyoxalic acid from a mixture of glyoxal oxidation products (patent RU 2573839; IPC C07C59 / 153, C07C51 / 41, C07C51 / 43, C07C51 / 42; publ. January 27, 2016) was selected. The method includes treating this mixture with calcium oxide, hydroxide or carbonate at the rate of 0.45-0.5 mol of calcium oxide, hydroxide or calcium carbonate for each mole of protons contained in this mixture and determined by titration for total acidity or when controlling the pH of the medium to 4 -7 for the formation of a mixture of poorly soluble precipitates of calcium salts of glyoxalic and oxalic acids, followed by filtration, drying and determination of the content of calcium salt of glyoxalic acid in this mixture by the number of calcium cations complexometric titration or atomic emission spectroscopy. After that, the mixture is added to the solution of oxalic acid at 20-80 ° C and stirred, followed by filtration and concentration of the filtrate, while oxalic acid is taken in an amount of 0.9-1.0 mol for each mol of calcium glyoxalate contained in the mixture. Next, the HA is separated from the precipitate by filtration and concentrated to the desired values.
Недостатками данного способа является необходимость добавления точного количества соединений кальция в реакционную смесь на стадии осаждения органических кислот, недостаточная селективность разделения ГК и ЩК, а также необходимость тщательного высушивания образцов смесей кальциевых солей на этапах три и четыре.The disadvantages of this method are the need to add the exact amount of calcium compounds to the reaction mixture at the stage of precipitation of organic acids, the insufficient selectivity of the separation of HA and alkali, and the need for thoroughly drying samples of mixtures of calcium salts at stages three and four .
Задачей данного изобретения является разработка способа получения концентрированной ГК из продуктов окисления товарного ГО, используя недорогие и доступные реагенты и оборудование, с целью получить продукт с высокими выходом и чистотой, что подтверждается ЯМР-спектроскопией и потенциометрическим кислотно-основным титрованием.The objective of this invention is to develop a method for producing concentrated HA from the products of oxidation of commercial GO using inexpensive and affordable reagents and equipment in order to obtain a product with high yield and purity, as evidenced by NMR spectroscopy and potentiometric acid-base titration.
Окислителем водного раствора ГО является азотная кислота как доступный и удобный реагент, при этом основным побочным продуктом данной реакции является ЩК. Разделение ГК и ЩК достигается за счет разницы растворимостей их магниевых солей, (оксалат магния формирует малорастворимый осадок, который отделяют фильтрованием, тогда как глиоксалат магния растворим и остаётся в фильтрате). Далее фильтрат обрабатывают раствором хлорида кальция с последующей фильтрацией образовавшегося нерастворимого глиоксалата кальция и последующим его переводом в ГК обменным взаимодействием с HF.Nitric acid is an oxidizing agent of an aqueous solution of GO as an accessible and convenient reagent, and the main by-product of this reaction is alkali alkali. Separation of HA and alkali liquids is achieved due to the difference in solubility of their magnesium salts (magnesium oxalate forms a poorly soluble precipitate, which is separated by filtration, while magnesium glyoxalate is soluble and remains in the filtrate). Next, the filtrate is treated with a solution of calcium chloride, followed by filtration of the formed insoluble calcium glyoxalate and its subsequent transfer to HA by exchange interaction with HF.
Процесс получения ГК выполняется в несколько стадий:The process of obtaining HA is carried out in several stages:
1. Процесс окисления. Вносят требуемые объёмы раствора ГО, дистиллированной воды и HCl и перемешивают в течение 30 минут при температуре 40-60°С. Затем в реактор вносят необходимый объем азотной кислоты одной порцией и проводят реакцию до прекращения выделения NOx газов.1. The oxidation process . Make the required volumes of a solution of GO, distilled water and HCl and mix for 30 minutes at a temperature of 40-60 ° C. Then, the required volume of nitric acid is introduced into the reactor in one portion and the reaction is carried out until the evolution of NO x gases ceases.
2. Разделение ГК и ЩК. В реакционную смесь продуктов окисления ГО добавляют оксид магния до рН 7-8 (контроль с использованием индикаторной бумаги) для образования растворимого глиоксалата магния и малорастворимого (ПР = 8,5 · 10-5) осадка оксалата магния, с последующей его фильтрацией вместе с избытком осадителя.2. Separation of HA and SC. Magnesium oxide is added to the reaction mixture of GO oxidation products to pH 7-8 (control using indicator paper) to form soluble magnesium glyoxalate and poorly soluble (PR = 8.5 · 10 -5 ) magnesium oxalate precipitate, followed by its filtration with excess precipitant.
3. Образование глиоксалата кальция. К фильтрату содержащему глиоксалат магния при перемешивании добавляют раствор хлорида кальция в количестве 0,5-1,0 моль на каждый моль окисленного ГО. Полученный осадок глиоксалата кальция фильтруют и сушат до постоянной массы.3. The formation of calcium glyoxalate. To the filtrate containing magnesium glyoxalate, a solution of calcium chloride in an amount of 0.5-1.0 mol per each mol of oxidized GO is added with stirring. The resulting calcium glyoxalate precipitate is filtered and dried to constant weight.
4. Получение целевой ГК. К суспензии глиоксалата кальция в воде добавляют по каплям раствор HF в количестве 2 моль на каждый моль глиоксалата кальция. Полученный раствор ГК отделяют от осадка фильтрованием.4. Obtaining the target GC. To a suspension of calcium glyoxalate in water is added dropwise an HF solution in an amount of 2 mol for each mol of calcium glyoxalate. The resulting HA solution was separated from the precipitate by filtration.
5. Концентрирование. Образовавшийся фильтрат, содержащий ГК, концентрируют до необходимых значений под вакуумом. Для этого фильтрат вносят в круглодонную колбу, которую закрепляют на ротационном испарителе при остаточном внутреннем давлении 50-100 мБар и нагревают до 60°С до прекращения удаления воды и получения 50 % раствора ГК.5. Concentration. The resulting filtrate containing HA is concentrated to the required values under vacuum. For this, the filtrate is introduced into a round-bottom flask, which is fixed on a rotary evaporator at a residual internal pressure of 50-100 mbar and heated to 60 ° C until the removal of water ceases and a 50% HA solution is obtained.
Примеры конкретного выполнения заявляемого изобретения приведены ниже.Examples of specific performance of the claimed invention are given below.
Пример 1. К продуктам окисления ГО при перемешивании добавляют оксид магния до достижения рН 7 с последующим охлаждением смеси до 5°С, а выпавший осадок оксалата магния массой 16,45 г фильтруют и промывают на фильтре дистиллированной водой. К фильтрату, содержащему глиоксалат магния, вносят при перемешивании 100 мл раствора, содержащего 29,50 г безводного хлорида кальция. В результате обменного взаимодействия происходит образование 83,27 г белого творожистого осадка чистого дигидрата глиоксалата кальция, который фильтруют и сушат в сушильном шкафу при 60°С до постоянной массы. К полученной сухой кальциевой соли ГК добавляют 300 мл воды и при перемешивании дробно добавляют 26,2 мл концентрированного раствора HF (28,6 М). Реакционную смесь фильтруют, осадок на фильтре промывают 50 мл дистиллированной воды. Фильтрат, содержащий ГК, при помощи роторного испарителя при температуре 60°С и пониженном давлении концентрируют до 83 мл для получения 50% водного раствора ГК. Полученный продукт анализируют методами ЯМР и потенциометрического кислотно-основного титрования. Example 1 Magnesium oxide is added to the GO oxidation products with stirring until pH 7 is reached, followed by cooling of the mixture to 5 ° C, and the precipitated precipitate of magnesium oxalate weighing 16.45 g is filtered and washed on the filter with distilled water. To the filtrate containing magnesium glyoxalate, add with stirring 100 ml of a solution containing 29.50 g of anhydrous calcium chloride. As a result of the exchange interaction, the formation of 83.27 g of a white curdled precipitate of pure calcium glyoxalate dihydrate,which is filtered and dried in an oven at 60 ° C to constant weight. 300 ml of water are added to the obtained dry calcium HA salt and 26.2 ml of concentrated HF solution (28.6 M) are added fractionally with stirring. The reaction mixture is filtered, the filter cake washed with 50 ml of distilled water. The filtrate containing HA, using a rotary evaporator at a temperature of 60 ° C and reduced pressure was concentrated to 83 ml to obtain a 50% aqueous solution of HA. The resulting product is analyzed by NMR and potentiometric acid-base titration.
Пример 2. К продуктам окисления ГО добавляют при перемешивании оксид магния до достижения рН 8 с последующим охлаждением смеси до 5°С, а выпавший осадок оксалата магния массой 32,23 г фильтруют и промывают на фильтре дистиллированной водой. К фильтрату, содержащему глиоксалат магния, вносят при перемешивании 200 мл раствора, содержащего 59,76 г безводного хлорида кальция. В результате обменного взаимодействия происходит образование 158,65 г белого творожистого осадка чистого дигидрата глиоксалата кальция, который фильтруют и сушат в сушильном шкафу при 60°С до постоянной массы К полученной сухой кальциевой соли ГК добавляют 600 мл воды и при перемешивании дробно добавляют 49,9 мл концентрированного раствора HF (28,6 М). Полученную смесь центрифугируют, а фильтрат, содержащий ГК, при помощи роторного испарителя при температуре 60°С и пониженном давлении концентрируют до 158 мл для получения 50% водного раствора ГК. Полученный продукт анализируют методами ЯМР и потенциометрического кислотно-основного титрования Example 2. To the products of oxidation of GO, magnesium oxide is added with stirring until pH 8 is reached, followed by cooling of the mixture to 5 ° C, and the precipitated precipitate of magnesium oxalate weighing 32.23 g is filtered and washed on the filter with distilled water. To the filtrate containing magnesium glyoxalate , 200 ml of a solution containing 59.76 g of anhydrous calcium chloride are added with stirring. As a result of the exchange interaction, 158.65 g of a white cheesy precipitate of pure calcium glyoxalate dihydrate is formed, which is filtered and dried in an oven at 60 ° C to constant weight. 600 ml of water are added to the resulting dry calcium salt of HA, and 49.9 are added fractionally with stirring ml of concentrated HF solution (28.6 M). The resulting mixture was centrifuged, and the filtrate containing HA, using a rotary evaporator at a temperature of 60 ° C and reduced pressure, was concentrated to 158 ml to obtain a 50% aqueous solution of HA. The resulting product is analyzed by NMR and potentiometric acid-base titration
Пример 3. К продуктам окисления ГО при перемешивании добавляют оксид магния до достижения рН 7 с последующим охлаждением смеси до 5°С, а выпавший осадок оксалата магния массой 28,12 г фильтруют и промывают на фильтре дистиллированной водой. К фильтрату, содержащему глиоксалат магнияExample 3. To the products of GO oxidation with stirring, magnesium oxide is added until pH 7 is reached, followed by cooling of the mixture to 5 ° C, and the precipitated precipitate of magnesium oxalate weighing 28.12 g is filtered and washed on the filter with distilled water. To the filtrate containing magnesium glyoxalate ,, вносят при перемешивании 200 мл раствора, содержащего 111 г безводного хлорида кальция. В результате обменного взаимодействия происходит образование 207,35 г белого творожистого осадка чистого дигидрата глиоксалата кальция add with stirring 200 ml of a solution containing 111 g of anhydrous calcium chloride. As a result of the exchange interaction, 207.35 g of a white curdled precipitate of pure calcium glyoxalate dihydrate is formed , , который фильтруют и сушат в сушильном шкафу при 60°С до постоянной массы. К полученной сухой кальциевой соли ГК добавляют 300 мл воды и при перемешивании дробно добавляют 65,2 мл концентрированного раствора HF (28,6 М). Реакционную смесь фильтруют, осадок на фильтре промывают 50 мл дистиллированной воды. Фильтрат, содержащий ГК, при помощи роторного испарителя при температуре 60°Сwhich is filtered and dried in an oven at 60 ° C to constant weight. 300 ml of water are added to the obtained dry calcium HA salt, and 65.2 ml of concentrated HF solution (28.6 M) are added fractionally with stirring. The reaction mixture is filtered, the filter cake washed with 50 ml of distilled water. The filtrate containing HA, using a rotary evaporator at a temperature of 60 ° C и пониженном давлении концентрируют до 209 мл для получения 50% водного раствора ГК. Полученный продукт анализируют методами ЯМР и потенциометрического кислотно-основного титрования. and reduced pressure was concentrated to 209 ml to obtain a 50% aqueous solution of HA. The resulting product is analyzed by NMR and potentiometric acid-base titration.
Пример 4. К продуктам окисления ГО при перемешивании добавляют оксид магния до достижения рН 8 с последующим охлаждением смеси до 5°С, а выпавший осадок оксалата магния массой 29,44 г фильтруют и промывают на фильтре дистиллированной водой. К фильтрату, содержащему глиоксалат магнияExample 4. To the products of GO oxidation with stirring, magnesium oxide is added until pH 8 is reached, followed by cooling of the mixture to 5 ° C, and the precipitated precipitate of magnesium oxalate weighing 29.44 g is filtered and washed on the filter with distilled water. To the filtrate containing magnesium glyoxalate ,, вносят при перемешивании 200 мл раствора, содержащего 108,4 г безводного хлорида кальция. В результате обменного взаимодействия происходит образование 205 г белого творожистого осадка чистого дигидрата глиоксалата кальция add with stirring 200 ml of a solution containing 108.4 g of anhydrous calcium chloride. As a result of the exchange interaction, the formation of 205 g of a white curdled precipitate of pure calcium glyoxalate dihydrate , , который фильтруют и сушат в сушильном шкафу при 60°С до постоянной массы. К полученной сухой кальциевой соли ГК добавляют 300 мл воды и при перемешивании дробно добавляют 64,48 мл концентрированного раствора HF (28,6 М). Реакционную смесь фильтруют, осадок на фильтре промывают 50 мл дистиллированной воды. Фильтрат, содержащий ГК, при помощи роторного испарителя при температуре 60°Сwhich is filtered and dried in an oven at 60 ° C to constant weight. 300 ml of water are added to the resulting dry calcium HA salt and 64.48 ml of concentrated HF solution (28.6 M) are added fractionally with stirring. The reaction mixture is filtered, the filter cake washed with 50 ml of distilled water. The filtrate containing HA, using a rotary evaporator at a temperature of 60 ° C и пониженном давлении концентрируют до 203,5 мл для получения 50% водного раствора ГК. Полученный продукт анализируют методами ЯМР и потенциометрического кислотно-основного титрования.and reduced pressure was concentrated to 203.5 ml to obtain a 50% aqueous solution of HA. The resulting product is analyzed by NMR and potentiometric acid-base titration.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018140786A RU2679918C1 (en) | 2018-11-20 | 2018-11-20 | Method of obtaining concentrated aqueous solutions of glyoxalic acid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018140786A RU2679918C1 (en) | 2018-11-20 | 2018-11-20 | Method of obtaining concentrated aqueous solutions of glyoxalic acid |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2679918C1 true RU2679918C1 (en) | 2019-02-14 |
Family
ID=65442624
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2018140786A RU2679918C1 (en) | 2018-11-20 | 2018-11-20 | Method of obtaining concentrated aqueous solutions of glyoxalic acid |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2679918C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112205405A (en) * | 2020-11-11 | 2021-01-12 | 浙江新安化工集团股份有限公司 | Weeding composition containing vanillin and glufosinate-ammonium and herbicide |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3281460A (en) * | 1962-03-31 | 1966-10-25 | Nobel Bozel | Method for the preparation of stable and pure glyoxylic acid |
| US3998878A (en) * | 1975-11-05 | 1976-12-21 | Boise Cascade Corporation | Selectively separating oxalic, tartaric, glyoxylic and erythronic acids from aqueous solutions containing the same |
| US20100312011A1 (en) * | 2008-01-25 | 2010-12-09 | Clariant Specialty Fine Chemicals (France) | Process Of Separation Of Glyoxylic Acid From An Aqueous Reaction Medium Containing Glyoxylic Acid And Hydrochloric Acid |
| RU2573839C1 (en) * | 2015-04-09 | 2016-01-27 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Томский государственный университет" (ТГУ, НИ ТГУ) | Method for separation of glyoxalic acid from products of glyoxal oxidation |
-
2018
- 2018-11-20 RU RU2018140786A patent/RU2679918C1/en active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3281460A (en) * | 1962-03-31 | 1966-10-25 | Nobel Bozel | Method for the preparation of stable and pure glyoxylic acid |
| US3998878A (en) * | 1975-11-05 | 1976-12-21 | Boise Cascade Corporation | Selectively separating oxalic, tartaric, glyoxylic and erythronic acids from aqueous solutions containing the same |
| US20100312011A1 (en) * | 2008-01-25 | 2010-12-09 | Clariant Specialty Fine Chemicals (France) | Process Of Separation Of Glyoxylic Acid From An Aqueous Reaction Medium Containing Glyoxylic Acid And Hydrochloric Acid |
| RU2573839C1 (en) * | 2015-04-09 | 2016-01-27 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Томский государственный университет" (ТГУ, НИ ТГУ) | Method for separation of glyoxalic acid from products of glyoxal oxidation |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112205405A (en) * | 2020-11-11 | 2021-01-12 | 浙江新安化工集团股份有限公司 | Weeding composition containing vanillin and glufosinate-ammonium and herbicide |
| CN112205405B (en) * | 2020-11-11 | 2021-07-20 | 浙江新安化工集团股份有限公司 | Weeding composition containing vanillin and glufosinate-ammonium and herbicide |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Reid et al. | Some New β-Diketones Containing the Trifluoromethyl Group1a | |
| RU2679918C1 (en) | Method of obtaining concentrated aqueous solutions of glyoxalic acid | |
| KR101813089B1 (en) | Process for preparing 2-hydroxybutyrolactone | |
| CN110903316B (en) | Phosphonate compound and preparation method and application thereof | |
| CN103936785B (en) | A kind of preparation method of phosphoryl chloride choline calcium salt tetrahydrate | |
| RU2573839C1 (en) | Method for separation of glyoxalic acid from products of glyoxal oxidation | |
| RU2679916C1 (en) | Glyoxalic and oxalic acids separation method as the glyoxal oxidation products | |
| RU2259996C2 (en) | New method for preparing $$$-(2,4-disulfophenyl)-n-tertiary-butyl nitrone and its pharmacologically acceptable salts | |
| RU2554514C1 (en) | Method of obtaining glyoxylic acid sodium salt from products of glyoxal oxidation | |
| RU2326862C2 (en) | Method of obtaining o-substituted hydroxylamic compounds | |
| CN1102585C (en) | Process for preparing bismuth ranitidine-citrate | |
| Harvey et al. | Phosphonic Acids. V. 1 An Improved Method for the Preparation of Sodium Diethyl Phosphonate and a Study of its Comparative Reactivity with Alkyl Halides and p-Toluenesulfonates2 | |
| Bruce | A study of isocitric acid from blackberries | |
| CA1143743A (en) | Process for the preparation of cobalt (iii) acetylacetonate | |
| Bateman et al. | 250. Mechanism of substitution at a saturated carbon atom. Part IX. The rôle of the solvent in the first-order hydrolysis of alkyl halides | |
| JPH04261189A (en) | Production of tin trifluoromethanesulfonate | |
| JPH0127058B2 (en) | ||
| RU2730472C1 (en) | Method of producing calcium gamma-aminobutyrate ascorbinate | |
| SU248673A1 (en) | METHOD OF OBTAINING TIN-CONTAINING DITHIOPHOSPHONATES | |
| RU2473553C1 (en) | Method for producing tetra (1-vinylimidazole)cabalt dichloride | |
| RU2647584C1 (en) | Method of benzoic acid preparation | |
| RU2610257C1 (en) | Method for separating glycolic acid from mixed glyoxal disproportionation products | |
| SU1685914A1 (en) | Method for obtaining 2,4,6-trimethyl-isophtalic aldehyde | |
| JP3924027B2 (en) | Sodium orthohydroxymandelate / phenol / water complex, process for its preparation and use for the separation of sodium orthohydroxymandelate | |
| US5189213A (en) | Process for the carbonylation of acrylic acid |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20191112 Effective date: 20191112 |