RU2662165C1 - Способ получения катализатора и способ получения этиллевулината с применением полученного катализатора - Google Patents
Способ получения катализатора и способ получения этиллевулината с применением полученного катализатора Download PDFInfo
- Publication number
- RU2662165C1 RU2662165C1 RU2017111685A RU2017111685A RU2662165C1 RU 2662165 C1 RU2662165 C1 RU 2662165C1 RU 2017111685 A RU2017111685 A RU 2017111685A RU 2017111685 A RU2017111685 A RU 2017111685A RU 2662165 C1 RU2662165 C1 RU 2662165C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- graphene oxide
- furfuryl alcohol
- ethyl levulinate
- ethanolysis
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 29
- GMEONFUTDYJSNV-UHFFFAOYSA-N Ethyl levulinate Chemical compound CCOC(=O)CCC(C)=O GMEONFUTDYJSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N furfuryl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CO1 XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 72
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 37
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 claims abstract description 25
- 238000010932 ethanolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 13
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 8
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims abstract description 7
- 150000002240 furans Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 9
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 6
- -1 furfuryl alcohol Chemical class 0.000 abstract description 6
- 239000000446 fuel Substances 0.000 abstract description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 4
- 239000002304 perfume Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 abstract description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 abstract description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 125000005523 4-oxopentanoic acid group Chemical class 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 238000002525 ultrasonication Methods 0.000 abstract 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 7
- NOEGNKMFWQHSLB-UHFFFAOYSA-N 5-hydroxymethylfurfural Chemical compound OCC1=CC=C(C=O)O1 NOEGNKMFWQHSLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- JOOXCMJARBKPKM-UHFFFAOYSA-N 4-oxopentanoic acid Chemical class CC(=O)CCC(O)=O JOOXCMJARBKPKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 229910021392 nanocarbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- BHGBNDNKYPEAAT-UHFFFAOYSA-N 2-(ethoxymethyl)furan Chemical compound CCOCC1=CC=CO1 BHGBNDNKYPEAAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVYAWBLDJPTXHS-UHFFFAOYSA-N 5-Hydroxymethyl-2-furfural Natural products OC1=CC=C(C=O)O1 QVYAWBLDJPTXHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002777 acetyl group Chemical class [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 2
- 229910021383 artificial graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 2
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 description 2
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N Furaldehyde Natural products O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical group C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000001069 Raman spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000001237 Raman spectrum Methods 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002154 agricultural waste Substances 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 238000005280 amorphization Methods 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002551 biofuel Substances 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 238000010504 bond cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical group 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- BICAGYDGRXJYGD-UHFFFAOYSA-N hydrobromide;hydrochloride Chemical compound Cl.Br BICAGYDGRXJYGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N hydrogen bromide Substances Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 125000000686 lactone group Chemical group 0.000 description 1
- 229940040102 levulinic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000386 microscopy Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000000844 transformation Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/34—Irradiation by, or application of, electric, magnetic or wave energy, e.g. ultrasonic waves ; Ionic sputtering; Flame or plasma spraying; Particle radiation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/18—Carbon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/20—Sulfiding
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/475—Preparation of carboxylic acid esters by splitting of carbon-to-carbon bonds and redistribution, e.g. disproportionation or migration of groups between different molecules
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Plasma & Fusion (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области получения эфиров путем каталитических превращений спиртов, а именно фурфурилового спирта, и может найти применение в парфюмерной промышленности, производстве моторных топлив и других областях, в которых применяют эфиры левулиновой кислоты. В способе получения катализатора получения этиллевулината, включающем обработку графита ультразвуком и его окисление с получением оксида графена и сульфирование, необработанный оксид графена подвергают сульфированию олеумом. В способе получения этиллевулината путем этанолиза производного фурана в присутствии катализатора на основе оксида графена в качестве катализатора используют катализатор, полученный этим способом, в качестве производного фурана - фурфуриловый спирт, а этанолиз проводят при температуре 100-130°C и массовом отношении фурфуриловый спирт : катализатор 4:1 в течение 3-7 ч. Технический результат заключается в повышении выхода этиллевулината при использовании доступного сырья - фурфурилового спирта. 2 н.п. ф-лы, 2 ил., 1 табл., 1 пр.
Description
Изобретение относится к области получения эфиров путем каталитических превращений спиртов, а именно фурфурилового спирта, и может найти применение в парфюмерной промышленности, производстве моторных топлив и других областях, в которых применяют эфиры левулиновой кислоты.
Фурфуриловый спирт - доступное и дешевое сырье, которое получают из различных сельскохозяйственных отходов и древесины. В последнее время активно разрабатываются способы синтеза из него сложных эфиров левулиновой кислоты, которые могут применяться в парфюмерии и как прекурсоры для приготовления моторных топлив. В качестве катализаторов превращения фурфурилового спирта в алкиллевулинаты испытывались разнообразные вещества, в том числе такие углеродные материалы, как полые мезопористые углеродные сферы, функционализированные арилсульфокислотами, и оксид графена.
Так называемый «оксид графена» (материал, полученный при расслоении оксида графита) является одним из наиболее перспективных материалов на основе наномодификаций графита. Благодаря высокоразвитой поверхности, функционализированной кислородсодержащими группами, из которых наибольшее количество гидроксильных и эпоксидных групп располагаются на базальной плоскости, а карбонильные, карбоксильные и лактонные группы - по краям графеновых пластинок, данный наноуглеродный материал (НУМ) рассматривается не только в качестве носителя для каталитически активных частиц, но и как катализатор, активный в кислотно-основных превращениях, обладающий «мягкой» кислотностью. Сульфирование оксида графена позволяет получить материалы с высокой каталитической активностью, которая обусловлена значительной плотностью кислотных центров, подобные каталитические системы весьма перспективны в том числе и в превращении возобновляемого сырья в компоненты моторных топлив.
В частности, в источнике (J. Liu, Y. Xue and L. Dai, J. Phys. Chem. Lett. 2012, 3, c. 1928-1933) описан метод сульфирования оксида графена без его предварительного восстановления и его применение в полимерных солнечных батареях.
Известен способ получения этиллевулината путем этанолиза фурфурилового спирта с применением в качестве катализатора газообразного HCl или HBr (Патент США №2763665, опубл. 18.09.1956, кл. МПК С07С 59/185).
Недостатком способа является токсичность газообразных хлороводорода и бромоводорода и их агрессивность по отношению к металлическому оборудованию, а также недостаточный выход этиллевулината - 67%.
Наиболее близкими к предложенному (прототипом) являются способ получения катализатора путем обработки графита ультразвуком и его окисления с получением оксида графена, частичного восстановления оксида графена и его сульфирования путем обработки 97%-ной серной кислотой, и способ получения этиллевулината, включающий этанолиз 5-гидроксиметил-2-фурфурола в присутствии полученного катализатора (см., М.М. Antunes, Р.А. Russo, P.V. Wiper и др. Sulfonated Graphene Oxide as Effective Catalyst for Conversion of 5-(Hydroxymethyl)-2-furfural into Biofuels // ChemSusChem, 2014, 7, c. 804).
Известное решение позволяет обеспечить 100% конверсию 5-гидроксиметил-2-фурфурола, но выход этиллевулината при этом достигает только 43%.
Задача изобретения - повышение выхода этиллевулината при использовании доступного сырья - фурфурилового спирта.
Решение поставленной задачи достигается тем, что в способе получения катализатора получения этиллевулината, включающем обработку графита ультразвуком и его окисление с получением оксида графена, и сульфирование, необработанный оксид графена подвергают сульфированию олеумом.
В отличие от прототипа оксид графена перед сульфированием не подвергают восстановлению, а используют необработанным.
Решение поставленной задачи также достигается тем, что в способе получения этиллевулината путем этанолиза производного фурана в присутствии катализатора на основе оксида графена в качестве катализатора используют катализатор, полученный этим способом, в качестве производного фурана - фурфуриловый спирт, а этанолиз проводят при температуре 100-130°C и массовом отношении фурфуриловый спирт : катализатор 4:1 в течение 3-7 ч.
На Фиг. 1 показан выход продуктов этанолиза фурфурилового спирта на различных катализаторах на основе оксида графена.
На Фиг. 2 показана зависимость выхода этиллевуланата от времени реакции.
Оксид графена (О-НУМ) получают путем ультразвуковой обработки искусственного графита и окисления обработанного порошка.
Сульфированный оксид графена (S-O-HUM) получают путем сульфирования необработанного (не подвергнутого восстановлению) оксида графена олеумом.
Восстановленный оксид графена (R-НУМ) получают путем восстановления диспергированного О-НУМ боргидридом натрия. При последующем сульфировании восстановленного НУМ получают восстановленный и сульфированный оксид графена (S-HUM). Характеристики полученных углеродных материалов представлены в табл. 1.
По данным ИК- и КР-спектроскопии образец S-НУМ представляет собой несовершенную разупорядоченную окисленную углеродную структуру с высоким содержанием sp3-гибридизованных углеродных атомов. Он характеризуется высоким содержанием связей С=О (1726 см-1) и С-О (1100 см-1) большим количеством эфирных групп Ph - О - Ph (1266 см-1), есть карбоксилатные группы (1726 см-1) и простые эфирные связи с sp3-гибридизованными углеродными атомами (область 1000-1100 см-1). Полосы в области 3100-2800 см-1 и 730 см-1 являются указанием на присутствие связей С-Н как при sp3-, так и sp2-углеродных атомах.
В образце S-O-НУМ в большом количестве присутствуют связи S-О, S=О, присутствие групп - SO3H в образце подтверждает наличие характерных полос на спектре.
По результатам рентгенофазового анализа средняя толщина слоя полученного материала составляет приблизительно 3,2 нм. Таким образом, полученный наноуглеродный материал является кластерным мультислойным оксидом графена, в котором количество слоев варьируется от 5 до нескольких десятков, это подтверждается и результатами просвечивающей микроскопии. Существенное размывание пика (2θ=11.8°) также может указывать на дефектность и некоторую аморфизацию кристаллической структуры образца.
Каталитическая активность полученных образцов F-НУМ изучалась в реакции этанолиза фурфурилового спирта:
Реакцию этанолиза фурфурилового спирта проводят в стальном автоклаве емкостью 20 мл в диапазоне температур 100-130°C, интенсивном перемешивании (700 об/мин) и времени реакции 3-7 ч. Массовое соотношение фурфуриловый спирт : Kt составляет 4:1, в исходной смеси концентрация фурфурилового спирта в этаноле составляет 4% масс.
Наблюдается одновременное протекание различных окислительно-восстановительных процессов. Основное направление реакции - разрыв связей С-О фуранового кольца с восстановлением двойных связей. Разрыв связи С2-О приводит к образованию ацеталя этанола и этилового эфира изомера левулиновой кислоты: пентаналь-5-овой кислоты. Легкие продукты представлены ацетальдегидом и диэтиловым эфиром. В заметных количествах в реакционной смеси обнаружен этилфурфуриловый эфир - продукт межмолекулярной дегидратации фурфурилового спирта и этанола. Имеются продукты разрыва связи С5-О в фурфуриловом спирте: ацеталь этанола и этиллевулината и этиллевулинат. Остальные продукты присутствуют в незначительных количествах. Среди них найден ацеталь фурфурилового спирта и ацетальдегида, а также децен. Тяжелые продукты, по-видимому, содержат ацетали фурфурола (в масс-спектрах группы веществ присутствует пик с максимальным m/z 112 - [C5H4O3]+) и ацеталь этанола с тяжелым альдегидом, возможно, производным пентаналь-5-овой кислоты (пик с максимальным m/z 103 - [С5Н11О2]+).
Пример осуществления изобретения
Оксид графена (О-НУМ) получают путем предварительной обработки конструкционного мелкозернистого искусственного графита марки ГМЗ ОСЧ КНПС, которая заключалась в том, что отобранная фракция графитового порошка подвергалась ультразвуковой обработке с помощью зондового ультразвукового диспергатора МЭФ-93 (частота 22 кГц, мощность 600 Вт), и окисления обработанного порошка. Не полностью окисленный исходный графит отделяют от тонкодисперсной суспензии центрифугированием.
Катализатор по прототипу (S-НУМ) получают путем восстановления навески диспергированного О-НУМ боргидридом натрия и последующего сульфирования восстановленного НУМ.
Заявленный катализатор (S-O-НУМ) получают путем сульфирования необработанного (не подвергнутого восстановлению) оксида графена олеумом по методике, приведенной в (J. Liu, Y. Xue and L. Dai, J. Phys. Chem. Lett 2012, 3, c. 1928-1933).
ИК-спектр (см-1): 3330 (ОН), 1150 (S=O), 760 (S-O). КР-спектр: 1355 CD-связь), 1607 (G-связь), отношение D/G: 0.8.
Катализаторы S-НУМ и S-O-НУМ, а также оксид графена О-НУМ испытывают в реакции получения этиллевулината путем этанолиза фурфурилового спирта. Условия реакции: температура - 130°C, время - 7 ч, отношение фурфуриловый спирт : катализатор =4:1 масс.
Распределение продуктов этанолиза фурфурилового спирта показано на Фиг. 1. Продукты на диаграмме (сверху вниз): этиллевулинат, этилфурфуриловый эфир, другие продукты, непрореагировавший фурфуриловый спирт.
С уменьшением температуры и времени реакции на всех исследованных катализаторах наблюдается снижение выхода основного продукта реакции - этиллевулината (Фиг. 2). Максимальный выход этиллевулината (76% мас.) достигнут на образце S-O-НУМ. Возможно, высокая каталитическая активность S-O-НУМ обусловлена синергетическим эффектом присутствия в катализаторе сульфо- и других видов протогенных групп (карбоксильных, фенольных), а также их взаимным расположением и доступностью в кластере мультислойного наноуглеродного материала, что позволяет образовывать водородные связи с исходными реагентами, тем самым увеличивая их реакционную способность.
Предложенное изобретение превосходит не только прототип, но и другие известные аналоги по выходу этиллевулината.
Claims (2)
1. Способ получения катализатора получения этиллевулината, включающий обработку графита ультразвуком и его окисление с получением оксида графена и сульфирование, отличающийся тем, что необработанный оксид графена подвергают сульфированию олеумом.
2. Способ получения этиллевулината путем этанолиза производного фурана в присутствии катализатора на основе оксида графена, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют катализатор, полученный способом по п. 1, в качестве производного фурана - фурфуриловый спирт, а этанолиз проводят при температуре 100-130°С и массовом отношении фурфуриловый спирт : катализатор 4:1 в течение 3-7 ч.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2017111685A RU2662165C1 (ru) | 2017-04-07 | 2017-04-07 | Способ получения катализатора и способ получения этиллевулината с применением полученного катализатора |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2017111685A RU2662165C1 (ru) | 2017-04-07 | 2017-04-07 | Способ получения катализатора и способ получения этиллевулината с применением полученного катализатора |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2662165C1 true RU2662165C1 (ru) | 2018-07-24 |
Family
ID=62981538
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2017111685A RU2662165C1 (ru) | 2017-04-07 | 2017-04-07 | Способ получения катализатора и способ получения этиллевулината с применением полученного катализатора |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2662165C1 (ru) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU250762A1 (ru) * | Иностранна фирма | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛЕНКЕТАЛЕЙ ЭТИЛОВОГО 1 ЭФИРА ЛЕВУЛИПОВОЙ КИСЛОТЫЬИьЛИОТЕИА | ||
| US2763665A (en) * | 1951-07-31 | 1956-09-18 | Howards Ilford Ltd | Process for the manufacture of levulinic acid esters |
| WO2012109212A2 (en) * | 2011-02-08 | 2012-08-16 | Graphea, Inc. | Carbocatalysts for polymerization |
| CN103360255A (zh) * | 2013-08-01 | 2013-10-23 | 郑州大学 | 一种糠醛渣制备乙酰丙酸乙酯的方法 |
-
2017
- 2017-04-07 RU RU2017111685A patent/RU2662165C1/ru active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU250762A1 (ru) * | Иностранна фирма | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛЕНКЕТАЛЕЙ ЭТИЛОВОГО 1 ЭФИРА ЛЕВУЛИПОВОЙ КИСЛОТЫЬИьЛИОТЕИА | ||
| US2763665A (en) * | 1951-07-31 | 1956-09-18 | Howards Ilford Ltd | Process for the manufacture of levulinic acid esters |
| WO2012109212A2 (en) * | 2011-02-08 | 2012-08-16 | Graphea, Inc. | Carbocatalysts for polymerization |
| CN103360255A (zh) * | 2013-08-01 | 2013-10-23 | 郑州大学 | 一种糠醛渣制备乙酰丙酸乙酯的方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| JUN LIU ET AL., Sulfated Graphene Oxide as a Hole-extraction layer in High-Performance Polymer Solar Cells, J. Phys. Chem. Lett., 2012, 3, 1928-1933. * |
| MARGARIDA M. ANTUNES ET AL., Sulfonated Graphene Oxide as Effective Catalyst for Conversion of 5-(Hydroxymethyl)-2-furfural into Biofuels, ChemSusChem, 2014, 7, 804-812. * |
| MARGARIDA M. ANTUNES ET AL., Sulfonated Graphene Oxide as Effective Catalyst for Conversion of 5-(Hydroxymethyl)-2-furfural into Biofuels, ChemSusChem, 2014, 7, 804-812. JUN LIU ET AL., Sulfated Graphene Oxide as a Hole-extraction layer in High-Performance Polymer Solar Cells, J. Phys. Chem. Lett., 2012, 3, 1928-1933. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Liu et al. | Dilute sulfonic acid post functionalized metal organic framework as a heterogeneous acid catalyst for esterification to produce biodiesel | |
| Shi et al. | Molecular structure and formation mechanism of hydrochar from hydrothermal carbonization of carbohydrates | |
| Nongbe et al. | Biodiesel production from palm oil using sulfonated graphene catalyst | |
| Zhu et al. | One-pot conversion of furfural to alkyl levulinate over bifunctional Au-H 4 SiW 12 O 40/ZrO 2 without external H 2 | |
| Dutta et al. | Solventless C–C coupling of low carbon furanics to high carbon fuel precursors using an improved graphene oxide carbocatalyst | |
| Seretis et al. | Recent advances in ruthenium-catalyzed hydrogenation reactions of renewable biomass-derived levulinic acid in aqueous media | |
| Zhou et al. | Etherification of glycerol with isobutene on sulfonated graphene: reaction and separation | |
| Yang et al. | Deoxygenation of palmitic and lauric acids over Pt/ZIF-67 membrane/zeolite 5A bead catalysts | |
| JP5152992B2 (ja) | カーボン系固体酸、それからなる触媒およびそれを触媒として用いる反応 | |
| Yang et al. | Synthesis of jet-fuel range cycloalkanes from the mixtures of cyclopentanone and butanal | |
| Jia et al. | Direct selective hydrogenation of fatty acids and jatropha oil to fatty alcohols over cobalt-based catalysts in water | |
| Yu et al. | Microwave-assisted preparation of coal-based heterogeneous acid catalyst and its catalytic performance in esterification | |
| Bharath et al. | Development of Au and 1D hydroxyapatite nanohybrids supported on 2D boron nitride sheets as highly efficient catalysts for dehydrogenating glycerol to lactic acid | |
| Shuit et al. | A facile and acid-free approach towards the preparation of sulphonated multi-walled carbon nanotubes as a strong protonic acid catalyst for biodiesel production | |
| Yin et al. | A one-step synthesis of C6 sugar alcohols from levoglucosan and disaccharides using a Ru/CMK-3 catalyst | |
| Li et al. | Catalytic transesterification of Pistacia chinensis seed oil using HPW immobilized on magnetic composite graphene oxide/cellulose microspheres | |
| Peng et al. | Facile and efficient conversion of furfuryl alcohol into n-butyl levulinate catalyzed by extremely low acid concentration | |
| Eterigho et al. | Triglyceride cracking for biofuel production using a directly synthesised sulphated zirconia catalyst | |
| Zhong et al. | Functionalized biochar with superacidity and hydrophobicity as a highly efficient catalyst in the synthesis of renewable high-density fuels | |
| Mohammadbagheri et al. | Direct production of hexyl levulinate as a potential fuel additive from glucose catalyzed by modified dendritic fibrous nanosilica | |
| Baek et al. | Production of bio hydrofined diesel, jet fuel, and carbon monoxide from fatty acids using a silicon nanowire array-supported rhodium nanoparticle catalyst under microwave conditions | |
| Gitis et al. | Conversion of furfuryl alcohol into butyl levulinate with graphite oxide and reduced graphite oxide | |
| RU2662165C1 (ru) | Способ получения катализатора и способ получения этиллевулината с применением полученного катализатора | |
| Ye et al. | Differences of short straight-chain monoalcohols in the value-added conversion of furfural catalyzed by Zr3Al1-MMO: Effect of hydroxyl position and carbochain length | |
| Andreev et al. | Electrocatalytic biomass conversion into petrochemicals. Review |