RU2678057C1 - Method of manufacture of lead monoxide alpha modification - Google Patents
Method of manufacture of lead monoxide alpha modification Download PDFInfo
- Publication number
- RU2678057C1 RU2678057C1 RU2018101362A RU2018101362A RU2678057C1 RU 2678057 C1 RU2678057 C1 RU 2678057C1 RU 2018101362 A RU2018101362 A RU 2018101362A RU 2018101362 A RU2018101362 A RU 2018101362A RU 2678057 C1 RU2678057 C1 RU 2678057C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- lead
- modification
- alpha
- beta
- distilled water
- Prior art date
Links
- 238000012986 modification Methods 0.000 title claims abstract description 71
- 230000004048 modification Effects 0.000 title claims abstract description 51
- YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N oxolead Chemical compound [Pb]=O YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 28
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- HTUMBQDCCIXGCV-UHFFFAOYSA-N lead oxide Chemical compound [O-2].[Pb+2] HTUMBQDCCIXGCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims abstract description 18
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims abstract description 14
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 13
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 12
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 10
- 238000010908 decantation Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 claims abstract description 6
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 12
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 4
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims 2
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 9
- JWZCKIBZGMIRSW-UHFFFAOYSA-N lead lithium Chemical compound [Li].[Pb] JWZCKIBZGMIRSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical class [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 15
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 229940046892 lead acetate Drugs 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000005355 lead glass Substances 0.000 description 5
- 229910000464 lead oxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 5
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 4
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 4
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 3
- WABPQHHGFIMREM-UHFFFAOYSA-N lead(0) Chemical compound [Pb] WABPQHHGFIMREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910021514 lead(II) hydroxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 3
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 3
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 3
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 3
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001676573 Minium Species 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 230000003749 cleanliness Effects 0.000 description 2
- RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N copper;5,10,15,20-tetraphenylporphyrin-22,24-diide Chemical compound [Cu+2].C1=CC(C(=C2C=CC([N-]2)=C(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC(N=2)=C(C=2C=CC=CC=2)C2=CC=C3[N-]2)C=2C=CC=CC=2)=NC1=C3C1=CC=CC=C1 RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 2
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 2
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002611 lead compounds Chemical class 0.000 description 2
- YPRFGPKFFMJKRB-UHFFFAOYSA-N lead;propan-2-one Chemical compound [Pb].CC(C)=O YPRFGPKFFMJKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- QNRATNLHPGXHMA-XZHTYLCXSA-N (r)-(6-ethoxyquinolin-4-yl)-[(2s,4s,5r)-5-ethyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]methanol;hydrochloride Chemical compound Cl.C([C@H]([C@H](C1)CC)C2)CN1[C@@H]2[C@H](O)C1=CC=NC2=CC=C(OCC)C=C21 QNRATNLHPGXHMA-XZHTYLCXSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 125000000218 acetic acid group Chemical class C(C)(=O)* 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- XJUNRGGMKUAPAP-UHFFFAOYSA-N dioxido(dioxo)molybdenum;lead(2+) Chemical compound [Pb+2].[O-][Mo]([O-])(=O)=O XJUNRGGMKUAPAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 description 1
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 239000005308 flint glass Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- XMFOQHDPRMAJNU-UHFFFAOYSA-N lead(ii,iv) oxide Chemical compound O1[Pb]O[Pb]11O[Pb]O1 XMFOQHDPRMAJNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000012797 qualification Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G21/00—Compounds of lead
- C01G21/02—Oxides
- C01G21/10—Red lead [Pb3O4]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
Description
Область техники, к которой относится изобретениеFIELD OF THE INVENTION
Изобретение относится к химической промышленности, в частности, к способу производства глета свинцового альфа - модификации и может быть использовано в производстве сурика и других соединений свинца, как компонент свинцово-кислотных аккумуляторов, в производстве свинцовых стекол (хрусталь, флинтглас) и глазурей, при производстве олиф (силикатов) и тому прочее.The invention relates to the chemical industry, in particular, to a method for producing lead alpha lead-modification and can be used in the production of minium and other lead compounds, as a component of lead-acid batteries, in the production of lead glasses (crystal, flint glass) and glazes, in the production drying oil (silicates) and the like.
Уровень техникиState of the art
Известен способ получения кристаллического глета из гидроокиси свинца нагреванием последней в водной среде, при этом нагревание ведут в присутствии небольших количеств анионов, дающих со свинцом растворимые соли, например уксуснокислую, хлорноватокислую, хлорнокислую и др. (см. патент SU №15036, кл. C01G 1/10, опубл. 30.04.1930 г.).There is a method of producing crystalline lithium from lead hydroxide by heating the latter in an aqueous medium, while heating is carried out in the presence of small amounts of anions giving soluble salts with lead, for example, acetic acid, perchloric acid, perchloric acid, etc. (see patent SU No. 15036, class C01G 1/10, published on April 30, 1930).
Недостатком данного способа является невысокое качество получения чистого глета, свободного от металлического свинца и от сурика.The disadvantage of this method is the low quality of pure clean, free from metallic lead and from minium.
Известен способ получения свинцового глета и сурика путем окисления в барабане расплавленного свинца горячим воздухом с последующим его окислением в сурик, при этом с целью улучшения условий труда и интенсификации процесса, окисление продуктов ведут при внутреннем обогреве барабана горячим воздухом (см. а.с. SU №139038, кл. C01G 1/10, опубл. в БИ №12, 1961 г.).There is a method of producing lead lead and meerk by oxidizing molten lead in the drum with hot air, followed by its oxidation to meerk, while in order to improve working conditions and intensify the process, products are oxidized by internal heating of the drum with hot air (see.with. SU No. 139038,
Недостатком данного способа является невозможность проведения непрерывного технологического процесса из-за налипания продукта на стенки аппарата, высокая энергоемкость.The disadvantage of this method is the inability to conduct a continuous process due to the sticking of the product on the walls of the apparatus, high energy intensity.
Известен способ получения гранул свинцового глета, содержащего 1% металлического свинца, путем смешения в барабанном грануляторе при линейной скорости перемещения стенки барабана 0,2 м/с порошкообразного свинцового глета с водой (4-10%) и щелочью (5-10%) и сушки, при этом щелочь вводят для ускорения модификационного перехода PbO и PbO и повышения прочности гранул (см. патент Франции №2123852, кл. C09G 21/00, опубл. 1972 г.).A known method of producing granules of lead lead, containing 1% metallic lead, by mixing in a drum granulator with a linear velocity of the drum wall of 0.2 m / s powder lead lead with water (4-10%) and alkali (5-10%) and drying, while alkali is introduced to accelerate the modification transition of PbO and PbO and increase the strength of the granules (see French patent No. 2123852, CL C09G 21/00, publ. 1972).
Недостатком данного способа является невысокая степень чистоты глета свинцового, а также невысокая производительность.The disadvantage of this method is the low degree of purity lead lead, as well as low productivity.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому положительному эффекту и принятый авторами за прототип является способ получения гранул свинцового глета, включающий смешивание порошкообразного глета с водой в грануляторе и сушку гранул, при этом с целью повышения прочности гранул при высоком содержании окиси цинка и интенсификации процесса, смешивание проводят в стержневом грануляторе при линейной скорости перемещения стержней 4-6 м/с с добавлением воды в количестве 8-10% от веса порошка (см. а.с. SU №882580, кл. B01J 2/10, С09С 1/14, опубл. в БИ №43, 23.11.81 г.).The closest in technical essence and the achieved positive effect and adopted by the authors for the prototype is a method for producing lead pellet granules, comprising mixing a powder pellet with water in a granulator and drying the granules, with the aim of increasing the strength of granules with a high content of zinc oxide and intensification of the process, mixing carried out in a rod granulator with a linear speed of movement of the rods 4-6 m / s with the addition of water in an amount of 8-10% of the weight of the powder (see A.S. SU No. 882580, class B01J 2/10, C09C 1/14, published in BI No. 43, 11/23/81).
Недостатком данного способа является низкая прочность получаемых гранул - поверхностное разрушение составляет около 15%, а также гранулы получают с недостаточным содержанием основного вещества.The disadvantage of this method is the low strength of the obtained granules - surface destruction is about 15%, and granules are obtained with an insufficient content of the basic substance.
Раскрытие изобретенияDisclosure of invention
Задачей предлагаемого изобретения является разработка способа производства глета свинцового альфа - модификации, обладающего повышением содержания основного вещества PbO, улучшением экологической чистоты окружающей среды, за счет нейтрализации отходов производства.The objective of the invention is to develop a method for the production of lead alpha lead - modification, with an increase in the content of the basic substance PbO, an improvement in the ecological purity of the environment, due to the neutralization of production waste.
Технический результат, который может быть получен с помощью предлагаемого изобретения, сводится к повышению содержания основного вещества PbO и улучшению экологической чистоты окружающей среды, за счет нейтрализации отходов производства.The technical result that can be obtained using the present invention is to increase the content of the main substance PbO and improve the environmental cleanliness due to the neutralization of production waste.
Технический результат достигается с помощью способа производства глета свинцового альфа - модификации, включающего смешивание порошкообразного глета свинцового бета - модификации с водой в реакторе, нагрев, периодическое перемешивание, фильтрование и сушку гранул, при этом воду нагревают до 80-85°С в качестве которой используют дистиллированную воду, периодическое перемешивание проводят в течение 10 часов, в результате которого происходит рекристаллизация глета свинцового бета - модификации в глет свинцовый альфа - модификации, а после 10-ти часового нагревания дистиллированную воду декантируют, осадок глета свинцового альфа - модификации вновь промывают декантацией 2-3 раза 2Н раствором аммиака, затем суспензию глета свинцового альфа - модификации обезвоживают, сушку проводят вначале при температуре 100°С в течение 24 часов, а затем при температуре 150-200°С до содержания основного вещества не менее 99,8% PbO.The technical result is achieved using a method for producing lead acetone lead-modification, including mixing powdered lead beta lead-modification with water in a reactor, heating, batching, filtering and drying the granules, while the water is heated to 80-85 ° C, which is used distilled water, periodic stirring is carried out for 10 hours, which results in the recrystallization of lead lead beta - modification into lead lead alpha - modification, and after 10- After heating for one hour, the distilled water is decanted, the precipitate of lead of lead alpha modification is washed again by decantation 2-3 times with 2N ammonia solution, then the suspension of lead of lead alpha of modification is dehydrated, drying is carried out first at 100 ° C for 24 hours, and then at temperature 150-200 ° C to a basic substance content of at least 99.8% PbO.
Таким образом, глет свинцовый представляет собой техническую окись свинца, является неорганическим соединением, которое плохо растворяется в воде, а именно это бинарное неорганическое соединение металла свинца и кислорода с формулой PbO в виде кристаллов красного или желтого цвета, встречается в природе с примесями, например, в массикоте или свинцовом глете, при этом альфа-модификация (свинцовый глет) представляет собой кристаллы красного цвета тетрагональной сингонии, имеют пространственную группу Р 4/nmm, бета- модификация (массикот) проявляет метастабильность при комнатных температурах, имеет желтый цвет, кристаллическую форму, ромбическую сингонию, пространственную группу Р/bcm.Thus, lead lithium is a technical lead oxide, an inorganic compound that is poorly soluble in water, namely, this binary inorganic compound of lead metal and oxygen with the formula PbO in the form of red or yellow crystals, is found in nature with impurities, for example, in a massicot or lead lead, with the alpha modification (lead lithium) being red crystals of tetragonal syngony, have the
Глет свинцовый (см. ГОСТ 5539-73) в зависимости от назначения выпускается следующих марок: Г-1 - для оранжевого свинцового крона, свинцового хрусталя, хрустального стекла и электрокерамики; Г-2 - для желтого свинцового и свинцово - молибдатных кронов, сиккативов, стабилизаторов поливинилхлорида, армирования и резинотехнических изделий; Г-3 - для аккумуляторов и электроугольных изделий допускается использовать для производства пигментов и сиккативов до 01.01.93; Г-4 - для резины; Г-6 - для электровакуумного стекла, свинцового хрусталя и хрустального стекла.Lead litharge (see GOST 5539-73), depending on the purpose, is available in the following grades: G-1 - for orange lead crown, lead crystal, crystal glass and electroceramics; G-2 - for yellow lead and lead - molybdate crowns, driers, stabilizers of polyvinyl chloride, reinforcement and rubber products; G-3 - for batteries and electric carbon products it is allowed to use for the production of pigments and driers up to 01/01/93; G-4 - for rubber; G-6 - for electrovacuum glass, lead crystal and crystal glass.
Сущность способа производства глета свинцового альфа - модификации, заключается в следующем.The essence of the method for the production of lead alpha lead-modification is as follows.
Процесс синтеза глета свинцового альфа - модификации зависит от исходного сырья. Способ производства глета свинцового альфа - модификации, включает смешивание порошкообразного глета свинцового бета - модификации с водой в реакторе, нагрев, периодическое перемешивание, фильтрование и сушку гранул, при этом воду нагревают до 80-85°С в качестве которой используют дистиллированную воду, периодическое перемешивание проводят в течение 10 часов, в результате которого происходит рекристаллизация глета свинцового бета модификации в глет свинцовый альфа - модификации, а после 10-ти часового нагревания дистиллированную воду декантируют, осадок глета свинцового альфа - модификации вновь промывают декантацией 2-3 раза 2Н раствором аммиака, затем суспензию глета свинцового альфа модификации обезвоживают, сушку проводят вначале при температуре 100°С в течение 24 часов, а затем при температуре 150-200°С до содержания основного вещества не менее 99,8% PbO.The synthesis process of lead alpha lead-modification depends on the feedstock. A method for the production of lead acetone lead alpha modification involves mixing powdered lead lead beta beta modification with water in a reactor, heating, batching, filtering and drying the granules, wherein the water is heated to 80-85 ° C. using distilled water, batch mixing carried out for 10 hours, as a result of which recrystallization of lead lead beta modification occurs into lead lead alpha modification, and after 10 hours of heating, distilled water deca nth, sediment of lead alpha lead - modifications are again washed by decantation 2-3 times with 2N ammonia solution, then suspension of lead alpha lead modifications are dehydrated, drying is carried out first at 100 ° C for 24 hours, and then at a temperature of 150-200 ° C to the content of the basic substance is not less than 99.8% PbO.
Краткое описание чертежей и иных материаловBrief description of drawings and other materials
На фиг. 1, дан способ производства глета свинцового альфа - модификации, таблица 1, требования и нормы к маркам глета свинцового.In FIG. 1, a method for the production of lead alpha lead is given — modifications, table 1, requirements and norms for lead lead acetone grades.
На фиг. 2,тоже, таблица 2, физико-химические показатели водного аммиака особой чистоты.In FIG. 2, also, table 2, physico-chemical characteristics of high purity aqueous ammonia.
На фиг. 3, тоже, таблица 3, химические показатели уксусной кислоты особой чистоты.In FIG. 3, also, table 3, chemical indicators of high purity acetic acid.
На фиг. 4, тоже, таблица 4, физико-химические химически чистотой уксусной кислоты.In FIG. 4, too, table 4, physico-chemical chemically pure acetic acid.
На фиг. 5, тоже, таблица 5, физико-химические показатели дистиллированной воды.In FIG. 5, also, table 5, physico-chemical characteristics of distilled water.
На фиг. 6, тоже, таблица 6, физико-химические показатели 3-водного уксуснокислого свинца.In FIG. 6, also, table 6, physico-chemical characteristics of 3-aqueous lead acetic acid.
На фиг. 7, тоже, таблица 7, технические характеристики глета свинцового альфа - модификации.In FIG. 7, also, table 7, technical characteristics of lead alpha lead modification.
Осуществление изобретенияThe implementation of the invention
Примеры конкретного выполнения способа производства глета свинцового альфа - модификации.Examples of specific performance of the production method of lead alpha lead-modification.
Для выполнения способа производства глета свинцового альфа - модификации, используют предварительно подготовленное следующее сырье:To perform the production method of lead alpha lead-modification, the following raw materials are pre-prepared:
- глет свинцовый бета - модификации PbO в соответствии с ГОСТ 5539-73, марка Г-1 или глет свинцовый бета - модификации PbO в соответствии с ГОСТ 5539-73 марки Г-2, Г-3, Г-4, Г-5 и Г-6 (см. фиг. 1, таблица 1). Глет свинцовый является ядовитым продуктом, предельно допустимая его концентрация в воздухе рабочей зоны производственных помещений (см. ГОСТ 12.1.005-88) должна быть не более 0,05 мг/м3;- lead lead beta - modifications of PbO in accordance with GOST 5539-73, grade G-1 or lead lead beta - modifications of PbO in accordance with GOST 5539-73 of grade G-2, G-3, G-4, G-5 and G-6 (see Fig. 1, table 1). Litharge lead is a toxic product, its maximum permissible concentration in the air of the working area of industrial premises (see GOST 12.1.005-88) should be no more than 0.05 mg / m 3 ;
- аммиак водный особой чистоты (NH4 ОН), который представляет собой бесцветную жидкость с резким запахом, ГОСТ 12.1.005, по физико-химическим показателям соответствующий требованиям и нормам, указанным на фиг. 2, в таблице.2. Предельно допустимая концентрация (ПДК) аммиака, выделяющегося из его водного раствора в воздух рабочей зоны производственных помещений должна быть не более 20 мг/м3. Водный аммиак является трудногорючей жидкостью, не способной к самостоятельному горению. В закрытых сосудах над крепкими растворами аммиака могут создаваться взрывоопасные концентрации. Нижний температурный предел воспламенения (-2-2,2)°С. Температура самовоспламенения (750-3)°С;- aqueous ammonia of high purity (NH 4 OH), which is a colorless liquid with a pungent odor, GOST 12.1.005, physically and chemically consistent with the requirements and standards indicated in FIG. 2, in table. 2. The maximum permissible concentration (MPC) of ammonia released from its aqueous solution into the air of the working area of industrial premises should be no more than 20 mg / m 3 . Aqueous ammonia is a low-combustible liquid, not capable of self-combustion. Explosive concentrations can be created in closed vessels over strong ammonia solutions. Lower temperature limit of ignition (-2-2,2) ° С. Auto-ignition temperature (750-3) ° С;
уксусная кислота (СН3СООН) представляет собой бесцветную легковоспламеняющуюся жидкость с резким специфическим запахом. По химическим показателям уксусная кислота должна соответствовать нормам, указанным на фиг. 3, 4, в таблицах 3 и 4. Предельно допустимая концентрация (ПДК) паров уксусной кислоты в воздухе рабочей зоны производственных помещений должна быть не более 5 мг/м. Температура кипения, °С 118,1; Температура вспышки паров, °С 38; Температура воспламенения, °С 68; Температура самовоспламенения, °С 454;acetic acid (CH 3 COOH) is a colorless flammable liquid with a sharp specific odor. According to chemical indicators, acetic acid must comply with the standards indicated in FIG. 3, 4, in tables 3 and 4. The maximum permissible concentration (MPC) of acetic acid vapor in the air of the working area of industrial premises should be no more than 5 mg / m. Boiling point, ° C 118.1; Flash point of vapor, ° C 38; Flash point, ° C 68; Auto-ignition temperature, ° С 454;
Область воспламенения, объемная доля, %: - нижний предел 3,3, - верхний предел 22.Ignition area, volume fraction,%: - lower limit 3.3, - upper limit 22.
Температурные пределы воспламенения, °С: - нижний предел 35 - верхний предел 76.Ignition temperature limits, ° С: - lower limit 35 - upper limit 76.
Категория и группа взрывоопасной смеси паров уксусной кислоты с воздухом ПА - Т1 (см. ГОСТ 12.1.011-78).Category and group of explosive mixtures of acetic acid vapors with air PA - T1 (see GOST 12.1.011-78).
- вода дистиллированная (H2O) в соответствии с ГОСТ 6709-72, по физико-химическим показателям вода дистиллированная должна соответствовать нормам, указанным на фиг. 5, таблица 5.- distilled water (H 2 O) in accordance with GOST 6709-72; according to physicochemical parameters, distilled water must comply with the standards indicated in FIG. 5, table 5.
В качестве полупродуктов при производстве глета свинцового альфа - модификации может получиться свинец уксуснокислый 3-х водный, квалификация химически чистый в соответствии с ГОСТ 1027-67. По физико-химическим показателям 3-водный уксуснокислый свинец должен соответствовать нормам указанным на фиг. 6, в таблице 6, при этом последний ядовит, предельно допускаемая концентрация его в воздухе рабочей зоны 0,05 мг/м3 в пересчете на свинец.As intermediates in the production of lead alpha lead modification, acetic acid 3-lead can be obtained, the qualification is chemically pure in accordance with GOST 1027-67. According to physicochemical parameters, 3-aqueous lead acetic acid must comply with the standards indicated in FIG. 6, in table 6, while the latter is toxic, its maximum permissible concentration in the air of the working zone is 0.05 mg / m 3 in terms of lead.
Пример 1. Процесс синтеза глета свинцового альфа - модификации зависит от исходного сырья. Промышленное производство глета свинцового альфа - модификации для получения которого в качестве исходного сырья используют глет свинцовый бета - модификации марки Г-1 производят с проведением следующих стадий: вначале проводят рекристаллизацию бета - модификации оксида свинца в глет свинцовый альфа - модификации, при этом для перевода оксида свинца бета - модификации марки Г-1 в альфа - модификацию в реактор (на фиг. не показан) емкостью 80 л загружают оксид свинца бета - модификации в количестве 1,8 кг, затем вливают 4 л дистиллированной воды и нагревают до 80-85°С, включают мешалку (на фиг. не показана) и при периодическом перемешивании в течение 10 часов, происходит рекристаллизация глета свинцового бета - модификации в глет свинцовый альфа - модификации, затем после 10-ти часового нагревания дистиллированную воду декантируют, а осадок глета свинцового альфа - модификации вновь промывают декантацией 2-3 раза по 5 л 2Н раствором аммиака с последующими фильтрованием и сушкой глета свинцового альфа - модификации, для этого полученную суспензию глета свинцового альфа - модификации подают в нутч - фильтр (на фиг. не показан) и обезвоживают, пасту выгружают из нутч - фильтра и направляют в сушильный шкаф (на фиг. не показан) марки LOIPLF -120/300 VGI, влажный свинцовый глет альфа - модификации сушат на фторопластовых чашках (на фиг. не показаны) сначала при температуре 100°С в течение 24 часов, а затем при температуре 150-200°С до содержания основного вещества не менее 99,8% PbO, и фасовкой в тару, причем сушильный агент, выбрасываемый в атмосферу, предварительно проходит очищение от готового продукта в несколько стадий по общепринятой в производственном процессе методике.Example 1. The process of synthesis of lead acid lead alpha - modification depends on the feedstock. The industrial production of lead alpha lead - modification for which lead lithium beta is used as the feedstock - modifications of the G-1 grade are carried out with the following stages: first, beta - modification of lead oxide to lead lead lithium is recrystallized, and for the conversion of oxide lead beta - modifications of the G-1 grade to alpha - modification into a reactor (not shown in Fig.) with a capacity of 80 l, lead oxide is loaded with beta-modifications in the amount of 1.8 kg, then 4 liters of distilled water are poured and heated to 80-85 ° C, turn on the stirrer (not shown in Fig.) and with periodic stirring for 10 hours, lead lead beta recrystallizes - lead alpha modification into litharge, then distilled water is decanted after 10 hours of heating and the precipitate of lead alpha lead modification is washed again by decantation 2-3 times with 5 L of 2N ammonia solution, followed by filtering and drying of lead lead alpha modification, for this, the suspension of lead lead alpha Alpha modification is fed in the suction filter (in FIG. not shown) and dehydrated, the paste is discharged from the suction filter and sent to a drying cabinet (not shown in FIG.) brand LOIPLF -120/300 VGI, wet lead lithium alpha - modifications are dried on fluoroplastic cups (not shown in FIG.) first at a temperature of 100 ° C for 24 hours, and then at a temperature of 150-200 ° C until the content of the basic substance is not less than 99.8% PbO, and packing in a container, and the drying agent released into the atmosphere is preliminarily purified in several stages according to the methods generally accepted in the production process .
Пример 2. Промышленное производство глета свинцового альфа - модификации, для получения которого в качестве исходного сырья используют глет свинцовый бета - модификации марок Г-2 - Г-6, производят с проведением следующих стадий: вначале проводят синтез ацетата свинца из глета свинцового марок Г-2 - Г-6, при этом для перевода последнего в ацетат свинца в реакторе из полипропилена емкостью 80 л готовят 50%-ный раствор уксусной кислоты путем смешения расчетного объема концентрированной уксусной кислоты из емкости (на фиг. не показана) с расчетным объемом дистиллированной воды из емкости (на фиг. не показана), полученной в аквадистилляторе (на фиг. не показан) медицинском электрическом АЭ-10/20 из питьевой воды. Раствор уксусной кислоты в количестве 2,2 кг с концентрацией 50% нагревают до 50-60°С и в него при постоянном перемешивании добавляют небольшими порциями 2 кг глета свинцового марок Г-2 - Г-6, при этом ход реакции контролируют рефрактометрически с использованием проточного рефрактометра, затем проводят очистку раствора ацетата свинца от нерастворимых примесей, для этого полученный раствор ацетата свинца подвергают обработке на нутч-фильтре (на фиг. не показан) марки НФЛ -0,035 -225 ПП для удаления примесей нерастворимых в уксусной кислоте (металлический свинец и другие примеси), а очищенный раствор ацетата свинца и промывные воды в количестве 8,6 л возвращают в реактор. Получение глета свинцового бета -модификации из ацетата свинца проводят следующим образом, в отфильтрованный водный раствор ацетата свинца при постоянном перемешивании механической мешалкой из полипропилена с числом оборотов не менее 60 об/мин, вливают в течение 30 минут 33 л 10Н раствора аммиака, причем последний с концентрацией ЮН получают путем разбавления в полиэтиленовой емкости (на фиг. не показана) водного раствора аммиака в количестве 21 л удельного веса 0,895, загруженного из емкости с дистиллированной водой в количестве 12 л, загруженной из емкости. В результате реакции выпадает белый объемистый осадок гидроксида свинца, который через 30 минут превращается в зеленый мелкокристаллический осадок глета свинцового бета - модификации, а для более полного перехода в глет свинцовый бета - модификации, осадок с раствором перемешивают в течение 3-3,5 часов. Осадку дают отстояться, а маточный раствор декантируют. Полученный осадок промывают 5 раз по 5 л 2Н-ным раствором аммиака, промывку проводят декантацией без нагревания, каждый раз тщательно перемешивания осадок с промывной жидкостью и отстаивают в течение 30 минут, а после отстаивания осадка глета свинцового бета - модификации промывную жидкость отделяют декантацией, затем проводят рекристаллизацию глета свинцового бета - модификации в глет свинцовый альфа - модификации, для этого в суспензию глета свинцового бета - модификации вливают 4 л дистиллированной воды и нагревают до 80-85°С, затем, при периодическом перемешивании в течение 10 часов происходит рекристаллизация глета свинцового бета - модификации в глет свинцовый альфа - модификации, после 10-ти часового нагревания дистиллированную воду декантируют, а осадок глета свинцового альфа - модификации вновь промывают декантацией 5 раз по 5 л 2Н раствором аммиака, далее суспензию глета свинцового альфа - модификации подают в нутч - фильтр, обезвоживают и полученную пасту направляют в сушильный шкаф марки LOIPLF - 120/300 VGI, влажный глет свинцовый альфа - модификации сушат на фторопластовых чашках сначала при температуре 100°С в течение 24 часов, а затем при температуре 150-200°С до содержания основного вещества не менее 99,8% PbO, с последующей фасовкой в тару, причем сушильный агент, выбрасываемый в атмосферу, предварительно проходит очищение от готового продукта в несколько стадий по общепринятой в производственном процессе методике.Example 2. The industrial production of lead alpha lead-modification - for the production of which lead lead-litharge - modified grades G-2 - G-6 is used as the feedstock, is carried out with the following stages: first, lead acetate is synthesized from lead glade of lead grades G- 2 - G-6, in order to convert the latter to lead acetate in an 80-liter polypropylene reactor, a 50% solution of acetic acid is prepared by mixing the calculated volume of concentrated acetic acid from the tank (not shown in Fig.) With the calculated volume emom distilled water from the tank (Fig. not shown), resulting in distillers (Fig. not shown) medical electrical AE-10/20 from drinking water. A solution of acetic acid in an amount of 2.2 kg with a concentration of 50% is heated to 50-60 ° C and 2 kg of lead grained lead grades G-2 - G-6 are added in small portions with constant stirring, while the reaction progress is monitored refractometrically using flow refractometer, then the lead acetate solution is cleaned from insoluble impurities, for this, the obtained lead acetate solution is subjected to processing on a suction filter (not shown) of the NFL grade -0.035 -225 PP to remove impurities insoluble in acetic acid (metal lead and other impurities), and the purified solution of lead acetate and wash water in the amount of 8.6 l are returned to the reactor. Obtaining lead beta-modification from lead acetate is carried out as follows, in a filtered aqueous solution of lead acetate with constant stirring with a polypropylene mechanical stirrer with a speed of at least 60 rpm, 33 l of 10N ammonia solution are poured over 30 minutes, the last with UN concentration is obtained by diluting in a polyethylene container (not shown in Fig.) an aqueous ammonia solution in an amount of 21 liters of a specific gravity of 0.895, loaded from a container with distilled water in an amount of 12 liters, loaded th out of the container. As a result of the reaction, a white voluminous precipitate of lead hydroxide precipitates, which after 30 minutes turns into a green fine-crystalline precipitate of lead beta-modification, and for a more complete transition to lead lead beta-modification, the precipitate is mixed with the solution for 3-3.5 hours. The precipitate is allowed to settle, and the mother liquor is decanted. The precipitate obtained is washed 5 times with 5 L of 2N ammonia solution, the washing is carried out by decantation without heating, each time the precipitate is thoroughly mixed with the washing liquid and settled for 30 minutes, and after settling of the lead beta lead sediment, the washing liquid is separated by decantation, then recrystallization of lead beta lead - modification into lead alpha lead - modification; for this, 4 l of distilled water is poured into lead suspension beta lead - modification; it is poured into distilled water and heated to 80-85 ° С, then, at iodine stirring for 10 hours leads to recrystallization of lead lead beta - modifications to lead lead alpha - modifications, after 10 hours of heating distilled water is decanted, and precipitate of lead lead alpha modifications is washed again by decantation 5 times with 5 L of 2N ammonia solution, then a suspension of lead alpha lead-modification is fed into a suction filter, dehydrated and the resulting paste is sent to a LOIPLF-120/300 VGI drying oven, wet lead lead alpha-modification is dried on fluoroplastic bowls first, at a temperature of 100 ° C for 24 hours, and then at a temperature of 150-200 ° C until the content of the basic substance is not less than 99.8% PbO, followed by packing in a container, and the drying agent released into the atmosphere is preliminarily purified from the finished product in several stages according to the generally accepted method in the production process.
Таким образом, готовый продукт - глет свинцовый альфа - модификации представляет собой мелкокристаллический порошок красного цвета с различными оттенками, с температурой плавления 888°С и температурой кипения 1470°С, имеет тетрагональную кристаллическую модификацию, плотность 9,28-9,36 г/см3, химическая формула PbO, молекулярная масса по международным атомным весам 1967 года 223,19. По техническим характеристикам глет свинцовый альфа - модификации должен отвечать требованиям на фиг. 7 в таблице 7. Глет свинцовый альфа - модификации растворим в горячих растворах щелочей, в азотной и уксусной кислотах, мало растворим в воде - 0,279% при 22°С, нерастворим в ацетоне. Глет свинцовый альфа - модификации пожаробезопасен и его пылевоздушные смеси пожаро-взрывобезопасны. ПДК пыли соединений свинца в воздухе рабочей зоны - 0,05 мг/м (в пересчете на свинец) Класс опасности - 1. Глет свинцовый альфа - модификации токсичен, а на воздухе медленно поглощает двуокись углерода.Thus, the finished product - litharge lead alpha - modification is a fine crystalline powder of red color with various shades, with a melting point of 888 ° C and a boiling point of 1470 ° C, has a tetragonal crystalline modification, density 9.28-9.36 g / cm 3 , the chemical formula of PbO, the molecular weight of the international atomic weights of 1967 is 223.19. According to the technical characteristics, lead alpha - modification should meet the requirements in FIG. 7 in table 7. Litharge lead alpha - the modifications are soluble in hot solutions of alkalis, in nitric and acetic acids, slightly soluble in water - 0.279% at 22 ° C, insoluble in acetone. Litharge lead alpha - modifications are fireproof and its dusty air mixtures are fireproof and explosion proof. The maximum permissible concentration of dust from lead compounds in the air of the working zone is 0.05 mg / m (in terms of lead). Hazard class - 1. Led lead alpha - modifications are toxic, and slowly absorbs carbon dioxide in air.
Отходами производства являются:Wastes from production are:
- промывные воды от промывки оксида свинца бета - модификации в процессе трансформации его в глет свинцовый альфа - модификации, содержащего около 30 г/л аммиака;- washings from washing of lead oxide beta - modifications during its transformation into lead lead alpha - modifications containing about 30 g / l ammonia;
- маточный раствор от операции осаждения гидроокиси свинца и трансформации его в оксид свинца бета - модификации, содержащей около 30 г/л аммиака;- the mother liquor from the operation of the deposition of lead hydroxide and its transformation into lead oxide beta modification, containing about 30 g / l of ammonia;
Промывные воды и маточный раствор, содержащий 2Н раствор аммиака, собирают в накопительные емкости (на фиг. не показана), анализируют в лаборатории, нейтрализуют и подают на установку обратного осмоса для повторного использования в производственном процессе.Wash water and the mother liquor containing 2N ammonia solution are collected in storage tanks (not shown in FIG.), Analyzed in the laboratory, neutralized and fed to the reverse osmosis unit for reuse in the production process.
Предлагаемое изобретение по сравнению с прототипом и другими известными техническими решениями имеет следующие преимущества:The invention in comparison with the prototype and other known technical solutions has the following advantages:
- повышение содержания основного вещества PbO;- increase in the content of the main substance PbO;
- улучшение экологической чистоты окружающей среды, за счет нейтрализации отходов производства и сушильного агента, выбрасываемого в атмосферу, за счет очищения от готового продукта в несколько стадий;- improving the environmental cleanliness of the environment, due to the neutralization of production waste and a drying agent emitted into the atmosphere, due to the purification of the finished product in several stages;
- упрощение проведения технологического процесса, способа производства глета свинцового альфа - модификации;- simplification of the process, the production method of lead alpha lead-modification;
- снижение себестоимости способа производства глета свинцового альфа - модификации.- reducing the cost of the production method of lead acetone lead alpha - modification.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018101362A RU2678057C1 (en) | 2018-01-15 | 2018-01-15 | Method of manufacture of lead monoxide alpha modification |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018101362A RU2678057C1 (en) | 2018-01-15 | 2018-01-15 | Method of manufacture of lead monoxide alpha modification |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2678057C1 true RU2678057C1 (en) | 2019-01-22 |
Family
ID=65085223
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2018101362A RU2678057C1 (en) | 2018-01-15 | 2018-01-15 | Method of manufacture of lead monoxide alpha modification |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2678057C1 (en) |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU139038A1 (en) * | 1960-07-29 | 1960-11-30 | Богданов Я.Н. | Method for producing lead glitter and red lead |
| US3623838A (en) * | 1968-01-03 | 1971-11-30 | Lindgens & Soehne | Process for the production of lead oxides |
| SU882580A1 (en) * | 1977-07-27 | 1981-11-23 | Предприятие П/Я Г-4392 | Method of producing lead litharge pellets |
| US5482689A (en) * | 1989-07-10 | 1996-01-09 | Heubach & Lindgens Gmbh & Co. Kg. | Process for the accelerated production of red lead oxide |
| US5540915A (en) * | 1988-12-12 | 1996-07-30 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Method for making highly oxidized lead powder used for a lead storage battery |
| US7507496B1 (en) * | 2004-12-07 | 2009-03-24 | Toxco, Inc | Process for recovering lead oxides from exhausted batteries |
| CN102616833A (en) * | 2012-04-11 | 2012-08-01 | 吉林大学 | Preparation method for orthorhombic nanometer lead oxide and tetragonal-phase nanometer lead oxide |
-
2018
- 2018-01-15 RU RU2018101362A patent/RU2678057C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU139038A1 (en) * | 1960-07-29 | 1960-11-30 | Богданов Я.Н. | Method for producing lead glitter and red lead |
| US3623838A (en) * | 1968-01-03 | 1971-11-30 | Lindgens & Soehne | Process for the production of lead oxides |
| SU882580A1 (en) * | 1977-07-27 | 1981-11-23 | Предприятие П/Я Г-4392 | Method of producing lead litharge pellets |
| US5540915A (en) * | 1988-12-12 | 1996-07-30 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Method for making highly oxidized lead powder used for a lead storage battery |
| US5482689A (en) * | 1989-07-10 | 1996-01-09 | Heubach & Lindgens Gmbh & Co. Kg. | Process for the accelerated production of red lead oxide |
| US7507496B1 (en) * | 2004-12-07 | 2009-03-24 | Toxco, Inc | Process for recovering lead oxides from exhausted batteries |
| CN102616833A (en) * | 2012-04-11 | 2012-08-01 | 吉林大学 | Preparation method for orthorhombic nanometer lead oxide and tetragonal-phase nanometer lead oxide |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HUE035407T2 (en) | Process of preparing alkali metal titanates | |
| CN101885498A (en) | Method for preparing high-purity magnesium sulfate | |
| GB1567960A (en) | Process for working up waste fly dusts into zeolites of type | |
| DE3913037C2 (en) | Process for the preparation of alkali metal fluoroalkyl sulfonates | |
| Rokesh et al. | A facile solid state synthesis of cone-like ZnO microstructure an efficient solar-light driven photocatalyst for rhodamine B degradation | |
| CN1016413B (en) | Process for manufacture of zirconium oxide hydrate from granular crystallized zirconium oxide | |
| RU2678057C1 (en) | Method of manufacture of lead monoxide alpha modification | |
| CN1186261C (en) | Preparation method of nano alumina material | |
| GB1567964A (en) | Process for working up waste fly dusts into zeolites | |
| CN1176024C (en) | Process for comprehensive utilization of waste acid containing titanium oxide | |
| CN111068788B (en) | TiO 2 Nano composite photocatalyst and preparation method and application thereof | |
| CN1151069C (en) | High purity magnesium hydrate and preparation thereof | |
| CN111333112A (en) | Preparation of Cr (V) chromium salt calcium chromate Ca5(CrO4)3O0.5Method (2) | |
| JP6075964B2 (en) | Method for producing titanium oxide nanowire with reduced alkali metal content, and method for removing alkali metal content from titanium oxide nanowire | |
| CN101265170A (en) | Method for synthesizing methylcedrenone by using solid super-strong acid | |
| CN1948153A (en) | New method of producing sodium sulfite and sodium sulfide using alkali sulfide reduction waste water | |
| JP2528462B2 (en) | Method for producing sodium hexatitanate fine particle powder | |
| CN1733709A (en) | Method for preparing solid(2,3- dibrompropyl) isocyanurate | |
| FR2471351A1 (en) | PROCESS FOR SEPARATING IRON, ALUMINUM AND MANGANESE COMPOUNDS FROM IMPURITIES IN HYDROCHLORIC MAGNESIUM CHLORIDE SOLUTIONS | |
| CN113354046A (en) | Carbon nitride modified nano Fe3O4Application of material as algae inhibitor and method | |
| RU2431700C1 (en) | Method of preparing potassium chloroaluminate melt for separating zirconium and hafnium chlorides | |
| RU2198842C2 (en) | Method of magnesium oxide producing | |
| GB2573886A (en) | Process of preparing metal-organic framework material | |
| CN1288078C (en) | Phosphoric acid method for depositing and preparing silicon dioxide | |
| RU2750251C1 (en) | Method for producing solutions of zirconium carboxylates |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MZ4A | Patent is void |
Effective date: 20190911 |