RU2660549C2

RU2660549C2 - Method of production of ultrafine powder of cobalt metal

Info

Publication number: RU2660549C2
Application number: RU2016138637A
Authority: RU
Inventors: Ирина Владимировна Николаенко; Геннадий Петрович Швейкин
Priority date: 2016-09-29
Filing date: 2016-09-29
Publication date: 2018-07-06
Also published as: RU2016138637A3; RU2016138637A

Abstract

FIELD: chemistry; metallurgy.

SUBSTANCE: invention relates to the preparation of an ultrafine powder of metallic cobalt. Method comprises heat treating an oxygen-containing cobalt compound in a gaseous medium. Preliminary aqueous solution of oxalate or cobalt nitrate is treated with a solution of sodium hydroxide or potassium hydroxide at pH 8–12 in the presence of carbon black, calculated as oxide in the ratio Co₃O₄÷C=1÷4 obtain an oxygen-containing cobalt compound in the form of a precipitate of cobalt hydroxide which is washed, filtered and dried. Heat treatment of cobalt hydroxide is carried out by microwave radiation in an argon flow with a feed rate of 5–6 l/h at a frequency of 2450–3000 MHz and a power of 700–1000 W at a temperature of 900 C for 15 minutes at a heating rate of 20 C/min up to 500 C and 10 °C/min up to 900 C.

EFFECT: provides the production of ultrafine powder with highly developed surface activity.

1 cl, 1 tbl, 4 dwg, 2 ex

Description

Изобретение относится к области порошковой металлургии, в частности к способам получения ультра- и нанодисперсных порошков металлического кобальта, которые используют в композиционных материалах на основе металлического кобальта, при изготовлении твердых сплавов группы алмаз (карбид вольфрама, карбид кремния, оксид алюминия), быстрорежущей стали, для создания электропроводящих покрытий, а также в качестве катализаторов.The invention relates to the field of powder metallurgy, in particular to methods for producing ultrafine and nanodispersed powders of metal cobalt, which are used in composite materials based on metal cobalt, in the manufacture of hard alloys of the diamond group (tungsten carbide, silicon carbide, aluminum oxide), high speed steel, to create electrically conductive coatings, as well as catalysts.

Известен способ получения нанодисперсного порошка металлического кобальта, в частности наноструктурированного агломерата металлического кобальта путем восстановления толуольного раствора ацетилацетона кобальта (II) раствором триэтилалюминия в атмосфере аргона с добавлением углеводородов (пентана, гексана, гептана или октана) в качестве восстановителя (Патент RU 2492029; МПК B22F 9/16, В82В 1/00, B82Y 30/00; 2013 г.).A known method for producing nanodispersed powder of metallic cobalt, in particular nanostructured agglomerate of metallic cobalt by reducing a toluene solution of cobalt acetylacetone (II) with a solution of triethyl aluminum in an argon atmosphere with the addition of hydrocarbons (pentane, hexane, heptane or octane) as a reducing agent (Patent RU 242229; 9/16, B82B 1/00, B82Y 30/00; 2013).

Недостатками известного способа являяются: присутствие большого количество углерода в конечном продукте, такой продукт можно использовать в основном только в каталитических процессах; наличие предельных углеводородов в процессе хоть и в жидком состоянии, может создавать высокие концентрации паров в производственных помещениях благодаря своей летучести, приводить к недостатку кислорода в воздухе и опасности профессиональных отравлений.The disadvantages of this method are: the presence of a large amount of carbon in the final product, such a product can be used mainly only in catalytic processes; the presence of saturated hydrocarbons in the process, although in a liquid state, can create high vapor concentrations in industrial premises due to its volatility, lead to a lack of oxygen in the air and the risk of occupational poisoning.

Наиболее близким к предлагаемому способу является способ получения нанодисперсного порошка металлического кобальта, который включает восстановление оксида кобальта в токе аммиака или газовой смеси азота и водорода (соотношение 20 об. % и 80 об. % соответственно) при температуре 300-550°С в течение 3-7 часов со скоростью нагрева 3-7°С/мин (Patent USA 5968228, МПК С22В 5/00, С22В 5/12, С22В 23/02, С22В 23/00, С22В 023/00; 1999 г.) (прототип).Closest to the proposed method is a method for producing nanodispersed powder of metallic cobalt, which includes the reduction of cobalt oxide in a stream of ammonia or a gas mixture of nitrogen and hydrogen (ratio of 20 vol.% And 80 vol.%, Respectively) at a temperature of 300-550 ° C for 3 -7 hours with a heating rate of 3-7 ° C / min (Patent USA 5968228, IPC С22В 5/00, С22В 5/12, С22В 23/02, С22В 23/00, С22В 023/00; 1999) (prototype )

Недостатками известного способа являются длительное время термообработки, что повышает энергозатраты процесса, и возможность получения конечного продукта в предлагаемых условиях только с размером частиц в несколько микрон.The disadvantages of this method are the long heat treatment time, which increases the energy consumption of the process, and the possibility of obtaining the final product under the proposed conditions only with a particle size of several microns.

Перед авторами стояла задача сократить длительность процесса с возможностью получения конечного продукта с размером частиц в ультрадисперсном диапазоне.The authors were faced with the task of reducing the duration of the process with the possibility of obtaining a final product with a particle size in the ultrafine range.

Поставленная задача решена в предлагаемом способе получения ультрадисперсного порошка металлического кобальта, включающем термообработку кислородсодержащего соединения кобальта в газовой среде, в котором предварительно водный раствор оксалата или нитрата кобальта обрабатывают раствором гидроксида натрия или калия при рН=8-12 в присутствии сажи, взятой в пересчете на оксид в соотношении Co₃O₄÷C=1÷4 с получением кислородсодержащего соединения кобальта в виде осадка гидроксида кобальта, который промывают, фильтруют и сушат, при этом термообработку гидроксида кобальта осуществляют микроволновым излучением в токе аргона со скоростью подачи 5-6 л/час на частоте 2450-3000 МГц и мощности 700-1000 Вт при температуре 900°С в течение 15 мин со скоростью нагрева 20°С/мин до 500°С и 10°С/мин до 900°С.The problem is solved in the proposed method for producing ultrafine metal cobalt powder, including heat treatment of an oxygen-containing cobalt compound in a gaseous medium, in which a pre-aqueous solution of cobalt oxalate or cobalt nitrate is treated with a solution of sodium or potassium hydroxide at pH = 8-12 in the presence of soot, taken in terms of oxide in the ratio Co ₃ O ₄ ÷ C = 1 ÷ 4 to obtain an oxygen-containing cobalt compound in the form of a precipitate of cobalt hydroxide, which is washed, filtered and dried, while cobalt hydroxide is treated with microwave radiation in an argon stream with a feed rate of 5-6 l / h at a frequency of 2450-3000 MHz and a power of 700-1000 W at a temperature of 900 ° C for 15 min with a heating rate of 20 ° C / min to 500 ° C and 10 ° C / min to 900 ° C.

В настоящее время из патентной и научно-технической литературы не известен способ получения металлического кобальта с получением в качестве промежуточного продукта - смеси гидроксида кобальта с источником углерода путем жидкофазного осаждения из водных растворов нитрата или оксалата кобальта и последующей термообработкой микроволновым излучением при соблюдении предлагаемых параметров проведения процесса.Currently, from the patent and scientific literature there is no known method for producing cobalt metal with obtaining as an intermediate product a mixture of cobalt hydroxide with a carbon source by liquid-phase deposition from aqueous solutions of cobalt nitrate or cobalt oxalate and subsequent microwave heat treatment, subject to the proposed process parameters .

В ходе исследований, проводимых авторами, предлагаемого технического решения, во время получения промежуточного продукта - осадка гидроксида кобальта путем осаждения из водных растворов нитрата или оксалата кобальта раствором гидроксида натрия или калия на углеродном носителе при рН в диапазоне от 8 до 12 было установлено, что гидроксид кобальта полностью выпадает в осадок в виде Со(ОН)₂↓ розового цвета. Растворы были прозрачными и имели розово-коричневатый цвет.In the course of research conducted by the authors of the proposed technical solution, during the preparation of an intermediate product - cobalt hydroxide precipitate by precipitation from aqueous solutions of cobalt nitrate or cobalt oxalate with a solution of sodium or potassium hydroxide on a carbon support at a pH in the range from 8 to 12, it was found that hydroxide cobalt completely precipitates in the form of Co (OH) ₂ ↓ pink. The solutions were clear and had a pinkish-brownish color.

Согласно данным SEM морфология частиц гидроксида кобальта в прекурсоре значительно отличалась в зависимости от качества исходной соли. Из растворов нитрата кобальта формировался дисперсный хлопьевидный осадок, который состоял из тонких частиц пластинчатой формы, с продольным размером менее 200 нм и толщиной менее 30 нм (Фиг. 1а). Из растворов оксалата кобальта частицы формировались в виде нитей (палочек) диаметром менее 300 нм, которые в длину могли вырастать до десятков микрон (Фиг. 1b). Результаты удельной площади поверхности также показали значительное различие величин - 167,68 м²/г и 12,17 м²/г для полученных прекурсора из раствора нитрата или оксалата кобальта, соответственно (Табл. 1, №1, 2). Рентгенофазовым анализом установлено, что промежуточный продукт представляет собой тесную механическую смесь частиц гидроксида кобальта, который формировался в гексагональной ячейке (Р-3ml, a=3.1860 (10)

и с=4.6530 (10)

) (Фиг. 2а), и рентгеноаморфной ацетиленовой сажи.According to SEM data, the morphology of cobalt hydroxide particles in the precursor was significantly different depending on the quality of the starting salt. A dispersed flocculent precipitate was formed from cobalt nitrate solutions, which consisted of thin lamellar particles with a longitudinal size of less than 200 nm and a thickness of less than 30 nm (Fig. 1a). From cobalt oxalate solutions, particles were formed in the form of filaments (sticks) with a diameter of less than 300 nm, which could grow up to tens of microns in length (Fig. 1b). The results of the specific surface area also showed a significant difference in the values - 167.68 m ² / g and 12.17 m ² / g for the obtained precursor from a solution of cobalt nitrate or oxalate, respectively (Table 1, No. 1, 2). X-ray phase analysis showed that the intermediate product is a close mechanical mixture of cobalt hydroxide particles that formed in a hexagonal cell (P-3ml, a = 3.1860 (10)

and c = 4.6530 (10)

) (Fig. 2a), and X-ray amorphous acetylene black.

Для термообработки промежуточного продукта использовали микроволновое излучение. На стадии термолиза было установлено, что дегидратация свежеосажденного гидроксида кобальта протекает с формированием промежуточного продукта - гидроксида кобальта СоООН ромбоэдрической модификации (R-3m, а=2,855

, c=13,156

) (Фиг. 2b). При продолжении термообработки выше 200°С с помощью SEM-контроля удалось зафиксировать разрушение нитей гидроксида кобальта, полученного из растворов оксалата кобальта, и спекание пластинчатых частиц гидроксида кобальта, полученного из азотнокислых солей кобальта (Фиг. 1c-d). За счет зафиксированных явлений происходило выравнивание морфологии и размеров частиц в образцах. Заканчивался процесс дегидратации при температуре 400°С с формированием оксидной фазы Co₃O₄ кубической модификации (Fd-3m, а=8,082

) (Фиг. 2с-е). Аттестация оксида кобальта показала, что независимо от качества исходного прекурсора размер частиц достигал ~300 нм и наблюдалось практическое выравнивание величин удельной площади поверхности 45,6 м²/г и 57,3 м²/г для продукта, полученного из раствора оксалата кобальта или азотнокислого кобальта, соответственно (Табл. 1, №3, 4). Продолжая термообработку оксида кобальта на стадии восстановления, был зафиксирован нестехиометричный оксид кобальта СоО кубической модификации (Fm-43m, a=4.544(3)

) (Фиг. 2f) при температуре 700°С. Конечный продукт - однофазный металлический кобальт кубической модификации (Fm-3m) с параметром решетки а=3,544(7)

был синтезирован при температуре 900°С за 15 минут (Фиг. 2g). Морфология частиц конечного продукта приведена на Фиг. 3. Удельная поверхность ультрадисперсного порошка металлического кобальта составила 15 м²/г (Табл. 1, №5).Microwave radiation was used to heat treat the intermediate. At the thermolysis stage, it was found that the dehydration of freshly precipitated cobalt hydroxide proceeds with the formation of an intermediate product, cobalt hydroxide, CoOOH of the rhombohedral modification (R-3m, а = 2.855

, c = 13,156

) (Fig. 2b). With continued heat treatment above 200 ° C, using SEM control, it was possible to fix the destruction of cobalt hydroxide filaments obtained from cobalt oxalate solutions and the sintering of plate particles of cobalt hydroxide obtained from cobalt nitrate salts (Fig. 1c-d). Due to the recorded phenomena, the morphology and particle sizes in the samples were aligned. The dehydration process at a temperature of 400 ° С was completed with the formation of the oxide phase of Co ₃ O _{4 of} cubic modification (Fd-3m, а = 8.082

) (Fig. 2c-e). Certification of cobalt oxide showed that, regardless of the quality of the initial precursor, the particle size reached ~ 300 nm and there was a practical alignment of the specific surface area of 45.6 m ² / g and 57.3 m ² / g for the product obtained from a solution of cobalt or nitrate oxalate cobalt, respectively (Table 1, No. 3, 4). Continuing the heat treatment of cobalt oxide at the reduction stage, non-stoichiometric cobalt oxide CoO of cubic modification was recorded (Fm-43m, a = 4.544 (3)

) (Fig. 2f) at a temperature of 700 ° C. The final product is single-phase cubic metal cobalt (Fm-3m) with a lattice parameter a = 3.544 (7)

was synthesized at a temperature of 900 ° C in 15 minutes (Fig. 2g). The morphology of the final product particles is shown in FIG. 3. The specific surface of the ultrafine metal cobalt powder was 15 m ² / g (Table 1, No. 5).

При помощи планиметрической оценки по фотографиям РЭМ, на основе замеров около 1000 частиц, было установлено, что полученный порошок ультрадисперсного металлического кобальта состоит из частиц со средним размером диаметра менее 300 нм, распределение которых приведено на (Фиг. 4).Using a planimetric assessment from SEM photographs, based on measurements of about 1000 particles, it was found that the obtained ultrafine cobalt metal powder consists of particles with an average diameter size of less than 300 nm, the distribution of which is shown in (Fig. 4).

Использование микроволнового излучения в процессе термообработки в определенных температурных интервалах для получения ультрадисперсного порошка металлического кобальта позволяет блокировать рост зерна, избегать оплавления и спекания частиц и получать конечный продукт за значительно более короткий период времени -1 час в виде порошка с частицами в ультрадисперсном состоянии.The use of microwave radiation during heat treatment in certain temperature ranges to obtain ultrafine powder of cobalt metal allows you to block grain growth, to avoid melting and sintering of particles and to obtain the final product for a significantly shorter period of time -1 hour in the form of a powder with particles in an ultrafine state.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать ультрадисперсные порошки металлического кобальта со средним размером частиц 300 нм, с удельной площадью поверхности ~15 м²/г, которые могут широко использоваться в получении твердых сплавов, режущего инструмента и износостойких покрытий.Thus, the proposed method allows to obtain ultrafine powders of metallic cobalt with an average particle size of 300 nm, with a specific surface area of ~ 15 m ² / g, which can be widely used in the production of hard alloys, cutting tools and wear-resistant coatings.

Предлагаемый способ осуществляют следующим образом.The proposed method is as follows.

Берут водный раствор оксалата или нитрата кобальта, в который до стадии осаждения вводят рассчитанное количество углерода в виде ацетиленовой сажи в соотношении Co₃O₄÷C=1÷4 (в пересчете на оксид). Осаждение кислого раствора соли кобальта проводят водным раствором гидроксида натрия или калия до рН 8-12 при помощи делительной воронки при постоянном перемешивании. Полученный осадок промывают, фильтруют и сушат в сушильном шкафу при Т=100°С. Далее полученный продукт подвергают термообработке в микроволновой муфельной печи в токе инертной среды (Ar) со скоростью подачи 5-6 л/час. Нагрев выполняют со скоростью 20°С/мин до 500°С и 10°С/мин до 900°С, с выдержкой на конечной стадии в течение 15 мин. Термообработку проводят в микроволновой муфельной печи "СВЧ-лаборант" фирмы ООО "НПО "Урал-Гефест" в токе аргона. Перед проведением термообработки высушенный порошок прессуют в таблетки (∅10 мм, h=10 мм), помещают в кварцевый тигель, закрывают кварцевой крышкой и устанавливают в рабочую часть муфеля микроволновой печи. Конечный продукт аттестуют.An aqueous solution of cobalt oxalate or nitrate is taken, into which, before the precipitation stage, the calculated amount of carbon in the form of acetylene black is introduced in the ratio Co ₃ O ₄ ÷ C = 1 ÷ 4 (in terms of oxide). Precipitation of an acidic solution of cobalt salt is carried out with an aqueous solution of sodium or potassium hydroxide to pH 8-12 using a separatory funnel with constant stirring. The resulting precipitate is washed, filtered and dried in an oven at T = 100 ° C. Next, the resulting product is subjected to heat treatment in a microwave muffle furnace in a stream of inert medium (Ar) with a feed rate of 5-6 l / h. Heating is performed at a speed of 20 ° C / min to 500 ° C and 10 ° C / min to 900 ° C, with exposure at the final stage for 15 minutes Heat treatment is carried out in a microwave muffle furnace "Microwave Laboratory Assistant", LLC Ural-Hephaestus LLC under argon flow. Before the heat treatment, the dried powder is pressed into tablets (∅10 mm, h = 10 mm), placed in a quartz crucible, closed with a quartz cover and install in the working part of the muffle of the microwave oven.The final product is certified.

Предлагаемый способ иллюстрируется следующими примерами.The proposed method is illustrated by the following examples.

Пример 1.Example 1

Берут 600 мл водного раствора нитрата кобальта с содержанием кобальта 15 г/л. Далее в него вводят сажу, рассчитанную на оксид кобальта, в соотношении Co₃O₄÷С=1÷4 в количестве 2,36 г. Раствор гидроксида натрия (NaOH, 25%) вводят при помощи делительной воронки до рН 12 при постоянном перемешивании. В результате получают осадок, который промывают методом декантации до нейтральной среды рН 6, фильтруют и сушат в сушильном шкафу при температуре 100-120°С в течение 1 ч. Полученный промежуточный продукт, Co(OH)₂||4C, представляет собой дисперсный хлопьевидный осадок, который состоит из тонких частиц гидроксида кобальта пластинчатой формы, с продольным размером менее 200 нм и толщиной менее 30 нм и частиц сажи шарообразной формы в диаметре ~200 нм.Take 600 ml of an aqueous solution of cobalt nitrate with a cobalt content of 15 g / l. Then, carbon black calculated on cobalt oxide is introduced into it in the ratio of Co ₃ O ₄ ÷ C = 1 ÷ 4 in the amount of 2.36 g. A solution of sodium hydroxide (NaOH, 25%) is introduced using a separatory funnel to pH 12 with constant stirring . The result is a precipitate that is washed by decantation to a neutral medium of pH 6, filtered and dried in an oven at a temperature of 100-120 ° C for 1 h. The obtained intermediate product, Co (OH) ₂ || 4C, is a dispersed flocculent sediment, which consists of thin lamellar cobalt hydroxide particles with a longitudinal size of less than 200 nm and a thickness of less than 30 nm and spherical carbon black particles with a diameter of ~ 200 nm.

Полученный сухой порошок прессуют в виде таблетки ∅ 10 мм и помещают в кварцевый тигель, который, в свою очередь, помещают в муфель микроволновой печи. Далее проводят термообработку в токе аргона со скоростью подачи 5 л/ч на частоте 2450 МГц и мощности 700 Вт. Нагрев выполняют со скоростью 20°С/мин до 500°С и 10°С/мин до 900°С, с выдержкой на конечной стадии в течение 15 мин. В результате получают ~4,0 г продукта - ультрадисперсного порошка металлического кобальта кубической модификации со средним размером частиц 300 нм и параметром решетки а=3,544(7)

. Площадь удельной поверхности образца составила 15,0 м²/г.The obtained dry powder is pressed into a ∅ 10 mm tablet and placed in a quartz crucible, which, in turn, is placed in a muffle of a microwave oven. Next, heat treatment is carried out in an argon stream with a feed rate of 5 l / h at a frequency of 2450 MHz and a power of 700 watts. Heating is performed at a speed of 20 ° C / min to 500 ° C and 10 ° C / min to 900 ° C, with exposure at the final stage for 15 minutes The result is ~ 4.0 g of a product - an ultrafine powder of metallic cobalt of cubic modification with an average particle size of 300 nm and a lattice parameter of a = 3.544 (7)

. The specific surface area of the sample was 15.0 m ² / g.

Пример 2.Example 2

Берут 600 мл водного раствора нитрата кобальта с содержанием кобальта 15 г/л. Далее в него вводят сажу, рассчитанную на оксид кобальта, в соотношении Co₃O₄÷C=1÷4 в количестве 2,36 г. Раствор гидроксида калия (KOH, 25%) вводят при помощи делительной воронки до рН 8 при постоянном перемешивании. В результате получают осадок, который промывают методом декантации до нейтральной среды рН 6. фильтруют и сушат в сушильном шкафу при температуре 100-120°С в течение 1 ч. Полученный промежуточный продукт, Co(OH)₂||C, представляет собой дисперсный хлопьевидный осадок, который состоит из тонких частиц гидроксида кобальта пластинчатой формы, с продольным размером менее 200 нм и толщиной менее 30 нм и частиц сажи шарообразной формы в диаметре ~200 нм.Take 600 ml of an aqueous solution of cobalt nitrate with a cobalt content of 15 g / l. Then, carbon black calculated on cobalt oxide is introduced into it in the ratio of Co ₃ O ₄ ÷ C = 1 ÷ 4 in the amount of 2.36 g. A solution of potassium hydroxide (KOH, 25%) is introduced using a separatory funnel to pH 8 with constant stirring . The result is a precipitate that is washed by decantation to a neutral medium of pH 6. filtered and dried in an oven at a temperature of 100-120 ° C for 1 h. The resulting intermediate product, Co (OH) ₂ || C, is a dispersed flocculent sediment, which consists of thin lamellar cobalt hydroxide particles with a longitudinal size of less than 200 nm and a thickness of less than 30 nm and spherical carbon black particles with a diameter of ~ 200 nm.

Полученный сухой порошок прессуют в виде таблетки ∅ 10 мм и помещают в кварцевый тигель, который, в свою очередь помещают в муфель микроволновой печи. Далее проводят термообработку в токе аргона со скоростью 5 л/ч на частоте 2450 МГц и мощности 700 Вт. Нагрев выполняют со скоростью 20°С/мин до 500°С и 10°С/мин до 900°С, с выдержкой на конечной стадии в течение 15 мин. В результате получают ~4,0 г продукта - ультрадисперсного порошка металлического кобальта кубической модификации со средним размером частиц 300 нм и параметром решетки а=3,544(7)

. Площадь удельной поверхности образца составила 12.0 м²/г.The resulting dry powder is pressed into a ∅ 10 mm tablet and placed in a quartz crucible, which, in turn, is placed in a muffle of a microwave oven. Next, heat treatment is carried out in an argon stream at a speed of 5 l / h at a frequency of 2450 MHz and a power of 700 watts. Heating is performed at a speed of 20 ° C / min to 500 ° C and 10 ° C / min to 900 ° C, with exposure at the final stage for 15 minutes The result is ~ 4.0 g of a product - an ultrafine powder of metallic cobalt of cubic modification with an average particle size of 300 nm and a lattice parameter of a = 3.544 (7)

. The specific surface area of the sample was 12.0 m ² / g.

Таким образом, используя в процессе получения металлического кобальта сочетание двух процессов - жидкофазное осаждение на углеродном носителе и термообработку в микроволновом поле, авторам удалось сократить время синтеза до 1 часа и получить порошок металлического кобальта в ультрадисперсном состоянии (размер частиц 300 нм) с высокоразвитой поверхностной активностью.Thus, using a combination of two processes in the process of producing cobalt metal — liquid-phase deposition on a carbon carrier and heat treatment in a microwave field, the authors were able to reduce the synthesis time to 1 hour and obtain cobalt metal powder in an ultrafine state (particle size 300 nm) with highly developed surface activity .

Claims

A method of producing ultrafine metal cobalt powder, including heat treatment of an oxygen-containing cobalt compound in a gas medium, characterized in that the aqueous solution of cobalt oxalate or cobalt nitrate is pretreated with a solution of sodium or potassium hydroxide at pH = 8-12 in the presence of carbon black, calculated on oxide in the ratio Co ₃ O ₄ ÷ C = 1 ÷ 4 to obtain an oxygen-containing cobalt compound in the form of a cobalt hydroxide precipitate, which is washed, filtered and dried, while the heat treatment of cobalt hydroxide carry out microwave radiation in an argon stream with a feed rate of 5-6 l / h at a frequency of 2450-3000 MHz and a power of 700-1000 W at a temperature of 900 ° C for 15 min with a heating rate of 20 ° C / min to 500 ° C and 10 ° C / min to 900 ° C.