RU2670444C1 - Способ получения антитурбулентной присадки суспензионного типа и антитурбулентная присадка суспензионного типа - Google Patents
Способ получения антитурбулентной присадки суспензионного типа и антитурбулентная присадка суспензионного типа Download PDFInfo
- Publication number
- RU2670444C1 RU2670444C1 RU2017120387A RU2017120387A RU2670444C1 RU 2670444 C1 RU2670444 C1 RU 2670444C1 RU 2017120387 A RU2017120387 A RU 2017120387A RU 2017120387 A RU2017120387 A RU 2017120387A RU 2670444 C1 RU2670444 C1 RU 2670444C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polymer
- monomer
- glycol
- alcohol
- turbulent
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 53
- 239000000654 additive Substances 0.000 title claims abstract description 39
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 title claims abstract description 30
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 72
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 70
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 50
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 29
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims abstract description 24
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 11
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 6
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims abstract description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 5
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 claims abstract description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 81
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 23
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 19
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 13
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 12
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 10
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 1-Heptene Chemical compound CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- VQOXUMQBYILCKR-UHFFFAOYSA-N 1-Tridecene Chemical compound CCCCCCCCCCCC=C VQOXUMQBYILCKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecene Chemical compound CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 1-hexadecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC=C GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 1-nonene Chemical compound CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- PJLHTVIBELQURV-UHFFFAOYSA-N 1-pentadecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC=C PJLHTVIBELQURV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 1-tetradecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC=C HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- DCTOHCCUXLBQMS-UHFFFAOYSA-N 1-undecene Chemical compound CCCCCCCCCC=C DCTOHCCUXLBQMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 7
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 6
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 claims description 5
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical class [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L magnesium stearate Chemical compound [Mg+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ADOBXTDBFNCOBN-UHFFFAOYSA-N 1-heptadecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC=C ADOBXTDBFNCOBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 4
- 229940069096 dodecene Drugs 0.000 claims description 4
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NHLUYCJZUXOUBX-UHFFFAOYSA-N nonadec-1-ene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC=C NHLUYCJZUXOUBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N octadec-1-ene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC=C CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 3
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 235000019359 magnesium stearate Nutrition 0.000 claims description 3
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CUDYYMUUJHLCGZ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxypropoxy)propan-1-ol Chemical compound COC(C)COC(C)CO CUDYYMUUJHLCGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WAEVWDZKMBQDEJ-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-methoxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound COC(C)COC(C)COC(C)CO WAEVWDZKMBQDEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NREVKVJUSKPCFL-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-methoxypropoxy)propoxy]propoxy]propan-1-ol Chemical compound COC(C)COC(C)COC(C)COC(C)CO NREVKVJUSKPCFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920002732 Polyanhydride Polymers 0.000 claims description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 claims description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 claims description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000012222 talc Nutrition 0.000 claims description 2
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 2
- 229910000391 tricalcium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229940078499 tricalcium phosphate Drugs 0.000 claims description 2
- 235000019731 tricalcium phosphate Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000001993 wax Substances 0.000 claims description 2
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 abstract description 14
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 abstract description 14
- 238000003860 storage Methods 0.000 abstract description 9
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 abstract description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 7
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 abstract description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 abstract description 5
- 230000007774 longterm Effects 0.000 abstract description 4
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 abstract 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 16
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 12
- -1 glycol ethers Chemical class 0.000 description 12
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 11
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 10
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 10
- 230000008569 process Effects 0.000 description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 7
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012716 precipitator Substances 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 5
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 3
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 3
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 3
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XWJBRBSPAODJER-UHFFFAOYSA-N 1,7-octadiene Chemical compound C=CCCCCC=C XWJBRBSPAODJER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 2
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFYJSSARVMHQJB-QIXNEVBVSA-N bakuchiol Chemical compound CC(C)=CCC[C@@](C)(C=C)\C=C\C1=CC=C(O)C=C1 LFYJSSARVMHQJB-QIXNEVBVSA-N 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 2
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 238000001226 reprecipitation Methods 0.000 description 2
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 description 2
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- HQYALQRYBUJWDH-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(propyl)silane Chemical compound CCC[Si](OC)(OC)OC HQYALQRYBUJWDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 2
- PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N (4e)-hexa-1,4-diene Chemical compound C\C=C\CC=C PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMAOLVNGLTWICC-UHFFFAOYSA-N 2-fluoro-5-methylbenzonitrile Chemical compound CC1=CC=C(F)C(C#N)=C1 CMAOLVNGLTWICC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910007926 ZrCl Inorganic materials 0.000 description 1
- SXSVTGQIXJXKJR-UHFFFAOYSA-N [Mg].[Ti] Chemical compound [Mg].[Ti] SXSVTGQIXJXKJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical class Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 150000001559 benzoic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 1
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWDDKSQGVQKNAM-UHFFFAOYSA-L calcium octadecanoate octadecanoic acid Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O BWDDKSQGVQKNAM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C1CCCCC1 SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005137 deposition process Methods 0.000 description 1
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N dicyclopentyl(dimethoxy)silane Chemical compound C1CCCC1[Si](OC)(OC)C1CCCC1 JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHPUZTHRFWIGAW-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-di(propan-2-yl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(C(C)C)C(C)C VHPUZTHRFWIGAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGHYBJVUQGTEEB-UHFFFAOYSA-M dimethylalumanylium;chloride Chemical compound C[Al](C)Cl JGHYBJVUQGTEEB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000013020 final formulation Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene Chemical compound C=CCCC=C PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 150000002531 isophthalic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- HYBLFDUGSBOMPI-UHFFFAOYSA-N octa-1,4-diene Chemical compound CCCC=CCC=C HYBLFDUGSBOMPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RJUCIROUEDJQIB-UHFFFAOYSA-N octa-1,6-diene Chemical compound CC=CCCCC=C RJUCIROUEDJQIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N octadecanamide Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCC(N)=O LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 150000003022 phthalic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920013639 polyalphaolefin Polymers 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003504 terephthalic acids Chemical class 0.000 description 1
- YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K titanium(iii) chloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)Cl YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N trimethylaluminium Chemical compound C[Al](C)C JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/14—Monomers containing five or more carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/14—Organic medium
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Изобретение относится к химии высокомолекулярных соединений, а именно к способу получения антитурбулентной присадки (АТП) суспензионного типа. Описан способ получения стабильной к агломерации при длительном хранении АТП в виде неводной суспензии высокомолекулярного полимера на основе высших α-олефинов или их сополимеров с этиленом и/или пропиленом и/или диенами и молекулярной массой (Мw) от 8,5⋅10до 11,0⋅10, с размером частиц 50-800 мкм, в дисперсионной среде, состоящей из смеси высших спиртов, гликолей и антиагломератора. Способ согласно настоящему изобретению включает стадии (со)полимеризации мономеров с получением раствора (со)полимера в мономере(-ах), в который затем добавляют компоненты дисперсионной среды, одновременно осуществляя постепенную отгонку непрореагировавшего мономера. Технический результат – получение стабильной к агломерации при хранении в широком диапазоне температур неводной суспензии АТП, эффективно снижающей гидродинамическое сопротивление углеводородов при их турбулентном течении по трубопроводу. 2 н. и 13 з.п. ф-лы, 1 ил., 3 пр.
Description
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к химии высокомолекулярных соединений, а именно к способу получения неводной антитурбулентной присадке (АТП) суспензионного типа, стабильной к агломерации при длительном хранении в широком диапазоне температур, а также неводной антитурбулентной присадке суспензионного типа, причем способ включает полимеризацию высших α-олефинов в присутствии катализаторов Циглера-Натта и получение суспензии осаждением полимера путем добавления в реакционную смесь компонентов дисперсионной среды.
Уровень техники
Распространенным методом снижения гидродинамического сопротивления в трубопроводах при транспортировке углеводородов является добавление АТП. Эффективными компонентами АТП являются высокомолекулярные поли-α-олефины, получаемые (со)полимеризацией высших α-олефинов в массе на катализаторах Циглера-Натта.
Наиболее удобными в настоящее время являются АТП суспензионного типа, представляющие собой суспензию полимера с размером частиц от 50 до 1000 мкм в дисперсионной среде. В качестве дисперсионной среды суспензии используют любую жидкость, которая является нерастворителем для частиц полимера и имеет плотность близкую к плотности частиц полимера.
Условием эффективности снижения турбулентности потока перекачиваемой жидкости является хорошая растворимость, высокая молекулярная масса (ММ) и при этом узкое молекулярно-массовое распределение (ММР) применяемого в составе АТП полимера. Не менее важной характеристикой АТП является ее стабильность к агломерации при длительном хранении, в том числе в широком диапазоне температур, т.к. использование АТП осуществляют в различных климатических условиях, и не всегда имеется возможность введения АТП в трубопровод непосредственно после ее получения. Стабильность суспензии может определяться несколькими факторами, а именно: молекулярно-массовыми характеристиками используемого полимера, степенью его дисперсности, природой используемой дисперсионной среды, а также условиями и способом получения суспензии.
Из уровня техники известны способы получения АТП суспензионного типа, которые включают стадии получения блочного полимера высших α-олефинов, его механическое измельчение и приготовление суспензии частиц полимера в дисперсионной среде (US 4826728, опубл. 02.05.1989; US 4720397, опубл. 19.01.1988; US 4340076, опубл. 20.07.1982). При этом в большинстве случаев механическое измельчение проводят в среде жидкого азота, т.е. при температуре ниже температуры стеклования полимера. Недостатком криогенного измельчения является высокая стоимость жидкого азота, а также небезопасность эксплуатации установок криогенного измельчения.
В ряде изобретений (US 6946500, опубл. 20.09.2005, US 6894088 опубл. 17.05.2005, US 7271205, опубл. 18.09.2007) представлена некриогенная технология измельчения полимеров. В этом случае с целью облегчения процедуры измельчения полимера используют его предварительную пропитку «увлажняющими» агентами, в качестве которых применяют тяжелые спирты, «разделительные» агенты (производные стеариновой кислоты, высшие линейные спирты), а также специальное оборудование.
Недостатком способов, включающих механическое измельчение полимера до частиц требуемого размера, составляющего от 100 до 300 мкм, является частичная механодеструкция макромолекул и, как следствие, ухудшение качества полимера, а именно снижение его молекулярной массы, что в результате приводит к снижению его способности уменьшать гидродинамическое сопротивление (ГДС).
Известен способ получения АТП (RU 2481357, опубл. 10.05.2013), где в качестве полимерного компонента АТП используют продукт (со)полимеризации высших Α-олефинов в массе мономеров в присутствии трихлорида титана в сочетании с диэтилалюминийхлоридом. Суспензию полимера получают термическим переосаждением полимера в жидкости, являющейся нерастворителем для полимера при комнатной температуре и способной его растворять при повышенной температуре.
Получение суспензионной присадки, согласно RU 2481357, включает следующие стадии:
1. Гомо- или сополимеризацию высших α-олефинов в массе мономера в присутствии катализатора Циглера-Натта до конверсии мономера (мономеров) более 85%.
2. Предварительное измельчение продукта блочной полимеризации при комнатной температуре на частицы размером более 1 мм. Отмечено, что такое измельчение не вызывает заметной механодеструкции и не сказывается на молекулярной массе полимера.
3. Смешение при комнатной температуре измельченного полимера; жидкости, являющейся нерастворителем для полимера при комнатной температуре и растворителем при повышенной температуре; и, при необходимости, антиагломератора и ингибитора деструкции в соотношении, соответствующем конечной рецептуре присадки.
4. Нагрев полученной на стадии 3 смеси с целью растворения полимера.
5. Охлаждение смеси до комнатной температуры, получение суспензионной присадки.
Недостатками способа являются длительность процесса получения суспензии за счет проведения полимеризации до глубоких степеней конверсии, сложность контроля температурного режима процесса и отвода тепла, выделяющегося в результате полимеризации. Также недостатком является необходимость проведения стадии предварительного измельчения полученного полимера с целью его дальнейшего растворения. При этом зачастую механическое и термическое воздействие на полимер приводит к снижению его молекулярной массы.
Другим методом получения суспензий полимера, не требующим проведения полимеризации до глубоких степеней конверсии, является осаждение полимера из раствора добавлением осадителя. Так, в изобретении, раскрытом в US 5733953 (опубл. 31.03.1998), описан способ, позволяющий получить суспензию АТП без применения стадии механического измельчения полимера.
Способ включает следующие стадии:
1. (Со)полимеризация олефинов с длиной углеродной цепи от 4 до 16 атомов углерода в среде растворителя (например, керосин, парафиновый и изопарафиновый растворитель и др.). В результате получают (со)полимер в растворителе, где содержание полимера составляет от 1 до 20 мас. %;
2. Осаждение полученного (со)полимера добавлением жидкости являющейся нерастворителем для (со)полимера. В качестве нерастворителя для осаждения полимерного компонента используют изопропиловый спирт, либо же другие спирты, гликоли, эфиры гликолей, кетоны, эфиры с содержанием от 2 до 6 атомов углерода;
3. Отделение высококонцентрированной суспензии (со)полимера от жидкой среды декантацией, фильтрацией, центрифугированием или другим способом, подходящим для отделения надосадочного слоя жидкости;
4. Удаление остаточных количеств растворителя из суспензии (со)полимера введением дополнительного количества нерастворителя либо испарением остаточного растворителя с формированием суспензии (со)полимера в среде нерастворителя, которую затем непосредственно используют в качестве АТП.
В некоторых случаях желательным является добавление антиагломератора к суспензии (со)полимера. Подходящие антиагломераторы включают следующие соединения: соли жирных кислот с содержанием от 12 до 20 атомов углерода, в частности, стеарат магния или кальция.
К недостаткам настоящего изобретения можно отнести необходимость регенерации большого объема растворителей, а также наличие дополнительной стадии отделения полученного (со)полимера от растворителя. Кроме того проведение (со)полимеризации α-олефинов в среде растворителя приводит к получению полимеров с меньшей молекулярной массой из-за более низкой концентрации мономера в реакционной смеси в отличие от (со)полимеризации в массе.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к заявленному изобретению является способ получения АТП, известный из RU 2505551 (опубл. 27.01.2014). В патенте RU 2505551 описан способ получения АТП, в котором в качестве осадителя полимерного компонента АТП используют вещества с температурой кипения выше температуры кипения исходного мономера не менее чем на 73°С, что позволяет снизить потери мономеров и исключить возможности образования азеотропных смесей осадителя с мономерами, сохранив при этом степень чистоты возвратных мономеров.
Указанный способ включает следующие стадии:
1) (Со)полимеризация в массе высших α-олефинов до степени конверсии от 5 до 15%, причем количество компонентов в реакционной массе, а именно мономера, катализатора, сокатализатора, составляет, мас. %:
Мономер(ы) от 99,7730 до 99,8927,
Катализатор от 0,0015 до 0,0055
Сокатализатор от 0,1058 до 0,2270;
2) Осаждение полученного (со)полимера при достижении заданной степени конверсии добавлением в реакционную смесь осадителя, взятого в избытке;
3) Регенерация непрореагировавшего мономера его отгонкой;
4) Отделение суспензии полимера от жидкой фазы;
5) Очистка мономеров от примесей осадителя отмывкой водой;
6) Осушка после отмывки водой;
7) Приготовление суспензии антитурбулентной присадки смешением полученного (со)полимера с осадителем - средой полимера (присадки), и с «антиагломератором» - ПАВ.
В качестве осадителя используют вещество с температурой кипения выше температуры кипения мономера(ов) не менее чем на 73°С: моногликоли, дигликоли, полигликоли, целлозольвы или их смеси.
Для приготовления суспензии антитурбулентной присадки из (со)полимера, полученного вышеуказанным способом, в качестве среды присадки могут быть взяты моногликоли, дигликоли, полигликоли, целлозольвы или их смеси, а также низшие спирты, например, изопропиловый спирт, бутанол-1, или их смеси. В качестве ПАВ используют стеарат(дистеарат) кальция.
Компоненты суспензии антитурбулентной присадки берут в следующем количественном соотношении, мас. %:
Полимер от 25,0 до 55,0,
Среда полимера от 39,5 до 72,5,
ПАВ от 2,5 до 5,5.
Недостаток способа заключается в использовании в процессе приготовления суспензии больших объемов осадителя, которое влечет за собой необходимость его регенерации, сопровождающейся стадиями дополнительной очистки возвратного мономера, что невыгодно с экономической и нежелательно с экологической сторон.
Сущность изобретения
Таким образом, задачей настоящего изобретения является разработка способа получения стабильной к агломерации при длительном хранении АТП в виде неводной суспензии. АТП в виде неводной суспензии согласно настоящему изобретению представляет собой АТП в форме суспензии в неводной среде, которую также по тексту изобретения называют «неводная суспензия АТП».
Техническим результатом, достигаемым при реализации настоящего изобретения, является получение стабильной к агломерации при хранении в широком диапазоне температур неводной суспензии АТП эффективно снижающей гидродинамическое сопротивление (ГДС) углеводородов при их турбулентном течении по трубопроводу. В частности, техническим результатом настоящего изобретения является повышение стабильности суспензии АТП к агломерации при хранении до 10 недель и более при температуре от (-30) до 35°С и снижение ГДС на 29,4% в среде циклогексана при концентрации полимера 10 ч./млн. Дополнительным техническим результатом изобретения является снижение расхода осадителя в процессе получения АТП и отсутствие дополнительных стадий выделения получаемого (со)полимера, что значительно упрощает и делает более эффективным способ получения АТП.
Данная техническая задача решается и достижение желаемого технического результата обеспечивается за счет заявляемого способа получения суспензии АТП. Предлагаемый согласно настоящему изобретению способ включает следующие стадии:
Стадия а. Полимеризация высших α-олефинов или их сополимеризация с этиленом, и/или пропиленом, и/или диенами в присутствии катализатора Циглера-Натта с образованием раствора (со)полимера в мономере(-ах) с концентрацией (со)полимера от 20 до 30 мас. %. В случае, если указанная концентрация (со)полимера в полученном растворе не достигается, дополнительно проводят стадию отгонки непрореагировавшего мономера с целью концентрирования полимера в растворе от 20 до 30 мас. % в остатке, либо продолжают процесс (со)полимеризации до достижения желаемой концентрации (со)полимера.
Стадия б. Добавление спирта в раствор (со)полимера в мономере(ах), полученный на стадии (а), при температуре от 45 до 90°С.
Стадия в. Отгонка мономера из смеси, полученной на стадии (б), до достижения количества мономера в реакционной смеси от 4 до 20 мас. % от исходного количества мономера.
Стадия г. Добавление предварительно смешанных гликоля и/или гликолевого эфира и спирта в смесь, полученную на стадии (в), при температуре от 65 до 90°С.
Стадия д. Перемешивание реакционной смеси и охлаждение до комнатной температуры с последующей отгонкой мономера и получением стабильной АТП суспензионного типа.
При этом на стадии (б) и/или на стадии (г) добавляют антиагломератор.
Описание фигур
На Фиг. 1 показаны результаты гидродинамических исследований эффективности АТП в циклогексане согласно способу по настоящему изобретению и согласно способу известному из уровня техники.
Подробное описание изобретения
Далее приводится подробное описание различных аспектов и вариантов реализации настоящего изобретения.
Стадия а
В качестве полимера для приготовления АТП обычно используются (со)полимеры на основе высших α-олефинов или их сополимеры с этиленом и/или пропиленом и/или диенами. В качестве высших α-олефинов для получения таких (со)полимеров на стадии (а) способа по настоящему изобретению могут использоваться, в частности, α-олефины, содержащие от 4 до 20 атомов углерода, такие как: 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен, 1-гептен, 1-октен, 1-нонен, 1-децен, 1-ундецен, 1-додецен, 1-тридецен, 1-тетрадецен, 1-пентадецен, 1-гексадецен, 1-гептадецен, 1-октадецен, 1-нонадецен, 1-эйкозен. Предпочтительными являются олефины, содержащие от 6 до 16 атомов углерода, в частности, 1-гексен, 1-гептен, 1-октен, 1-нонен, 1-децен, 1-ундецен, 1-додецен, 1-тридецен, 1-тетрадецен, 1-пентадецен, 1-гексадецен. В качестве диенов могут использоваться диены, содержащие от 4 до 30 атомов углерода, предпочтительно несопряженные диены от 6 до 20 атомов углерода, в частности, гекса-1,4-диен, гекса-1,5-диен, окта-1,4-диен, окта-1,6-диен, окта-1,7-диен.
Наиболее предпочтительными полимерными компонентами АТП являются гомополимер 1-гексена, сополимеры 1-гексена и 1-децена или 1-гексена и гекса-1,5-диена.
(Со)полимер может быть получен любым известным из уровня техники способом, например способами, раскрытыми в документах (Несын Г.В., Сулейманова Ю.В., Полякова Н.М., Г.П. Филатов. Антитурбулентная присадка суспензионного типа на основе полимеров высших α-олефинов // Известия Томского политехнического университета. 2006. - Т. 309. - №3. - С.112-115; RU 2125577 опубл. 27.01.1999; RU 2487138 опубл. 10.07.2013; RU 2443720 опубл. 27.02.2012; US 7119132 опубл. 10.10.2006), в том числе полимеризацией в массе, растворе, суспензии, в одну или несколько стадий, например, с использованием стадии предварительной полимеризации.
Полимеризацию α-олефинов проводят в присутствии катализатора Циглера-Натта при температуре от -10 до 100°С, предпочтительно от -5 до 35°С, более предпочтительно от 0 до 25°С и давлении от 0,1 до 5 атм. Для предотвращения дезактивации катализатора из-за присутствующих в исходном сырье примесей желательно использовать α-олефины со степенью чистоты более 90% и влагосодержанием менее 45 ч./млн., предпочтительно менее 20 ч./млн. При необходимости α-олефины предварительно обрабатывают инертным газом с целью удаления кислорода.
Процесс полимеризации осуществляют в атмосфере инертного газа при постоянном перемешивании со скоростью, не приводящей к термической или механической деструкции получаемого полимера, предпочтительно со скоростью 30 об./мин.
Подходящий для проведения полимеризации катализатор может содержать соединение переходного металла IV-VI подгруппы Периодической системы элементов, предпочтительно титан, цирконий, ванадий, хром, Подходящими соединениями переходных металлов, которые могут быть использованы для получения катализатора Циглера-Натта, являются, например, следующие: TiCl4, ZrCl4, TiBr4, Ti(OC2H5)3Cl, Zr(OC2H5)3Cl, Ti(OC2H5)Br, Ti(OC3H7)2Cl2, Ti(OC6H5)2Cl2, Zr(OC2H5)2Cl2 и Ti(OC2H5)Cl3. Могут быть также использованы смеси таких соединений переходных металлов.
Наиболее предпочтительным является катализатор на основе соединения четырехвалентного титана, общей формулы указанной ниже, нанесенного на соединение галогенида магния:
Ti(OR)nX4-n,
где R - алкильная группа, содержащая от 1 до 30 атомов углерода,
X представляет собой галоген, предпочтительно хлор,
n имеет значение от 0 до 4.
Примеры соединений, которые могут быть использованы для получения катализатора включают тетрагалогениды титана, в частности тетрахлорид титана, тригалогениды алкоксититана, дигалогениды диалкоксититана, галогениды триалкоксититана, тетраалкоксититан. Из них наиболее предпочтительны тетрагалогениды титана, и особенно предпочтительны тетрахлориды титана, нанесенные на галогенид магния.
Катализатор может быть получен любым известным из уровня техники способом, например описанным в документах (RU 2230074 опубл. 10.06.2004, RU 2368624, опубл. 27.09.2009, US 6015768, опубл. 18.01.2000), в частности, осаждением на инертном носителе. В качестве носителя могут использоваться неорганические оксиды кремния, магния, титана, хрома, неорганические соли металлов или их смесь, металлоорганические соединения, например, диалкил- или алкилгалогениды и т.д. Наиболее предпочтительным носителем являются галогениды магния, в частности хлорид магния.
В состав катализатора может входить внутренний донор электронов, в качестве которого могут применяться сложные эфиры карбоновых кислот, например, сложные эфиры ароматических карбоновых кислот, в частности эфиры бензойной, фталевой, изофталевой и терефталевой кислот. Предпочтительно использовать диалкилфлататы, в частности диоктилфталат.
Каталитическая система также может содержать сокатализатор и внешний донор электронов. Сокатализатор представляет собой металлоорганическое соединение основной группы I-III периодической системы элементов. В большинстве случаев используют соединения алюминия типа
R'3-nAlXn,
где R' представляет собой углеводородную группу, содержащую от 1 до 30, предпочтительно от 1 до 20, наиболее предпочтительно от 1 до 8 атомов углерода,
X представляет собой атом галогена,
n имеет значение от 0 до 3.
Конкретными примерами сокатализаторов являются, но без ограничения указанными: алкилалюминийгалогениды, диалкилалюминийхлориды, алкилалюминийди-хлорангидриды, алкилалюминийсесквихлориды и триалкилалюминевые соединения. Предпочтительными являются диэтилалюминийхлорид, этилалюминийдихлорид, этилалюминийсесквихлорид, диметилалюминийхлорид, триметилалюминий, триизобутилалюминий и триэтилалюминий. Наиболее предпочтительными являются триизобутилалюминий (ТИБА) и триэтилалюминий (ТЭА).
В качестве внешнего донора электронов могут использоваться любые известные из уровня техники для этих целей соединения. В частности могут быть использованы алкоксисоединения кремния общей формулы: R1 nSi(OR2)4-n где R1 и R2 - углеводородная группа, содержащая от 1 до 6 углеводородных атомов, n - целое число от 1 до 2. Предпочтительно в качестве алкоксисоединений кремния использовать циклогексилметилдиметоксисилан, диизопропилдиметокисилан, дициклопентилдиметокисилан, диизобутиддиметоксисилан, н-пропилтриметоксисилан.
Полимеризацию обычно проводят в реакторе смешения или вытеснения до такой конверсии мономеров, при которой образуется раствор (со)полимера в мономер(ах), причем указанный раствор характеризуется вязкостью, при которой не происходит деструкция полимера при перемешивании и выгрузке из реактора. Предпочтительно уровень конверсии мономеров составляет 25%.
При получении раствора (со)полимера в мономер(ах), содержащего (со)полимер в количестве менее 20 мас. %, осуществляют отгонку непрореагировавшего мономера с целью концентрирования (со)полимера, либо продолжают процесс (со)полимеризации до достижения желаемой концентрации (со)полимера. Предпочтительное содержание (со)полимера в растворе составляет от 20 до 30 мас. %. Концентрирование (со)полимера до его содержания более чем 30 мас. % нежелательно, т.к. это приведет к значительному ухудшению диффузии добавляемых далее компонентов дисперсионной среды, что, в свою очередь, приведет к образованию крупнодисперсной суспензии. Содержание (со)полимера в растворе мономеров менее 20 мас. % нецелесообразно экономически.
Отгонку непрореагировавшего мономера осуществляют в смесительном оборудовании при постоянном перемешивании реакционной смеси, при этом условия подбирают таким образом, чтобы не происходила термодеструкция полимера. Предпочтительно отгонку осуществляют при температуре от 45 до 90°С, более предпочтительно от 50 до 70°С, наиболее предпочтительно от 55 до 65°С.
Стадия б
После получения на стадии (а) раствора (со)полимера в мономере(-ах) осуществляют его разбавление спиртом при температуре от 45 до 90°С, предпочтительно от 50 до 70°С, наиболее предпочтительно от 55 до 65°С. В случае разбавления раствора (со)полимера при температуре ниже 45°С происходит осаждение полимера, а при температуре выше 90°С происходит деструкция (со)полимера.
В качестве спирта используют разветвленные и/или неразветвленные спирты, содержащие, по меньшей мере, 6 атомов углерода, предпочтительно от 6 до 11 атомов углерода, в частности такие, как гексанол, 2-этилгексанол. При этом предпочтительно использовать спирт, температура кипения которого выше температуры кипения мономера не менее чем на 30°С.
Спирт обычно добавляют в раствор полимера в мономере(-ах) в массовом соотношении спирт:полимер от 1,8:1 до 3,9:1, предпочтительно от 4,06:1 до 1:1. Добавление спирта в меньшем количестве может приводить после отгонки мономера к получению концентрированного раствора с содержанием полимера более 30 мас. %, что затруднит диффузию добавляемых далее компонентов дисперсионной среды и, как следствие, негативно повлияет на приготовление стабильной суспензии. Использование спирта в большем количестве также нежелательно, т.к. добавление на следующей стадии осадителя приведет к резкому осаждению полимера и образованию крупнодисперсной системы.
Стадия в
Далее проводят отгонку мономера из смеси, полученной на стадии (б), до достижения количества мономера в реакционной смеси от 4 до 20 мас. %, предпочтительно от 5 до 15 мас. %, более предпочтительно от 7 до 10 мас. % от исходного количества мономера. Процесс отгонки непрореагировавшего мономера осуществляют в смесительном оборудовании при постоянном перемешивании реакционной смеси, при этом условия, а именно температуру и давление, подбирают таким образом, чтобы не происходила термодеструкция полимера и не происходило разложение спирта, добавляемого на стадии (б).
Стадия г
На следующей стадии в смесь, полученную на стадии (в), добавляют осадитель на основе гликоля и/или гликолевого эфира, предварительно смешанный со спиртом. Данные компоненты вводят при температуре от 65 до 90°С, предпочтительно от 75 до 85°С, т.к. при температуре ниже 65°С происходит осаждение полимера, при температуре выше 90°С происходит деструкция (со)полимера.
При этом гликоль и/или гликолевый эфир и спирт вводят при следующих массовых соотношениях:
спирт: полимер от 0,5:1 до 1,2:1, предпочтительно от 0,6:1 до 0,9:1; гликоль и/или гликолевый эфир: полимер от 0,5:1 до 1,0:1.
В качестве осадителя могут быть использованы гликоли, в частности этиленгликоль, пропиленгликоль, триэтиленгликоль, и/или гликолевые эфиры, в частности метиловый эфир дипропиленгликоля, метиловый эфир трипропиленгликоля, метиловый эфир тетрапропиленгликоля. Используемые на данной стадии спирты могут содержать до четырех атомов углерода, в частности могут представлять собой метанол, этанол, пропанол, бутанол или различные смеси указанных соединений.
Стадия д
Полученную на стадии (г) смесь перемешивают и охлаждают до комнатной температуры с получением суспензии (со)полимера. Предпочтительно проводить охлаждение смеси со скоростью от 2,5 до 5°С/мин.
Далее осуществляют отгонку остаточных количеств непрореагировавшего мономера. При этом условия отгонки, а именно температуру и давление, подбирают таким образом, чтобы в процессе отгонки мономера не происходила агломерация суспензии, т.е. перегонку осуществляют при температуре ниже температуры образования суспензии.
С целью получения стабильной суспензии на стадии введения в раствор (со)полимера в мономере(ах) растворителя и/или на стадии введения осадителя добавляют антиагломератор, в качестве которого могут использоваться тальк, трикальцийфосфат, магнийстеарат, двуокись кремния, полиангидридные полимеры, стерически затрудненные алкилфенольные антиоксиданты, графит, оксид алюминия, прокаленная глина, углеродная сажа, воски жирных кислот. Предпочтительно использовать в качестве антиагломератора вторичные и бис-стеарамиды, содержащие 16-20 атомов углерода, стеараты и стеарамиды щелочных и щелочноземельных металлов.
Антиагломератор вводят в систему, предварительно смешав его с компонентами дисперсионной среды с целью его равномерного распределения по объему реакционной смеси при соотношении антиагломератор:полимер от 0,05:1 до 0,2:1, предпочтительно от 0,125:1 до 0,08:1.
Дополнительно в суспензию АТП могут быть введены антиоксиданты (ирганокс, агидол) с целью стабилизации суспензии. Также могут быть введены алканы и олефины, содержащие более 10 атомов углерода с целью обеспечения предварительного набухания полимерного компонента в суспензии, что способствует лучшему его растворению в углеводородном сырье. Кроме того в состав АТП могут быть добавлены биоциды с целью предотвращения бактериального роста в суспензионной смеси и противопенные добавки для предотвращения пенообразования.
Полученная таким образом АТП представляет собой суспензию высокомолекулярного полимера на основе высших α-олефинов или их сополимеров с этиленом и/или пропиленом и/или диенами с размером частиц 50-800 мкм, молекулярной массой (Mw) от 8,5⋅106 до 11,0⋅106 и молекулярно-массовым распределением полимера (Mw/Mn) от 3 до 3,5.в дисперсионной среде, в качестве которой выступает смесь высших спиртов, гликолей и ПАВ. Полученная согласно заявляемому способу АТП характеризуется значением вязкости по Брукфильду до 10000 сП, стабильна к агломерации в течение продолжительного периода времени, эффективна в снижении ГДС и может быть использована для улучшения текучести углеводородов, таких как нефть и продукты переработки, в трубопроводах.
Данное изобретение более конкретно описано со ссылкой на приведенные ниже примеры. Эти примеры приведены только для иллюстрации настоящего изобретения и не ограничивают его.
Примеры осуществления изобретения
В приведенных ниже примерах испытания свойств полученных АТП осуществляли следующими методами.
Снижение ГДС оценивали по разнице скорости истечения чистого растворителя и раствора АТП. Испытания проводили в среде циклогексана по методике, указанной следующих источниках:
Несын Г.В., Манжай В.Н., Сулейманова Ю.В. Механизм действия, оценка эффективности и особенности получения полимерных антитурбулентных присадок для транспорта углеводородных жидкостей // Высокомолекулярные соединения. 2012. - Т.54. -№1.-С. 65-72;
Гареев М.М., Лисин Ю.В., Манжай В.Н., Шаммазов A.M. Противотурбулентные присадки для снижения гидравлического сопротивления трубопроводов. - С-Петербург: Недра, 2013 - С. 50-53;
Белоусов Ю.П. Противотурбулентные присадки для углеводородных жидкостей // Новосибирск: Наука. - 1986. - 145 - С. 24-26.
Пример 1
Синтез полигексена осуществляют в герметичном реакторе с якорной мешалкой при температуре 15°С и избыточном давлении азота от 1 до 4 атм. в течение двух часов.
Мономер, в качестве которого используют гексен-1, в дозировочной емкости продувают азотом в течение 10 мин. Затем загружают раствор ТИБА и через 5 минут подают донор электронов: пропилтриметоксисилан. Реакционную смесь подают в реактор и перемешивают при 15°С. Затем вводят титан-магниевый катализатор, представляющий собой TiCl4, нанесенный на MgCl2, и проводят процесс полимеризации, в течение которого проводят отбор проб для определения конверсии мономера. Полимеризацию проводят до конверсии мономера от 5 до 15%. В ходе полимеризации проводят отбор проб полимера в мономере(ах) для оценки конверсии мономера по методу сухого остатка - пробу взвешивают на весах и затем нагревают для удаления непрореагировавшего мономера. Содержание полимера в растворе (конверсию мономера) рассчитывают по формуле:
W% - (mполимера⋅100)/mполимеризата
При достижении конверсии мономера от 5 до 15% раствор полимера в мономере(ах) отправляют на получение суспензии.
Сравнительный пример 2
Получение суспензии переосаждением полимера с демономеризацией в смесителе.
Процесс осаждения проводят в лабораторном двухшнековом смесителе HKD-T 06 D IKA-WERKE с объемом рабочей камеры 450 мл. В смеситель вносят полимеризат (250 г) с конверсией мономера 8%.
Раствор полимера в мономере термостатируют в течение 30 мин при температуре от 60 до 65°С при постоянном перемешивании со скоростью 36,2 об/мин. После этого в камеру смесителя вносят компоненты дисперсионной среды присадки: 2-этилгексанол (48,10г), триэтиленгликоль (10,23 г), стеарат кальция (1,67 г). Затем температуру смеси повышают до 75°С и проводят отгонку гексена-1 до получения однородной суспензии (суспензия образуется при повышенных температурах от 60 до 75°С), после чего смесь охлаждают до температуры в диапазоне от 15 до 18°С.
Полученная суспензия содержит 25 мас. % полимера с молекулярной массой (Mw) от 8,5 до 11,0⋅106, молекулярно-массовым распределением (Mw/Mn)=3-4 и вязкостью по Брукфильду до 10000 сП.
Полученная таким образом суспензия АТП при ее концентрации 10 ч./млн. в среде циклогексана снижает ГДС на 20% (Фиг. 1). Данная суспензия стабильна в течение 10 дней. По истечении от 5 до 7 дней наблюдается обратимая агломерация частиц полимера в суспензии, которая пропадает после встряхивания суспензии. Через 10 дней агломерация становится необратимой.
Пример 3
Раствор полимера в мономере массой 263 г и содержанием полимера 8%, полученный по примеру 1, термостатируют в течение 30 мин при температуре 65°С при постоянном перемешивании со скоростью 36,2 об/мин. После этого проводят отгонку гексена-1 с целью концентрирования полимеризата до 20 мас. %, и вносят при температуре 65°С 2-этилгексанол в количестве 36,4 г. Затем температуру смеси повышают до 75°С и проводят перемешивание до получения однородной массы. Далее проводят отгонку гексена-1 до достижения его содержания в смеси не более 20 мас. % и вносят осадительную смесь, которая содержит 2-этилгексанол (9,1 г), пропиленгликоль или триэтиленгликоль (9,7 г) и антиагломератор: стеарат кальция в количестве 1,75 г. Полученную реакционную смесь перемешивают до получения однородной суспензии (суспензия образуется при повышенных температурах от 65 до 75°С) и охлаждают до температуры от 15 до 18°С (в случае, если суспензия не выпадает при более высоких температурах). Затем из полученной суспензии отгоняют оставшееся количество непрореагировавшего гексена-1 с целью предотвращения агломерации частиц полимера при длительном хранении.
Полученная суспензия содержит 25 мас. % полимера с молекулярной массой (Mw) от 8,5⋅106 до 11,0⋅106, молекулярно-массовым распределением (Mw/Mn) от 3 до 3,5 и вязкостью по Брукфильду до 10000 сП.
Полученная таким образом суспензия АТП при ее концентрации 10 ч./млн в среде циклогексана снижает ГДС на 29,4% (см. Фиг. 1). При хранении данной суспензии в течение 20 дней наблюдается обратимая агломерация, которая пропадает после встряхивания суспензии. Данная суспензия стабильна в течение более чем 10 недель.
В приведенных выше примерах представлены способы получения суспензии полимера, которые включают получение раствора полимера в мономере(-ах) полимеризацией высших α-олефинов и последующее осаждение полимера из полученного раствора. В сравнительном примере 2 получение суспензии осуществляют «резким осаждением» полимера из полученного ранее раствора полимера в мономере(-ах) всем объемом компонентов дисперсионной среды. В примере 3 получение суспензии осуществляют заявляемым в настоящем изобретении способом. Как видно из результатов эксперимента, постепенная замена мономера в его растворе с полимером на компоненты дисперсионной среды способствует их равномерному распределению в растворе полимера и получению суспензии, которая стабильна к агломерации при хранении сроком до 10 недель и более. Суспензия, полученная по примеру 3, эффективно снижает ГДС на 29,4% в среде циклогексана при концентрации полимера 10 ч./млн, в то время как суспензия, полученная по сравнительному примеру 2, агломерирует в течение 10 дней и снижает ГДС на 20%. Кроме того, такая постепенная замена мономера в его растворе с полимером на компоненты дисперсионной среды (осадителя) позволяет добавлять осадитель именно в том количестве, которое требуется для получения товарной формы. За счет этого исключается необходимость последующей регенерации осадителя и его возврата в систему, что в свою очередь упрощает способ и уменьшает экологические нагрузки.
Основные условные обозначения и сокращения
АТП - антитурбулентная присадка;
ГДС - гидродинамическое сопротивление;
ММ - молекулярная масса;
ММР - молекулярно-массовое распределение;
ТИБА - триизобутилалюминий
Claims (26)
1. Способ получения антитурбулентной присадки (АТП) суспензионного типа, включающий следующие стадии:
а) полимеризация высших α-олефинов или их сополимеризация с этиленом и/или пропиленом и/или диенами в присутствии катализатора Циглера-Натта с образованием раствора (со)полимера в мономере(-ах) с концентрацией (со)полимера от 20 до 30 мас. %;
б) добавление спирта, температура кипения которого выше температуры кипения мономера, в раствор (со)полимера в мономере(-ах), полученный на стадии (а), при температуре от 45 до 90°С;
в) отгонка мономера из смеси, полученной на стадии (б), до достижения количества мономера в реакционной смеси от 4 до 20 мас. % от исходного количества мономера;
г) добавление предварительно смешанных гликоля и/или гликолевого эфира и спирта в смесь, полученную на стадии (в), при температуре от 65 до 90°С;
д) перемешивание реакционной смеси и охлаждение до комнатной температуры с последующей отгонкой мономера и получением АТП,
при этом на стадии (б) и/или на стадии (г) дополнительно добавляют антиагломератор.
2. Способ получения антитурбулентной присадки по п. 1, где в качестве высших α-олефинов используют α-олефины, содержащие от 4 до 20 атомов углерода, а именно 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен, 1-гептен, 1-октен, 1-нонен, 1-децен, 1-ундецен, 1-додецен, 1-тридецен, 1-тетрадецен, 1-пентадецен, 1-гексадецен, 1-гептадецен, 1-октадецен, 1-нонадецен, 1-эйкозен.
3. Способ получения антитурбулентной присадки по п. 2, где в качестве высших α-олефинов используют α-олефины, содержащие от 6 до 16 атомов углерода, в частности 1-гексен, 1-гептен, 1-октен, 1-нонен, 1-децен, 1-ундецен, 1-додецен, 1-тридецен, 1-тетрадецен, 1-пентадецен, 1-гексадецен.
4. Способ получения антитурбулентной присадки по п. 1, где в качестве спирта используют разветвленные и/или неразветвленные спирты, содержащие, по меньшей мере, 6 атомов углерода, предпочтительно от 6 до 11 атомов углерода, в частности гексанол, 2-этилгексанол.
5. Способ получения антитурбулентной присадки по п. 1, где в качестве спирта используют спирт, температура кипения которого выше температуры кипения мономера не менее чем на 30°С.
6. Способ получения антитурбулентной присадки по п. 1, где спирт добавляют в раствор (со)полимера в мономере(ах) в массовом соотношении спирт:полимер от 1,8:1 до 3,9:1, предпочтительно от 4,06:1 до 1:1
7. Способ получения антитурбулентной присадки по п. 1, где спирт добавляют при температуре от 50 до 70°С, предпочтительно от 55 до 65°С.
8. Способ получения антитурбулентной присадки по п. 1, где в качестве гликоля и/или гликолевого эфира используют этиленгликоль, пропиленгликоль, триэтиленгликоль, метиловый эфир дипропиленгликоля, метиловый эфир трипропиленгликоля, метиловый эфир тетрапропиленгликоля или их смесь.
9. Способ получения антитурбулентной присадки по п. 1, где гликоль и/или гликолевый эфир и спирт добавляют в раствор полимера в мономере(-ах) при следующих массовых соотношениях:
спирт:(со)полимер - от 0,5:1 до 1,2:1, предпочтительно от 0,6:1 до 0,9:1;
гликоль и/или гликолевый эфир:(со)полимер - от 0,5:1 до 1,0:1.
10. Способ получения антитурбулентной присадки по п. 1, где гликоль и/или гликолевый эфир и спирт добавляют в раствор (со)полимера в мономере(ах) при температуре от 75 до 85°С.
11. Способ получения антитурбулентной присадки по п. 1, где в качестве антиагломератора используют тальк, трикальцийфосфат, магнийстеарат, двуокись кремния, полиангидридные полимеры, стерически затрудненные алкилфенольные антиоксиданты, графит, оксид алюминия, прокаленную глину, углеродную сажу, воски жирных кислот, предпочтительно вторичные и бис-стерамиды, содержащие 16-20 атомов углерода, стеараты и стерамиды щелочных и щелочноземельных металлов или их смеси.
12. Способ получения антитурбулентной присадки по п. 11, где антиагломератор вводят в систему, предварительно смешав его со спиртом и/или гликолем и/или гликолевым эфиром и спиртом.
13. Способ получения антитурбулентной присадки по п. 11, где антиагломератор добавляют при соотношении антиагломератор:(со)полимер - от 0,05:1 до 0,2:1, предпочтительно от 0,125:1 до 0,08:1.
14. Способ получения антитурбулентной присадки по п. 1, где после (со)полимеризации на стадии (а) дополнительно осуществляют отгонку непрореагировавшего мономера для достижения концентрации (со)полимера в растворе (со)полимера в мономере(-ах) от 20 до 30 мас. %.
15. Антитурбулентная присадка, полученная способом по любому из пп. 1-14.
16. Антитурбулентная присадка по п. 15, где указанная присадка представляет собой суспензию высокомолекулярного полимера на основе высших α-олефинов или их сополимеров с этиленом и/или пропиленом и/или диенами и молекулярной массой (Mw) от 8,5⋅106 до 11,0⋅106, с размером частиц 50-800 мкм, в дисперсионной среде, состоящей из смеси спиртов, температура кипения которых выше температуры кипения мономера, гликолей и антиагломератора.
17. Антитурбулентная присадка по п. 16, где молекулярно-массовое распределение полимера (Mw/Mn) составляет от 3 до 3,5.
18. Антитурбулентная присадка по п. 16, где вязкость присадки по Брукфильду составляет до 10000 сП.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2017120387A RU2670444C1 (ru) | 2017-06-09 | 2017-06-09 | Способ получения антитурбулентной присадки суспензионного типа и антитурбулентная присадка суспензионного типа |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2017120387A RU2670444C1 (ru) | 2017-06-09 | 2017-06-09 | Способ получения антитурбулентной присадки суспензионного типа и антитурбулентная присадка суспензионного типа |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2670444C1 true RU2670444C1 (ru) | 2018-10-23 |
Family
ID=63923504
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2017120387A RU2670444C1 (ru) | 2017-06-09 | 2017-06-09 | Способ получения антитурбулентной присадки суспензионного типа и антитурбулентная присадка суспензионного типа |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2670444C1 (ru) |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5733953A (en) * | 1995-06-29 | 1998-03-31 | Baker Hughes Incorporated | Low viscosity, high concentration drag reducing agent and method therefor |
RU2443720C1 (ru) * | 2010-11-11 | 2012-02-27 | Закрытое Акционерное Общество "Сибур Холдинг" | Способ получения антитурбулентной присадки суспензионного типа |
RU2481357C1 (ru) * | 2011-09-30 | 2013-05-10 | Открытое акционерное общество "Акционерная компания по транспорту нефти "Транснефть" (ОАО "АК "Транснефть") | Способ получения противотурбулентной присадки суспензионного типа, снижающей гидродинамическое сопротивление углеводородных жидкостей |
RU2013105999A (ru) * | 2013-02-12 | 2014-08-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Национальный исследовательский Томский политехнический университет" | Способ получения суспензионной антитурбулентной присадки для углеводородных жидкостей |
-
2017
- 2017-06-09 RU RU2017120387A patent/RU2670444C1/ru active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5733953A (en) * | 1995-06-29 | 1998-03-31 | Baker Hughes Incorporated | Low viscosity, high concentration drag reducing agent and method therefor |
RU2443720C1 (ru) * | 2010-11-11 | 2012-02-27 | Закрытое Акционерное Общество "Сибур Холдинг" | Способ получения антитурбулентной присадки суспензионного типа |
RU2481357C1 (ru) * | 2011-09-30 | 2013-05-10 | Открытое акционерное общество "Акционерная компания по транспорту нефти "Транснефть" (ОАО "АК "Транснефть") | Способ получения противотурбулентной присадки суспензионного типа, снижающей гидродинамическое сопротивление углеводородных жидкостей |
RU2013105999A (ru) * | 2013-02-12 | 2014-08-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Национальный исследовательский Томский политехнический университет" | Способ получения суспензионной антитурбулентной присадки для углеводородных жидкостей |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FI71325B (fi) | Foerfarande foer produktion av alfa-olefinpolymerer eller -kopolymerer och daeri anvaend fast titankatalysatorkomponent | |
RU2567383C2 (ru) | Способ получения изотактического полипропилена | |
EP3059264B1 (en) | Catalyst component for olefin polymerization, preparation method thereof, and catalyst comprising same | |
EP3059263B1 (en) | Spherical carriers for olefin polymerization catalyst, catalyst components, catalyst, and preparation methods therefor | |
US4289679A (en) | Method for producing solutions of drag reducing substances | |
WO2007137853A1 (en) | Catalyst with al-alkoxy component | |
WO2007137852A1 (en) | Process for preparing an olefin polymerisation catalyst component with improved high temperatur activity | |
RU2463320C1 (ru) | Способ получения антитурбулентной присадки суспензионного типа для нефти и нефтепродуктов | |
CN109526217B (zh) | 包含环三藜芦烃及其衍生物的烯烃聚合催化剂 | |
BRPI1003184A2 (pt) | componente catalisador para polimerização de etileno, processo para preparar o componente catalisador, catalisador para a polimerização de etileno e processo para a polimerização de etileno | |
WO2016204654A1 (ru) | Противотурбулентная присадка и способ ее получения | |
RU2670444C1 (ru) | Способ получения антитурбулентной присадки суспензионного типа и антитурбулентная присадка суспензионного типа | |
CN107840906B (zh) | 一种用于烯烃聚合的固体催化剂组分、催化剂体系和预聚合催化剂 | |
RU2576004C2 (ru) | Способ получения антитурбулентной присадки к органическим средам для снижения гидродинамического сопротивления при их транспортировке | |
CN110903418B (zh) | 用于烯烃聚合的固体催化剂组分、催化剂及其应用 | |
CN104558294A (zh) | 超高分子量聚乙烯催化剂及其制备方法 | |
EA034572B1 (ru) | Непрерывный способ получения сверхвысокомолекулярного полиэтилена | |
US8592536B2 (en) | Catalyst preparation using H2 | |
RU2168535C2 (ru) | Усовершенствованное средство уменьшения сопротивления среды | |
US20220195085A1 (en) | Rapid dissolution of drag-reducing agents at low temperatures | |
Leinonen et al. | Catalyst preparation using H 2 | |
JPS5812285B2 (ja) | エチレンジユウゴウタイノセイゾウホウ | |
EP2226327A1 (en) | Preparation of an olefin polymerization catalyst component | |
EP3448897A1 (en) | Catalyst components for the polymerization of olefins | |
CN116769096A (zh) | 一种高等规聚丁烯-1的制备方法 |