RU2661619C1 - Термооксидное покрытие для титановых имплантатов, модифицированное ионами серебра - Google Patents
Термооксидное покрытие для титановых имплантатов, модифицированное ионами серебра Download PDFInfo
- Publication number
- RU2661619C1 RU2661619C1 RU2017138337A RU2017138337A RU2661619C1 RU 2661619 C1 RU2661619 C1 RU 2661619C1 RU 2017138337 A RU2017138337 A RU 2017138337A RU 2017138337 A RU2017138337 A RU 2017138337A RU 2661619 C1 RU2661619 C1 RU 2661619C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- silver ions
- coating
- thermal
- modified
- implants
- Prior art date
Links
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 21
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 239000007943 implant Substances 0.000 title claims abstract description 17
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 16
- 239000004332 silver Substances 0.000 title claims abstract description 16
- 239000010936 titanium Substances 0.000 title claims abstract description 16
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 16
- -1 silver ions Chemical class 0.000 title claims abstract description 14
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 4
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract description 3
- 230000002421 anti-septic effect Effects 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract 2
- 230000000975 bioactive effect Effects 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000309464 bull Species 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 3
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical group [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 2
- RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N copper;5,10,15,20-tetraphenylporphyrin-22,24-diide Chemical compound [Cu+2].C1=CC(C(=C2C=CC([N-]2)=C(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC(N=2)=C(C=2C=CC=CC=2)C2=CC=C3[N-]2)C=2C=CC=CC=2)=NC1=C3C1=CC=CC=C1 RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 2
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical class [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- 206010061218 Inflammation Diseases 0.000 description 1
- 208000007101 Muscle Cramp Diseases 0.000 description 1
- 208000000112 Myalgia Diseases 0.000 description 1
- 230000000172 allergic effect Effects 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 238000000231 atomic layer deposition Methods 0.000 description 1
- 208000010668 atopic eczema Diseases 0.000 description 1
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 description 1
- 229910000449 hafnium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- WIHZLLGSGQNAGK-UHFFFAOYSA-N hafnium(4+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Hf+4] WIHZLLGSGQNAGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004054 inflammatory process Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 244000000010 microbial pathogen Species 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 208000013465 muscle pain Diseases 0.000 description 1
- 229910000484 niobium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- URLJKFSTXLNXLG-UHFFFAOYSA-N niobium(5+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Nb+5].[Nb+5] URLJKFSTXLNXLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000399 orthopedic effect Effects 0.000 description 1
- 210000004409 osteocyte Anatomy 0.000 description 1
- BPUBBGLMJRNUCC-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);tantalum(5+) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Ta+5].[Ta+5] BPUBBGLMJRNUCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007745 plasma electrolytic oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 102220042337 rs199607550 Human genes 0.000 description 1
- 238000005488 sandblasting Methods 0.000 description 1
- 208000017520 skin disease Diseases 0.000 description 1
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001936 tantalum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 210000001519 tissue Anatomy 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000563 toxic property Toxicity 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000314 transition metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
- A61L27/02—Inorganic materials
- A61L27/04—Metals or alloys
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F2/00—Filters implantable into blood vessels; Prostheses, i.e. artificial substitutes or replacements for parts of the body; Appliances for connecting them with the body; Devices providing patency to, or preventing collapsing of, tubular structures of the body, e.g. stents
- A61F2/02—Prostheses implantable into the body
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
- A61K6/84—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising metals or alloys
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
- A61L27/02—Inorganic materials
- A61L27/04—Metals or alloys
- A61L27/06—Titanium or titanium alloys
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
- A61L27/28—Materials for coating prostheses
- A61L27/30—Inorganic materials
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Transplantation (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Heart & Thoracic Surgery (AREA)
- Vascular Medicine (AREA)
- Plastic & Reconstructive Surgery (AREA)
- Cardiology (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
Abstract
Изобретение относится к медицине. Описано термооксидное покрытие для титановых имплантатов, модифицированное ионами серебра, которое может использоваться при изготовлении стержневых и чрескостных имплантатов для внешнего остеосинтеза с оксидным биоинтергируемым покрытием. Термооксидное покрытие, состоящее из смеси оксидов металлов (Cr, Ni, Fe, Ti), входящих в состав сплава, выполнено с содержанием ионов серебра при следующем соотношении компонентов: смесь оксидов металлов (Cr, Ni, Fe, Ti), входящих в состав сплава: от 94 до 97%, ионы серебра: от 3 до 6%. Покрытие для имплантатов обладает антисептическими свойствами. 1 табл.
Description
Изобретение относится к ветеринарной и медицинской технике и может использоваться при изготовлении стержневых и спицевых чрескостных имплантатов для внешнего остеосинтеза с оксидным биоинтергируемым покрытием.
Известно биоактивное покрытие на имплантате из титана и способ его получения (патент РФ №2385740, МПК A61L 27/54, A61F 2/02, А61С 8/00, опубликовано: 10.04.2010, бюл. №10), содержащее кальций-фосфатные соединения, отличающееся тем, что покрытие имеет многоуровневую пористую структуру с шероховатой поверхностью, многоуровневость которой сформирована предварительной механической и химической обработкой поверхности титанового имплантата, а затем нанесением кальций-фосфатного биоактивного покрытия микродуговым оксидированием.
Однако есть ряд недостатков, не позволяющих применять этот способ в ветеринарной медицине: высокая энергозатратность и отсутствие антибактериальных свойств, так как в состав покрытия не входят ионы серебра. В ряде клинических случаев происходило воспаление окружающих имплантаты тканей, возникали нагноительные процессы с последующим отторжением изделий, что связано с деятельностью патогенных микроорганизмов в зоне введения имплантатов.
Известно биоактивное покрытие титанового имплантата, вводимого в костную ткань человека (патент РФ №2566060, МПК A61L 27/06, A61L 27/30, A61F 2/28, опубликовано: 20.10.2015, бюл. №29), представляющее собой многослойное биоактивное покрытие, полученное атомно-слоевым осаждением и состоящее, по меньшей мере, из слоев одного оксида переходного металла, выбранных из группы, включающей слои оксида титана TiO2 с кристаллической анатазной модификацией; слои из оксида циркония ZrO2, слои из оксида гафния HfO2 с поликристаллической структурой с тетрагональной решеткой, из слоев оксида тантала Ta2O5 с аморфной структурой, слоев из оксида ниобия Nb2O5 с аморфной структурой, из слоев многокомпонентного оксида (TiO2)xTa2O5)1-x, где x равен 0,8-0,95, со структурой твердого раствора на основе тетрагональной кристаллической решетки, с контролируемой толщиной покрытия, определяемой числом повторяющихся циклов осаждения соответствующих прекурсоров - химических реагентов в виде жидких органометаллических соединений указанных переходных металлов и воды.
Недостатком данного покрытия является высокая стоимость необходимых для изготовления материалов.
Также известно оксидное покрытие на чрескостные ортопедические имплантаты из нержавеющей стали, (патент РФ №2465015, МПК A61L 27/04, A61K 6/04, опубликовано: 27.10.2012, бюл. №30), состоящее из смеси оксидов металлов (Cr, Ni, Fe, Ti), входящих в состав сплава, отличающееся тем, что выполнено с содержанием меди при следующем соотношении компонентов: смесь оксидов металлов (Cr, Ni, Fe, Ti), входящих в состав сплава: от 95 до 98%, медь: от 2 до 5%.
Недостатками данного покрытия, не позволяющими применять его в ветеринарной практике, являются токсические свойства меди, которые оказывают пагубное действие на организм, характеризующиеся ознобом, судорогами, болями в мышцах, аллергодерматозами.
Технической задачей является создание биоинтегрируемого покрытия для титановых имплантатов с термооксидным покрытием, модифицированным ионами серебра.
Технический результат заключается в создании покрытия для чрескостных имплантатов, которое обладает антисептическими свойствами, обеспечивающимися ионами серебра.
Техническая задача решается, а технический результат достигается в термооксидном покрытии для титановых имплантатов, модифицированным ионами серебра, состоящим из смеси оксидов металлов (Cr, Ni, Fe, Ti), входящих в состав сплава, отличающееся тем, что выполнено с содержанием ионов серебра при следующем соотношении компонентов: смесь оксидов металлов (Cr, Ni, Fe, Ti), входящих в состав сплава: от 94 до 97%, ионы серебра: от 3 до 6%.
Технологически создание термооксидного покрытия, модифицированного ионами серебра, проходит в несколько этапов. Сначала фрезерная обработка имплантата для получения резьбы. Затем пескоструйная обработка для очистки от стружки и грязи. Далее термооксидирование в муфельной печи создания микропор и микрошероховатостей покрытия. Размеры пор и шероховатостей близки к размерам остеоцита, что способствует повышению биоинтеграции и осуществляет надежную фиксацию имплатата в костной ткани. Последний этап заключается в электрохимическом осаждении серебра. Этот процесс осуществляется с применением анода из тонких серебряных проволочек, который размещается в трубке. Чтобы предварить замыкание, анод помещается в трубку из полихлорвинила с большим количеством сквозных отверстий. Серебрение осуществляется в ванне, внутренняя поверхность которой покрыта слоем винипласта. С помощью насоса и винипластовых шлангов электролит направляют внутрь трубы, он проходит через нее, благодаря чему и происходит перемешивание электролита.
Claims (1)
- Термооксидное покрытие для титановых имплантатов, модифицированное ионами серебра, состоящее из смеси оксидов металлов (Cr, Ni, Fe, Ti), входящих в состав сплава, отличающееся тем, что выполнено с содержанием ионов серебра при следующем соотношении компонентов: смесь оксидов металлов (Cr, Ni, Fe, Ti), входящих в состав сплава: от 94 до 97%, ионы серебра: от 3 до 6%.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2017138337A RU2661619C1 (ru) | 2017-11-03 | 2017-11-03 | Термооксидное покрытие для титановых имплантатов, модифицированное ионами серебра |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2017138337A RU2661619C1 (ru) | 2017-11-03 | 2017-11-03 | Термооксидное покрытие для титановых имплантатов, модифицированное ионами серебра |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2661619C1 true RU2661619C1 (ru) | 2018-07-17 |
Family
ID=62916879
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2017138337A RU2661619C1 (ru) | 2017-11-03 | 2017-11-03 | Термооксидное покрытие для титановых имплантатов, модифицированное ионами серебра |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2661619C1 (ru) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20100152842A1 (en) * | 2007-05-26 | 2010-06-17 | Fachhochschule Kiel | Implant Comprising a Biotoxic Coating and Method for the Production Thereof |
| RU2395548C1 (ru) * | 2008-12-24 | 2010-07-27 | Сергей Константинович Евстропьев | Бактерицидное оксидное покрытие и способ его получения |
| RU2465015C1 (ru) * | 2011-07-29 | 2012-10-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Саратовский государственный технический университет" (СГТУ) | Оксидное покрытие на чрескостные ортопедические имплантаты из нержавеющей стали |
-
2017
- 2017-11-03 RU RU2017138337A patent/RU2661619C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20100152842A1 (en) * | 2007-05-26 | 2010-06-17 | Fachhochschule Kiel | Implant Comprising a Biotoxic Coating and Method for the Production Thereof |
| RU2395548C1 (ru) * | 2008-12-24 | 2010-07-27 | Сергей Константинович Евстропьев | Бактерицидное оксидное покрытие и способ его получения |
| RU2465015C1 (ru) * | 2011-07-29 | 2012-10-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Саратовский государственный технический университет" (СГТУ) | Оксидное покрытие на чрескостные ортопедические имплантаты из нержавеющей стали |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Nikoomanzari et al. | Effect of ZrO2 nanoparticles addition to PEO coatings on Ti–6Al–4V substrate: Microstructural analysis, corrosion behavior and antibacterial effect of coatings in Hank's physiological solution | |
| KR100714244B1 (ko) | 생체용 골유도성 금속 임플란트 및 그 제조방법 | |
| US11129924B2 (en) | Anti-microbial device and method for its manufacture | |
| Sarraf et al. | Mixed oxide nanotubes in nanomedicine: A dead-end or a bridge to the future? | |
| Jeong et al. | Morphology of hydroxyapatite nanoparticles in coatings on nanotube-formed Ti–Nb–Zr alloys for dental implants | |
| Park et al. | Surface characteristics of titanium anodized in the four different types of electrolyte | |
| WO2010139451A3 (en) | Osteosynthesis with nano-silver | |
| RU2554819C1 (ru) | Способ получения биоактивного покрытия на имплантируемом в костную ткань человека титановом имплантате | |
| RU2566060C1 (ru) | Биоактивное покрытие титанового имплантата, вводимого в костную ткань человека | |
| CN103834945A (zh) | 一种氧化钛复合涂层及其制备方法 | |
| CN113425914A (zh) | 促细胞生长和抑细菌粘附的医用材料及加工方法 | |
| RU2469744C1 (ru) | Способ создания наноструктурной биоинертной пористой поверхности на титановых имплантатах | |
| CN104001207B (zh) | 一种医用钛表面复合涂层及其制备方法 | |
| RU2661619C1 (ru) | Термооксидное покрытие для титановых имплантатов, модифицированное ионами серебра | |
| TWI532883B (zh) | 具有抗菌表面之鈦或鈦合金及其製作方法 | |
| Sobieszczyk | Self-organized nanotubular oxide layers on Ti and Ti alloys | |
| EP2693978B1 (en) | Materials with modified surfaces and methods of manufacturing | |
| Pedeferri | Titanium anodic oxidation: a powerful technique for tailoring surfaces properties for biomedical applications | |
| RU2386454C1 (ru) | Биопокрытие на имплантат из титана и его сплавов и способ его получения | |
| Rameshbabu et al. | Surface modification of CP-Ti metallic implant material by plasma electrolytic oxidation | |
| DE102012210804A1 (de) | Verfahren zur Erzeugung einer bakteriziden Schicht auf einem Grundkörper aus Titan oder einer Titanbasislegierung | |
| Wu et al. | Preparation and characterization of TiO2 nanotubes antimicrobial coating of iodine-supported titanium implants | |
| EP2300642B1 (de) | Elektrochemisches tauchverfahren in einem wässrigen elektrolyt zur erzeugung einer biologisch degradationsstabilen oberflächenschicht auf grundkörpern aus titan oder titanbasislegierungen | |
| RU2799364C1 (ru) | Способ получения антибактериального покрытия на поверхности сплавов на основе титана медицинского назначения | |
| JP6396281B2 (ja) | 生体インプラントおよびその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20191104 |