RU2661233C1 - Гранула фильтрующего материала для разделения эмульсий - Google Patents
Гранула фильтрующего материала для разделения эмульсий Download PDFInfo
- Publication number
- RU2661233C1 RU2661233C1 RU2017124411A RU2017124411A RU2661233C1 RU 2661233 C1 RU2661233 C1 RU 2661233C1 RU 2017124411 A RU2017124411 A RU 2017124411A RU 2017124411 A RU2017124411 A RU 2017124411A RU 2661233 C1 RU2661233 C1 RU 2661233C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- granules
- granule
- oil
- cavities
- dispersed phase
- Prior art date
Links
- 239000008187 granular material Substances 0.000 title claims abstract description 77
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 12
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 title claims abstract description 10
- 238000001914 filtration Methods 0.000 title abstract description 21
- 238000000926 separation method Methods 0.000 title abstract description 6
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 13
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims abstract description 3
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 claims description 8
- 239000003082 abrasive agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 abstract description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 8
- 238000011001 backwashing Methods 0.000 abstract description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 5
- 230000007423 decrease Effects 0.000 abstract description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 abstract description 4
- 239000002569 water oil cream Substances 0.000 abstract description 4
- 238000011049 filling Methods 0.000 abstract description 3
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 abstract description 3
- 235000013305 food Nutrition 0.000 abstract description 2
- 238000005245 sintering Methods 0.000 abstract description 2
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 abstract 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 23
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 11
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 4
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 3
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 1
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 239000010723 turbine oil Substances 0.000 description 1
- 239000010913 used oil Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D39/00—Filtering material for liquid or gaseous fluids
- B01D39/02—Loose filtering material, e.g. loose fibres
- B01D39/06—Inorganic material, e.g. asbestos fibres, glass beads or fibres
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Filtering Materials (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Filtration Of Liquid (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области разделения эмульсий фильтрацией, в частности к области очистки жидкостей от маслонефтепродуктов и органических веществ. Может быть использовано в нефтедобывающей, химической, нефтехимической, пищевой, фармацевтической, машиностроительной и других отраслях промышленности, а также в системах очистки сточных вод. Гранулы фильтрующего материала для разделения эмульсий, эквивалентный диаметр которых находится в интервале от 0,1 до 6,0 мм, формируют из измельченных частиц диатомита и обжигают при температуре 700-1000°С, что обеспечивает спекание частиц диатомита между собой при сохранении имеющихся между частицами пор. При очистке воды от нефти фильтровальную засыпку предварительно заливают чистой водой, которая заполняет поры гранул, создав в местах выхода пор на поверхность гранулы зоны, несмачиваемые для нефти (дисперсной фазы). Только после этого приступают к фильтрации водонефтяной эмульсии через слой диатомитовых гранул. Поскольку в ходе фильтрации в пирамидоподобных полостях между гранулами скорость потока резко снижается, то дисперсная фаза начинает оседать на выступах поверхности гранул (в первую очередь, в боковых полостях), постепенно заполняя эти полости полностью. При обратной промывке гранулы смещаются, пространственная структура полостей разрушается, а дисперсная фаза, накопленная в пирамидоподобных полостях и на поверхности гранул, уносится промывочной жидкостью. Технический результат: повышение эксплуатационных свойств гранулы (т.е. ее качества) и, соответственно, эффективности ее использования в процессе разделения эмульсий. 5 з.п. ф-лы, 2 пр.
Description
Предложенное решение относится к области разделения несмешивающихся жидкостей контактированием с избирательно смачивающимся твердым телом, в частности к области очистки жидкостей от маслонефтепродуктов и органических веществ. Может быть использовано в нефтедобывающей, химической, нефтехимической, пищевой, фармацевтической, машиностроительной и других отраслях промышленности, а также в системах очистки сточных вод.
Известна фильтрующая загрузка для очистки воды от нефти и нефтепродуктов (а.с. СССР №1662625, МПК B01D 39/00, 1987 г.), выполненная из олеофильного пенопласта, имеющего сквозные и тупиковые поры, суммарная доля которых составляет 45-70% объема загрузки, а проходное сечение пор составляет 10-60 мкм. Недостатком известной загрузки является малый срок ее эксплуатации, поскольку регенерация загрязненной загрузки не предусмотрена.
Наиболее близким к предлагаемому техническому решению является выполненная из пористого эластичного пенополиуретана гранула фильтрующего материала (загрузки), предназначенная для очистки жидкостей от маслонефтепродуктов (патент на изобретение RU №2202519, МПК B01D 39/18, 2001 г.). В известном решении предусмотрена регенерация загрузки посредством ее двукратного механического отжима с промежуточной промывкой слоя фильтратом, что несколько повышает срок эксплуатации загрузки.
Недостатком известного решения являются невысокие эксплуатационные свойства гранулы (т.е. низкое качество гранулы), связанные:
а) с низкой степенью регенерации гранулы, что кумулятивно снижает скорость и качество фильтрации, длительность фильтроцикла, а также срок эксплуатации гранулы;
б) с длительностью цикла регенерации (паузами в работе), включающего кроме промывки загрузки еще ее двукратный отжим;
в) с усложнением конструкции фильтра, в который вмонтировано устройство для механического отжима загрузки;
г) с дополнительными энергозатратами на механический отжим загрузки.
Технический результат предложенного решения заключается в повышении эксплуатационных свойств гранулы (т.е. ее качества) и, соответственно, эффективности ее использования в процессе разделения эмульсий.
Указанный технический результат достигается тем, что часть поверхности (не более 50%, оптимально 2-20% от общей поверхности) гранулы фильтрующего материала для разделения эмульсий выполнена несмачиваемой для дисперсной фазы в условиях фильтрации (температура, скорость фильтрации, давление), что исключает возможность налипания на эту часть поверхности гранулы дисперсной фазы, и, следовательно, облегчает и ускоряет регенерацию гранулы. Несмачиваемость части поверхности гранулы дисперсной фазой обеспечивается, в частности: а) путем формирования гранулы из смеси материалов с различными показателями смачиваемости для дисперсной фазы и дисперсионной среды; б) путем химической обработки части поверхности гранулы и пр.
Несмачиваемая для дисперсной фазы часть поверхности гранулы может представлять собой микроскопические выступы со средней высотой 1-50 мкм. Оптимально, если выступы на поверхности гранулы выполнены с острыми кромками, что может быть обеспечено, например, добавлением в гранулу частиц абразивного материала размером не более 100 мкм, в частности, диатомита. Вышеуказанные признаки затрудняют закрепление дисперсной фазы в процессе фильтрации на выступах гранулы, и обеспечивают быструю, легкую и эффективную очистку гранулы при ее регенерации обратной промывкой.
Несмачиваемость части поверхности гранулы дисперсной фазой может быть также обеспечена путем покрытия этой части поверхности дисперсионной средой, например, в виде геля. В частности, несмачиваемая для дисперсной фазы часть поверхности гранулы может иметь открытые поры, обладающие капиллярным эффектом по отношению к дисперсионной среде, и заполненные дисперсионной средой, что обеспечивает удержание дисперсионной среды на поверхности гранулы, предотвращая налипание дисперсной фазы в процессе фильтрации и ускоряя ее удаление при регенерации.
Для того чтобы предотвратить касание и прилипание капель дисперсной фазы к той части поверхности гранулы, которая не относится к несмачиваемой дисперсной фазой, среднее расстояние между выступами на поверхности гранулы должно быть меньше среднего диаметра улавливаемых капель дисперсной фазы.
При очистке воды от нефти и нефтепродуктов все вышеперечисленные признаки реализуются в грануле, по крайней мере, внешний слой которой выполнен из материала на основе диатомита (с размером частиц диатомита не более 50 мкм, при этом средняя высота выступов на поверхности гранулы составляет 1-25 мкм). Кроме того, поскольку диатомит является природным абразивом, то взаимодействие гранул в процессе обратной промывки фильтра позволяет очищать забившиеся поры.
Гранула имеет округлую форму, что снижает склонность гранул к агломерации и разрушению, а также снижает унос материала при обратной промывке. Округлая форма гранул улучшает сыпучесть и порционирование материала, облегчает его поверхностную обработку, обеспечивает более высокую плотность упаковки и стабильность гранулометрического состава продукта по высоте при засыпке в больших объемах. Более равномерные зазоры между гранулами повышают скорость фильтрации и время работы фильтра до регенерации (которую проводят при снижении производительности ниже минимальной величины). Уменьшается гидравлическое сопротивление фильтра и количество застойных зон, снижается износ (истираемость) гранул, т.к. в первую очередь разрушаются выступающие части гранул. При обратной промывке фильтра увеличивается подвижность гранул и очистка их поверхности, уменьшается время регенерации и давление, необходимое для взвешивания слоя.
Эквивалентный диаметр гранулы должен находиться в интервале от 0,1 мм до 6,0 мм. При меньшем эквивалентном диаметре гранулы не поддаются регенерации, т.к. вымываются в процессе обратной промывки. Кроме того, при эквивалентном диаметре гранул меньше 0,1 мм каналы между гранулами очень быстро заполняются дисперсной фазой, что приводит к ее периодическому «проскоку». При эквивалентном диаметре гранул больше 6,0 мм между гранулами образуются слишком большие каналы, и фильтр перестает выполнять свою функцию.
Примеры конкретного выполнения
Гранулы фильтрующего материала для разделения эмульсий, эквивалентный диаметр которых находится в интервале от 0,1 до 6,0 мм, формируют из измельченных частиц диатомита и обжигают при температуре 700-1000°С, что обеспечивает спекание частиц диатомита между собой при сохранении имеющихся между частицами пор.
Диатомит хорошо смачивается как водой, так и нефтью. Однако он имеет пористую структуру, и если его поры заполнить (пропитать гранулу) одной из этих жидкостей, то в местах выхода пор на поверхность гранулы создаются зоны несмачиваемые для другой жидкости. Поэтому при очистке воды от нефти фильтровальную засыпку предварительно заливают чистой водой, которая заполняет поры гранул, создав в местах выхода пор на поверхность гранулы зоны несмачиваемые для нефти (дисперсной фазы). Только после этого приступают к фильтрации водонефтяной эмульсии через слой диатомитовых гранул.
Поскольку в ходе фильтрации в пирамидоподобных полостях между гранулами скорость потока резко снижается, то дисперсная фаза, удерживаемая от прилипания к гранулам выступами на их поверхностях, начинает оседать в пирамидоподобных полостях между гранулами (в первую очередь, в боковых полостях), постепенно заполняя эти полости полностью. При обратной промывке гранулы смещаются, пространственная структура полостей разрушается, а дисперсная фаза, накопленная в пирамидоподобных полостях, уносится промывочной жидкостью. Кроме того, гранулы фильтрующего материала, при обратной промывке трутся друг о друга, удаляя со своей поверхности возможные загрязнения. После регенерации гранулы содержат не более 1% вес. нефти, которая вытеснив воду из пор, находящихся в выступах, закрепилась в этих порах. При этом остаточное количество нефти в гранулах не зависит от количества проведенных с ней регенераций, т.е. кумулятивный эффект накопления дисперсной фазы в гранулах отсутствует.
Пример 1. Фильтровальная засыпка из диатомитовых гранул с эквивалентным диаметром 0,7-1,7 мм при высоте фильтровального слоя 120 см (увеличивающегося при псевдоожижении в ходе обратной промывки на 60 см) использовалась для очистки воды от нефти. Скорость фильтрации составляла 15 м/ч, а скорость обратной промывки - 30 м/ч. Температура эмульсии находилась в интервале 74-76°С. Давление перед фильтром составляло 1,6 кг/см2. Содержание нефти в водонефтяной эмульсии до фильтрации было 30 мг/л, а после однократного прохода через фильтр - 0,5-0,8 мг/л.
Пример 2. Фильтровальная засыпка из диатомитовых гранул с эквивалентным диаметром 0,7-1,7 мм при высоте фильтровального слоя 200 см (увеличивающегося при псевдоожижении в ходе обратной промывки на 100 см) использовалась для очистки воды от нефти. Скорость фильтрации составляла 20 м/ч, а скорость обратной промывки - 35 м/ч. Температура эмульсии находилась в интервале 12-15°С. Давление перед фильтром составляло 1,6 кг/см2. Содержание нефти в водонефтяной эмульсии до фильтрации было 300 мг/л, а после однократного прохода через фильтр - 0,8 мг/л.
Предложенное решение может быть, в частности, использовано для обезвоживания нефти на промыслах, обезвоживания нефтяных отходов и отработанного масла перед их утилизацией, регулирования жирности молока и сливок, обезвоживания трансформаторного и турбинного масла, для очистки сточных вод от маслонефтепродуктов и пр.
Claims (6)
1. Гранула фильтрующего материала для разделения эмульсий, отличающаяся тем, что часть поверхности гранулы выполнена несмачиваемой для дисперсной фазы, при этом по крайней мере внешний слой гранулы выполнен из материала на основе диатомита, причем несмачиваемая для дисперсной фазы часть поверхности гранулы выполнена в виде выступов с острыми кромками.
2. Гранула по п. 1, отличающаяся тем, что выступы на поверхности гранулы выполнены из абразивного материала.
3. Гранула по п. 1, отличающаяся тем, что несмачиваемость части поверхности гранулы дисперсной фазой обеспечивается путем покрытия этой части поверхности дисперсионной средой.
4. Гранула по п. 3, отличающаяся тем, что несмачиваемая для дисперсной фазы часть поверхности гранулы имеет открытые поры, обладающие капиллярным эффектом по отношению к дисперсионной среде и заполненные дисперсионной средой.
5. Гранула по любому из пп. 1 и 2, отличающаяся тем, что среднее расстояние между выступами на поверхности гранулы составляет менее среднего диаметра улавливаемых капель дисперсной фазы.
6. Гранула по п. 1, отличающаяся тем, что гранула имеет округлую форму, а ее эквивалентный диаметр находится в интервале от 0,1 до 6,0 мм.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2017124411A RU2661233C1 (ru) | 2017-07-11 | 2017-07-11 | Гранула фильтрующего материала для разделения эмульсий |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2017124411A RU2661233C1 (ru) | 2017-07-11 | 2017-07-11 | Гранула фильтрующего материала для разделения эмульсий |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2661233C1 true RU2661233C1 (ru) | 2018-07-13 |
Family
ID=62916950
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2017124411A RU2661233C1 (ru) | 2017-07-11 | 2017-07-11 | Гранула фильтрующего материала для разделения эмульсий |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2661233C1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2740064C2 (ru) * | 2018-12-23 | 2020-12-31 | Общество с ограниченной ответственностью "Воронежпеностекло" | Фильтрующий слой |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4182690A (en) * | 1976-11-16 | 1980-01-08 | Teijin Limited | Emulsion breaking material |
RU2202519C1 (ru) * | 2001-07-20 | 2003-04-20 | Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет) | Способ очистки жидкостей от маслонефтепродуктов |
RU2327518C2 (ru) * | 2006-08-14 | 2008-06-27 | ЗАО "Северо-Западная Экологическая компания" | Способ получения сорбента для жидких углеводородов |
RU78436U1 (ru) * | 2008-01-30 | 2008-11-27 | ООО "Эко-Эксперт" | Капиллярный сепаратор эмульсий |
US20120152115A1 (en) * | 2008-12-22 | 2012-06-21 | Air Products And Chemicals, Inc. | Composite adsorbent bead, process for its production, gas separation process and gas adsorption bed |
RU2557617C1 (ru) * | 2014-02-12 | 2015-07-27 | Открытое акционерное общество "Газпром" | Сорбент для очистки и обезвреживания от нефтезагрязнений |
-
2017
- 2017-07-11 RU RU2017124411A patent/RU2661233C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4182690A (en) * | 1976-11-16 | 1980-01-08 | Teijin Limited | Emulsion breaking material |
RU2202519C1 (ru) * | 2001-07-20 | 2003-04-20 | Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет) | Способ очистки жидкостей от маслонефтепродуктов |
RU2327518C2 (ru) * | 2006-08-14 | 2008-06-27 | ЗАО "Северо-Западная Экологическая компания" | Способ получения сорбента для жидких углеводородов |
RU78436U1 (ru) * | 2008-01-30 | 2008-11-27 | ООО "Эко-Эксперт" | Капиллярный сепаратор эмульсий |
US20120152115A1 (en) * | 2008-12-22 | 2012-06-21 | Air Products And Chemicals, Inc. | Composite adsorbent bead, process for its production, gas separation process and gas adsorption bed |
RU2557617C1 (ru) * | 2014-02-12 | 2015-07-27 | Открытое акционерное общество "Газпром" | Сорбент для очистки и обезвреживания от нефтезагрязнений |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2740064C2 (ru) * | 2018-12-23 | 2020-12-31 | Общество с ограниченной ответственностью "Воронежпеностекло" | Фильтрующий слой |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2661228C1 (ru) | Гранула фильтрующего материала для разделения эмульсий | |
RU2664936C1 (ru) | Способ разделения эмульсий | |
Rushton et al. | Solid-liquid filtration and separation technology | |
RU2652695C1 (ru) | Гранула фильтрующего материала для деэмульсации | |
WO2006012728A1 (en) | Method and apparatus for increasing filter contaminant loading capacity | |
RU176482U1 (ru) | Гранула фильтрующего материала для разделения эмульсий | |
RU176145U1 (ru) | Гранула фильтрующего материала для разделения эмульсий | |
CN117482596A (zh) | 具有改进的反洗的多层介质床过滤器 | |
RU2661233C1 (ru) | Гранула фильтрующего материала для разделения эмульсий | |
DE69312898T2 (de) | Adsorptions/Reaktionsvorrichtung | |
RU179222U1 (ru) | Гранула фильтрующего материала для деэмульсации | |
RU188180U1 (ru) | Гранула фильтрующего материала | |
RU2652255C1 (ru) | Аппарат для разделения эмульсий | |
RU159313U1 (ru) | Гидроциклон | |
RU178810U1 (ru) | Аппарат для разделения эмульсий | |
RU2740064C2 (ru) | Фильтрующий слой | |
RU2758878C1 (ru) | Способ очистки воды от взвешенных частиц | |
RU2767886C1 (ru) | Способ коалесценции нерастворимых в воде жидкостей | |
WO2022197212A1 (ru) | Способ фильтрации воды через слой гранул | |
RU2651361C1 (ru) | Пульсационный аппарат с контейнером и решеткой (варианты) | |
RU173572U1 (ru) | Фильтрующий и/или сорбирующий материал | |
RU472U1 (ru) | Коалесцирующий элемент | |
RU2792578C1 (ru) | Способ разделения эмульсий | |
RU2796307C1 (ru) | Наноструктурированные сорбенты для очистки воды от нефтепродуктов и способ очистки воды | |
RU2560470C2 (ru) | Способ обезвоживания нефти, содержащей механические примеси, и устройство для его осуществления |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20190712 |