RU2670981C1 - Полимерные продукты, содержащие циклопропановые группы - Google Patents
Полимерные продукты, содержащие циклопропановые группы Download PDFInfo
- Publication number
- RU2670981C1 RU2670981C1 RU2017132052A RU2017132052A RU2670981C1 RU 2670981 C1 RU2670981 C1 RU 2670981C1 RU 2017132052 A RU2017132052 A RU 2017132052A RU 2017132052 A RU2017132052 A RU 2017132052A RU 2670981 C1 RU2670981 C1 RU 2670981C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polybutadiene
- diazomethane
- catalyst
- macromolecules
- interaction
- Prior art date
Links
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 title claims abstract description 12
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 46
- 229920002589 poly(vinylethylene) polymer Polymers 0.000 claims abstract description 33
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 24
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 claims abstract description 19
- YXHKONLOYHBTNS-UHFFFAOYSA-N Diazomethane Chemical compound C=[N+]=[N-] YXHKONLOYHBTNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 14
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims abstract description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 8
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 101150003085 Pdcl gene Proteins 0.000 claims description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 20
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 14
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- LVZWSLJZHVFIQJ-UHFFFAOYSA-N Cyclopropane Chemical compound C1CC1 LVZWSLJZHVFIQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001942 cyclopropanes Chemical class 0.000 description 6
- JKDRQYIYVJVOPF-FDGPNNRMSA-L palladium(ii) acetylacetonate Chemical compound [Pd+2].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O JKDRQYIYVJVOPF-FDGPNNRMSA-L 0.000 description 5
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- UXTMROKLAAOEQO-UHFFFAOYSA-N chloroform;ethanol Chemical compound CCO.ClC(Cl)Cl UXTMROKLAAOEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000008049 diazo compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000001226 reprecipitation Methods 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 238000005888 cyclopropanation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZRKWMRDKSOPRRS-UHFFFAOYSA-N N-Methyl-N-nitrosourea Chemical compound O=NN(C)C(N)=O ZRKWMRDKSOPRRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 2
- MIVRMHJOEYRXQB-UHFFFAOYSA-N 2-diazonio-1-methoxyethenolate Chemical compound COC(=O)C=[N+]=[N-] MIVRMHJOEYRXQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001026509 Kata Species 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- -1 alkyl diazoacetate Chemical compound 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 238000003421 catalytic decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- PBAYDYUZOSNJGU-UHFFFAOYSA-N chelidonic acid Natural products OC(=O)C1=CC(=O)C=C(C(O)=O)O1 PBAYDYUZOSNJGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- SBTSVTLGWRLWOD-UHFFFAOYSA-L copper(ii) triflate Chemical compound [Cu+2].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F SBTSVTLGWRLWOD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- HZVOZRGWRWCICA-UHFFFAOYSA-N methanediyl Chemical compound [CH2] HZVOZRGWRWCICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C19/00—Chemical modification of rubber
- C08C19/04—Oxidation
- C08C19/06—Epoxidation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L15/00—Compositions of rubber derivatives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Изобретение относится к получению полимеров, содержащих в составе макромолекул незамещенные циклопропановые группы. Способ получения полимерных продуктов, содержащих в составе макромолекул циклопропановые группы, общей формулы (1):,имеющих соотношение звеньев (+b):(c+d)=60-90:10-40, заключается во взаимодействии 1,2-полибутадиена с диазометаном в среде органического растворителя в присутствии катализатора при мольном соотношении 1,2-полибутадиен:диазометан:катализатор, равном 1:3,0:0,0025-0,01. Способ отличается тем, что получение диазометана и его взаимодействие с 1,2-полибутадиеном производят в одном реакционном объеме (in situ). Технический результат – упрощение технологии при сохранении возможности целенаправленно модифицировать циклопропановыми группами исходный полимер в широком диапазоне молекулярных масс. 2 з.п. ф-лы, 1 табл., 8 пр.
Description
Изобретение относится к области высокомолекулярных соединений, в частности к получению полимерных продуктов, содержащих в составе макромолекул циклопропановые группы, общей формулы (1):
Данные полимерные продукты представляют сополимеры, содержащие циклопропановые группы в боковых звеньях (b) макромолекул, а также двойные углерод-углеродные связи в боковых звеньях (а) и в основной цепи (с) и (d) [соотношение звеньев (a+b):(c+d)=60-90:10-40].
Полимерные продукты (1) характеризуются высоким комплексом физико-механических свойств и могут найти применение в качестве герметиков, модификаторов в составе различных композиций термопластов и эластомеров.
Циклопропанированные полимерные продукты (1) могут быть получены химической модификацией 1,2-полибутадиенов определенного состава и строения, содержащих в составе макромолекул звенья 1,2- и 1,4-полимеризации 1,3-бутадиена, которые синтезируют в промышленности полимеризацией 1,3-бутадиена на комплексных катализаторах (патент РФ №2072362, патент РФ №2177008, заявка РФ №2005104832, патент США №4182813).
Способ получения полимеров формулы (1) основан на взаимодействии ненасыщенных связей 1,2-полибутадиена с карбеном, генерируемым in sity при каталитическом разложении диазометана, в среде органического растворителя с образованием полимерного продукта, содержащего циклопропановые группы в боковых звеньях:
Известен способ (патент РФ №2443674, кл. С07С 61/04, C08F 8/02, опубл. 27.02.2012, патент РФ №2447055, кл. С07С 61/04, C08F 8/02, опубл. 10.04.2012) получения полимеров, заключающийся во взаимодействии 1,2-полибутадиена с метилдиазоацетатом в присутствии катализатора - ацетата родия(II) - Rh2(OAc)4 и трифлата меди(II) - Cu(OTf)2, при мольном соотношении 1,2-полибутадиен:алкилдиазоацетат:катализатор 1:0,5-1:0,01. Реакцию проводят в органическом растворителе (метиленхлорид) при температуре 40°C с получением продукта, содержащего алкоксикарбонилзамещенные циклопропановые группы в основной и боковой цепи макромолекул. После окончания взаимодействия полимер высаждают из реакционной массы этанолом, очищают переосаждением в системе хлороформ - этанол и сушат в вакууме. Суммарное содержание функционализированных звеньев в полимере составляет 28-36 мол.% (на медном катализаторе) и 36-50 мол.% (на родиевом катализаторе).
Данный метод позволяет получать полимерные продукты, содержащие в составе макромолекул метоксикарбонилзамещенные циклопропановые звенья. Однако в известном способе не указана возможность селективного получения циклопропанированных полимеров, содержащих незамещенные циклопропановые группы в боковой цепи.
Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ получения полимеров, содержащих циклопропановые группы [Глазырин, А.Б. Производные синдиотактического 1,2-полибутадиена, содержащие циклопропановые группы / А.Б. Глазырин, М.И. Абдуллин, В.А. Докичев, P.M. Султанова, P.P. Муслухов, Э.Р. Газизова (Атнабаева) // Высокомолекулярные соединения. Серия Б. - 2014. - Т. 56. - №6. - С. 535-542], основанный на взаимодействии 1,2-полибутадиена синдиотактического строения со степенью кристалличности 25%, среднечисловой молекулярной массой Mn 65000, содержанием в макромолекулах звеньев 1,2- и 1,4-полимеризации 84 и 16 мол.% с диазосоединением в среде органического растворителя (метиленхлорид) в присутствии катализатора - ацетата палладия Pd(OAc)2 и ацетилацетоната палладия Pd(acac)2, при определенном мольном соотношении 1,2-полибутадиен: диазосоединение: катализатор, взаимодействие ведут до прекращения газовыделения. При этом в качестве диазосоединения используют диазометан, взаимодействие проводят при мольном соотношении 1,2-полибутадиен:диазосоединение:катализатор, равном 1,0:1,0:0,01, при температуре 0-5°C с получением продукта, содержащего незамещенные циклопропановые группы в боковой цепи макромолекул. После окончания взаимодействия полимер высаждают из реакционной массы этанолом, очищают переосаждением в системе хлороформ - этанол и сушат в вакууме при температуре. Суммарное содержание функционализированных звеньев в полимере составляет 11-47 мол.%. Однако данный способ имеет ряд недостатков:
• рассмотренный метод позволяет получать полимерные продукты лишь с достаточно низкой степенью функционализации полимера - не более 47%;
• существенным недостатком данного метода является использование в качестве реагента раствора диазометана в диэтиловом эфире, обладающего чрезвычайно высокой взрыво- и пожароопасностью, что требует соблюдения специальных мер техники безопасности и создает серьезные проблемы, особенно при попытках масштабирования данного процесса;
• использование достаточно сложных каталитических систем, которые должны быть предварительно получены по специальным методикам [Джемилев У.М., Поподько К Р., Козлова Е.В. Металлокомплексный катализ в органическом синтезе. М.: Химия, 1999. С. 96].
Кроме того, для получения полимерных продуктов (1) предлагается использовать только 1,2-полибутадиен синдиотактического строения, имеющий определенную молекулярную массу и состав. Это ограничивает возможности данного метода получением полимеров с молекулярной массой в пределах Mn=65-66⋅103 и узким набором свойств.
Таким образом, в наиболее близком аналоге не указана возможность получения полимеров формулы (1), имеющих иной состав, молекулярную массу, характеризующихся не только синдиотактическим, но и атактическим строением макромолекул, т.е. обладающих более широким набором свойств.
Задачей данного изобретения является способ получения полимерных продуктов, содержащих в макромолекулах незамещенные циклопропановые группы, имеющих высокую степень функционализации (превращение ненасыщенных звеньев в циклопропановые группы) и различную молекулярную массу, которая может быть целенаправленно изменена в широком интервале значений (в зависимости от требований к полимерному продукту) путем удобного и безопасного метода прямого каталитического циклопропанирования исходного полидиена с использованием доступного катализатора.
Указанная задача достигается путем взаимодействия 1,2-полибутадиена с диазометаном в среде органического растворителя в присутствии катализатора при мольном соотношении 1,2-полибутадиен:диазометан:катализатор, равном 1:3,0:0,0025-0,01, отличающимся тем, что
• получение диазометана реакцией N-метил-N-нитрозомочевины с водным раствором щелочи и последующее его взаимодействие с 1,2-полибутадиеном производят в одном реакционном объеме (in situ);
• в качестве катализатора используют доступный хлорид палладия PdCl2;
• в качестве 1,2-полибутадиена используют 1,2-полибутадиен атактического строения со среднечисловой молекулярной массой Mn от 800 до 70000, содержанием в макромолекулах звеньев 1,2- и 1,4-полимеризации 60-75 и 25-40 мол.% или 1,2-полибутадиен синдиотактического строения со степенью синдиотактичности от 50 до 90%, среднечисловой молекулярной массой Mn от 35000 до 75000, содержанием в макромолекулах звеньев 1,2- и 1,4-полимеризации 80-90 и 10-20 мол.%.
Заявляемый способ позволяет получать полимерные продукты формулы (1) со степенью функционализации (содержанием циклопропановых групп) до 83% и молекулярной массой от 900 до 80000.
При реализации предлагаемого способа использовали промышленные образцы 1,2-полибутадиена производства ОАО «Ефремовский завод СК», а также полимер марки JSR RB-830 производства «Japan Synthetic Rubber Со.» (Япония). 1,2-полибутадиен очищали переосаждением в системе хлороформ-этанол, далее полимер дважды промывали спиртом и сушили под вакуумом при 60°C до постоянной массы.
В качестве катализатора применяли хлорид палладия [химическая формула - PdCl2] фирмы ("Acros").
Диазометан получали по известной методике (Джемилев У.М., Поподько Н.Р., Козлова Е.В. Металлокомплексный катализ в органическом синтезе. М.: Химия, 1999. С. 96).
Данное изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1.
К 2,00 г (37 ммоль) 1,2-полибутадиена добавляли 40 мл метиленхлорида и перемешивали до полного растворения. К полученному раствору полимера добавляли 0,066 г (0,37 ммоль) катализатора (PdCl2) в 10 мл метиленхлорида, а также расчетное количество 40%-ного раствора гидроксида калия и диэтилового эфира. Использовали 1,2-полибутадиен синдиотактического строения со среднечисловой молекулярной массой Mn=75000, содержанием звеньев 1,2- и 1,4-полимеризации 90 и 10 мол.%, соответственно, степенью синдиотактичности 90%.
К полученной массе при перемешивании при 0-5°C с помощью шнекового дозатора медленно дозировали расчетное количество N-метил-N-нитрозомочевины, необходимое для получения 111 ммоль диазометана. Мольное соотношение 1,2-ПБ:диазометан:катализатор составляло 1:3:0,01. Реакцию проводили до прекращения выделения газа при температуре 0-5°C в течение 2 часов. После окончания синтеза полимер высаждали из реакционной массы этанолом, очищали переосаждением в системе хлороформ - этанол и сушили в вакууме при температуре 40-50°C.
Полученный полимер формулы (1) имеет степень функционализации (содержание циклопропановых групп) 81%:
Примеры 2-8. Все операции проводили в соответствии с примером 1. Результаты экспериментов приведены в табл. 1.
Из данных табл. 1 следует, что предложенный в изобретении способ позволяет синтезировать полимерные продукты формулы (1):
• характеризующиеся степенью функционализации до 83%;
• имеющие различную молекулярную массу (Mn) от 900 до 80000 а.е.м.;
Кроме того, данным методом могут быть получены модифицированные полимеры с различным пространственным строением (конфигурацией) макромолекул: с атактическим или синдиотактическим расположением циклопропановых групп.
Таким образом, предлагаемый метод дает возможность целенаправленного получения циклопропанированных полимерных продуктов (1) с заданной степенью функционализации, молекулярной массой, пространственным расположением циклопропановых групп, в зависимости от требований, предъявляемых к полимеру.
Выбранные пределы показателей процесса:
- использование удобного и безопасного одностадийного метода прямого каталитического циклопропанирования исходного полидиена, позволяющего исключить предварительное получение и транспортирование токсичного, пожаро- и взрывоопасного диазометана, что позволяет получать соответствующие циклопропанированные полимеры в значительных количествах и применить данную технологию в промышленном производстве;
- в качестве катализатора используется хлорид палладия, который является промышленно доступным реагентом и обеспечивает селективное протекание реакции циклопропанирования 1,2-полибутадиенов диазометаном, в отличие от ацетилацетоната палладия (прототип), который получают по специальной технологии и который является существенно более дорогим реагентом;
- использование в качестве катализатора хлорида палладия позволяет получать полимерные продукты с высокой степенью функционализации полимера (до 83%), т.е. достигается практически исчерпывающая функционализация С=С-связей в звеньях 1,2-полимеризации полимера, тогда как при использовании ацетилацетоната палладия (прототип) степень функционализации полимера существенно (в ~2 раза) ниже;
- использование в качестве катализатора хлорида палладия позволяет получать циклопропанированные полимерные продукты как на основе синдиотактического, так и атактактического 1,2-полибутадиена, причем могут быть использованы 1.2-полибутадиены с различной молекулярной массой (от 800 до 75000), тогда как применение ацетилацетоната палладия (прототип) предполагает получение циклопропанированных полимеров только на основе синдиотактического 1,2-полибутадиена, причем только с высокой молекулярной массой (65000);
- мольное соотношение реагентов, при котором достигается наиболее высокая степень функционализации полимера - 1,2-ПБ:диазометан:катализатор, составляет 1:3,0:0,0025-0,01. При уменьшении количества катализатора (менее 0,0025 мол.) образуются полимерные продукты с низкой степенью функционализации. При увеличении количества катализатора (более 0,01 мол.) степень функционализации изменяется незначительно, но это приводит к большому расходу катализатора.
- реакцию проводят при температуре 0-5°C, при которой не образуются нежелательные побочные продукты реакции и обеспечивается наиболее высокая степень функционализации полимера.
Таким образом, использование предлагаемого метода позволяет получать на основе 1,2-полибутадиенов полимерные продукты (1) с различной молекулярной массой и строением макромолекул, содержащие незамещенные циклопропановые группы с существенно более высокой по сравнению с прототипом степенью функционализации, а значит и с более широким набором свойств, что расширяет возможности практического использования синтезированных полимерных продуктов.
Claims (5)
1. Способ получения полимерных продуктов, содержащих в составе макромолекул циклопропановые группы, общей формулы (1):
имеющих соотношение звеньев (a+b):(c+d)=60-90:10-40, заключающийся во взаимодействии 1,2-полибутадиена с диазометаном в среде органического растворителя в присутствии катализатора при мольном соотношении 1,2-полибутадиен:диазометан:катализатор, равном 1:3,0:0,0025-0,01, отличающийся тем, что получение диазометана и его взаимодействие с 1,2-полибутадиеном производят в одном реакционном объеме (in situ).
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют хлорид палладия PdCl2.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве 1,2-полибутадиена используют 1,2-полибутадиен атактического строения со среднечисловой молекулярной массой Мn от 800 до 70000, содержанием в макромолекулах звеньев 1,2- и 1,4-полимеризации 60-75 и 25-40 мол.% или 1,2-полибутадиен синдиотактического строения со степенью синдиотактичности от 50 до 90%, среднечисловой молекулярной массой Мn от 35000 до 75000, содержанием в макромолекулах звеньев 1,2- и 1,4-полимеризации 80-90 и 10-20 мол.%.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2017132052A RU2670981C1 (ru) | 2017-09-12 | 2017-09-12 | Полимерные продукты, содержащие циклопропановые группы |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2017132052A RU2670981C1 (ru) | 2017-09-12 | 2017-09-12 | Полимерные продукты, содержащие циклопропановые группы |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2670981C1 true RU2670981C1 (ru) | 2018-10-29 |
Family
ID=64103077
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2017132052A RU2670981C1 (ru) | 2017-09-12 | 2017-09-12 | Полимерные продукты, содержащие циклопропановые группы |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2670981C1 (ru) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2443674C1 (ru) * | 2010-11-17 | 2012-02-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Башкирский государственный университет" ГОУ ВПО БашГУ | Способ получения полимеров, содержащих циклопропановые группы |
| RU2571431C1 (ru) * | 2014-11-21 | 2015-12-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Башкирский государственный университет" | Способ получения полимерных продуктов, содержащих в составе макромолекул незамещенные циклопропановые группы |
| RU2623274C2 (ru) * | 2014-12-30 | 2017-06-23 | Публичное акционерное общество "СИБУР Холдинг" | Способ эпоксидирования бутадиен-стирольного каучука |
| RU2016107276A (ru) * | 2016-02-29 | 2017-09-04 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Башкирский государственный университет" | Способ получения полимерных продуктов, содержащих циклопропановые группы |
-
2017
- 2017-09-12 RU RU2017132052A patent/RU2670981C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2443674C1 (ru) * | 2010-11-17 | 2012-02-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Башкирский государственный университет" ГОУ ВПО БашГУ | Способ получения полимеров, содержащих циклопропановые группы |
| RU2571431C1 (ru) * | 2014-11-21 | 2015-12-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Башкирский государственный университет" | Способ получения полимерных продуктов, содержащих в составе макромолекул незамещенные циклопропановые группы |
| RU2623274C2 (ru) * | 2014-12-30 | 2017-06-23 | Публичное акционерное общество "СИБУР Холдинг" | Способ эпоксидирования бутадиен-стирольного каучука |
| RU2016107276A (ru) * | 2016-02-29 | 2017-09-04 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Башкирский государственный университет" | Способ получения полимерных продуктов, содержащих циклопропановые группы |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Джемилев У.М., Поподько Н.Р., Козлова Е.В. Металлокомплексный катализ в органическом синтезе, М., "Химия", 1999, с.647, с. 188. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Zhao et al. | Metal-catalysed radical carbonylation reactions | |
| Hinner et al. | Homogeneous vinyl ester-based synthesis of different cellulose derivatives in 1-ethyl-3-methyl-imidazolium acetate | |
| RU2732326C2 (ru) | Способ получения фуран-2,5-дикарбоновой кислоты | |
| JP5521165B2 (ja) | ヒドロキシスチレンダイマー誘導体、その製造方法、連鎖移動剤およびラジカル重合性モノマーの重合方法 | |
| Schüßler et al. | Application of a cross-linked Pd–chitosan catalyst in liquid-phase-hydrogenation using molecular hydrogen | |
| RU2670981C1 (ru) | Полимерные продукты, содержащие циклопропановые группы | |
| RU2631504C2 (ru) | Способ получения полимерных продуктов, содержащих циклопропановые группы | |
| RU2571431C1 (ru) | Способ получения полимерных продуктов, содержащих в составе макромолекул незамещенные циклопропановые группы | |
| Markó et al. | Remarkable deprotection of THP and THF ethers catalysed by cerium ammonium nitrate (CAN) under neutral conditions | |
| Spitzer et al. | Polymer-supported synthesis as a tool for improving chemoselectivity: Pauson-Khand reaction | |
| CN106946668B (zh) | 一种苯酚加氢制备环己酮的方法 | |
| Glazyrin et al. | Synthesis and properties of cyclopropane derivatives of polybutadienes | |
| Wang et al. | Diazoacetates as terminating agents in living ring-opening metathesis polymerization: synthesis of chain-end-functionalized polymers | |
| CN110746305A (zh) | 一种多取代二苯甲酰苯衍生物及其合成方法 | |
| RU2443674C1 (ru) | Способ получения полимеров, содержащих циклопропановые группы | |
| WO2019123055A1 (en) | Valorization of syngas via formaldehyde – hydroformylation of formaldehyde using heterogenized organometallic complexes of group viii metals | |
| RU2447055C1 (ru) | Способ получения полимеров, содержащих циклопропановые группы | |
| Cho et al. | A Zinc Enolate of Amide: Preparation and Application in Reformatsky-Like Reaction Leading to β-Hydroxy Amides. | |
| CN109796426A (zh) | 一种利用碱性沸石分子筛催化肉桂酸脱羧偶联反应的方法 | |
| WO2015082842A1 (fr) | Procédé de fabrication d'oligomères téléchéliques fonctionnalisés | |
| Wang et al. | Metal-free reductive acyldifluoroalkylation of alkenes through cooperative NHC and organophotocatalysis | |
| Reddy et al. | An efficient biomimetic cleavage of aziridines with nucleophiles catalyzed by β-cyclodextrin in water | |
| RU2445306C1 (ru) | Способ получения полимеров, содержащих циклопропановые группы | |
| Glazyrin et al. | Derivatives of syndiotactic cyclopropane-containing 1, 2-polybutadiene | |
| IL214717A (en) | A process for making the Loelcanon sites |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20200913 |