RU2659055C1 - Method of production and usage of long-term active reagents for protection of extracting oil wells and associated technological equipment from corrosion and scale - Google Patents

Method of production and usage of long-term active reagents for protection of extracting oil wells and associated technological equipment from corrosion and scale Download PDF

Info

Publication number
RU2659055C1
RU2659055C1 RU2017133437A RU2017133437A RU2659055C1 RU 2659055 C1 RU2659055 C1 RU 2659055C1 RU 2017133437 A RU2017133437 A RU 2017133437A RU 2017133437 A RU2017133437 A RU 2017133437A RU 2659055 C1 RU2659055 C1 RU 2659055C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
corrosion
regulator
scaling
inhibitor
oil
Prior art date
Application number
RU2017133437A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Руслан Владимирович Палей
Роман Николаевич Костромин
Original Assignee
Общество с ограниченной ответственностью "МИРРИКО"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Общество с ограниченной ответственностью "МИРРИКО" filed Critical Общество с ограниченной ответственностью "МИРРИКО"
Priority to RU2017133437A priority Critical patent/RU2659055C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2659055C1 publication Critical patent/RU2659055C1/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/52Compositions for preventing, limiting or eliminating depositions, e.g. for cleaning
    • C09K8/528Compositions for preventing, limiting or eliminating depositions, e.g. for cleaning inorganic depositions, e.g. sulfates or carbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23FNON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention relates to the field of inorganic and polymeric chemistry, and more particularly to the protection against scaling and corrosion of producing oil wells. Method for producing and using reagent for protecting an oil well and associated equipment from scaling and corrosion involves loading into the mixer the components of the mixture at the following ratio, mass.%: corrosion inhibitor base 15–40, scale inhibitor base 20–50, acidity regulator 10–20, inhibitors release rate regulator 1–10, specific weight regulator 10–30, solvent – the rest. Resulting mass is formed into cuttings, granules or crumbs, dried from the excess content of volatile compounds and ground, thus obtaining the product form of the reagent for further use.
EFFECT: provides enhanced protection of the oil well and associated equipment from scaling and corrosion during the long life of the well.
13 cl, 1 tbl, 7 ex

Description

Изобретение относится к области неорганической и полимерной химии, а более конкретно, к области защиты нефтедобывающей скважины и сопряженного оборудования от солеотложения и коррозии, в частности, к способам получения реагентов, обеспечивающих надежную защиту в течение длительного (более одного года) интервала времени в средах, содержащих сульфаты и карбонаты щелочных и щелочно-земельных металлов, растворенный сероводород или/и углекислый газ, и может быть использовано в нефтедобывающей и нефтеперерабатывающей промышленности.The invention relates to the field of inorganic and polymer chemistry, and more specifically, to the field of protection of an oil well and associated equipment from scaling and corrosion, in particular, to methods for producing reagents providing reliable protection for a long (more than one year) time interval in media, containing sulfates and carbonates of alkali and alkaline earth metals, dissolved hydrogen sulfide and / or carbon dioxide, and can be used in the oil and oil refining industries.

Уровень техникиState of the art

В предшествующем уровне техники широко известно, что для эффективной работы нефтедобывающей скважины необходимо использование специальных реагентов, препятствующих образованию отложений солей и предотвращающих коррозию металлических поверхностей самой скважины и сопряженного оборудования. Для этих целей реализовано несколько способов, из которых наибольшее распространение получили жидкие реагенты для перманентного дозирования в нижнюю зону скважины, например, состав для ингибирования солеотложений при добыче нефти, описанный в патенте РФ RU 2307798 С1, опубл. 10.10.2007 Бюл. №28. Такие жидкие реагенты уносятся потоком добываемого флюида и обеспечивают защиту скважины от солеотложения и коррозии. Данная технология достаточно эффективна для высокорентабельных скважин, скважин в доступных местах расположения и с развитой системой энергетического сопровождения. Для труднодоступных скважин ряда месторождений, скважин, расположенных в климатических зонах с низкими среднегодовыми температурами, использование дозирующего оборудования и поддержка его работоспособности персоналом становятся предметом выбора.In the prior art it is widely known that for the effective operation of an oil well it is necessary to use special reagents that prevent the formation of salt deposits and prevent corrosion of the metal surfaces of the well itself and associated equipment. For these purposes, several methods have been implemented, of which the most widely used liquid reagents for permanent dosing in the lower zone of the well, for example, a composition for inhibiting scaling during oil production, described in RF patent RU 2307798 C1, publ. 10/10/2007 Bull. No. 28. Such liquid reagents are carried away by the flow of produced fluid and provide protection of the well from scaling and corrosion. This technology is quite effective for highly profitable wells, wells in accessible locations and with a developed energy support system. For hard-to-reach wells of a number of fields, wells located in climatic zones with low average annual temperatures, the use of dosing equipment and the maintenance of its operability by personnel become the subject of choice.

Решением для подобных случаев могло бы стать использование реагентов длительного действия не требующих специального дозирующего оборудования. В настоящее время известны основы ингибиторов коррозии и солеотложения, проявляющие высокую эффективность при очень низких концентрациях (дозировках) на основе олигомерных, полимерных и неполимерных соединений (см. патенты RU 2518034 С2, 10.04.2014, US 8372336 В2, 12.02.2013). Несмотря на это, относительно высокая растворимость этих реагентов в добываемом флюиде не позволяет проявлять эффективность в течение длительного интервала времени, в частности одного года и более, в результате чего требуется их постоянное дозирование.The solution for such cases could be the use of long-acting reagents that do not require special metering equipment. Currently, the basics of corrosion and scaling inhibitors are known, which are highly effective at very low concentrations (dosages) based on oligomeric, polymer and non-polymer compounds (see patents RU 2518034 C2, 04/10/2014, US 8372336 B2, 02/12/2013). Despite this, the relatively high solubility of these reagents in the produced fluid does not allow to be effective for a long time interval, in particular one year or more, as a result of which constant dosing is required.

Известен способ увеличения срока эффективной работоспособности добывающей скважины защитой от солеотложения, осуществляемый закачкой в пласт смесей растворов ингибиторов на основе полимерных и неполимерных соединений, содержащих предпочтительно поличетвертичные амины и поли-(диметиламино-со-эпихлоргидрин) или поли-(диаллилдиметиламмония хлорид) (пат. США US 5181567, 26.06.1993). Недостатками данного способа являются высокие расходы реагентов, сложность обработки скважины с целью фиксации реагента в пласте, относительно короткие сроки, менее года, защиты скважины.There is a method of increasing the effective working life of a producing well by protection against scaling, carried out by injecting into the reservoir mixtures of inhibitor solutions based on polymer and non-polymer compounds, preferably containing polyquaternary amines and poly- (dimethylamino-co-epichlorohydrin) or poly- (diallyldimethylammonium chloride) (US Pat. U.S. US 5181567, 06/26/1993). The disadvantages of this method are the high cost of reagents, the complexity of processing the well in order to fix the reagent in the reservoir, relatively short periods, less than a year, of protecting the well.

Увеличение сроков защитного эффекта от применяемых ингибиторов предложено применением капсулированных продуктов за счет создания полупроницаемой мембраны из полимерных материалов как описано в патенте США US 7179485 В1 от 20.02.2007 г. Полимерная оболочка может быть использована в качестве удерживающего ингибитор резервуара, позволяя контролировать, удерживать и постепенно высвобождать находящиеся внутри капсулы основы ингибиторов. Данное техническое решение для реализации в промышленном масштабе требует специфического оборудования, производство многостадийно, а получаемые продукты имеют невысокую механическую прочность. Существенной особенностью продуктов, заключенных в мембранные оболочки, является высокое содержание вспомогательных материалов (материал оболочки, компатибилизаторы, пластификаторы, утяжелители) что, как следствие, ведет к занижению содержания основных веществ - основ ингибиторов, непропорциональному увеличение требуемых на длительные сроки зашиты загрузок продуктов в скважину.An extension of the protective effect of the inhibitors used is proposed by the use of encapsulated products by creating a semi-permeable membrane of polymeric materials as described in US patent US 7179485 B1 dated 02.20.2007. The polymer shell can be used as a reservoir holding the inhibitor, allowing you to control, hold and gradually release the inhibitor base within the capsule. This technical solution for implementation on an industrial scale requires specific equipment, the production is multi-stage, and the resulting products have low mechanical strength. An essential feature of products enclosed in membrane shells is the high content of auxiliary materials (shell material, compatibilizers, plasticizers, weighting agents), which, as a result, leads to an underestimation of the content of the main substances - the basis of inhibitors, a disproportionate increase in the loading of products into the well required for a long time .

В ряде патентов описано использование коацерватов в качестве способа создания длительно действующих ингибиторов с полимерной оболочкой на границе несмешивающихся фаз, в частности удерживающего коацерваты сольвента и дисперсной фазы в виде капель высококонцентрированного ингибитора. Получаемые таким образом продукты представляют собой жидкие дисперсии капель ингибиторов, окруженные мембраной осажденного на их поверхности полимера в сольвенте. При этом содержание ингибитора в пересчете на единицу массы в таких продуктах вследствие технологических особенностей, связанных с разбавлением осаждающим раствором, обычно не превышает половинного количества. Мембранные оболочки коацерватов, получаемых по этому способу, характеризуются невысокой механической прочностью, и наблюдается неконтролируемый волнообразный вынос ингибитора во флюид и быстрому расходу ингибитора.A number of patents describe the use of coacervates as a method of creating long-acting inhibitors with a polymer shell at the interface of immiscible phases, in particular, a coacervate-retaining solvent and a dispersed phase in the form of drops of a highly concentrated inhibitor. The products thus obtained are liquid dispersions of droplets of inhibitors surrounded by a membrane of a polymer deposited on their surface in solvent. Moreover, the content of the inhibitor in terms of unit mass in such products due to technological features associated with dilution by a precipitating solution, usually does not exceed half. The membrane shells of the coacervates obtained by this method are characterized by low mechanical strength, and an uncontrolled wave-like transfer of the inhibitor to the fluid and a fast consumption of the inhibitor are observed.

Известен способ получения реагента, раскрытый в патенте RU 2244805 С1, опубл. 20.01.2005 г., заключающийся в получении и использовании составов твердого агрегатного состояния, предназначенных для предотвращения осаждения неорганических солей и сульфида железа в скважинах, промысловой системе сбора и транспорта нефти, а также в заводняемых нефтяных пластах при вторичной добыче нефти. Техническим результатом данного изобретения является повышение эффективности предотвращения отложений неорганических солей и сульфида железа в любых скважинных условиях, в том числе, при наличии сульфатовосстанавливающих бактерий в пласте и серы в добываемых флюидах за счет увеличения степени предотвращения указанных отложений, обеспечении равномерного выноса активной основы, исключения образования вторичных осадков в условиях меняющейся минерализации пластовых флюидов при одновременном сохранении защитного эффекта от коррозии. Твердый состав для предотвращения отложений неорганических солей и сульфида железа при добыче и транспортировке нефти, включающий органический кислотный реагент и кубовые остатки производства аминов С17-С20 (КОПА), в качестве органического кислотного реагента содержит сульфаминовую кислоту (СК) при следующем соотношении компонентов, мас. %: СК 20-70, КОПА остальное или смесь СК с нитрилотриметилфосфоновой кислотой при следующем соотношении компонентов, мас. %: СК 10-40, нитрилотриметилфосфоновая кислота 25-70, КОПА - остальное. Получаемый по этому способу твердый реагент помещается в перфорированный контейнер и опускается в скважину, где под действием водонефтяной эмульсии разлагается с высвобождением активных в предотвращении отложений неорганических солей и сульфида железа компонентов. Использование этого технического решения позволяет увеличить межремонтных пробег не менее чем в три раза. К недостаткам данного изобретения относится низкая плотность твердого реагента, что ведет к необходимости его использования только в виде гранул, загружаемых в специальный перфорированный контейнер, и, как следствие, ограничивает его количества и сроки эффективной защиты скважины.A known method of producing a reagent disclosed in patent RU 2244805 C1, publ. 01/20/2005, which consists in the preparation and use of solid state formulations designed to prevent the deposition of inorganic salts and iron sulfide in wells, the field system for collecting and transporting oil, as well as in flooded oil reservoirs during secondary oil production. The technical result of this invention is to increase the effectiveness of preventing deposits of inorganic salts and iron sulfide in any well conditions, including in the presence of sulfate-reducing bacteria in the formation and sulfur in produced fluids by increasing the degree of prevention of these deposits, ensuring uniform removal of the active base, eliminating the formation secondary sediment in a changing mineralization of formation fluids while maintaining a protective effect against corrosion . The solid composition for preventing deposits of inorganic salts and iron sulfide during oil production and transportation, including organic acid reagent and bottoms from the production of C17-C20 amines (KOPA), contains sulfamic acid (SC) as an organic acid reagent in the following ratio, wt. %: SK 20-70, KOPA the rest or a mixture of SK with nitrilotrimethylphosphonic acid in the following ratio of components, wt. %: SK 10-40, nitrilotrimethylphosphonic acid 25-70, KOPA - the rest. The solid reagent obtained by this method is placed in a perforated container and lowered into a well, where it decomposes under the action of a water-oil emulsion with the release of components that are active in preventing deposits of inorganic salts and iron sulfide. The use of this technical solution allows to increase the overhaul mileage by at least three times. The disadvantages of this invention include the low density of the solid reagent, which leads to the need for its use only in the form of granules loaded in a special perforated container, and, as a result, limits its quantity and the time of effective protection of the well.

Наиболее близким по своей сущности и достигаемому техническому результату является способ получения реагента для защиты нефтедобывающей скважины и сопряженного оборудования от солеотложения и коррозии, раскрытый в патенте RU 2504571 С2, 20.01.2014, заключающийся в том, что осуществляют защиту нефтедобывающей скважины и сопряженного оборудования от солеотложения и коррозии, при помощи химического взаимодействия веществ: ингибитора коррозии, ингибитора солеотложения с добавлением сольвента, при этом используют состав для предотвращения гидратных, солевых отложений и коррозии, включающий поверхностно-активное вещество, спирт и минерализованную воду, отличающийся тем, что он дополнительно содержит полимер: сополимер пирролидона или капролактама, терполимер на основе N-винил-2-пиролидона, полиакриламид, гипан, полипропиленгликоль, полиоксипропиленполиол, диметиламиноэтилметакрилат, простой эфир марки Лапрол, гидроксиэтилцеллюлозу; ингибитор солеотложений: замещенную аминополикарбоновую или фосфоновую кислоту, двунатриевую соль этилендиаминтетрауксусной кислоты и натриевую соль аминометиленфосфоновой кислоты, гексаметафосфат или триполифосфат натрия, хлорид или нитрат аммония; спирт в виде смеси формалина, или уротропина, или карбамидоформальдегидного концентрата-КФК: одноатомный спирт С1-С4, кубовые остатки производства бутиловых спиртов методом оксосинтеза, эфироальдегидную фракцию - побочный продукт при ректификации этилового спирта; двухатомный спирт С1-С3, низкомолекулярный полиэтиленгликоль и полигликоль марки Гликойл-1; многоатомный спирт: глицерин или продукт его содержащий - полиглицерин в объемном соотношении от 1:4-1. К недостаткам данного изобретения можно отнести необходимость постоянного поддержания эффективной концентрации компонентов, заключающаяся в перманентном дозировании реагента, а также применение больших количеств токсичных формальдегид-содержащих компонентов.The closest in essence and the technical result achieved is a method for producing a reagent for protecting an oil well and associated equipment from scaling and corrosion, disclosed in patent RU 2504571 C2, 01/20/2014, which consists in protecting the oil producing well and associated equipment from scaling and corrosion, through the chemical interaction of substances: a corrosion inhibitor, a scale inhibitor with the addition of solvent, while using a composition to prevent hydration salt and corrosion, including a surfactant, alcohol and mineralized water, characterized in that it further comprises a polymer: a copolymer of pyrrolidone or caprolactam, a terpolymer based on N-vinyl-2-pyrolidone, polyacrylamide, hypane, polypropylene glycol, polyoxypropylene polyol , dimethylaminoethyl methacrylate, Laprol ether, hydroxyethyl cellulose; scale inhibitor: substituted aminopolycarboxylic or phosphonic acid, disodium salt of ethylenediaminetetraacetic acid and sodium salt of aminomethylene phosphonic acid, sodium hexametaphosphate or tripolyphosphate, ammonium chloride or nitrate; alcohol in the form of a mixture of formalin, or urotropine, or urea-formaldehyde concentrate-KFK: monohydroxy alcohol C1-C4, bottoms from the production of butyl alcohols by oxosynthesis, the ether-aldehyde fraction is a by-product of ethyl alcohol rectification; C1-C3 dihydric alcohol, low molecular weight polyethylene glycol and polyglycol Glycoil-1; polyhydric alcohol: glycerin or a product containing it - polyglycerol in a volume ratio of 1: 4-1. The disadvantages of this invention include the need to constantly maintain an effective concentration of the components, which consists in the permanent dosing of the reagent, as well as the use of large quantities of toxic formaldehyde-containing components.

Существенным отличием заявляемого способа от прототипа является использование полимерных и олигомерных компонентов, способствующих в результате химического взаимодействия с другими компонентами реакционной смеси в сочетании с неорганическими веществами с высокой плотностью получить твердый реагент, с высокими эксплуатационными характеристиками по защите от солеотложения и коррозии, плотности, удобный к применению в виде гранул, загружаемых в зумпф или перфорированный контейнер, и обеспечивают работу скважины в длительный, более года, интервал времени.A significant difference of the proposed method from the prototype is the use of polymer and oligomeric components, which, as a result of chemical interaction with other components of the reaction mixture in combination with inorganic substances with high density, obtain a solid reagent with high performance characteristics against scaling and corrosion, density, convenient to application in the form of granules loaded into a sump or perforated container, and ensure well operation in a long, more than ode, time interval.

Раскрытие изобретенияDisclosure of invention

Технической проблемой изобретения является создание способа получения и применения реагента для защиты нефтедобывающей скважины и сопряженного оборудования от солеотложения и коррозии, в частности, к способам получения реагентов, обеспечивающих надежную защиту от солеотложения и коррозии в течение длительного (более одного года), интервала времени.The technical problem of the invention is to provide a method for producing and using a reagent for protecting an oil well and associated equipment from scaling and corrosion, in particular, to methods for producing reagents providing reliable protection from scaling and corrosion for a long (more than one year) time interval.

Поставленная проблема решается за счет того, что в способе получения и применения реагента для защиты нефтедобывающей скважины и сопряженного оборудования от солеотложения и коррозии, осуществляют загрузку в смеситель следующих компонентов смеси: ингибитор коррозии, ингибитор солеотложения, регулятор кислотности, регулятор скорости высвобождения ингибиторов, регулятор удельного веса с добавлением или без добавления сольвента при следующим соотношением компонентов, мас. %:The problem is solved due to the fact that in the method of obtaining and using a reagent to protect the oil well and associated equipment from scaling and corrosion, the following mixture components are loaded into the mixer: corrosion inhibitor, scaling inhibitor, acidity regulator, inhibitor release rate regulator, specific weight with or without added solvent in the following ratio of components, wt. %:

основа ингибитора коррозии 15-40corrosion inhibitor base 15-40

основа ингибитора солеотложения 20-50Scale Inhibitor Base 20-50

регулятор кислотности 10-20acidity regulator 10-20

регулятор скорости высвобождения ингибиторов 1-10inhibitor release rate regulator 1-10

регулятор удельного веса 10-30 сольвент остальное, получая массу, которую формуют в черенки, гранулы или крошку, сушат от избыточного содержания летучих соединений, далее измельчают, получая, таким образом, товарную форму реагента для дальнейшего применения.the specific gravity regulator is 10-30 solvent, the rest is obtained by mass, which is molded into cuttings, granules or crumbs, dried from the excessive content of volatile compounds, then crushed, thus obtaining a commodity form of the reagent for further use.

В качестве основы ингибитора солеотложения предпочтительно используют комплексоны из ряда аминополикарбоксилатов и фосфоновые кислоты и их соли и комплексы, в частности этилендиаминтетраацетат и этилендиаминтетраацетата динатриевая соль, оксиэтилидендифосфоновая кислота и ее натриевая, калиевая соли, кальциевый, цинковый комплексы, и их смеси, фосфонобутантрикарбоновая кислота и ее натриевая, калиевая соли, кальциевый, цинковый комплексы и их смеси.Complexes of the aminopolycarboxylates and phosphonic acids and their salts and complexes, in particular ethylenediaminetetraacetate and ethylenediaminetetraacetate disodium salt, hydroxyethylidene diphosphonic acid and its sodium, potassium salts, calcium, zinc complexes and its mixtures, and their mixtures are preferably used as the base for the scale inhibitor; sodium, potassium salts, calcium, zinc complexes and mixtures thereof.

В качестве регулятора скорости высвобождения ингибиторов предпочтительно используют высокомолекулярные полимерные органические соединения из ряда углеводов, такие как: карбоксиметилцеллюлоза, крахмал, желатин, гуаровая камедь, ксантан; и гомо- и сополимерные материалы на основе акриловых кислот и их производных, в частности: полиакриловая кислота, полиметакриловая кислота, полиакриламид, полиакрилмино-пропансульфонаты и их сополимеры.High molecular weight polymeric organic compounds from a number of carbohydrates, such as carboxymethyl cellulose, starch, gelatin, guar gum, xanthan, are preferably used as a regulator of the release rate of inhibitors. and homo- and copolymer materials based on acrylic acids and their derivatives, in particular: polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polyacrylamide, polyacrylamino-propanesulfonates and their copolymers.

В качестве основы ингибитора коррозии предпочтительно используют высшие алкилимидазолины и алкоксилированные высшие алкилимидазолины, в частности: производные талловых жирных кислот, жирных кислот рапсового масла, жирных кислот пальмового масла, амиды высших жирных кислот; соли фосфорных и фосфоновых кислот; наиболее предпочтительно олигомерные продукты на основе алкоксилированных жирных аминов и двухосновных карбоновых кислот.Higher alkylimidazolines and alkoxylated higher alkylimidazolines are preferably used as the basis of the corrosion inhibitor, in particular: derivatives of tall fatty acids, rapeseed oil fatty acids, palm oil fatty acids, higher fatty acid amides; salts of phosphoric and phosphonic acids; most preferably oligomeric products based on alkoxylated fatty amines and dibasic carboxylic acids.

В качестве регулятора кислотности предпочтительно используют труднорастворимые в воде и нефти вещества, в частности: кальциевые соли серной, соляной, фосфорной, угольной, кремниевой кислот, оксиды и гидроксиды алюминия, бария, цинка, титана, гипс, тальк, бентониты, глиноземы, портландцемент, а также продукты неполного замещения аминов неорганическими и органическими кислотами и свободные амины, например: моноэтаноламина гидрохлорид моноэтаноламина карбонат, моноэтаноламина ацетат, моноэтаноламин, дециламина гидрохлорид дециламин, кокоамин, талловые амины, кокодиамин, талловый диамин.Substances insoluble in water and oil are preferably used as an acidity regulator, in particular: calcium salts of sulfuric, hydrochloric, phosphoric, carbonic, silicic acids, oxides and hydroxides of aluminum, barium, zinc, titanium, gypsum, talc, bentonites, alumina, Portland cement, as well as products of incomplete substitution of amines with inorganic and organic acids and free amines, for example: monoethanolamine hydrochloride monoethanolamine carbonate, monoethanolamine acetate, monoethanolamine, decylamine hydrochloride decylamine, coco amine, tall amines, cocodiamine, tall diamine.

В качестве регулятора удельного веса предпочтительно используют соединения труднорастворимые в воде и нефти, имеющие высокие значения удельного веса, в частности: сульфат бария, карбонат бария, оксид бария, оксид цинка, карбонат цинка, сульфат цинка, диоксид титана, оксид свинца, свинцовый сурик, свинцовые белила.Compounds hardly soluble in water and oil having high specific gravity are preferably used as a specific gravity regulator, in particular barium sulfate, barium carbonate, barium oxide, zinc oxide, zinc carbonate, zinc sulfate, titanium dioxide, lead oxide, lead minium, white lead.

В частном варианте выполнения химическое взаимодействие между компонентами проводят в указанной выше последовательности.In a particular embodiment, the chemical interaction between the components is carried out in the above sequence.

В другом частном варианте выполнения химическое взаимодействие проводят между указанными выше компонентами в любой последовательности.In another particular embodiment, chemical interaction is carried out between the above components in any sequence.

В частном варианте выполнения химическое взаимодействие проводят при температуре от плюс 20°С до плюс 105°С в течение от 0,5 до 3 часов.In a private embodiment, the chemical interaction is carried out at a temperature of from plus 20 ° C to plus 105 ° C for from 0.5 to 3 hours.

В другом частном варианте формовку в черенки, гранулы или крошку проводят не позднее, чем через 1 час от начала химического взаимодействия компонентов.In another particular embodiment, the molding into cuttings, granules or chips is carried out no later than 1 hour after the start of the chemical interaction of the components.

Целесообразно, чтобы продукт химического взаимодействия после формовки и сушки измельчали до частиц размером от 1 до 10 мм с помощью подходящих механических устройств.It is advisable that the product of the chemical interaction after molding and drying is crushed to particles with a size of 1 to 10 mm using suitable mechanical devices.

Указанная проблема также решается за счет применения реагента для защиты нефтедобывающей скважины и сопряженного оборудования от солеотложения и коррозии, полученного указанным выше способом, при котором реагент загружают в зумпф скважины в присутствии жидкости-носителя, предпочтительно пластовой воды, в виде крупнодисперсной взвеси, или наполняют полученными черенками, гранулами или крошкой погружной перфорированный контейнер, помещаемый в скважину ниже области расположения насосного оборудования.This problem is also solved by using a reagent to protect the oil well and associated equipment from scaling and corrosion obtained by the above method, in which the reagent is loaded into the sump of the well in the presence of a carrier fluid, preferably produced water, in the form of a coarse suspension, or filled with the obtained cuttings, granules or crumbs of a submersible perforated container placed in the well below the area of the pumping equipment.

Технический результат, достигаемый при осуществлении заявленного изобретения, заключается в повышении защиты нефтедобывающей скважины и сопряженного оборудования от солеотложения и коррозии в течение длительного срока эксплуатации скважины, что снижает издержки на эксплуатацию скважины и уменьшает себестоимость добычи нефти.The technical result achieved by the implementation of the claimed invention is to increase the protection of the oil well and associated equipment from scaling and corrosion over the long life of the well, which reduces the cost of operating the well and reduces the cost of oil production.

Осуществление изобретенияThe implementation of the invention

В данном разделе описания будет приведен наиболее предпочтительный вариант осуществления изобретения, который тем не менее, не ограничивает другие возможные варианты осуществления явным образом следующие из материалов заявки и понятные специалисту.In this section of the description will be given the most preferred embodiment of the invention, which nevertheless does not limit other possible embodiments explicitly following from the materials of the application and understood by a specialist.

Способ получения реагента для защиты нефтедобывающей скважины и сопряженного оборудования от солеотложения и коррозии в течение длительного, более одного года, срока эксплуатации осуществляют следующим наиболее предпочтительным образом.A method of obtaining a reagent for protecting an oil well and associated equipment from scaling and corrosion for a long, more than one year, service life is carried out in the following most preferred manner.

Химическое взаимодействие ведут, используяChemical interaction is carried out using

высококонцентрированные, с содержанием основного вещества не менее 60 мас. %, формы компонентов, при перемешивании, обеспечивающем равномерное распределение компонентов реакционной массы и контакт взаимодействующих веществ с добавлением или без сольвента, в качестве которого предпочтительно выступает вода. При этом допустимы тепловые эффекты, сопровождающиеся подъемом температуры и самопроизвольным испарением летучих компонентов, главным образом воды, из реакционной массы, что в свою очередь сопровождается увеличением вязкости массы. Учитывая данные факторы, химическое взаимодействие предпочтительнее вести в аппаратах, обеспечивающих перемешивание высоковязких материалов, например, Z-образный смеситель, одно- или двух-шнековый экструдер или аналогичные. Реологические свойства получаемой массы зависят от массового соотношения твердых и жидких компонентов, что объясняет предельные значения в интервалах содержания. Получившуюся в результате химического взаимодействия высоковязкую массу далее подвергают формованию в черенки, гранулы, крошку, используя экструзию через фильеры соответствующего размера - от 1 до 10 мм в диаметре, предпочтительно от 3 до 8 мм, наиболее предпочтительно 5 мм. Сушку от воды и летучих компонентов предпочтительно проводить при температуре не выше 70°С с использованием или без использования любого подходящего оборудования, предназначенного для сушки твердых материалов.highly concentrated, with a basic substance content of at least 60 wt. %, the shape of the components, with stirring, ensuring a uniform distribution of the components of the reaction mass and contact of the interacting substances with or without the addition of a solvent, which is preferably water. In this case, thermal effects are allowed, accompanied by a rise in temperature and spontaneous evaporation of volatile components, mainly water, from the reaction mass, which in turn is accompanied by an increase in the viscosity of the mass. Considering these factors, it is preferable to conduct chemical interaction in apparatuses that provide mixing of highly viscous materials, for example, a Z-shaped mixer, a single or double screw extruder, or the like. The rheological properties of the resulting mass depend on the mass ratio of solid and liquid components, which explains the limiting values in the content ranges. The highly viscous mass resulting from chemical interaction is then molded into cuttings, granules, and crumbs using extrusion through dies of a suitable size — from 1 to 10 mm in diameter, preferably from 3 to 8 mm, most preferably 5 mm. Drying from water and volatile components is preferably carried out at a temperature not exceeding 70 ° C using or without using any suitable equipment for drying solid materials.

В качестве основы ингибитора коррозии используют высшие алкилимидазолины и алкоксилированные высшие алкилимидазолины, в частности: производные талловых жирных кислот, жирных кислот рапсового масла, жирных кислот пальмового масла, амиды высших жирных кислот; соли фосфорных и фосфоновых кислот. Наиболее предпочтительно использование олигомерных продуктов на основе алкоксилированных жирных аминов и двухосновных карбоновых кислот, раскрытых в патенте РФ RU 2609122 С2, 30.01.17 г., а также в патенте US 8372336 В2, 12.02.2013. В качестве основы ингибитора солеотложения используют комплексоны из ряда аминополикарбоксилатов и фосфоновые кислоты и их соли, в частности этилендиаминтетраацетат и этилендиаминтетраацетата динатриевая соль, оксиэтилидендифосфоновая кислота и ее натриевая, калиевая соли, кальциевый, цинковый комплексы, и их смеси, фосфонобутантрикарбоновая кислота и ее натриевая, калиевая соли, кальциевый, цинковый комплексы и их смеси. Названные реагенты являются промышленно выпускаемыми и доступны на рынке.Higher alkylimidazolines and alkoxylated higher alkylimidazolines are used as the basis of the corrosion inhibitor, in particular: derivatives of tall fatty acids, rapeseed oil fatty acids, palm oil fatty acids, higher fatty acid amides; salts of phosphoric and phosphonic acids. Most preferred is the use of oligomeric products based on alkoxylated fatty amines and dibasic carboxylic acids disclosed in RF patent RU 2609122 C2, 01/30/17, and also in US patent 8372336 B2, 02/12/2013. Complexes of a series of aminopolycarboxylates and phosphonic acids and their salts, in particular ethylenediaminetetraacetate and ethylenediaminetetraacetate disodium salt, hydroxyethylidene diphosphonic acid and its sodium, potassium salts, calcium and zinc complexes, and their sodium phosphate, phosphoric acid are used as the basis of the scale inhibitor. salts, calcium, zinc complexes and mixtures thereof. These reagents are commercially available and available on the market.

В качестве регулятора кислотности используют труднорастворимые в воде и/или нефти вещества основного характера органической и неорганической природы в частности: кальциевые соли серной, соляной, фосфорной, угольной, кремниевой кислот, оксиды и гидроксиды алюминия, бария, цинка, титана, гипс, тальк, бентониты, глиноземы, портландцемент, а также продукты неполного замещения аминов неорганическими и органическими кислотами и свободные амины, например: моноэтаноламина гидрохлорид моноэтаноламина карбонат, моноэтаноламина ацетат, моноэтаноламин, дециламина гидрохлорид, дециламин, кокоамин, талловые амины, кокодиамин, талловый диамин. Названные реагенты являются промышленно выпускаемыми и доступны на рынке.As a regulator of acidity, substances of a basic nature of organic and inorganic nature, sparingly soluble in water and / or oil, are used: calcium salts of sulfuric, hydrochloric, phosphoric, carbonic, silicic acids, oxides and hydroxides of aluminum, barium, zinc, titanium, gypsum, talc, bentonites, alumina, Portland cement, as well as products of incomplete substitution of amines with inorganic and organic acids and free amines, for example: monoethanolamine hydrochloride monoethanolamine carbonate, monoethanolamine acetate, monoethane lamin, decylamine hydrochloride, decylamine, cocoamine, tallow amines, kokodiamin, tallow diamine. These reagents are commercially available and available on the market.

В качестве регулятора скорости высвобождения ингибиторов используют высокомолекулярные полимерные органические соединения из ряда углеводов, такие как: карбоксиметилцеллюлоза, крахмал, желатин, гуаровая камедь, ксантан; и гомо- и сополимерные материалы на основе акриловых кислот и их производных, в частности: полиакриловая кислота, полиметакриловая кислота, полиакриламид, полиакрилмино-пропансульфонаты и их сополимеры. Названные реагенты являются промышленно выпускаемыми и доступны на рынке.High molecular weight polymeric organic compounds from a number of carbohydrates, such as: carboxymethyl cellulose, starch, gelatin, guar gum, xanthan; and homo- and copolymer materials based on acrylic acids and their derivatives, in particular: polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polyacrylamide, polyacrylamino-propanesulfonates and their copolymers. These reagents are commercially available and available on the market.

В качестве регулятора удельного веса используют соединения неорганической природы труднорастворимые в воде и нефти, имеющие высокие значения удельного веса, например: сульфат бария, карбонат бария, оксид бария, оксид цинка, карбонат цинка, сульфат цинка, диоксид титана, оксид свинца, свинцовый сурик, свинцовые белила. Названные реагенты являются промышленно выпускаемыми и доступны на рынке.Compounds of an inorganic nature, insoluble in water and oil, having high specific gravities, for example: barium sulfate, barium carbonate, barium oxide, zinc oxide, zinc carbonate, zinc sulfate, titanium dioxide, lead oxide, lead minium, are used as a specific gravity regulator. white lead. These reagents are commercially available and available on the market.

В качестве сольвента используют смеси одноатомных и многоатомных спиртов с водой, вода. Смесь компонентов подбирают таким образом, чтобы температура кипения смеси не превышала 95°С, например смесь воды и этиленгликоля в соотношении по массе 1:1.As a solvent, mixtures of monohydric and polyhydric alcohols with water and water are used. The mixture of components is selected so that the boiling point of the mixture does not exceed 95 ° C, for example a mixture of water and ethylene glycol in a weight ratio of 1: 1.

Для механического измельчения могут быть, например, использованы аппараты для измельчения твердых материалов Pallmann Maschinenfabrik GmbH&Co. KG (Германия), ООО «Сибпроммаш» (Российская Федерация, г. Новосибирск) или аналогичные.For mechanical grinding, for example, Pallmann Maschinenfabrik GmbH & Co solid material grinding machines can be used. KG (Germany), Sibprommash LLC (Russian Federation, Novosibirsk) or similar.

Способ получения и применения длительно действующих реагентов для защиты добывающих нефтяных скважин и сопряженного технологического оборудования от коррозии и солеотложения поясняется представленными ниже примерами.The method of obtaining and using long-acting reagents to protect producing oil wells and associated process equipment from corrosion and scaling is illustrated by the examples below.

Пример 1 (по прототипу RU 2504571)Example 1 (prototype RU 2504571)

В лабораторных условиях брали 53,0 мас. % пластовой воды минерализацией 350 г/мл, добавляли при постоянном перемешивании 4,0 мас.% катионактивного ПАВ марки Диламид ПС (ТУ 2433-001-04706205-01), 4,0 мас.% ингибитора солеотложений ПАФ-13 (ТУ 2439-023-16886106-2003), 4,0 мас. % простого эфира марки Лапрол-5003-2-Б10 (ТУ 2226-023-10488057-95) и перемешивали до растворения полимера. Затем дозировали 35 мас. % смеси КФК-85 (карбамидоформальдегидного концентрата) (ТУ 2223-009-00206492) и глицерина в объемном соотношении 5:1. Все компоненты тщательно перемешали в течение 15 минут до однородной массы.In laboratory conditions, 53.0 wt. % formation water with a salinity of 350 g / ml, 4.0 wt.% cationic surfactants of the brand Dilamide PS (TU 2433-001-04706205-01), 4.0 wt.% scaling inhibitor PAF-13 (TU 2439-) were added with constant stirring 023-16886106-2003), 4.0 wt. % simple ether brand Laprol-5003-2-B10 (TU 2226-023-10488057-95) and was stirred until the polymer was dissolved. Then dosed 35 wt. % mixture of KFK-85 (urea-formaldehyde concentrate) (TU 2223-009-00206492) and glycerol in a volume ratio of 5: 1. All components were thoroughly mixed for 15 minutes until smooth.

Пример 2Example 2

В камеру смешения Z-образного смесителя с рубашкой, мешалкой загружают регулятор удельного веса в виде порошка сульфата бария в количестве 15 мас. %, регулятор кислотности в виде дециламина в количестве 15 мас. %, регулятор скорости высвобождения ингибиторов в виде полиакриловой кислоты в количестве 3 мас. %, основу ингибитора солеотложения в виде этилендиаминтетраацетата в количестве 40 мас. %, основу ингибитора коррозии в виде этоксилированного таллового амина со степенью этоксилирования 10-15 в количестве 20 мас. %, сольвента в виде воды в количестве 7 мас. %. Включают перемешивание, которое осуществляют в течение 30 минут при температуре окружающей среды, при этом в процессе перемешивания выделяется тепло и повышается вязкость смеси. Полученную массу формуют с использованием шнекового экструдера с фильерой и режущим устройством, получая черенки с размером 5-8 мм.In the mixing chamber of the Z-shaped mixer with a jacket, a stirrer, the specific gravity regulator is loaded in the form of barium sulfate powder in an amount of 15 wt. %, acidity regulator in the form of decylamine in an amount of 15 wt. %, the regulator of the rate of release of inhibitors in the form of polyacrylic acid in an amount of 3 wt. %, the base scale inhibitor in the form of ethylenediaminetetraacetate in an amount of 40 wt. %, the basis of the corrosion inhibitor in the form of ethoxylated tall amine with a degree of ethoxylation of 10-15 in the amount of 20 wt. %, solvent in the form of water in an amount of 7 wt. % Mixing is switched on, which is carried out for 30 minutes at ambient temperature, while heat is generated during the mixing process and the viscosity of the mixture increases. The resulting mass is molded using a screw extruder with a die and a cutting device, getting cuttings with a size of 5-8 mm

Пример 3Example 3

В камеру смешения Z-образного смесителя с рубашкой, мешалкой загружают регулятор удельного веса в виде оксида цинка в количестве 30 мас. %, регулятор кислотности в виде таллового диамина в количестве 20 мас. %, регулятор скорости высвобождения ингибиторов в виде полиакриловой кислоты в количестве 1 мас. %, основу ингибитора солеотложения в виде фосфонобутантрикарбоновой кислоты в количестве 20 мас. %, основу ингибитора коррозии в виде продукта на основе этоксилированного таллового амина и 1,4-бутандиовой кислоты в количестве 15 мас.%, сольвента в виде воды в количестве 14 мас.%. Включают перемешивание, которое осуществляют в течение 60 минут при температуре окружающей среды, при этом в процессе перемешивания и химического взаимодействия выделяется тепло (температура достигает значений 80-100°С), частично удаляется вода в виде пара и повышается вязкость смеси. Полученную массу выгружают из смесителя, дают самопроизвольно остыть, затем формуют с использованием шнекового экструдера с фильерой и режущим устройством, получая черенки с размером 5-8 мм, которые высушивают до остаточной влажности 7±3 мас. % подачей потока воздуха с температурой 55±10°С.In the mixing chamber of the Z-shaped mixer with a jacket and a mixer, the specific gravity regulator is loaded in the form of zinc oxide in an amount of 30 wt. %, acidity regulator in the form of tall diamine in an amount of 20 wt. %, the regulator of the rate of release of inhibitors in the form of polyacrylic acid in an amount of 1 wt. %, the scale inhibitor in the form of phosphonobutanetricarboxylic acid in an amount of 20 wt. %, the basis of the corrosion inhibitor in the form of a product based on ethoxylated tall amine and 1,4-butanedioic acid in the amount of 15 wt.%, the solvent in the form of water in the amount of 14 wt.%. Mixing is turned on, which is carried out for 60 minutes at ambient temperature, while heat is generated during mixing and chemical interaction (the temperature reaches 80-100 ° C), water in the form of steam is partially removed and the viscosity of the mixture increases. The resulting mass is discharged from the mixer, allowed to cool spontaneously, then molded using a screw extruder with a die and a cutting device, getting cuttings with a size of 5-8 mm, which are dried to a residual moisture content of 7 ± 3 wt. % by air flow with a temperature of 55 ± 10 ° C.

Пример 4Example 4

В камеру смешения Z-образного смесителя с рубашкой, мешалкой загружают регулятор удельного веса в виде порошка сульфата бария в количестве 10 мас. %, регулятор кислотности в виде ацетата моноэтаноламина в количестве 10 мас. %, регулятор скорости высвобождения ингибиторов в виде желатина марки Т-4 (ГОСТ 11293-89 с изм.) в количестве 10 мас. %, основу ингибитора солеотложения в виде цинкового комплекса оксиэтилидендифосфоновой кислоты с чистотой не менее 96 мас. % в количестве 40 мас. %, основу ингибитора коррозии в виде этоксилированного таллового имидазолина в количестве 15 мас. %, сольвента в виде воды в количестве 15 мас. %. Включают перемешивание, которое осуществляют при температуре от 50 до 60°С в течение 1 часа до образования однородной вязкой смеси. Полученную массу формуют с использованием шнекового экструдера с фильерой и режущим устройством, получая черенки с размером 5-8 мм, которые высушивают до остаточной влажности 7±3 мас. % подачей потока воздуха с температурой 55±10°С.In the mixing chamber of the Z-shaped mixer with a jacket, a stirrer, the specific gravity regulator is loaded in the form of barium sulfate powder in an amount of 10 wt. %, acidity regulator in the form of monoethanolamine acetate in an amount of 10 wt. %, the regulator of the rate of release of inhibitors in the form of gelatin brand T-4 (GOST 11293-89 rev.) in the amount of 10 wt. %, the base of the scale inhibitor in the form of a zinc complex of hydroxyethylidene diphosphonic acid with a purity of at least 96 wt. % in the amount of 40 wt. %, the basis of the corrosion inhibitor in the form of ethoxylated tall imidazoline in an amount of 15 wt. %, solvent in the form of water in an amount of 15 wt. % Mixing is carried out, which is carried out at a temperature of from 50 to 60 ° C for 1 hour until a homogeneous viscous mixture is formed. The resulting mass is molded using a screw extruder with a die and a cutting device, receiving cuttings with a size of 5-8 mm, which are dried to a residual moisture content of 7 ± 3 wt. % by air flow with a temperature of 55 ± 10 ° C.

Пример 5Example 5

В камеру смешения Z-образного смесителя с рубашкой, мешалкой загружают регулятор удельного веса в виде порошка окиси цинка в количестве 15 мас. %, регулятор кислотности в виде смеси высших жирных аминов состава С10-С14 (кокоамины) в количестве 15 мас. %, регулятор скорости высвобождения ингибиторов в виде полиакриловой кислоты в количестве 2 мас. %, основу ингибитора солеотложения в виде оксиэтилидендифосфоновой кислоты с чистотой не менее 90 мас. % в количестве 35 мас. %, основу ингибитора коррозии в виде олигомерных продуктов на основе алкоксилированных жирных аминов и двухосновных карбоновых кислот в количестве 15 мас. %, сольвента в виде воды в количестве 18 мас. %. Включают перемешивание, которое осуществляют в течение 30 минут при температуре окружающей среды, при этом в процессе перемешивания и химического взаимодействия выделяется тепло (температура достигает значений 80-100°С), частично удаляется вода в виде пара и повышается вязкость смеси. Полученную массу выгружают из смесителя, дают самопроизвольно остыть, затем формуют с использованием шнекового экструдера с фильерой и режущим устройством, получая черенки с размером 5-8 мм, которые высушивают до остаточной влажности 7±3 мас. % подачей потока воздуха с температурой 55±10°С.In the mixing chamber of the Z-shaped mixer with a jacket, a stirrer, the specific gravity regulator is loaded in the form of zinc oxide powder in an amount of 15 wt. %, acidity regulator in the form of a mixture of higher fatty amines of the composition C10-C14 (cocoamines) in an amount of 15 wt. %, the regulator of the rate of release of inhibitors in the form of polyacrylic acid in an amount of 2 wt. %, the basis of the scale inhibitor in the form of hydroxyethylidene diphosphonic acid with a purity of not less than 90 wt. % in the amount of 35 wt. %, the basis of the corrosion inhibitor in the form of oligomeric products based on alkoxylated fatty amines and dibasic carboxylic acids in an amount of 15 wt. %, solvent in the form of water in an amount of 18 wt. % Mixing is turned on, which is carried out for 30 minutes at ambient temperature, while heat is generated during mixing and chemical interaction (the temperature reaches 80-100 ° C), water in the form of steam is partially removed and the viscosity of the mixture increases. The resulting mass is discharged from the mixer, allowed to cool spontaneously, then molded using a screw extruder with a die and a cutting device, getting cuttings with a size of 5-8 mm, which are dried to a residual moisture content of 7 ± 3 wt. % by air flow with a temperature of 55 ± 10 ° C.

Пример 6Example 6

В камеру смешения Z-образного смесителя с рубашкой, мешалкой загружают регулятор удельного веса в виде порошка сульфата бария в количестве 15 мас. %, регулятор кислотности в виде ацетата моноэтаноламина в количестве 10 мас. %, регулятор скорости высвобождения ингибиторов в виде желатина марки Т-4 (ГОСТ 11293-89 с изм.1) в количестве 10 мас. %, основу ингибитора коррозии в виде этоксилированного таллового имидазолина в количестве 30 мас. %, основу ингибитора солеотложения в виде динатриевой соли этилендиаминтетраацетата в количестве 20 мас. %, сольвента в виде воды в количестве 15 мас. %. Включают перемешивание, которое осуществляют при температуре от 80 до 90°С в течение 1 часа до образования однородной вязкой смеси. Полученную массу формуют с использованием шнекового экструдера с фильерой и режущим устройством, получая черенки с размером 5-8 мм, которые высушивают до остаточной влажности 7±3 мас. % подачей потока воздуха с температурой 55±10°С.In the mixing chamber of the Z-shaped mixer with a jacket, a stirrer, the specific gravity regulator is loaded in the form of barium sulfate powder in an amount of 15 wt. %, acidity regulator in the form of monoethanolamine acetate in an amount of 10 wt. %, the regulator of the rate of release of inhibitors in the form of gelatin brand T-4 (GOST 11293-89 with amendment 1) in an amount of 10 wt. %, the basis of the corrosion inhibitor in the form of ethoxylated tall imidazoline in an amount of 30 wt. %, the base scale inhibitor in the form of disodium salt of ethylene diamine tetraacetate in an amount of 20 wt. %, solvent in the form of water in an amount of 15 wt. % Mixing is carried out, which is carried out at a temperature of from 80 to 90 ° C for 1 hour until a homogeneous viscous mixture is formed. The resulting mass is molded using a screw extruder with a die and a cutting device, receiving cuttings with a size of 5-8 mm, which are dried to a residual moisture content of 7 ± 3 wt. % by air flow with a temperature of 55 ± 10 ° C.

Пример 7Example 7

В камеру смешения Z-образного смесителя с рубашкой, мешалкой загружают регулятор удельного веса в виде порошка окиси цинка в количестве 20 мас. %, регулятор кислотности в виде смеси высших жирных аминов состава С10-С14 (кокоамины) в количестве 10 мас. %, регулятор скорости высвобождения ингибиторов в виде полиакриловой кислоты в количестве 2 мас. %, основу ингибитора солеотложения в виде оксиэтилидендифосфоновой кислоты с чистотой не менее 90 мас. % в количестве 15 мас. %, основу ингибитора коррозии в виде олигомерных продуктов на основе алкоксилированных жирных аминов и двухосновных карбоновых кислот в количестве 40 мас. %, сольвента в виде воды в количестве 13 мас. %. Включают перемешивание, которое осуществляют в течение 30 минут при температуре окружающей среды, при этом в процессе перемешивания и химического взаимодействия выделяется тепло (температура достигает значений 80-100°С), частично удаляется вода в виде пара и повышается вязкость смеси. Полученную массу выгружают из смесителя, дают самопроизвольно остыть, затем формуют с использованием шнекового экструдера с фильерой и режущим устройством, получая черенки с размером 5-8 мм, которые высушивают до остаточной влажности 7±3 мас. % подачей потока воздуха с температурой 55±10°С.In the mixing chamber of the Z-shaped mixer with a jacket, mixer, the specific gravity regulator is loaded in the form of a powder of zinc oxide in an amount of 20 wt. %, acidity regulator in the form of a mixture of higher fatty amines of the composition C10-C14 (cocoamines) in an amount of 10 wt. %, the regulator of the rate of release of inhibitors in the form of polyacrylic acid in an amount of 2 wt. %, the basis of the scale inhibitor in the form of hydroxyethylidene diphosphonic acid with a purity of not less than 90 wt. % in the amount of 15 wt. %, the basis of the corrosion inhibitor in the form of oligomeric products based on alkoxylated fatty amines and dibasic carboxylic acids in an amount of 40 wt. %, solvent in the form of water in an amount of 13 wt. % Mixing is turned on, which is carried out for 30 minutes at ambient temperature, while heat is generated during mixing and chemical interaction (the temperature reaches 80-100 ° C), water in the form of steam is partially removed and the viscosity of the mixture increases. The resulting mass is discharged from the mixer, allowed to cool spontaneously, then molded using a screw extruder with a die and a cutting device, getting cuttings with a size of 5-8 mm, which are dried to a residual moisture content of 7 ± 3 wt. % by air flow with a temperature of 55 ± 10 ° C.

Оценку эффективности заявляемых продуктов по ингибированию коррозии проводили следующим образом: навеску продукта 75±3 г помещали в модельную емкость (градуированный однолитровый стеклянный сосуд с боковым штуцером на отметке 500 мл, снабженный линией подачи жидкостей, соединенной с плунжерным насосом, линией подачи газообразного углекислого газа, линией вывода жидкостей по боковому штуцеру), заливали до отметки 500 мл раствором модельной пластовой воды, состоящей из натрия хлорида в количестве 1,5 весовых частей, кальция хлорида в количестве 0,5 весовых частей, воды деминерализованной в количестве 998 весовых частей. С помощью насоса осуществляли постоянный ввод раствора модельной воды по линии подачи в нижнюю часть емкости со скоростью 4±0,2 мл/мин. Каждые 7 суток от начала подачи модельной воды отбирались пробы жидкости на выходе по боковому штуцеру, которые затем анализировали на ингибирующую солеотложение и коррозию активность, которую сравнивали с результатами для составов прототипа в концентрациях 25 млн-1 также в модельной пластовой воде.The effectiveness of the claimed products for corrosion inhibition was assessed as follows: a sample of the product 75 ± 3 g was placed in a model container (a graduated one-liter glass vessel with a side fitting at around 500 ml equipped with a liquid supply line connected to a plunger pump, a carbon dioxide gas supply line, the liquid outlet line along the side fitting), was poured to the mark of 500 ml with a solution of model produced water consisting of sodium chloride in an amount of 1.5 parts by weight, calcium chloride in an amount of ve 0.5 parts by weight of demineralized water in an amount of 998 parts by weight. Using the pump, the model water solution was continuously introduced through the supply line into the lower part of the tank at a rate of 4 ± 0.2 ml / min. Every 7 days from the start of the supply water of the model liquid was sampled at the outlet side of the fitting, which are then assayed for inhibitory activity of scaling and corrosion, which were compared with the results for the prototype formulations in concentrations of 25 million -1 is also in a model formation water.

Антикоррозионную активность отобранных проб оценивали на модели сточной воды, близкой по содержанию сероводорода и диоксида углерода к естественным условиям и в реальных нефтепромысловых средах гравиметрическим методом. Испытания защитных свойств по ингибированию коррозии были выполнены по ГОСТ 9.506.87 «Ингибиторы коррозии металлов в водонефтяных средах» электрохимическим (для углекислотной коррозии) и гравиметрическим (для сероводородной коррозии) методом.The anticorrosive activity of the samples was evaluated using a model of wastewater that is close in its content of hydrogen sulfide and carbon dioxide to natural conditions and in real oilfield environments using the gravimetric method. Corrosion inhibition protective properties were tested in accordance with GOST 9.506.87 “Metal corrosion inhibitors in oil and water environments” using the electrochemical (for carbon dioxide corrosion) and gravimetric (for hydrogen sulfide corrosion) methods.

Защитный эффект Z, % рассчитывали по формуле:The protective effect Z,% was calculated by the formula:

Z=((П1-П2)/П1)×l00, гдеZ = ((P1-P2) / P1) × l00, where

П1 - потеря массы образца в неингибированной среде;P1 - weight loss of the sample in an uninhibited medium;

П2 - потеря массы образца в ингибированной среде.P2 - sample weight loss in an inhibited medium.

Результаты испытаний отобранных проб представлены в таблице (приведены средние значения результатов испытаний после отбора проб на 7, 182, 392, 420-е сутки). Испытания проводились в модели сточной воды и в отстое эмульсии нефть-вода.The test results of the selected samples are presented in the table (the average values of the test results after sampling on the 7th, 182th, 392th, 420th days are shown). The tests were carried out in a model of wastewater and in the sludge of an oil-water emulsion.

Электрохимические испытания антикоррозионных свойств в условиях углекислотной коррозии проводили при комнатной температуре (100% обводненность среды, 3% раствор NaCl).Electrochemical tests of anticorrosion properties under conditions of carbon dioxide corrosion were carried out at room temperature (100% water cut of the medium, 3% NaCl solution).

Эффективность по ингибированию солеотложения оценивали с использованием модельных водных растворов по методике, описанной в патенте RU 2307798 С1, опубл. 10.10.07 г., Бюл. №28), химическим способом на модельных водах (хлор-кальциевой, гидрокарбонатно-натриевой и сульфатной). Результаты испытаний представлены в таблице (приведены средние значения результатов испытаний после отбора проб на 7, 182, 392, 420-е сутки).The effectiveness of the inhibition of scaling was evaluated using model aqueous solutions according to the method described in patent RU 2307798 C1, publ. 10/10/07, Bull. No. 28), chemically in model waters (calcium-chlorine, sodium bicarbonate and sulphate). The test results are presented in the table (shows the average values of the test results after sampling on days 7, 182, 392, 420).

Figure 00000001
Figure 00000001

Figure 00000002
Figure 00000002

Таким образом, как следует из представленных примеров и таблицы, можно сделать вывод, что заявленный способ, по сравнению с аналогами, в том числе с наиболее близким, позволяет получить реагент, наиболее полно обеспечивающий защиту добывающей нефть скважины от коррозии и солеотложения в течение длительного, более года, срока, позволяя уменьшить расходы на эксплуатацию скважины и снизить себестоимость добываемой нефти.Thus, as follows from the presented examples and the table, we can conclude that the claimed method, in comparison with analogues, including the closest, allows to obtain a reagent that most fully protects the oil producing well from corrosion and scaling for a long time, more than a year, a period, allowing to reduce well operating costs and reduce the cost of produced oil.

Claims (15)

1. Способ получения реагента для защиты нефтедобывающей скважины и сопряженного оборудования от солеотложения и коррозии, характеризующийся тем, что осуществляют загрузку в смеситель следующих компонентов смеси: ингибитор коррозии, ингибитор солеотложения, регулятор кислотности, регулятор скорости высвобождения ингибиторов, регулятор удельного веса с добавлением или без добавления сольвента при следующем соотношении компонентов, мас.%:1. A method of producing a reagent for protecting an oil well and associated equipment from scaling and corrosion, characterized in that the mixture contains the following components of the mixture: corrosion inhibitor, scaling inhibitor, acidity regulator, inhibitor release rate regulator, specific gravity release regulator, with or without addition adding solvent in the following ratio, wt.%: основа ингибитора коррозииcorrosion inhibitor base 15-4015-40 основа ингибитора солеотложенияscaling inhibitor base 20-50  20-50 регулятор кислотностиacidity regulator 10-2010-20 регулятор скорости высвобождения ингибиторовinhibitor release rate regulator 1-101-10 регулятор удельного весаspecific weight regulator 10-3010-30 сольвентsolvent остальное,rest,
получают массу, которую формуют в черенки, гранулы или крошку, сушат от избыточного содержания летучих соединений, далее измельчают, получая таким образом товарную форму реагента для дальнейшего применения.get the mass, which is molded into cuttings, granules or crumbs, dried from the excessive content of volatile compounds, then crushed, thus obtaining a commodity form of the reagent for further use. 2. Способ по п. 1, характеризующийся тем, что в качестве основы ингибитора солеотложения используют комплексоны из ряда аминополикарбоксилатов и фосфоновые кислоты и их соли, в частности этилендиаминтетраацетат и этилендиаминтетраацетата динатриевая соль, оксиэтилидендифосфоновая кислота и ее натриевая, калиевая соли, кальциевый, цинковый комплексы и их смеси, фосфонобутантрикарбоновая кислота и ее натриевая, калиевая соли, кальциевый, цинковый комплексы и их смеси.2. The method according to p. 1, characterized in that the base of the scale inhibitor is used complexones from a number of aminopolycarboxylates and phosphonic acids and their salts, in particular ethylenediaminetetraacetate and ethylenediaminetetraacetate disodium salt, hydroxyethylidene diphosphonic acid and its sodium, potassium zinc salts, calcium and mixtures thereof, phosphonobutantricarboxylic acid and its sodium, potassium salts, calcium, zinc complexes and mixtures thereof. 3. Способ по п. 1, характеризующийся тем, что в качестве регулятора скорости высвобождения ингибиторов используют высокомолекулярные полимерные органические соединения из ряда углеводов, такие как карбоксиметилцелюлоза, крахмал, желатин, гуаровая камедь, ксантан; и гомо- и сополимерные материалы на основе акриловых кислот и их производных, в частности полиакриловая кислота, полиметакриловая кислота, полиакриламид, полиакриламино-пропансульфонаты и их сополимеры.3. The method according to p. 1, characterized in that high molecular weight polymeric organic compounds from a number of carbohydrates, such as carboxymethyl cellulose, starch, gelatin, guar gum, xanthan; and homo- and copolymer materials based on acrylic acids and their derivatives, in particular polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polyacrylamide, polyacrylamino-propanesulfonates and their copolymers. 4. Способ по п. 1, характеризующийся тем, что в качестве основы ингибитора коррозии используют высшие алкилимидазолины и алкоксилированные высшие алкилимидазолины, в частности производные талловых жирных кислот, жирных кислот рапсового масла, жирных кислот пальмового масла, амиды высших жирных кислот; соли фосфорных и фосфоновых кислот; наиболее предпочтительно олигомерные продукты на основе алкоксилированных жирных аминов и двухосновных карбоновых кислот.4. The method according to p. 1, characterized in that as the basis of the corrosion inhibitor use higher alkylimidazolines and alkoxylated higher alkylimidazolines, in particular derivatives of tall oil fatty acids, rapeseed oil fatty acids, palm oil fatty acids, higher fatty acid amides; salts of phosphoric and phosphonic acids; most preferably oligomeric products based on alkoxylated fatty amines and dibasic carboxylic acids. 5. Способ по п.1, характеризующийся тем, что в качестве регулятора кислотности используют труднорастворимые в воде и нефти вещества, в частности кальциевые соли серной, соляной, фосфорной, угольной, кремниевой кислот, оксиды и гидроксиды алюминия, бария, цинка, титана, гипс, тальк, бентониты, глиноземы, портландцемент, а также продукты неполного замещения аминов неорганическими и органическими кислотами и свободные амины, например моноэтаноламина гидрохлорид моноэтаноламина карбонат, моноэтаноламина ацетат, моноэтаноламин, дециламина гидрохлорид дециламин, кокоамин, талловые амины, кокодиамин, талловый диамин.5. The method according to claim 1, characterized in that as the acidity regulator, substances insoluble in water and oil are used, in particular calcium salts of sulfuric, hydrochloric, phosphoric, carbonic, silicic acids, oxides and hydroxides of aluminum, barium, zinc, titanium, gypsum, talc, bentonites, alumina, Portland cement, as well as products of incomplete substitution of amines with inorganic and organic acids and free amines, for example monoethanolamine hydrochloride monoethanolamine carbonate, monoethanolamine acetate, monoethanolamine, decylamine guide ohlorid decylamine, cocoamine, tallow amine, kokodiamin, tallow diamine. 6. Способ по п. 1, характеризующийся тем, что в качестве регулятора удельного веса используют соединения труднорастворимые в воде и нефти, имеющие высокие значения удельного веса, в частности сульфат бария, карбонат бария, оксид бария, оксид цинка, карбонат цинка, сульфат цинка, диоксид титана, оксид свинца, свинцовый сурик, свинцовые белила.6. The method according to p. 1, characterized in that as a regulator of specific gravity use compounds insoluble in water and oil having high specific gravity, in particular barium sulfate, barium carbonate, barium oxide, zinc oxide, zinc carbonate, zinc sulfate , titanium dioxide, lead oxide, lead red lead, white lead. 7. Способ по п. 1, характеризующийся тем, что химическое взаимодействие между компонентами проводят, загружая их в смеситель в указанной выше последовательности. 7. The method according to p. 1, characterized in that the chemical interaction between the components is carried out by loading them into the mixer in the above sequence. 8. Способ по п. 1, характеризующийся тем, что химическое взаимодействие между компонентами проводят, загружая их в смеситель в любой последовательности.8. The method according to p. 1, characterized in that the chemical interaction between the components is carried out by loading them into the mixer in any sequence. 9. Способ по п. 1, характеризующийся тем, что химическое взаимодействие проводят при температуре от 20 до 105°С в течение от 0,5 до 3 часов.9. The method according to p. 1, characterized in that the chemical interaction is carried out at a temperature of from 20 to 105 ° C for from 0.5 to 3 hours. 10. Способ по п. 1, характеризующийся тем, что формовку в черенки, гранулы или крошку проводят не позднее, чем через 1 час от начала химического взаимодействия компонентов.10. The method according to p. 1, characterized in that the molding into cuttings, granules or crumbs is carried out no later than 1 hour from the start of chemical interaction of the components. 11. Способ по п. 1, характеризующийся тем, что продукт химического взаимодействия после формовки и сушки измельчали до частиц размером от 1 до 10 мм с помощью механических устройств.11. The method according to p. 1, characterized in that the product of the chemical interaction after molding and drying was crushed to particles ranging in size from 1 to 10 mm using mechanical devices. 12. Применение реагента для защиты нефтедобывающей скважины и сопряженного оборудования от солеотложения и коррозии, полученного способом по п. 1, характеризующееся тем, что реагент загружают в зумпф скважины в присутствии жидкости-носителя, в виде взвеси, или наполняют полученными черенками, гранулами или крошкой погружной перфорированный контейнер, помещаемый в скважину ниже области расположения насосного оборудования.12. The use of a reagent to protect an oil well and associated equipment from scaling and corrosion, obtained by the method according to claim 1, characterized in that the reagent is loaded into the sump of the well in the presence of a carrier fluid, in the form of a suspension, or filled with the obtained cuttings, granules or crumbs submersible perforated container placed in the well below the area of the pumping equipment. 13. Применение по п. 12, характеризующееся тем, что в качестве жидкости-носителя применяют, предпочтительно, пластовую воду.13. The use according to claim 12, characterized in that preferably produced water is used as the carrier fluid.
RU2017133437A 2017-09-25 2017-09-25 Method of production and usage of long-term active reagents for protection of extracting oil wells and associated technological equipment from corrosion and scale RU2659055C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2017133437A RU2659055C1 (en) 2017-09-25 2017-09-25 Method of production and usage of long-term active reagents for protection of extracting oil wells and associated technological equipment from corrosion and scale

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2017133437A RU2659055C1 (en) 2017-09-25 2017-09-25 Method of production and usage of long-term active reagents for protection of extracting oil wells and associated technological equipment from corrosion and scale

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2659055C1 true RU2659055C1 (en) 2018-06-27

Family

ID=62713382

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017133437A RU2659055C1 (en) 2017-09-25 2017-09-25 Method of production and usage of long-term active reagents for protection of extracting oil wells and associated technological equipment from corrosion and scale

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2659055C1 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114427089A (en) * 2020-09-21 2022-05-03 中国石油化工股份有限公司 Phosphorus-free prefilming agent, prefilming treatment method for circulating water system and application of phosphorus-free prefilming agent
CN117051398A (en) * 2023-08-21 2023-11-14 河北大沧石化科技有限公司 Environment-friendly gas-liquid two-phase corrosion inhibitor

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2307798C1 (en) * 2006-01-19 2007-10-10 Общество с ограниченной ответственностью "Объединенный центр исследований и разработок" Composition to inhibit salt deposition in oil production (variations)
RU2504571C2 (en) * 2011-09-21 2014-01-20 Общество с ограниченной ответственностью "Дельта-пром инновации" Composition for prevention of hydrate salt depositions and corrosion
RU2505623C1 (en) * 2012-12-14 2014-01-27 Сергей Юрьевич Петров Composition for preventing inorganic deposits
EP2821457A1 (en) * 2012-02-10 2015-01-07 Halliburton Energy Services, Inc. A method of treating a well
CN105273703A (en) * 2014-12-16 2016-01-27 新疆科力新技术发展有限公司 Oil field corrosion prevention, scale prevention, paraffin control, dehydration, viscosity reduction normal-temperature gathering and transportation composite medicament, matching usage technology thereof and preparation technology

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2307798C1 (en) * 2006-01-19 2007-10-10 Общество с ограниченной ответственностью "Объединенный центр исследований и разработок" Composition to inhibit salt deposition in oil production (variations)
RU2504571C2 (en) * 2011-09-21 2014-01-20 Общество с ограниченной ответственностью "Дельта-пром инновации" Composition for prevention of hydrate salt depositions and corrosion
EP2821457A1 (en) * 2012-02-10 2015-01-07 Halliburton Energy Services, Inc. A method of treating a well
RU2505623C1 (en) * 2012-12-14 2014-01-27 Сергей Юрьевич Петров Composition for preventing inorganic deposits
CN105273703A (en) * 2014-12-16 2016-01-27 新疆科力新技术发展有限公司 Oil field corrosion prevention, scale prevention, paraffin control, dehydration, viscosity reduction normal-temperature gathering and transportation composite medicament, matching usage technology thereof and preparation technology

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114427089A (en) * 2020-09-21 2022-05-03 中国石油化工股份有限公司 Phosphorus-free prefilming agent, prefilming treatment method for circulating water system and application of phosphorus-free prefilming agent
CN114427089B (en) * 2020-09-21 2024-05-07 中国石油化工股份有限公司 Method for pre-film treatment of phosphorus-free pre-film agent and circulating water system and application thereof
CN117051398A (en) * 2023-08-21 2023-11-14 河北大沧石化科技有限公司 Environment-friendly gas-liquid two-phase corrosion inhibitor

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1385791B1 (en) A method for quickly inverting a flocculant containing emulsion
RU2729071C2 (en) Friction-reducing compositions containing high-concentration saline solution
RU2659055C1 (en) Method of production and usage of long-term active reagents for protection of extracting oil wells and associated technological equipment from corrosion and scale
WO2013119759A1 (en) Rapidly inverting water-in-oil polymer emulsions
PT2640803T (en) Foamers for downhole injection
KR20110083752A (en) Composition and method for controlling copper discharge and erosion of copper alloys in industrial systems
BR112017020172B1 (en) Composition, its use as a sulfhydryl scrubber and process to eliminate sulfhydryl molecules in oilfield operations and process systems
US3273643A (en) Method of initiating foam in drowned wells
RU2015130668A (en) METHOD, SYSTEM AND COMPOSITION FOR OIL PRODUCTION
RU2581859C1 (en) Composition for treatment of bottomhole formation zone
BR112013018336B1 (en) families of crust inhibitors with different absorption profiles and their applications in the oil field
WO2020205358A1 (en) Methods of inhibiting scale with alkyl diphenyloxide sulfonates
RU2705645C1 (en) Hydrate inhibitor
RU2307798C1 (en) Composition to inhibit salt deposition in oil production (variations)
RU2717860C1 (en) Composition for elimination of hydrate plugs
RU2657918C1 (en) Reagent for removing condensation liquid from gas wells
RU2630007C2 (en) Liquid for oil and gas wells control and cleanout
KR890001061B1 (en) Metal-working concentrates containing nitro amidazole compounds
RU2706276C1 (en) Method of hydration inhibiting
RU2817459C1 (en) Heavy process fluid, composition and method for its preparation, method of well killing with heavy process fluid
RU2259470C2 (en) Composition for prevention of salt formation during oil production
RU2232721C1 (en) Neutralizer for reactive gases in oil deposit media
RU2813763C1 (en) Heavy process fluid, composition and method for its preparation, method of killing wells with heavy process fluid
RU2143551C1 (en) Composition for increase of oil recovery
RU2401857C1 (en) Process fluid for perforating and killing of oil wells