RU2666441C1 - Способ получения интеркалированной поли-N-винилкапролактамом наноразмерной η-модификации оксида титана(IV) - Google Patents
Способ получения интеркалированной поли-N-винилкапролактамом наноразмерной η-модификации оксида титана(IV) Download PDFInfo
- Publication number
- RU2666441C1 RU2666441C1 RU2017143917A RU2017143917A RU2666441C1 RU 2666441 C1 RU2666441 C1 RU 2666441C1 RU 2017143917 A RU2017143917 A RU 2017143917A RU 2017143917 A RU2017143917 A RU 2017143917A RU 2666441 C1 RU2666441 C1 RU 2666441C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- pvc
- sample
- phase
- vinylcaprolactam
- poly
- Prior art date
Links
- JWYVGKFDLWWQJX-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylazepan-2-one Chemical compound C=CN1CCCCCC1=O JWYVGKFDLWWQJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 12
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 15
- 238000012986 modification Methods 0.000 title abstract description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 21
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims abstract description 13
- 229910000349 titanium oxysulfate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000009830 intercalation Methods 0.000 claims abstract description 4
- 230000002687 intercalation Effects 0.000 claims abstract description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 abstract description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 7
- 239000010936 titanium Substances 0.000 abstract description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 4
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 abstract description 3
- 229910010298 TiOSO4 Inorganic materials 0.000 abstract 2
- KADRTWZQWGIUGO-UHFFFAOYSA-L oxotitanium(2+);sulfate Chemical compound [Ti+2]=O.[O-]S([O-])(=O)=O KADRTWZQWGIUGO-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 2
- 229910003081 TiO2−x Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 229910009112 xH2O Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 7
- 235000010215 titanium dioxide Nutrition 0.000 description 7
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 6
- 238000004833 X-ray photoelectron spectroscopy Methods 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 5
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 238000012797 qualification Methods 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 3
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 3
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 3
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000222122 Candida albicans Species 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 2
- -1 H 2 S 2 O 7 Chemical compound 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000976924 Inca Species 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 description 2
- 238000004590 computer program Methods 0.000 description 2
- 238000002050 diffraction method Methods 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 2
- QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N hypochlorous acid Chemical compound ClO QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 2
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 2
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 1
- 101710141544 Allatotropin-related peptide Proteins 0.000 description 1
- 241000304886 Bacilli Species 0.000 description 1
- 241000588724 Escherichia coli Species 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001888 Peptone Substances 0.000 description 1
- 229920001756 Polyvinyl chloride acetate Polymers 0.000 description 1
- 238000001069 Raman spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 description 1
- 241000191967 Staphylococcus aureus Species 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910003089 Ti–OH Inorganic materials 0.000 description 1
- 206010047289 Ventricular extrasystoles Diseases 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 238000004125 X-ray microanalysis Methods 0.000 description 1
- 238000000026 X-ray photoelectron spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 description 1
- 238000010560 atom transfer radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 229940095731 candida albicans Drugs 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N copper;5,10,15,20-tetraphenylporphyrin-22,24-diide Chemical group [Cu+2].C1=CC(C(=C2C=CC([N-]2)=C(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC(N=2)=C(C=2C=CC=CC=2)C2=CC=C3[N-]2)C=2C=CC=CC=2)=NC1=C3C1=CC=CC=C1 RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 230000005518 electrochemistry Effects 0.000 description 1
- 238000001493 electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical group O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000002159 nanocrystal Substances 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000886 photobiology Effects 0.000 description 1
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002776 polycyclohexyl methacrylate Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 1
- 239000012925 reference material Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000004626 scanning electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000011973 solid acid Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000003930 superacid Substances 0.000 description 1
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G23/00—Compounds of titanium
- C01G23/04—Oxides; Hydroxides
- C01G23/047—Titanium dioxide
- C01G23/053—Producing by wet processes, e.g. hydrolysing titanium salts
- C01G23/0532—Producing by wet processes, e.g. hydrolysing titanium salts by hydrolysing sulfate-containing salts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/063—Titanium; Oxides or hydroxides thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F126/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
- C08F126/06—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a heterocyclic ring containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L39/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L39/04—Homopolymers or copolymers of monomers containing heterocyclic rings having nitrogen as ring member
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
Изобретение может быть использовано в химической технологии. Для приготовления порошкообразных образцов η-фазы состава TiO×HO, где n=0,9-2,0, с интеркаляцией поли-N-винилкапролактама (ПВК) в структуру η-фазы осуществляют следующие стадии. Смешивают водный раствор ПВК, имеющий концентрацию 1-10 мас. %, с сульфатом титанила TiOSO×HO или с сернокислым сульфатом титанила TiOSO×HSO×HO при массовом соотношении ПКВ:Tiот 1:9,2 до 1:9,4. Нагревают смесь от комнатной температуры до температуры 90±5°С в течение 50-70 мин при постоянном перемешивании. Полученный порошок отделяют центрифугированием и сушат в сушильном шкафу. Изобретение позволяет получить новую интеркалированную поли-N-винилкапролактамом η-модификацию диоксида титана, обладающую антимикробной активностью. 1 з.п. ф-лы, 4 ил., 5 табл., 5 пр.
Description
Изобретение относится к области химии, более конкретно к способу приготовления η-модификации состава TiO2-х×nH2O (где n=0,9-2,0), интеркалированного поли-N-винилкапролактамом (ПВК).
Впервые способ получения η-модификации, которая была названа η-TiO2 как новая модификация диоксида титана, был описан в документе [заявка на патент US 20060171877 A1, опубл. 03.08.2006]. Указанный способ основан на гидролизе прекурсора TiOSO4×xH2SO4×yH2O, содержащего TiO2 (с=100-260 г/л) и H2SO4 в соотношении TiO2:H2SO4, равном 0,7:3,0, при температуре до 120°С с использованием в качестве коагулянта HCl. Выход наноразмерной η-TiO2 составлял до 30%.
Тем же сульфатным методом получены образцы с η-модификацией в работах [патент RU 2463252 С1, опубл. 10.10.2012; Кузъмичева Г.М. и др. Наноразмерные модификации диоксида титана со структурами анатаза и η-TiO2: состав, микроструктура, свойства / Неорганические материалы, 2011, Т. 47, №7, с. 838-844]. Практический выход конечного продукта (наноразмерной η-фазы) был увеличен до 80%, а также был упрощен процесс получения конечного продукта за счет уменьшения количества технологических операций и исключения использования едких реагентов.
В работе [патент RU 2576054 С1, опубл. 27.02.2016] была осуществлена стабилизация η-модификации с использованием в качестве стабилизирующего агента сильных неорганических кислот (HClO4, HNO3, H2SO4, HCl, H2S2O7, HClO3) путем введения их в реакционную смесь до начала синтеза η-фазы из прекурсора TiOSO4×2H2O. Образцы с η-фазой были получены гидролизом водного раствора прекурсора TiOSO4×2H2O с концентрацией 0,45 М при температуре 95±2°С в течение 50 минут при постоянном перемешивании. Неорганические кислоты вносили в реакционную смесь до начала гидролиза в мольном соотношение кислота:Ti4+=3,3:1. Полученный порошок отделяли вакуумным фильтрованием, промывали дважды водой и ацетоном, а затем сушили на воздухе в сушильном шкафу (2 часа при 50°С).
Согласно данным, полученным в работах [Кузъмичева Г.М. Наноразмерные системы с оксидами титана(IV). Получение. Характеризация. Свойства. / Тонкие химические технологии, 2015, Т. 10, №6, с. 5-36; Inga G. Vasil'eva et al. On the nature of the phase «η-TiO2» / New Journal of Chemistry, 2016, V. 40, pp. 151-161], η-фаза имеет состав не TiO2, а TiO2-x×nH2O (где n=0,9-2,0) и квазислоистое строение, причем молекулы воды содержатся в межслоевом пространстве структуры η-фазы. Структура η-фазы описана как сверхструктура к структуре анатаза с примерно удвоенным параметром ячейки с: а~а 0, с~nc0 (а 0 и с0 - параметры тетрагональной элементарной ячейки анатаза пр. гр. I41/amd: а 0=3,777 
, с0=9,501 ; JCPDS 89-4921). Согласно расчетам экспериментально полученных фаз (свыше 100), параметр ячейки с η-фазы имеет разное значение (с=16-21 ), что связано с разным содержанием молекул воды в межслоевом пространстве квазислоистой структуры [Кузъмичева Г.М. Наноразмерные системы с оксидами титана(IV). Получение. Характеризация. Свойства. / Тонкие химические технологии, 2015, Т. 10, №6, с. 5-36; Kuz'micheva G.M. et al. Peculiarities of the microstructure of a nanoscale modification of η-TiO2 / Crystallography Reports, 2014, V. 59, №6, pp. 1008-1014]: параметр ячейки с увеличивается с увеличением количества молекул воды.
Технический результат настоящего изобретения заключается в получении интеркалированной поли-N-винилкапролактамом (ПВК, C8H13NO) η-модификации состава TiO2-х×nH2O (где n=0,9-2,0). Предлагаемое изобретение не имеет аналогов, поскольку указанная интеркалированная η-модификация получена впервые.
Указанный технический результат достигается заявленным в настоящем изобретении способом, который не был реализован ранее. Предлагаемый способ приготовления порошкообразных образцов η-фазы состава TiO2-х×nH2O, где n=0,9-2,0, с интеркаляцией поли-N-винилкапролактама (ПВК) в структуру η-фазы включает следующие стадии: i) смешивание водного раствора ПВК с концентрацией ПВК 1-10 мас. % либо с сульфатом титанила TiOSO4×xH2O, либо с сернокислым сульфатом титанила TiOSO4×xH2SO4×yH2O при массовом соотношении ПВК:Ti4+ от 1:9,2 до 1:9,4, ii) нагревание смеси от комнатной температуры до температуры 90±5°С в течение 50-70 минут при постоянном перемешивании, iii) отделение полученного порошка центрифугированием, iv) сушка порошка в сушильном шкафу.
В одном из предпочтительных вариантов осуществления изобретения стадию iv) осуществляют в сушильном шкафу при температуре от 50-90°С в течение 1,5-3 часов. Настоящее изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1
Водный раствор 1,04 моль/л сульфата титанила (квалификации не ниже ЧДА) исходного состава TiOSO4×xH2O нагревали от комнатной температуры до температуры 90±5°С в течение 15 минут при постоянном перемешивании. Полученный порошок отделяли центрифугированием в течение 15 мин со скоростью 4000 об/мин, а затем сушили на воздухе в сушильном шкафу (1,5 часа при 90°С). рН реакционной среды (после центрифугирования) равен ~2÷3 (рН измеряли с помощью рН метра; приведено среднее значение измеренного большого числа образцов).
Пример 2
Водный раствор 0,67 моль/л сернокислого сульфата титанила (квалификации не ниже ЧДА) исходного состава TiOSO4×xH2SO4×yH2O нагревали от комнатной температуры до температуры 90±5°С в течение 15 минут при постоянном перемешивании. Для осаждения оксида титана (IV) был использован водный раствор коагулянта KCl (0,0013 моль/л в конечном растворе). рН реакционной среды (после центрифугирования) равен ~2÷3. Полученный порошок отделяли центрифугированием в течение 15 мин со скоростью 4000 об/мин, а затем сушили на воздухе в сушильном шкафу (2 часа при 60°С).
Пример 3
Водный раствор ПВК (1 мас. %) смешивали с сульфатом титанила (квалификации не ниже ЧДА) исходного состава TiOSO4×xH2O с его концентрацией в конечной смеси 1,03 моль/л при массовом соотношении ПВК:TiOSO4×xH2O=1:9,2, нагревали от комнатной температуры до температуры 90±5°С в течение 60 минут при постоянном перемешивании. Полученный порошок отделяют центрифугированием в течение 15 мин со скоростью 4000 об/мин, а затем сушат на воздухе в сушильном шкафу (2 часа при 70°С). рН реакционной среды (после центрифугирования) равен ~2÷3.
Пример 4
Водный раствор ПВК (10 мас. %) смешивали с сернокислым сульфатом титанила (квалификации не ниже ЧДА) исходного состава TiOSO4×xH2SO4×yH2O с его концентрацией в конечной смеси 0,66 моль/л при массовом соотношении ПВК:TiOSO4×xH2SO4×yH2O=1:9,2, нагревали от комнатной температуры до температуры 90±5°С в течение 60 минут при постоянном перемешивании. Полученный порошок отделяли центрифугированием в течение 15 мин со скоростью 4000 об/мин, а затем сушили на воздухе в сушильном шкафу (1 час при 80°С). рН реакционной среды (после центрифугирования) равен ~2÷3.
Пример 5
Водный раствор ПВК (2 мас. %) смешивали с сульфатом титанила (квалификации не ниже ЧДА) исходного состава TiOSO4×xH2O с его концентрацией в конечной смеси 1,05 моль/л при массовом соотношении ПВК: TiOSO4×xH2O=1:9,4, нагревали от комнатной температуры до температуры 90±5°С в течение 60 минут при постоянном перемешивании. Для доведения рН до значения 7 в реакционную среду был добавлен водный раствор KOH до нейтральной реакции. Полученный порошок отделяли центрифугированием в течение 15 мин со скоростью 4000 об/мин, а затем сушили на воздухе в сушильном шкафу (2 часа при 60°С).
Используемый в примерах 3-5 ПВК (молекулярная масса ~1×106 Да) был синтезирован в Государственном институте кровезаменителей и медицинских препаратов радиационной полимеризацией мономера N-винилкапролактама под действием γ-излучения 60Со и очищен пятикратным термоосаждением из водных растворов с декантацией низкомолекулярных фракций [авторское свидетельство №1613446, опубл. 15.12.1990].
Рентгенография. Рентгеновская съемка порошков с вращением проведена на дифрактометре HZG-4 (графитовый монохроматор): излучение CuKα, пошаговый режим (время набора импульсов 10 с, величина шага 0,02°, интервал углов 2θ=2-80°; Δθ=0,005°). Для обработки дифрактограмм и расчета характеристик субструктуры использована программа [«Программа для обработки дифрактограмм наноразмерных и аморфных веществ и расчет характеристик субструктуры», свидетельство регистрации программы для ЭВМ №2017610699, дата регистрации 16.01.2017]. Средние размеры кристаллитов оксида титана (IV) рассчитаны по формуле D=Kλ/βcosθ (формула 1), где 2θ~4-5° - малоугловое отражение для η-фазы, λ(CuKα)=1,54051 - длина волны, β - интегральная ширина пика, эмпирический коэффициент К=0,9. Выбор дифракционного отражения с 2θ~4-5° для расчета среднего размера кристаллитов обусловлен связью этого отражения с межслоевым пространством квазислоистой структуры η-фазы и содержанием в нем молекул воды, связанных водородными связями с Ti-OH [Кузъмичева Г.М. Наноразмерные системы с оксидами титана(IV). Получение. Характеризация. Свойства. / Тонкие химические технологии, 2015, Т. 10, №6, с. 5-36]. Стандартное отклонение ±5%.
На фиг. 1 и фиг. 2 представлены дифрактограммы полученных порошков.
На фиг.1а приведена дифрактограмма порошка ПВК, полученного сушкой 2% водного раствора ПВК при комнатной температуре (25°С) до постоянного веса при комнатной температуре (25°С) до постоянного веса.
Образец 1 (фиг. 1б) - порошок, синтезированный в примере 1, и Образец 2 (фиг. 1в), - порошок, синтезированный в примере 2, (оба образца получены без добавления ПВК), содержат только η-фазу (характерные дифракционные отражения при угле дифракции 2θ~4-5° с d~22-19 и ~33° с d~2,7 ) [US 20060171877 A1, опубл. 03.08.2006]. Отметим, что присутствие явно выраженного пика при 2θ~38° (межплоскостное расстояние d~2,4 ) и асимметрии дифракционного отражения при 2θ-25° (d~3,5 ) в сторону больших углов, свидетельствующее о присутствии примесной фазы анатаза в образцах с η-фазой [US 20060171877 A1, опубл. 03.08.2006], на дифрактограммах Образца 1 и Образца 2 замечено не было (с учетом чувствительности данного метода). Это означает, что получен однофазный образец. Межплоскостное расстояние малоуглового отражения η-фазы (величина d001, ), отвечающего за межкристаллитное пространство, соответственно d001=20 и d001=19 для Образца 1 и Образца 2; средние размеры кристаллитов, рассчитанные с использованием этого отражения, соответственно D=3,6(2) нм и D=3,5(2) нм.
Образец 3 (фиг. 1г) - порошок, синтезированный в примере 3, и Образец 4 (фиг. 1д) - порошок, синтезированный в примере 4 (оба образца получены с добавлением ПВК), содержат η-фазу [US 20060171877 A1, опубл. 03.08.2006]. Межплоскостное расстояние малоуглового отражения η-фазы (величина d001, ), отвечающего за межслоевое пространство соответственно d001=20,5 и d001=22,5 для Образца 3 и Образца 4, т.е. существенно больше, чем для Образца 1 и Образца 2, полученных без ПВК; размеры кристаллитов, рассчитанные для этого отражения соответственно D=3,0(1) нм и D=2,9(1) нм. Подобное смещение характерного малоуглового отражения в сторону меньших углов (с соответствующим увеличением межплоскостного расстояния и уменьшением размеров кристаллитов) выявлено и для других структур (например, поликристаллических монтмориллонита и вермикулита), вызванное интеркаляцией полимеров N-винилкапролактама и поли-N-винилкапролактама неорганических соединений в структуру слоистых соединений [Pazourkova L. et al. Montmorillonite and Vermiculite Modified by N-Vinylcaprolactam and Poly(N-Vinylcaprolactam) Preparation and Characterization / Сборник материалов конференции «Nanocon-2014», Брно, Чехия, 5-7 ноября, 2014; Герасин В. А. и др. Структура нанокомпозитов полимер Nа±монтмориллонит, полученных смешением в расплаве / Российские нанотехнологии, 2007, Т. 2, №1-2, с. 90-105].
Образец 5 (фиг. 2) - порошок, синтезированный в примере 5 (получен с добавлением ПВК и доведением рН до ~7 путем добавления раствора KOH до нейтральной реакции), содержит фазу со структурой анатаза с дополнительным дифракционным отражением при ~31° (d~2,89 ) (на фиг. 2 указан стрелкой). Данное отражение наряду с малоугловым отражением при 2θ~4-5°, которое отсутствует на дифрактограмме Образца 5, характерно для η-фазы [US 20060171877 A1, опубл. 03.08.2006]. Этот пик при ~31° (d~2,89 ) связан с изменением ориентации двух слоев анатаза (своеобразные политипные слои) друг относительно друга, между которыми находятся молекулы воды в структуре η-фазы, которая при данном значении рН не образовалась.
Сравнение дифрактограммы порошка ПВК (фиг. 1а) и дифрактограмм Образцов 1-5 (фиг. 1г-д, фиг. 2) свидетельствует об отсутствии дифракционных отражений, принадлежащих ПВК, а сдвиг малоуглового отражения (2θ~4-5°) на дифрактограммах Образца 3 и Образца 4 по сравнению с Образцом 1 и Образцом 2 указывает на присутствие ПВК в межслоевом пространстве кристаллической структуры η-модификации общего состава TiO2-х×nH2O с образованием интеркалированной фазы общего состава TiO2-х×(ПВК, mH2O), причем содержание ПВК больше в Образце 4 (по данным рентгенографического метода).
Данные РФЭС, ИК-спектроскопии, РСМА и CHNS-анализа подтверждают присутствие ПВК (C8H13NO)n (за его содержание отвечают элементы С, N, Н) в Образцах 3-5 (табл. 1-3).
Элементный анализ образцов выполнен на CHNS-анализаторе Euro Vector ЕА-3000 (Италия). Ошибка определения количества элемента С менее 0,3%, элементов Н и N менее 0,1%, элемента S менее 0,2%.
Согласно данным табл. 1, самое большое содержание элементов N, С, Н, связанное с присутствием в образцах ПВК, наблюдается в Образце 4, что подтверждает данные рентгенографии.
Количественный и качественный ренгеноспектралъный микроанализ (РСМА) выполнен на энергодисперсионном рентгеновском микроанализаторе INCA Penta FETx 3 фирмы OXFORD (Великобритания), установленным в высоковакуумной камере микроскопа электронного микроскопа высокого разрешения JSM 7500F. Калибровка прибора (6 итераций) осуществлялась по двум линиям К-серии стандартного образца кобальта. Количественный анализ элементов с атомным номером N≥3. проведен с использованием программы INCA Penta FET. Предел повторяемости результатов 0,05%.
Согласно данным табл. 2 в Образце 4 самое больше содержание углерода (в 2 раза больше, чем в Образце 3), связанное с составом ПВК, что подтверждает данные рентгенографии и результаты CHNS-анализатора.
Рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия (РФЭС). Съемка РФЭ-спектров проведена на спектрометре PHOIBOS 150, Al Kα - излучение. Частицы порошка наносили на поверхность In фольги, при съемке спектров вакуум в камере спектрометра не превышал 2×10-9 Торр; мощность источника составляла 100 Вт. Спектры регистрировали в режиме постоянной энергии пропускания (120 эВ для обзорного спектра и спектров отдельных линий). Обзорный спектр записывался с шагом 0,5 эВ, спектры отдельных линий - с шагом 0,05 эВ; калибровка спектров проведена по пикам Au 4f7/2 (83,8 эВ) и Ag 3d5/2 (367,9 эВ) соответственно золота и серебра, закрепленных на держателе.
Согласно данным РФЭС, самое большое количество групп CN, содержащихся в ПВК, присутствует в Образце 4, что подтверждает данные рентгенографии, CHNS-анализатора и РСМА (табл. 3).
ИК-спектроскопия. ИК-спектры поглощения порошков в виде таблеток с KBr в диапазоне частот 4000-400 см-1 регистрировали на ИК-Фурье спектрометре Equinox 55 фирмы «Bruker», Германия. Разрешение прибора составляет 2 см-1, точность определение волнового числа - 0,1 см-1. Для количественной оценки содержания воды в образцах проводилось сравнение отношения интенсивности валентных колебаний воды υ(H2O) при 3470-3500 см-1 к интенсивности деформационных колебаний СН2-групп ПВК при ~1200 см-1 (δ(СН2)) [Chihacheva I.P. et al. Crystallography Reports, 2016, Vol. 61, №3, pp. 421-427].
В табл. 4 приведены максимумы полос поглощения (см-1) и их отнесение в ИК-спектрах Образцов 1-5. Согласно данным ИК-спектроскопии Образец 3 содержит в ~2 раза больше воды (фиг. 3а) по сравнению с Образцом 4. Полосы, относящееся к валентным колебания CH2-групп в полимерной цепочке (2923 и 2855 см-1) [Singh P. et al. Synthesis of Amphiphilic Poly(N-vinylcaprolactam) Using ATRP Protocol and Antibacterial Study of Its Silver Nanocomposite / Journal of Polymer Science. Part A: Polymer Chemistry, 2012, Vol. 50, pp. 1503-1514] имеют одинаковую интенсивность, что указывает на неизменность полимерной цепочки в процессе синтеза Образца 3 и Образца 4. В Образце 3 полосы, отвечающие колебаниям SO4 2--групп, намного интенсивнее (в ~2 раза), по сравнению с Образцом 4: плечо 1200 см-1 (колебания бидентатной группы SO4 2-, т.е. связанной с атомом Ti с помощью двух атомов О), 1120 см-1 и 1072 см-1 (колебания монодентатной группы SO4 -2, т.е. связанной с атомом Ti через один атом О), [Wang X. et al. Probing of photocatalytic surface sites on SO4 2-/TiO2 solid acids by in situ FT-IR spectroscopy and pyridine adsorption / Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry, 2006, Vol. 179, pp. 339-347; Yamaguchi T. Resent progress in solid superacid / Applied Catalysis, 1990, Vol. 61, pp. 1-25; Тарасевич Б.Н. ИК-спектры основных классов органических соединений. Справочные материалы. Москва, 2012], свидетельствующее о большем содержании групп SO4 2- в Образце 3 по сравнению с Образцом 4, что подтверждается данными CHNS-анализа (табл. 2).
Для Образца 4 полосы, отвечающие за колебания групп CH2 кольца капролактама ПВК (~1469 см-1 [Karimzadeh I. et al. Preparation and characterization of poly(vinylpyrrolidone)/polyvinyl chloride coated supermagnetic iron oxide (Fe3O4) nanoparticles for biomedical applications / Analytical & Bioanalytical Electrochemistry, 2016, Vol. 8, №5, pp. 604-614], ~1380 см-1 [Borodko Y. et al. Probing the Interaction of Poly(vinylpirrolidone) with Platinum Nanocrystals by UV-Raman and FTIR / J. Phys. Chem. B, 2006, Vol. 110, pp. 23052-23059]) имеют 
интенсивность по сравнению с Образцом 3, что указывает на большее содержание ПВК в Образце 4 (фиг. 3а, б).
Самое большее количество воды характерно для Образца 5 (фиг.3в): в ~1,9 раз больше чем в Образце 3 и в ~3,8 раз больше чем в Образце 4, что подтверждает данные РФЭС (табл. 3).
1 - самое большее содержание групп ОН в Образце 5.
Сканирующая электронная микроскопия (СЭМ). Электронно-микроскопические исследования образцов осуществлена на сканирующем электроном микроскопе JSM 7500F (методика подробно описана в работе [Оболенская Л.Н. и др. / Изв. Акад. наук. Серия химическая, 2012, №11, с. 2032]). Для анализа фотографий микроструктуры использована специализированная программа [«Программа обработки изображений фотографий электронной микроскопии» [«Программа для обработки ИК-спектров и соотнесения полос поглощения с эталонами», свидетельство регистрации программы для ЭВМ №2017611789, дата регистрации 09.02.2017].
На фиг. 4 приведены фотографии микроструктуры и распределение частиц по размерам для Образца 3 и Образца 4. Использование сернокислого сульфата титанила TiOSO4×xH2SO4×yH2O в процессе синтеза Образца 4 приводит к более монодисперсному распределению частиц по размерам с большим содержанием частиц с размером 20 нм (88%) (фиг. 4б). Для Образца 3 характерно полидисперсное распределение частиц по размерам (фиг. 4a) от 140 нм до 200 нм.
рН метрия. Измерения рН реакционных сред проведено до стадии центрифугирования на рН-метре АНИОН 7000 (Россия).
Антимикробная активность (АМА) полученных образцов изучена на двух видах микроорганизмов: грамположительные кокки Staphylococcus aureus и грамотрицательные палочки Escherichia coli, а также на дрожжевых грибах Candida albicans. Антимикробную активность определяли диско-диффузионным методом [Клинические рекомендации 2015-02 «Определение чувствительности микроорганизмов к антимикробным препаратам». - М., 2015, 161 с.]. Для исследования применяли культуры микроорганизмов, которые предварительно выращивали при температуре 37°С в течение 24 часов на скошенном мясо-пептонном агаре. Порошкообразные образца наносили на стандартные бумажные диски диаметром 6 мм, предварительно помещенные в чашки Петри на свежевысеянные питательные среды, которые затем загружали в термостат при 37°С на 48 часов. Учет результатов проводили по наличию или отсутствию роста бактерий вокруг лунок путем измерения диаметра зоны вокруг лунки в миллиметрах.
В табл. 5 приведены результаты изучения антимикробной активности образцов 1-5. Самой большой антимикробной активностью обладает Образец 4, синтезированный в примере 4 с содержанием молекул ПВК в межслоевом пространстве структуры η-фазы, согласно всем применяемым методам исследования, по сравнению с Образцами 3 и 5. Образец 5 не обладает антимикробной активностью в отношению грибов Candida Albicans.
Claims (2)
1. Способ приготовления порошкообразных образцов η-фазы состава TiO2-x × nH2O, где n=0,9-2,0, с интеркаляцией поли-N-винилкапролактама (ПВК) в структуру η-фазы, включающий следующие стадии: i) смешивание водного раствора ПВК с концентрацией ПВК 1-10 мас. % либо с сульфатом титанила TiOSO4 × xH2O, либо с сернокислым сульфатом титанила TiOSO4 × xH2SO4 × yH2O при массовом соотношении ПВК:Ti4+ от 1:9,2 до 1:9,4, ii) нагревание смеси от комнатной температуры до температуры 90±5°С в течение 50-70 минут при постоянном перемешивании, iii) отделение полученного порошка центрифугированием, iv) сушка порошка в сушильном шкафу.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что стадию iv) осуществляют в сушильном шкафу при температуре от 50-90°С в течение 1,5-3 часов.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2017143917A RU2666441C1 (ru) | 2017-12-14 | 2017-12-14 | Способ получения интеркалированной поли-N-винилкапролактамом наноразмерной η-модификации оксида титана(IV) |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2017143917A RU2666441C1 (ru) | 2017-12-14 | 2017-12-14 | Способ получения интеркалированной поли-N-винилкапролактамом наноразмерной η-модификации оксида титана(IV) |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2666441C1 true RU2666441C1 (ru) | 2018-09-07 |
Family
ID=63459733
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2017143917A RU2666441C1 (ru) | 2017-12-14 | 2017-12-14 | Способ получения интеркалированной поли-N-винилкапролактамом наноразмерной η-модификации оксида титана(IV) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2666441C1 (ru) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2469954C2 (ru) * | 2011-01-21 | 2012-12-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный университет тонких химических технологий имени М.В. Ломоносова" (МИТХТ им. М.В. Ломоносова) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАНОРАЗМЕРНОЙ η-МОДИФИКАЦИИ ДИОКСИДА ТИТАНА |
| CN103509331A (zh) * | 2013-10-09 | 2014-01-15 | 四川大学 | 一种环保型自清洁水性聚氨酯及其制备方法 |
| RU2540336C1 (ru) * | 2013-12-04 | 2015-02-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный университет тонких химических технологий имени М.В. Ломоносова" (МИТХТ им. М.В. Ломоносова) | СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ ФОТОКАТАЛИЗАТОРА НА ОСНОВЕ η-МОДИФИКАЦИИ ДИОКСИДА ТИТАНА, ДОПИРОВАННОГО ВАНАДИЕМ, АКТИВНОГО В ВИДИМОЙ ОБЛАСТИ СПЕКТРА |
| EP2466664B1 (en) * | 2009-08-11 | 2015-03-18 | Ideal Star Inc. | Method for producing a hole blocking layer and method for manufacturing a photoelectric conversion element comprising the hole blocking layer |
| RU2576054C1 (ru) * | 2014-09-19 | 2016-02-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный университет тонких химических технологий имени М.В. Ломоносова" (МИТХТ им. М.В. Ломоносова) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАНОРАЗМЕРНОЙ МОДИФИКАЦИИ η-TiO2 |
-
2017
- 2017-12-14 RU RU2017143917A patent/RU2666441C1/ru active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2466664B1 (en) * | 2009-08-11 | 2015-03-18 | Ideal Star Inc. | Method for producing a hole blocking layer and method for manufacturing a photoelectric conversion element comprising the hole blocking layer |
| RU2469954C2 (ru) * | 2011-01-21 | 2012-12-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный университет тонких химических технологий имени М.В. Ломоносова" (МИТХТ им. М.В. Ломоносова) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАНОРАЗМЕРНОЙ η-МОДИФИКАЦИИ ДИОКСИДА ТИТАНА |
| CN103509331A (zh) * | 2013-10-09 | 2014-01-15 | 四川大学 | 一种环保型自清洁水性聚氨酯及其制备方法 |
| RU2540336C1 (ru) * | 2013-12-04 | 2015-02-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный университет тонких химических технологий имени М.В. Ломоносова" (МИТХТ им. М.В. Ломоносова) | СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ ФОТОКАТАЛИЗАТОРА НА ОСНОВЕ η-МОДИФИКАЦИИ ДИОКСИДА ТИТАНА, ДОПИРОВАННОГО ВАНАДИЕМ, АКТИВНОГО В ВИДИМОЙ ОБЛАСТИ СПЕКТРА |
| RU2576054C1 (ru) * | 2014-09-19 | 2016-02-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный университет тонких химических технологий имени М.В. Ломоносова" (МИТХТ им. М.В. Ломоносова) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАНОРАЗМЕРНОЙ МОДИФИКАЦИИ η-TiO2 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Salavati-Niasari et al. | Synthesis, characterization, and morphological control of ZnTiO3 nanoparticles through sol-gel processes and its photocatalyst application | |
| Tan et al. | Synthesis of layered nanostructured TiO2 by hydrothermal method | |
| Zinatloo-Ajabshir et al. | Praseodymium oxide nanostructures: novel solvent-less preparation, characterization and investigation of their optical and photocatalytic properties | |
| Mortazavi-Derazkola et al. | Preparation and characterization of Nd 2 O 3 nanostructures via a new facile solvent-less route | |
| Kahn et al. | Size‐and shape‐control of crystalline zinc oxide nanoparticles: a new organometallic synthetic method | |
| Tazikeh et al. | Synthesis and characterization of tin oxide nanoparticles via the Co-precipitation method | |
| Hedayati | Fabrication and optical characterization of zinc oxide nanoparticles prepared via a simple sol-gel method | |
| Wahab et al. | The role of pH variation on the growth of zinc oxide nanostructures | |
| Chen et al. | Bismuth subcarbonate nanoparticles fabricated by water-in-oil microemulsion-assisted hydrothermal process exhibit anti-Helicobacter pylori properties | |
| Mortazavi-Derazkola et al. | New sodium dodecyl sulfate-assisted preparation of Nd 2 O 3 nanostructures via a simple route | |
| CN105152139B (zh) | 富勒烯样纳米结构体及其应用和制造方法 | |
| Rahimi-Nasarabadi et al. | Preparation of nanosized chromium carbonate and chromium oxide green pigment through direct carbonation and precursor thermal decomposition | |
| Mortazavi-Derazkola et al. | New facile preparation of Ho 2 O 3 nanostructured material with improved photocatalytic performance | |
| Fukuda et al. | Kinetics and mechanisms of the thermal decomposition of copper (II) hydroxide: A consecutive process comprising induction period, surface reaction, and phase boundary-controlled reaction | |
| Dumbrava et al. | Synthesis and characterization of cadmium sulfide obtained at room temperature | |
| Carja et al. | Nanosized silver–anionic clay matrix as nanostructured ensembles with antimicrobial activity | |
| Sun et al. | Controllable synthesis and morphology-dependent photocatalytic performance of anatase TiO 2 nanoplates | |
| Qu et al. | Synthesis of octahedral ZnO mesoscale superstructures via thermal decomposing octahedral zinc hydroxide precursors | |
| Sharma et al. | 2-Pyridyl selenolates of antimony and bismuth: Synthesis, characterization, structures and their use as single source molecular precursor for the preparation of metal selenide nanostructures and thin films | |
| Perumal et al. | Synthesis and characterization studies of solvothermally synthesized undoped and Ag-doped TiO2 nanoparticles using toluene as a solvent | |
| CN105738449B (zh) | 二氧化锡-多酸复合气体传感材料及其制备方法 | |
| Kulkarni et al. | Synthesis and characterization of uniform spherical shape nanoparticles of indium oxide | |
| Salahuddin et al. | Synthesis and characterization of ZnO nanotubes by hydrothermal method | |
| Bai et al. | Phase-controlled synthesis of orthorhombic and tetragonal AgGaSe 2 nanocrystals with high quality | |
| CN101575117B (zh) | 高度取向直径可调ZnS纳米棒阵列的溶剂热制备方法 |