RU2655901C2 - Method for creating a fire-resistant siloxane composition and composition obtained by this method - Google Patents
Method for creating a fire-resistant siloxane composition and composition obtained by this method Download PDFInfo
- Publication number
- RU2655901C2 RU2655901C2 RU2016123719A RU2016123719A RU2655901C2 RU 2655901 C2 RU2655901 C2 RU 2655901C2 RU 2016123719 A RU2016123719 A RU 2016123719A RU 2016123719 A RU2016123719 A RU 2016123719A RU 2655901 C2 RU2655901 C2 RU 2655901C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- composition
- weight
- parts
- flame
- protective layer
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 146
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 17
- 230000009970 fire resistant effect Effects 0.000 title claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 34
- -1 flame retardant siloxane Chemical class 0.000 claims abstract description 29
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 23
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 21
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims abstract description 7
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 54
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 claims description 42
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 26
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 25
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 20
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims description 19
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 19
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 16
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 13
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 13
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 12
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 claims description 11
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 claims description 10
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 claims description 10
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 10
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims description 9
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- YKIOKAURTKXMSB-UHFFFAOYSA-N adams's catalyst Chemical compound O=[Pt]=O YKIOKAURTKXMSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 7
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 claims description 7
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 claims description 7
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 claims description 6
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 6
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052898 antigorite Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims description 5
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 4
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 claims description 4
- 239000000454 talc Substances 0.000 claims description 4
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052620 chrysotile Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000001698 pyrogenic effect Effects 0.000 claims description 3
- CWBIFDGMOSWLRQ-UHFFFAOYSA-N trimagnesium;hydroxy(trioxido)silane;hydrate Chemical compound O.[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].O[Si]([O-])([O-])[O-].O[Si]([O-])([O-])[O-] CWBIFDGMOSWLRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 229910001919 chlorite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052619 chlorite group Inorganic materials 0.000 claims description 2
- QBWCMBCROVPCKQ-UHFFFAOYSA-N chlorous acid Chemical compound OCl=O QBWCMBCROVPCKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 claims description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 2
- IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N dihydroxy(oxo)silane Chemical compound O[Si](O)=O IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910000789 Aluminium-silicon alloy Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000010399 physical interaction Effects 0.000 claims 1
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 13
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 abstract description 10
- 239000010703 silicon Substances 0.000 abstract description 10
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 abstract description 8
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 abstract description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 abstract description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 14
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 13
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 11
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 9
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 5
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 5
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 4
- LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N iron(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Fe+3].[Fe+3] LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000003570 air Substances 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 3
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 3
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 3
- 235000012222 talc Nutrition 0.000 description 3
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 2
- 239000012212 insulator Substances 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- MUMZUERVLWJKNR-UHFFFAOYSA-N oxoplatinum Chemical class [Pt]=O MUMZUERVLWJKNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 2
- 239000010451 perlite Substances 0.000 description 2
- 235000019362 perlite Nutrition 0.000 description 2
- 229910003446 platinum oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical group [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002323 Silicone foam Polymers 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940045985 antineoplastic platinum compound Drugs 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- HOWJQLVNDUGZBI-UHFFFAOYSA-N butane;propane Chemical compound CCC.CCCC HOWJQLVNDUGZBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012790 confirmation Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000013270 controlled release Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- FPAFDBFIGPHWGO-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxomagnesium;hydrate Chemical group O.[Mg]=O.[Mg]=O.[Mg]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O FPAFDBFIGPHWGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 239000012765 fibrous filler Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 238000013012 foaming technology Methods 0.000 description 1
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000004313 glare Effects 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 230000000622 irritating effect Effects 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000013081 microcrystal Substances 0.000 description 1
- 210000004400 mucous membrane Anatomy 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 150000003058 platinum compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920001921 poly-methyl-phenyl-siloxane Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 210000002345 respiratory system Anatomy 0.000 description 1
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 239000002210 silicon-based material Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 1
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 238000013519 translation Methods 0.000 description 1
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 1
- 239000010456 wollastonite Substances 0.000 description 1
- 229910052882 wollastonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K21/00—Fireproofing materials
- C09K21/14—Macromolecular materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/36—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к огнезащитным силиконовым композициям, предназначенным для защиты человека, стационарных и подвижных объектов от воздействия пламени и высоких температур в присутствии кислорода.The invention relates to flame retardant silicone compositions intended to protect humans, stationary and moving objects from exposure to flames and high temperatures in the presence of oxygen.
Уровень техники и описание аналогов в исторической хронологии.The prior art and the description of analogues in historical chronology.
Известен патент «Dow Corning», США (см. Harder J.W., патент США №3652488, «Огнестойкие силиконовые эластомеры, содержащие технический углерод и платину», 28.03.1972 г.) [1]. Далее, «патент США 3652488 [1]». Для удобства чтения текста, здесь и далее нумеруем все источники информации. Суть изобретения в том, что в монолитную композицию из силоксанового каучука с винильными группами, отверждаемого на платиновом катализаторе вулканизации гидридсилоксановыми соединениями, добавляют технический углерод в количестве 0,05% до 2% по массе. Добавка технического углерода в малых дозах придает композиции свойство не поддерживать горение и делает композицию трудно горючей.Known patent "Dow Corning", USA (see Harder J.W., US patent No. 3652488, "Fire-resistant silicone elastomers containing carbon black and platinum, 03/28/1972) [1]. Further, "US patent 3652488 [1]." For the convenience of reading the text, hereinafter we number all sources of information. The essence of the invention is that carbon monoxide in the amount of 0.05% to 2% by weight is added to the monolithic composition of siloxane rubber with vinyl groups, which is cured on a platinum cure catalyst by hydride siloxane compounds. The addition of carbon black in small doses gives the composition the property of not sustaining combustion and makes the composition difficult to combustible.
Известен патент корпорации «Dow Corning» (см. Smith S.B., патент СИТА №3923705, 02.12.1975 г. «Способ приготовления огнезащитных силоксановых пенопластов и пенопласты, полученные из него») [2]. Далее, «патент США 3923705 [2]». Суть изобретения в том, что в монолитную композицию из силоксанового каучука с винильными группами, отверждаемого на платиновом катализаторе вулканизации гидридсилоксановыми соединениями, добавляют технический углерод в количестве 0,05% до 2% по массе и вспенивают во время ее отверждения. Запатентован способ вспенивания и расширенный список применяемых материалов для создания трудно горючих пенопластов. Необходимость создания подобных композиций была подтверждена пожаром на атомной электростанции «
Известен патент корпорации «Dow Corning» (см. Harper J.R., патент США №4433069, 21.02.1984 г. «Способ получения огнестойких полисилоксановых пенопластов и пенопласты, полученные таким образом») [4]. Далее, «патент США 4433069 [4]». Суть изобретения в том, что в монолитную композицию из силоксанового каучука с винильными группами, отверждаемого на платиновом катализаторе вулканизации гидридсилоксановыми соединениями, добавляют технический углерод в количестве 0,05% до 2% по массе, наполняют огнестойкими волокнами и вспенивают во время ее отверждения. После выгорания полимерной матрицы от пены остается неорганический теплоизолирующий скелет из волокон, замедляющий сквозное прожигание. Добавка стеклянных микросфер кроме дополнительной теплоизоляции приводит к плавлению верхних слоев, склеиванию волокон стеклом и, в результате, приводит к полному перекрытию доступа пламени и окислителя к полимерной матрице. Между слоем расплава и пенопластом находится слой выжженного кокса, сохранившего структуру исходного пенопласта. Технический результат этой части изобретения патента США 4433069 [4]: образец вспененной композиции, толщиной 17,1 мм, выдержал воздействие пламени газовой горелки без прожигания 120 мин. Замена стеклянных микросфер перлитом с изменением концентрации наполнителей повышает время прожигания до 150 мин и 200 мин при равных условиях. Перлит - вспучивающий агент, который сначала образует неорганическую пену, а затем плавится в пламени газовой горелки. Вспененная композиция по патенту США 4433069 [4] отлично работает только в толстом слое с толщиной более 15 мм, но это никак не умаляет ее преимуществ при целевом применении для герметичной заделки строительных щелей и кабельных проходок на атомных электростанциях.Known patent of the corporation "Dow Corning" (see Harper J.R., US patent No. 4433069, 02.21.1984, "Method for producing fire-resistant polysiloxane foams and foams obtained in this way") [4]. Further, "US patent 4433069 [4]." The essence of the invention is that carbon monoxide in the amount of 0.05% to 2% by weight is added to the monolithic composition of siloxane rubber with vinyl groups, cured on a platinum cure catalyst by hydride siloxane compounds, filled with fire-resistant fibers and foamed during curing. After the polymer matrix is burned out, an inorganic heat-insulating skeleton made of fibers remains from the foam, slowing through burning. The addition of glass microspheres, in addition to additional thermal insulation, leads to melting of the upper layers, bonding of the fibers with glass and, as a result, completely blocks the access of the flame and oxidizing agent to the polymer matrix. Between the melt layer and the foam there is a layer of scorched coke, which has preserved the structure of the initial foam. The technical result of this part of the invention of US patent 4433069 [4]: a sample of the foamed composition, 17.1 mm thick, withstood the effects of a gas burner flame without burning 120 minutes. Replacing glass microspheres with perlite with a change in the concentration of fillers increases the burning time to 150 min and 200 min under equal conditions. Perlite is an intumescent agent that first forms inorganic foam, and then melts in the flame of a gas burner. The foamed composition according to US patent 4433069 [4] works perfectly only in a thick layer with a thickness of more than 15 mm, but this does not detract from its advantages when it is used for hermetically sealing construction cracks and cable penetrations in nuclear power plants.
Известен патент корпорации «Dow Corning» (Nicolson W.R., Rapson L.J., Shephard K.L., патент США №6084002, 04.06.2000 г. «Огнестойкие силиконовые пенопласты») [5]. Суть изобретения в том, что в монолитную композицию из силоксанового каучука с винильными группами, отверждаемого на платиновом катализаторе вулканизации гидридсилоксановыми соединениями, добавляют технический углерод в количестве 0,05% до 2% по массе, наполняют игольчатыми микрокристаллами волластонита, природного основного силиката кальция и вспенивают во время ее отверждения. Применение волокнистых силикатов было описано в пункте 4 формулы изобретения из патента США №4433069 [4], описанного выше.Known patent of the corporation "Dow Corning" (Nicolson W.R., Rapson L.J., Shephard K.L., US patent No. 6084002, 04.06.2000, "Fire-resistant silicone foams") [5]. The essence of the invention is that carbon monoxide in the amount of 0.05% to 2% by weight is added to the monolithic composition of siloxane rubber with vinyl groups, cured on a platinum catalyst for vulcanization with hydride siloxane compounds, filled with needle microcrystals of wollastonite, natural basic calcium silicate and foamed during its curing. The use of fibrous silicates has been described in paragraph 4 of the claims of US patent No. 4433069 [4] described above.
Ограничение применимости аналогов.Limit the applicability of analogues.
Все описанные аналоги сгорают в пламени пожара и, спасая от огня защищаемый объект, разрушаются внутрь. Только добавка вспучивающего агента расширяет границу композиции навстречу пламени. Вспучивающие добавки начинают действовать при выжигании композиции и, после прогрева до температуры от +400°С до +600°С, образуют стеклообразную неорганическую пену. Введенные в состав композиции тугоплавкие неорганические волокнистые наполнители, после выгорания матрицы, образуют скелет стенок пены, скрепленный расплавом стеклообразных масс. Долговременную и эффективную теплозащиту в тонком слое трудно получить, так как за областью прогрева (вспучивания) должен быть расположен теплоизолирующий слой вспененной композиции или дополнительного теплоизолятора. Судя по результатам испытаний, описанных в патенте США №4433069 [4], для эффективной теплозащиты от температур выше +900°С в течение часа потребуется слой вспененной композиции толщиной не менее 15 мм.All analogs described above are burned in a fire flame and, saving a protected object from fire, are destroyed inside. Only the addition of an intumescent agent extends the boundary of the composition towards the flame. Intumescent additives begin to act when the composition is burned out and, after heating to a temperature of + 400 ° C to + 600 ° C, form a glassy inorganic foam. Introduced into the composition of the composition of refractory inorganic fibrous fillers, after matrix burning, form a skeleton of the walls of the foam, bonded by a melt of glassy masses. Long-term and effective thermal protection in a thin layer is difficult to obtain, since a heat-insulating layer of a foamed composition or additional heat insulator should be located behind the heating (swelling) area. Judging by the test results described in US patent No. 4433069 [4], for effective thermal protection from temperatures above + 900 ° C for an hour, a layer of foamed composition with a thickness of at least 15 mm will be required.
Ближайшим аналогом рассматриваем патент США №4433069 [4]. Среди всех патентов, описанных выше, в нем приведены наилучшие характеристики по времени прожигания образца композиции газовой горелкой, оцениваемому по началу тления бумаги с противоположной стороны образца.The closest analogue is considered US patent No. 4433069 [4]. Among all the patents described above, it provides the best characteristics on the time of burning a sample of the composition with a gas burner, estimated by the beginning of smoldering paper on the opposite side of the sample.
Суть изобретения и принципиальное отличие от аналога.The essence of the invention and the fundamental difference from the analogue.
В композицию из силоксанового каучука с винильными группами с добавкой технического углерода, отверждаемого на платиновом катализаторе вулканизации гидридсилоксановыми соединениями (компаунда), в отличие от аналога вводят не функциональный наполнитель, а многокомпонентную активную добавку, с помощью которой на поверхности уже отвержденной композиции под воздействием пламени управляемо выделяются и сжигаются летучие вещества, содержащие кремний, создавая на поверхности композиции огнеупорный, теплоизолирующий слой (далее - «защитный слой»), разделяющий композицию и пламя. Активную добавку вводят с помощью смесителя в силоксановый каучук после введения платинового катализатора вулканизации, но до введения отвердителя, с тщательным распределением по объему и выдержкой по времени от 1 мин до 480 ч, в зависимости от эффективности применяемого смесителя. Технический углерод вводят как в исходный компаунд, так и в активную добавку.In the composition of siloxane rubber with vinyl groups with the addition of carbon black that is cured on a platinum catalyst for vulcanization with hydride siloxane compounds (compound), in contrast to the analogue, a functional component is not added, but a multicomponent active additive, with the aid of which it is controllable under the influence of flame on the surface of the cured composition volatile substances containing silicon are released and burned, creating a refractory, heat-insulating layer on the surface of the composition (hereinafter - “protective th layer "), a separating composition and the flame. The active additive is introduced into the siloxane rubber by means of a mixer after the introduction of a platinum vulcanization catalyst, but before the introduction of the hardener, with a careful distribution in volume and exposure time from 1 minute to 480 hours, depending on the effectiveness of the mixer used. Carbon black is introduced both into the starting compound and into the active additive.
Активная добавка состоит из четырех функциональных компонентов:An active supplement consists of four functional components:
- ингибитора термической деструкции силоксанового каучука;- an inhibitor of thermal degradation of siloxane rubber;
- источника летучих соединений, содержащих кремний;- a source of volatile compounds containing silicon;
- минерального активатора защитного слоя;- mineral activator of the protective layer;
- второстепенных улучшающих компонентов.- minor enhancement components.
Схема огнезащитного действия композиции с активной добавкой.Scheme of flame retardant action of a composition with an active additive.
На первой секунде воздействия пламени на изобретенную композицию начинается термическое разрушение наружного слоя, глубиной до 0,1 мм, с выделением летучих соединений, содержащих кремний. Под воздействием пламени выделившиеся летучие соединения, содержащие кремний, окисляются, оседают на поверхности композиции, образуя над поверхностью композиции защитный слой. Защитный слой состоит, в основном, из диоксида кремния, имеет пористое строение в виде соединенных между собой в объеме разветвленных нитевидных микроструктур. Защитный слой нарастает над поверхностью пропорционально температуре и времени воздействия пламени. Защитный слой является отличным теплоизолятором за счет низкой плотности (от 0,05 г/см3 до 0,3 г/см3). Внешняя поверхность защитного слоя, контактирующая с пламенем, сильно разогревается, высвечивая в виде яркого света тепловую энергию, получаемую от пламени горелки. Композиция, выжигаемая внутрь, не изменяет свои размеры, после выжигания оставляет за собой кокс (неорганический остов и углеродные остатки), над которым под воздействием пламени нарастает и упрочняется защитный слой, подпитываемый выделяющимися из композиции и сгорающими летучими соединениями, содержащими кремний.In the first second of the flame effect on the invented composition, thermal destruction of the outer layer begins, with a depth of 0.1 mm, with the release of volatile compounds containing silicon. Under the influence of a flame, the released volatile compounds containing silicon are oxidized and settle on the surface of the composition, forming a protective layer above the surface of the composition. The protective layer consists mainly of silicon dioxide, has a porous structure in the form of branched filamentary microstructures interconnected in a volume. The protective layer grows above the surface in proportion to the temperature and time of exposure to the flame. The protective layer is an excellent heat insulator due to its low density (from 0.05 g / cm 3 to 0.3 g / cm 3 ). The outer surface of the protective layer in contact with the flame is very hot, illuminating in the form of bright light the thermal energy received from the flame of the burner. The composition burned out inside does not change its size, after burning it leaves coke (inorganic backbone and carbon residues), over which, under the influence of the flame, a protective layer builds up and hardens, fueled by the volatile compounds containing silicon released from the composition and burning out volatile compounds.
Применяемые вещества в активной добавке.The substances used in the active additive.
В качестве ингибитора термической деструкции в активной добавке применяют оксид железа (III) или оксид цинка, которые по основному действию повышают температуру термической деструкции кремнийорганического каучука, сохраняя целостность и эластичность матрицы композиции. Во внешних слоях композиции повышенная температура начала термической деструкции силоксанового каучука способствует деполимеризации и отщеплению летучих соединений, содержащих кремний.Iron (III) oxide or zinc oxide is used as an inhibitor of thermal degradation in the active additive, which in the main action increases the temperature of thermal degradation of silicone rubber, while maintaining the integrity and elasticity of the matrix of the composition. In the outer layers of the composition, the elevated temperature of the onset of thermal degradation of siloxane rubber contributes to the depolymerization and cleavage of volatile compounds containing silicon.
Но основной источник летучих соединений, содержащих кремний, вводят в состав активной добавки в виде низкомолекулярных кремнийорганических соединений вместе с адсорбентом. В качестве низкомолекулярных кремнийорганических соединений применяют биологически инертную, совместимую с кремнийорганическим каучуком полидиметилсилоксановую жидкость. В качестве адсорбента применяют: диоксид кремния, как аморфный пирогенный, так и осажденный; активированный уголь; технический углерод; тонко измельченные слоистые силикаты; оксиды железа, титана и цинка.But the main source of volatile compounds containing silicon is introduced into the composition of the active additive in the form of low molecular weight organosilicon compounds together with an adsorbent. As low molecular weight organosilicon compounds, a biologically inert polydimethylsiloxane liquid compatible with organosilicon rubber is used. The adsorbent used is: silicon dioxide, both amorphous pyrogenic and precipitated; Activated carbon; carbon black; finely divided layered silicates; oxides of iron, titanium and zinc.
В качестве минерального активатора защитного слоя применяют тонкомолотый минерал тальк - слоистый основной силикат. Термин «основной» - химический, применяется для описания свойств вещества: основные свойства - щелочные свойства, указывающие на способность реагирования с кислотами или кислотными соединениями, в данном изобретении, с образующимся при горении диоксидом кремния. Слоистые основные силикаты активно связывают образующийся при горении диоксид кремния и служат основой для начала роста защитного слоя. Поэтому, в начале воздействия пламени на отвержденную композицию образующийся при горении летучих соединений, содержащих кремний, диоксид кремния не распыляется в виде удушающего дыма, а полностью расходуется на построение защитного слоя. Также в композиции применяют подобные минералу тальку другие слоистые основные силикаты, в виде тонко помолотых минералов: хлорита, антигорита и хризотила. При отсутствии минерального активатора, защитный слой медленно образуется из частично осевших на поверхности отвержденной композиции частиц диоксида кремния. Такой защитный слой имеет слабое сцепление с поверхностью композиции и образуется в течение длительного, до 15 мин, времени. За время, пока образуется защитный слой, в отходящие газы выделяется значительное количество тонкодисперсного диоксида кремния, часто невидимого невооруженным глазом и обладающего сильным раздражающим действием на слизистые оболочки глаз и дыхательных путей человека.As a mineral activator of the protective layer, a finely ground mineral of talc is used - a layered basic silicate. The term “basic” is chemical, used to describe the properties of a substance: the basic properties are alkaline properties, indicating the ability to react with acids or acidic compounds, in this invention, with the formation of silicon dioxide during combustion. Layered basic silicates actively bind silicon dioxide formed during combustion and serve as the basis for the beginning of the growth of the protective layer. Therefore, at the beginning of the effect of the flame on the cured composition, the combustion of volatile compounds containing silicon formed during combustion, silicon dioxide is not sprayed in the form of asphyxiating smoke, but is completely spent on building a protective layer. Also in the composition, other layered basic silicates, like talcum mineral, are used in the form of finely ground minerals: chlorite, antigorite and chrysotile. In the absence of a mineral activator, a protective layer is slowly formed from particles of silicon dioxide partially deposited on the surface of the cured composition. Such a protective layer has weak adhesion to the surface of the composition and is formed over a long, up to 15 min, time. During the time that the protective layer forms, a significant amount of finely dispersed silicon dioxide is released into the exhaust gases, often invisible to the naked eye and having a strong irritating effect on the mucous membranes of the eyes and respiratory tract of a person.
Второстепенные компоненты. Оксиды платины имеют свойство возгоняться, оседать на защитном слое и, восстанавливаясь, значительно повышать его светимость при нагревании. Особенно яркое свечение платины наблюдается свыше 1800°С, при плавлении защитного слоя. Введенный тонкодисперсный диоксид кремния является наполнителем, удешевляющим и упрочняющим силоксановые каучуки, после выжигания композиции образует вместе с углеродом прочный кокс. Композицию наносят на волоконный каркас или наполняют волокнами для создания гибких оболочек, сохраняющих линейный размер при растяжении. Добавляя в композицию микросферы, снижают ее теплопроводность, повышая температуру в выжигаемых слоях. Некоторые компоненты активной добавки выполняют сразу несколько функций.Minor components. Platinum oxides tend to sublimate, settle on the protective layer and, recovering, significantly increase its luminosity when heated. A particularly bright glow of platinum is observed above 1800 ° C, when the protective layer is melted. Introduced finely divided silica is a filler, reducing the cost and hardening of siloxane rubbers; after burning the composition, it forms strong coke together with carbon. The composition is applied to a fiber frame or filled with fibers to create flexible shells that maintain a linear dimension in tension. Adding microspheres to the composition, they reduce its thermal conductivity, increasing the temperature in the burned layers. Some components of the active additive perform several functions at once.
Примеры реализации композиций по представленному изобретению.Examples of the implementation of the compositions according to the invention.
Экспериментально созданы и испытаны композиции на основе жидких силоксановых каучуков с различными составами активной добавки. В таблице 1 приведены составы нескольких состоящих из элементарных исходных компонентов композиций, самостоятельно затухающих, не распространяющих пламя при выжигании и создаваемых для изучения и демонстрации свойств от введения чистых компонентов активной добавки. Аморфный пирогенный диоксид кремния записан под исторически сложившимся названием «аэросил», осажденный из раствора диоксид кремния - «белая сажа».Experimentally created and tested compositions based on liquid siloxane rubbers with various active additive compositions. Table 1 shows the compositions of several compositions consisting of elementary initial components of the compositions, self-extinguishing, not spreading the flame when burned, and created to study and demonstrate the properties of the introduction of pure components of the active additive. Amorphous fumed silica was recorded under the historical name “Aerosil”, and silica precipitated from a solution - “white carbon black”.
Изготовляют монолитные плоские образцы диаметром 80 мм и толщиной 6 мм из отвержденных композиций составов по таблице 1 и испытывают образцы на прожигание пламенем горелки с газовой смесью из пропана, бутана и воздуха. Температура пламени +1250°С. В таблице 2 показаны результаты калибровочного прожигания нескольких композиций.Monolithic flat samples are made with a diameter of 80 mm and a thickness of 6 mm from the cured compositions of the compositions according to Table 1 and samples are tested for burning with a flame of a burner with a gas mixture of propane, butane and air. Flame temperature + 1250 ° С. Table 2 shows the results of calibration burning of several compositions.
Условия испытания считали аналогичными испытаниям, описанным в патенте США №4433069 [4]. Время прожигания оценивалось автором патента США №4433069 [4] по началу свечения тлеющей бумаги, которую привулканизовали к поверхности во время отверждения образца, с обратной стороны от воздействия пламени горелки. Температура пламени оценивалась автором патента США №4433069 [4] по положению светящегося голубого конуса в пламени газовой горелки как интервал температур от +1700°С до +1900°С.The test conditions were considered similar to the tests described in US patent No. 4433069 [4]. Burning time was estimated by the author of US patent No. 4433069 [4] by the beginning of the glow of smoldering paper, which was vulcanized to the surface during curing of the sample, on the back side of the burner flame. The flame temperature was estimated by the author of US patent No. 4433069 [4] by the position of the glowing blue cone in the flame of a gas burner as a temperature range from + 1700 ° C to + 1900 ° C.
В представленном изобретении температуру горения пропан - бутан - воздушной смеси в подобной части пламени газовой горелки оценивают как интервал от +1000°С до +1100°С. А последнюю четверть пламени, за голубым конусом, оценивают как максимально достижимую температуру для газовоздушной смеси +1250°С. Температура измерена калиброванным пирометром по интенсивности свечения нагретой стальной полоски, помещенной в пламя горелки. Время прожигания композиции оценивали по прорыву пламени сквозь образец.In the present invention, the combustion temperature of the propane - butane - air mixture in a similar part of the flame of a gas burner is estimated as an interval from + 1000 ° C to + 1100 ° C. And the last quarter of the flame, behind the blue cone, is estimated as the maximum attainable temperature for a gas-air mixture + 1250 ° С. The temperature was measured by a calibrated pyrometer according to the glow intensity of a heated steel strip placed in the burner flame. The burning time of the composition was estimated by the breakthrough of the flame through the sample.
Технический результат и решаемая задача изобретения.The technical result and the task of the invention.
Главной задачей данного изобретения, по сравнению с ближайшим аналогом по патенту США №4433069 [4], является повышение устойчивости к прожиганию при уменьшении толщины слоя и веса композиции на поверхности защищаемого объекта, чтобы иметь возможность защищать человека, подвижные и стационарные объекты.The main objective of this invention, compared with the closest analogue to US patent No. 4433069 [4], is to increase the resistance to burning while reducing the layer thickness and weight of the composition on the surface of the protected object in order to be able to protect people, moving and stationary objects.
Достигнутые результаты и сравнение с аналогом.Achieved results and comparison with the analogue.
Пример 1. Для полной реализации огнезащитных свойств композиции создают монолитный, герметичный и гибкий образец, общей толщиной 1,8 мм: армирующую подложку из стеклянной ткани марки «ТГ-430», пропитывают составом «7-2» и отверждают 16 ч, затем на поверхность, со стороны воздействия пламени, наносят состав «14-3» толщиной от 0,5 мм до 0,9 мм и отверждают еще 16 ч. Далее, будем называть полученный образец «пленкой». Составы композиций изготовляют по рецептуре таблицы 1.Example 1. For the full realization of the fire-retardant properties of the composition, a monolithic, hermetic and flexible sample is created with a total thickness of 1.8 mm: a reinforcing substrate made of glass fabric of the TG-430 brand, impregnated with the composition “7-2” and cured for 16 hours, then the surface, from the side of the flame exposure, is applied with a “14-3” composition from 0.5 mm to 0.9 mm thick and cured for another 16 hours. Next, we will call the resulting sample “film”. The compositions are made according to the recipe of table 1.
Пленка выдержала воздействие пламени при температуре +1250°С в течение 1 ч 15 мин, не изменила линейные размеры, не вспучилась, не покоробилась, не наблюдалось выделения дыма. Выжигание поверхности пленки происходит без запаха. Выжигание композиции в пленке не распространяется по площади за границы воздействия видимой части пламени газовой горелки - кокс образуется в пятне диаметром менее 30 мм. На всей поверхности пленки, контактирующей с пламенем, образуется защитный слой: прочный, теплоизолирующий, негорючий, из тугоплавких пористых соединений, в основном из диоксида кремния. Защитный слой нарос над поверхностью, композиция не вспучилась. Общая толщина пленки, измеренная в центре воздействия пламени после остывания, равна 2,5 мм. Защитный слой не отделяется от удара при падении с высоты 2 м, но разламывается при изгибе отожженной пленки на величину радиуса изгиба менее 20 мм. При рассмотрении разлома наблюдают защитный слой, переходящий в слой кокса, прочно связанного с эластичным слоем композиции, расположенной над армирующей тканью. Пленка остается эластичной и герметичной как во время воздействия пламени, так и после изгиба с разломом кокса, проведенного после остывания пленки. Силоксановая композиция, пропитавшая стеклоткань, не деструктировала. Бумага, привулканизованная на поверхности пленки с обратной стороны от пламени, не возгорается, не тлеет, но желтеет через 45 мин воздействия пламени на композицию, а к концу испытаний, в 1 ч 15 мин, приобретает коричневый цвет без возгорания и тления. Аналогичные изменения наблюдали в бумаге через 12 мин после воздействия подошвы бытового утюга с установленной температурой +200°С.The film withstood the effects of flame at a temperature of + 1250 ° C for 1 h 15 min, did not change its linear dimensions, did not swell, did not warp, and no smoke was observed. Burning of the film surface occurs odorless. The burning of the composition in the film does not extend over the area beyond the boundaries of the visible part of the flame of the gas burner - coke is formed in a spot with a diameter of less than 30 mm. A protective layer forms on the entire surface of the film in contact with the flame: durable, heat-insulating, non-combustible, from refractory porous compounds, mainly from silicon dioxide. The protective layer grew over the surface, the composition did not swell. The total film thickness, measured at the center of the flame after cooling, is 2.5 mm. The protective layer does not separate from the impact when falling from a height of 2 m, but breaks when the annealed film is bent by a bend radius of less than 20 mm. When considering a fault, a protective layer is observed, passing into a layer of coke firmly bound to the elastic layer of the composition located above the reinforcing fabric. The film remains flexible and airtight both during exposure to the flame and after bending with a coke fracture conducted after cooling of the film. The siloxane composition impregnated with fiberglass did not degrade. Paper vulcanized on the film surface on the back side of the flame does not ignite, does not smolder, but turns yellow after 45 minutes of exposure of the flame to the composition, and by the end of the test, at 1 hour and 15 minutes, it turns brown without ignition and decay. Similar changes were observed in paper 12 minutes after exposure to the soleplate of a household iron with a set temperature of + 200 ° C.
Для сравнения с аналогом приведем толщину пленки к толщине образцов вспененных композиций, описанных в патенте США №4433069 [4]. По условию сохранения герметичности образца можно добавить не более 70% пустот к монолиту. Пленка, общей толщиной 1,8 мм, после условного добавления 70% пустот при сохранении поверхностной плотности, достигнет расчетного значения толщины 6,0 мм. В патенте США №4433069 [4] не приведено ни одного вспененного образца толщиной менее 11 мм, который бы выдержал воздействие аналогичного пламени дольше 13 мин. В подтверждение, в таблице 3 приводим результаты испытаний ближайших аналогов из патента США №4433069 [4]. Таблица 3 представляет собой перевод с английского языка на русский язык таблицы результатов прожигания образцов, с заменой в их нумерации буквенной латиницы на цифры.For comparison with an analog, we present the film thickness to the thickness of the samples of foamed compositions described in US patent No. 4433069 [4]. According to the condition of maintaining the tightness of the sample, no more than 70% of voids can be added to the monolith. A film with a total thickness of 1.8 mm, after conditionally adding 70% of the voids while maintaining the surface density, will reach the calculated thickness of 6.0 mm. In US patent No. 4433069 [4] not a single foamed sample is shown with a thickness of less than 11 mm, which would withstand exposure to a similar flame for longer than 13 minutes. In confirmation, table 3 shows the test results of the closest analogues from US patent No. 4433069 [4]. Table 3 is a translation from English into Russian of the table of results of burning samples, with the replacement in their numbering of the Latin alphabet by numbers.
В таблице 3 обратим внимание на образцы композиции «6» и «4» с одинаковым составом и разной толщиной. Время прожигания сильно уменьшается с уменьшением толщины образца. По результатам огневых испытаний, приведенных в таблице 3, уменьшение толщины в 1,9 раза аналогичного по составу образца уменьшает время прожигания в 4,8 раза. Разделим самое лучшее время и толщину самого лучшего образца «8» на эти коэффициенты. Получим наилучшее теоретическое время прожигания 42 мин для образца толщиной 9,0 мм. Но самый лучший тонкий образец «11» вспененной композиции толщиной 8,6 мм прожигается за 11 мин 50 с.In table 3, we pay attention to the samples of the composition "6" and "4" with the same composition and different thickness. The burning time decreases significantly with decreasing sample thickness. According to the results of fire tests, are shown in table 3, a decrease in thickness by 1.9 times of a sample similar in composition reduces the burning time by 4.8 times. Divide the best time and thickness of the best sample “8” into these coefficients. We obtain the best theoretical burning time of 42 min for a sample 9.0 mm thick. But the best thin sample “11” of a foamed composition with a thickness of 8.6 mm is burned in 11 minutes 50 seconds.
1 - Испытание прервано без наблюдаемого прожигания по прошествии отмеченного времени.1 - The test was interrupted without an observed burning after the lapse of the marked time.
Дополнительные преимущества, отсутствующие у аналога.Additional advantages that are absent in the analogue.
Проведены дополнительные испытания образцов композиций на воздействие пламени с более высокими значениями температуры и давления.Additional tests of sample compositions on the effects of flame with higher values of temperature and pressure were carried out.
Пример 2. Состав композиции «7Б-2» изготовляют по рецептуре таблицы 1, отверждают при комнатной температуре 16 ч. Образец выполнен в виде жгута круглого сечения диаметром 17 мм. Воздействовали на образец композиции состава «7Б-2» пламенем пропан - кислородной горелки: температура +2600°С, давление газов пламени 1,2 бар (горелку прислоняли перпендикулярно к поверхности образца на высоту от 1 мм до 2 мм для сдувания образующихся летучих соединений, содержащих кремний и защитного слоя). После образования прочного тугоплавкого защитного слоя на поверхности образца, через 8 с выжигания, защитный слой начал излучать свет, ослепляющий участников эксперимента сквозь используемые светофильтры Г.3 (максимальный визуальный коэффициент пропускания светофильтра, применяемый для газосварки, равный 0,303%). Эксперимент прекратили через 80 с из-за опасности ослепления экспериментаторов. Защитный слой после остывания изучен: кремнийорганическая композиция деструктировала на глубину от 2 мм до 4 мм, защитный слой оплавлен, после остывания до комнатной температуры его можно оторвать от образца кусками при использовании клещей. При растягивании жгута на 300% защитный слой трескается на куски в среднем через 12 мм, но не отрывается от поверхности. Для сравнения: за 35 с указанной горелкой разрезан кусок рифленой стальной арматуры, с наименьшим диаметром сечения, равным 17 мм.Example 2. The composition of the composition "7B-2" is made according to the recipe of table 1, cured at room temperature for 16 hours. The sample is made in the form of a round bundle with a diameter of 17 mm The sample of composition “7B-2” was affected by a propane-oxygen burner flame: temperature + 2600 ° C, flame gas pressure 1.2 bar (the burner was leaned perpendicular to the sample surface to a height of 1 mm to 2 mm to blow off the volatile compounds formed, containing silicon and a protective layer). After the formation of a strong refractory protective layer on the sample surface, after 8 seconds of burning out, the protective layer began to emit light, blinding the participants in the experiment through the used G.3 filters (maximum visual transmittance of the filter used for gas welding, equal to 0.303%). The experiment was terminated after 80 s because of the danger of blinding the experimenters. The protective layer after cooling has been studied: the organosilicon composition is degraded to a depth of 2 mm to 4 mm, the protective layer is melted, after cooling to room temperature it can be torn off from the sample with pieces using mites. When the tourniquet is stretched by 300%, the protective layer cracks into pieces after an average of 12 mm, but does not come off the surface. For comparison: in 35 with the specified burner, a piece of corrugated steel reinforcement was cut with the smallest section diameter equal to 17 mm.
Пример 3. Воздействовали пламенем ацетилен - кислородной горелки на образцы композиций составов «5-11» и «7-2» по рецептуре таблицы 1: температура пламени +3000°С, воздействие газов пламени при атмосферном давлении. Образец выполнен в виде пластины диаметром 80 мм и толщиной 6 мм с отверждением при комнатной температуре 24 ч. Время сквозного прожигания для композиции состава «5-1» - 1 мин 30 с, а для композиции состава «7-2» - 7 мин. Защитный слой не плавился. При температурах значительно выше +3000°С отвержденная композиция не испытывалась по причине отсутствия оборудования.Example 3. Influenced by the flame of an acetylene - oxygen burner on samples of compositions of compositions "5-11" and "7-2" according to the recipe of table 1: flame temperature + 3000 ° C, the effect of flame gases at atmospheric pressure. The sample was made in the form of a plate with a diameter of 80 mm and a thickness of 6 mm with curing at room temperature for 24 hours. The through burning time for a composition of composition “5-1” was 1 min 30 s, and for a composition of composition “7-2” it was 7 min. The protective layer did not melt. At temperatures well above + 3000 ° C, the cured composition was not tested due to lack of equipment.
Все образцы имеют гладкую герметичную поверхность, с которой все загрязнения без усилий смываются водой. Маслянистые загрязнения смываются мыльной водой.All samples have a smooth airtight surface with which all contaminants are washed off without effort by water. Oily contaminants are washed off with soapy water.
Для изучения влияния компонентов активной добавки изготовлены образцы диаметром 80 мм и толщиной 6 мм из 17 серий композиций, включающих от 5 до 70 удачных сочетаний компонентов активной добавки, и испытаны на прожигание. В контрольные серии композиций 5, 7, 7А, 7Б, 14 вводят чистые исходные компоненты. В сериях 1, 2, 3, 4, 6, 8, 9, 10, 11, 12, 13 в качестве основы используют готовые, серийно производимые коммерческие компаунды на платиновом катализаторе вулканизации с составом, регламентируемым внутренними документами фирм-производителей, и вводят в компаунд технический углерод и активную добавку, состоящую из предварительно смешанных активных компонентов. Композиции, основанные на коммерческих компаундах, удобны для промышленного производства, способствуют соблюдению качества в процессе производства самой композиции и изделий из нее, а также способствуют сохранению коммерческой тайны производства активной добавки. Точный компонентный состав и полиорганосилоксановый каучук коммерческих компаундов производители относят к производственному секрету и не раскрывают, заявляя только тип полимеризации как "аддитивная сшивка" или "на платиновом катализаторе".To study the influence of the components of the active additive, samples were made with a diameter of 80 mm and a thickness of 6 mm from 17 series of compositions, including from 5 to 70 successful combinations of the components of the active additive, and tested for burning. Pure starting components are introduced into the control series of compositions 5, 7, 7A, 7B, 14. In series 1, 2, 3, 4, 6, 8, 9, 10, 11, 12, 13, ready-made, commercially available commercial compounds on a platinum vulcanization catalyst with a composition regulated by the internal documents of manufacturers are used as the basis and introduced into carbon black compound and an active additive consisting of pre-mixed active components. Compositions based on commercial compounds are convenient for industrial production, contribute to quality compliance in the production process of the composition and its products, and also help to maintain the commercial secret of the production of active additives. Manufacturers attribute the exact component composition and polyorganosiloxane rubber of commercial compounds to manufacturing secret and do not disclose, declaring only the type of polymerization as “additive crosslinking” or “on a platinum catalyst”.
В композициях без буквенного обозначения, например «5-**» или «7-**», используют полидиметилсилоксановый высокомолекулярный каучук с привитыми винильными группами. В композициях с буквенным обозначением серии, например «7А-**», используют полиметил(3-3-3-трифторпропил)силоксановый высокомолекулярный каучук с привитыми винильными группами для работы композиции в условиях воздействия жидких углеводородов. В композициях с буквенным обозначением серии, например «7Б-**», используют полиметилфенилсилоксановый высокомолекулярный каучук с привитыми винильными группами для работы композиции в условиях повышенной температуры до 300°С.In compositions without an alphabetic designation, for example, “5 - **” or “7 - **”, polydimethylsiloxane high molecular weight rubber with grafted vinyl groups is used. In compositions with the letter designation of the series, for example, “7A - **”, polymethyl (3-3-3-trifluoropropyl) siloxane high molecular weight rubber with grafted vinyl groups is used to operate the composition under the influence of liquid hydrocarbons. In compositions with the letter designation of the series, for example, “7B - **”, polymethylphenylsiloxane high molecular weight rubber with grafted vinyl groups is used to operate the composition at elevated temperatures up to 300 ° C.
В 14-ю серию композиций вводят в состав молотые природные слоистые минералы, имеющие близкие химические формулы и сходное строение кристаллических решеток - с наружными основными группами у атомов магния на поверхности слоев минерала. Используют молотые минералы: тальк, как самый дешевый; минерал антигорит, образующий самый прочный керамический слой в коксе; минералы антигорит и хризотил, имеющие одинаковую химическую формулу и кристаллическую решетку, но отличающиеся строением геологической породы. При использовании этих минералов в качестве активатора образования защитного слоя, время образования защитного слоя из диоксида кремния на поверхности отвержденной композиции падает с 15-10 мин до 3 с от начала огневого воздействия на поверхность композиции. Как показано в таблице 2, прочность сцепления защитного слоя с коксом, образующимся после разложения силоксанового полимера, превышает прочность самого кокса, а образующийся защитный слой не отваливается от образца после остывания. Но, с повышением концентрации активатора образования защитного слоя в композиции повышается, как ни странно, горючесть и способность отвержденной композиции к распространению пламени в толстом слое. По этой причине эффективные композиции делают многослойными, а слой, содержащий активатор в высокой концентрации (более 30 мас.ч.), для снижения горючести вулканизованной композиции делают тонким (до 1 мм) и наносят со стороны воздействия пламени, как в примере 1. Концентрации молотых природных основных слоистых силикатов в композиции, имеющие заметный эффект по улавливанию и связыванию на своей поверхности образующегося при горении диоксида кремния, в том числе и вводимые в коммерческие компаунды, лежат в интервале от 0,02 мас.ч. до 50 мас.ч. на 100 мас.ч. компаунда. Введение в композицию порошка талька свыше 50 мас.ч. на 100 мас.ч. компаунда исключает попадание тонкодисперсного диоксида кремния в дым с первой секунды воздействия пламени, но делает слой отвержденной композиции негерметичным. Композиция состава 14-62 (ее состав не приведен в таблице 1, как и для прочих 280 удачных композиций) содержит 0,02 мас.ч. тонкомолотого (средний диаметр фракции 16 мкм) антигорита на 100 мас.ч. компаунда. Композиция предназначена для защиты плоских поверхностей от прожигания пламенем автогена, воздействующего под повышенным давлением газов пламени в точке на плоскости отвержденного образца.In the 14th series of compositions, ground natural layered minerals are introduced, having similar chemical formulas and a similar structure of crystal lattices - with the outer main groups of magnesium atoms on the surface of the layers of the mineral. Ground minerals are used: talc, as the cheapest; mineral antigorite, forming the most durable ceramic layer in coke; minerals antigorite and chrysotile, having the same chemical formula and crystal lattice, but differing in the structure of the geological rock. When using these minerals as an activator of the formation of a protective layer, the time of formation of a protective layer of silicon dioxide on the surface of the cured composition drops from 15-10 minutes to 3 seconds from the start of fire exposure on the surface of the composition. As shown in table 2, the adhesion of the protective layer to the coke formed after the decomposition of the siloxane polymer exceeds the strength of the coke itself, and the resulting protective layer does not fall off the sample after cooling. But, with an increase in the concentration of the activator of the formation of the protective layer in the composition, it is strange, the combustibility and ability of the cured composition to spread flame in a thicker layer increases. For this reason, effective compositions are made multilayered, and a layer containing an activator in a high concentration (more than 30 parts by weight) is made thin (up to 1 mm) to reduce the combustibility of the vulcanized composition and applied from the flame side, as in Example 1. Concentrations ground natural basic layered silicates in the composition having a noticeable effect on the capture and binding on its surface of the silicon dioxide formed during combustion, including those introduced into commercial compounds, lie in the range from 0.02 parts by weight up to 50 parts by weight per 100 parts by weight compound. Introduction to the composition of talcum powder over 50 parts by weight per 100 parts by weight the compound eliminates the ingress of finely divided silica into the smoke from the first second of exposure to the flame, but makes the layer of the cured composition leaky. The composition composition 14-62 (its composition is not shown in table 1, as for the other 280 successful compositions) contains 0.02 wt.h. finely ground (average diameter of the fraction 16 μm) antigorite per 100 wt.h. compound. The composition is intended to protect flat surfaces from burning by an autogen flame, acting under increased pressure of flame gases at a point on the plane of the cured sample.
Вводят оксид железа (III) в композицию и во время огневых испытаний наблюдают минимум времени затухания образца композиции после удаления от поверхности испытуемого образца источника пламени при значениях концентрации технического углерода в интервале от 0,001 мас.ч. до 4 мас.ч. на 100 мас.ч. компаунда. Без оксида железа (III) технический углерод вводят в композицию в качестве антипирена в интервале от 0,05 мас.ч. до 2 мас.ч. на 100 мас.ч. компаунда, как описан аналог в патенте США №4433069 [4].Iron (III) oxide is introduced into the composition, and during the fire tests, the minimum decay time of the sample of the composition is observed after removal of the flame source from the surface of the test sample at carbon black concentrations in the range of 0.001 parts by weight. up to 4 parts by weight per 100 parts by weight compound. Without iron oxide (III), carbon black is introduced into the composition as a flame retardant in the range from 0.05 parts by weight. up to 2 parts by weight per 100 parts by weight compound, as described analogue in US patent No. 4433069 [4].
Термостойкость - температурный предел термической деструкции полимера во временном промежутке, оцениваемый для эластомеров по уменьшению величины удлинения образца при разрыве менее чем на 50% от номинального. Наличие в композиции 11-2 оксида цинка 8,6 мас.ч. на фоне пониженного содержания оксида железа (III) 1,3 мас.ч. на 100 мас.ч. компаунда повышает термостойкость отвержденной композиции до значения 1 ч 35 мин при 420°С в среде без кислорода за счет ингибирования процесса термической деструкции. Концентрации оксида железа (III), имеющие заметный эффект ингибирования термической деструкции, в том числе и вводимые в коммерческие компаунды на платиновом катализаторе вулканизации, наблюдают в интервале от 0,001 мас.ч. до 20 мас.ч. на 100 мас.ч. компаунда. Концентрации оксида цинка, имеющие заметный усиливающий эффект термической деструкции, оксида железа (III), в том числе и вводимые в коммерческие компаунды, наблюдают в интервале от 0,05 мас.ч. до 15 мас.ч. на 100 мас.ч. компаунда.Heat resistance is the temperature limit of the thermal degradation of the polymer in the time interval, estimated for elastomers by reducing the elongation of the sample at break by less than 50% of the nominal. The presence in the composition of 11-2 zinc oxide 8.6 wt.h. against the background of a reduced content of iron oxide (III) 1.3 wt.h. per 100 parts by weight the compound increases the heat resistance of the cured composition to 1 h 35 min at 420 ° C in an oxygen-free environment by inhibiting the process of thermal degradation. Concentrations of iron (III) oxide having a noticeable effect of inhibiting thermal degradation, including those introduced into commercial compounds on a platinum vulcanization catalyst, are observed in the range from 0.001 parts by weight. up to 20 parts by weight per 100 parts by weight compound. Concentrations of zinc oxide having a noticeable enhancing effect of thermal degradation of iron (III) oxide, including those introduced into commercial compounds, are observed in the range from 0.05 parts by weight. up to 15 parts by weight per 100 parts by weight compound.
В композицию вводят полидиметилсилоксановую жидкость для выделения под воздействием пламени с ее поверхности низкомолекулярных соединений, содержащих кремний, и создания на поверхности защитного огнеупорного слоя из диоксида кремния в результате их сгорания. Для управляемого выделения полидиметилсилоксановой жидкости с поверхности под воздействием пламени вводят адсорбент-носитель в виде пирогенного аморфного и осажденного из водного раствора диоксида кремния с развитой поверхностью. В примерах таблицы 1, численное значение марки аэросила или белой сажи обозначает количество квадратных метров поверхности в грамме диоксида кремния. Для поиска оптимальных параметров по молекулярной массе используют полидиметилсилоксановые жидкости от марки ПМС-5 до марки ПМС-1000 (с различной молекулярной массой) и подбирают количество адсорбирующего носителя. Наблюдают оптимальные концентрации вводимых количеств полидиметилсилоксановой жидкости, в интервале концентраций от 0,01 мас.ч. до 10 мас.ч., и диоксида кремния, как аморфного, так и осажденного в интервале концентраций от 1 мас.ч. до 40 мас.ч. на 100 мас.ч. компаунда.A polydimethylsiloxane liquid is introduced into the composition to isolate low molecular weight silicon containing compounds from its surface under the influence of a flame from its surface and to create a protective refractory layer of silicon dioxide on the surface as a result of their combustion. For controlled release of polydimethylsiloxane liquid from the surface, under the influence of a flame, an adsorbent carrier is introduced in the form of a pyrogenic amorphous and precipitated from an aqueous solution of silicon dioxide with a developed surface. In the examples of table 1, the numerical value of the brand of aerosil or white soot indicates the number of square meters of surface in grams of silicon dioxide. To search for optimal parameters by molecular weight, polydimethylsiloxane liquids are used from PMS-5 to PMS-1000 (with different molecular weights) and the amount of adsorbent carrier is selected. The optimal concentration of the injected amounts of polydimethylsiloxane liquid is observed, in the concentration range from 0.01 parts by weight. up to 10 parts by weight, and silicon dioxide, both amorphous and precipitated in the concentration range from 1 part by weight up to 40 parts by weight per 100 parts by weight compound.
Наличие в композиции оксида платины (IV) повышает термоизолирующую способность защитного слоя за счет повышенного излучения с его поверхности энергии, подводимой пламенем горелки. Особенно сильно заметно повышенное излучение при применении мощной горелки с высокой температурой пламени, как это описано в примере 2. Введение с оксидом платины (IV) носителя, осажденного диоксида кремния в интервале от 2 мас.ч. до 6 мас.ч., позволяет снизить в композиции максимально эффективную концентрацию оксида драгоценного металла с 1,5 мас.ч. до десятых и сотых долей массовых частей по компаунду. Введение в композицию вместе с оксидом платины (IV) навески молотого активированного угля в интервале от 1 мас.ч. до 5 мас.ч., облегчает возгонку соединений платины к внешней поверхности образованного защитного слоя во время воздействия на композицию пламени с высокой температурой. Это обеспечивает повышенное излучение энергии с поверхности нагретого защитного слоя. Введение в композицию вместе с оксидом платины (IV) активированного угля, в интервале от 0,01 мас.ч. до 4 мас.ч., и осажденного диоксида кремния, в интервале от 0,2 мас.ч. до 3 мас.ч., позволяет снизить концентрацию вводимого оксида платины (IV) до 0,001 мас.ч. на 100 мас.ч. компаунда для получения заметного эффекта повышенного излучения энергии с поверхности защитного слоя. Эффект повышенного излучения энергии наблюдают в виде ослепляющих бликов в толще стекла объектива при фотографировании нагретого в пламени защитного слоя. Этот эффект наблюдается даже при снижении концентрации оксида платины (IV) до 0,0002 мас.ч. на 100 мас.ч. компаунда. Применение меньших концентраций оксида платины (IV) не изучены из-за ошибки их измерения в присутствии платинового катализатора вулканизации.The presence of platinum (IV) oxide in the composition increases the thermal insulating ability of the protective layer due to increased radiation from its surface with energy supplied by the burner flame. Especially strongly noticeable is the increased radiation when using a powerful burner with a high flame temperature, as described in example 2. Introduction with platinum oxide of the carrier, precipitated silica in the range from 2 wt.h. up to 6 parts by weight, it allows to reduce in the composition the most effective concentration of precious metal oxide from 1.5 parts by weight up to tenths and hundredths of the mass parts of the compound. Introduction to the composition together with platinum (IV) oxide, weighed samples of ground activated carbon in the range from 1 wt.h. up to 5 parts by weight, facilitates the sublimation of platinum compounds to the outer surface of the formed protective layer during exposure to the flame composition with high temperature. This provides increased radiation of energy from the surface of the heated protective layer. Introduction to the composition together with platinum (IV) oxide of activated carbon, in the range from 0.01 wt.h. up to 4 parts by weight, and precipitated silica, in the range from 0.2 parts by weight up to 3 parts by weight, reduces the concentration of the introduced platinum (IV) oxide to 0.001 parts by weight per 100 parts by weight compound to obtain a noticeable effect of increased energy radiation from the surface of the protective layer. The effect of increased energy radiation is observed in the form of blinding glare in the thickness of the lens glass when photographing a protective layer heated in a flame. This effect is observed even when the concentration of platinum (IV) oxide is reduced to 0.0002 wt.h. per 100 parts by weight compound. The use of lower concentrations of platinum (IV) oxide has not been studied due to the error of their measurement in the presence of a platinum vulcanization catalyst.
Выводыfindings
Образцы композиции, изготавливаемые по изобретенному способу, превосходят описанные образцы аналога по огнестойкости в несколько раз по времени при уменьшенной толщине.Samples of the composition made by the inventive method, surpass the described samples of the analogue in fire resistance several times in time with a reduced thickness.
Композиции, изготавливаемые по изобретенному способу, с применением указных компонентов в различных вариациях и сочетаниях могут применяться в тонком слое, нанесенном на объект защиты или на отдельный негорючий носитель, тканый или нетканый, полностью решают поставленную задачу изобретения по долговременной защите от пламени техногенного пожара при максимально достижимой температуре +1100°С.Compositions made according to the invented method, using the indicated components in various variations and combinations, can be used in a thin layer deposited on the object of protection or on a separate non-combustible carrier, woven or non-woven, completely solve the problem of the invention for long-term protection from a man-made fire flame at the maximum reachable temperature + 1100 ° С.
Композиции, изготавливаемые по изобретенному способу, применимы для кратковременной защиты от пламени при температурах до +3000°С, в условиях повышенного давления с высокими скоростями обдувающих газовых потоков.Compositions made according to the invented method are applicable for short-term protection against flame at temperatures up to + 3000 ° C, under conditions of high pressure with high speeds of blowing gas flows.
Применение активной добавки в композиции, в отличие от основного аналога, расширяет верхний диапазон концентраций технического углерода, применяемого в качестве антипирена, с 2% до 4% при условии нераспространения пламени во время проведения испытания образцов отвержденной композиции на огнестойкость.The use of an active additive in the composition, in contrast to the main analogue, extends the upper concentration range of carbon black used as a flame retardant from 2% to 4%, provided that the flame does not propagate during testing of the cured composition samples for fire resistance.
Природа радикальных заместителей в цепочке высокомолекулярного полиорганосилоксанового каучука с привитыми винильными группами не влияет на возможность создания огнезащитной композиции, то есть на способность под воздействием пламени создавать над поверхностью защитный слой, а определяется платиновым катализатором вулканизации, техническим углеродом и активной добавкой с оптимальным соотношением ее компонентов для каждой марки коммерческого компаунда.The nature of the radical substituents in the chain of high molecular weight polyorganosiloxane rubber with grafted vinyl groups does not affect the possibility of creating a fire retardant composition, that is, the ability to create a protective layer over the surface under the influence of a flame, but is determined by a platinum curing catalyst, carbon black and an active additive with an optimal ratio of its components for each brand of commercial compound.
Список процитированных в описании патентов и открытых источников.List of patents and open sources cited in the description.
1. Harder J.W. Пат. США №3652488, 28.03.1972 г. «Огнестойкие силиконовые эластомеры, содержащие технический углерод и платину» (Flame resistant silicone elastomers containing carbon black and platinum).1. Harder J.W. Pat. USA No. 3652488, 03/28/1972 "Flame resistant silicone elastomers containing carbon black and platinum".
2. Smith S.B. Пат. США №3923705, 02.12.1975 г. «Способ приготовления огнезащитных силоксановых пенопластов и пенопласты, полученные из него» (Method of preparing fire retardant siloxane foams and foams prepared therefrom).2. Smith S.B. Pat. US No. 3923705, 12/02/1975, "Method of preparing fire retardant siloxane foams and foams prepared therefrom".
3. Клемпнер Д. «Полимерные пены и технологии вспенивания» Пер. с англ. / под ред. Чеботаря A.M., С-Петербург, Профессия, 09.05.2009 г., с. 411.3. Klempner D. "Polymer foams and foaming technology" Per. from English / ed. Chebotarya A.M., St. Petersburg, Profession, 05/09/2009, p. 411.
4. Harper J.R. Пат. США №4433069, 21.02.1984 г. «Способ получения огнестойких полисилоксановых пенопластов и пенопласты, полученные таким образом» (Method for preparing flame resistant polysiloxane foams and foams prepared thereby).4. Harper J.R. Pat. USA No. 4433069, 02.21.1984, “Method for preparing flame resistant polysiloxane foams and foams prepared thereby).
5. Nicolson W.R., Rapson L.J., Shephard K.L., Пат. США № US 6084002, 04.06.2000 г. «Огнестойкие силиконовые пенопласты» (Flame retardant silicone foams).5. Nicolson W. R., Rapson L. J., Shephard K. L., Pat. US No. US 6084002, 06/04/2000, "Flame retardant silicone foams".
Claims (35)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016123719A RU2655901C2 (en) | 2016-06-15 | 2016-06-15 | Method for creating a fire-resistant siloxane composition and composition obtained by this method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016123719A RU2655901C2 (en) | 2016-06-15 | 2016-06-15 | Method for creating a fire-resistant siloxane composition and composition obtained by this method |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2016123719A RU2016123719A (en) | 2017-12-20 |
| RU2655901C2 true RU2655901C2 (en) | 2018-05-29 |
Family
ID=60718446
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2016123719A RU2655901C2 (en) | 2016-06-15 | 2016-06-15 | Method for creating a fire-resistant siloxane composition and composition obtained by this method |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2655901C2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2779120C1 (en) * | 2021-05-31 | 2022-09-01 | Общество с ограниченной ответственностью "Весто" | Composition for producing a fire-resistant anti-corrosive heat insulation coating and method for the production thereof (variants) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4433069A (en) * | 1983-01-03 | 1984-02-21 | Dow Corning Corporation | Method for preparing flame resistant polysiloxane foams and foams prepared thereby |
| JPH0827276A (en) * | 1994-07-12 | 1996-01-30 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Silicon-containing combustionproof material |
| RU50912U1 (en) * | 2005-08-09 | 2006-01-27 | Закрытое акционерное общество "УНИХИМТЕК" (ЗАО "УНИХИМТЕК") | LAMINATED FIRE PROTECTIVE MATERIAL |
| US8372899B2 (en) * | 2002-12-20 | 2013-02-12 | Huntsman Advanced Materials Americas Llc | Flame retardant polymer compositions |
| RU2491318C1 (en) * | 2012-02-22 | 2013-08-27 | Сергей Константинович Есаулов | Fire-resistant polymer composite material and method of its obtaining |
| RU2545327C1 (en) * | 2013-10-09 | 2015-03-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Пента-91" | Ceramic-forming fire-resistant silicon rubber |
-
2016
- 2016-06-15 RU RU2016123719A patent/RU2655901C2/en active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4433069A (en) * | 1983-01-03 | 1984-02-21 | Dow Corning Corporation | Method for preparing flame resistant polysiloxane foams and foams prepared thereby |
| JPH0827276A (en) * | 1994-07-12 | 1996-01-30 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Silicon-containing combustionproof material |
| US8372899B2 (en) * | 2002-12-20 | 2013-02-12 | Huntsman Advanced Materials Americas Llc | Flame retardant polymer compositions |
| RU50912U1 (en) * | 2005-08-09 | 2006-01-27 | Закрытое акционерное общество "УНИХИМТЕК" (ЗАО "УНИХИМТЕК") | LAMINATED FIRE PROTECTIVE MATERIAL |
| RU2491318C1 (en) * | 2012-02-22 | 2013-08-27 | Сергей Константинович Есаулов | Fire-resistant polymer composite material and method of its obtaining |
| RU2545327C1 (en) * | 2013-10-09 | 2015-03-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Пента-91" | Ceramic-forming fire-resistant silicon rubber |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2779120C1 (en) * | 2021-05-31 | 2022-09-01 | Общество с ограниченной ответственностью "Весто" | Composition for producing a fire-resistant anti-corrosive heat insulation coating and method for the production thereof (variants) |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2016123719A (en) | 2017-12-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0116223B1 (en) | Method for preparing flame resistant polysiloxane foams and foams prepared thereby | |
| KR102010146B1 (en) | Silicone composition having expandable graphite and method for manufacturing gasket using the composition | |
| JP2007319350A (en) | Fire-extinguishing material and apparatus and method using it | |
| CN105161201A (en) | Flame-retardant cable | |
| US5262454A (en) | Flame-resistant polyorganosiloxane compound containing hollow glass balls and intumescent compound | |
| Dirisu et al. | Comparison of the elemental structure and emission characteristics of selected PVC and non PVC ceiling materials available in Nigerian markets | |
| KR101552672B1 (en) | A composite of fire-resistance coating materials comprising new heat-resistance materials | |
| CN104694020B (en) | Modified inorganic fireproof rubber | |
| RU2655901C2 (en) | Method for creating a fire-resistant siloxane composition and composition obtained by this method | |
| KR101769145B1 (en) | Coating compositions using for flame retardant and flame-retarding method for inflammable materials using the same | |
| Liu et al. | Effect of sepiolite on properties of silicone rubber/melamine/starch/sepiolite flame retardant composites | |
| KR100872766B1 (en) | Fireproof silicon composition and methode for manufacturing a gasket including the fireproof silicon composition | |
| CA2041102C (en) | Flame-resistant polyorganosiloxane compound | |
| KR20200049162A (en) | Sealing materials for architectural windows to prevent fire spread and improve airtightness | |
| JP2007302855A (en) | Heat insulator of high temperature-resistant resin foam | |
| JP2007056637A (en) | Method for forming fire-resisting structure and fire-resisting layer | |
| JPS6351495A (en) | Fire-resisting, waterproof sealing material | |
| KR101177289B1 (en) | Eco-friendly silicon fireproof material for civil structure enabling difficult combustion | |
| US10882209B2 (en) | Non-flammable compositions | |
| WO2006094512A2 (en) | Improving resistance against open fire and firing | |
| KR101083334B1 (en) | semi-nonflammable soundproofing block | |
| KR102622491B1 (en) | Method of manufacturing heat-resistant non-combustible adhesive that withstands high temperatures of 1300 degrees or more and non-combustible adhesive manufactured thereby | |
| JP4206451B2 (en) | Flame retardants for post-processing and flame retardant products using the same | |
| CN117922146B (en) | Fire emergency flame-retardant fireproof composite aerogel film, and preparation method and application thereof | |
| Dembsey et al. | The effect of ignition source exposure and specimen configuration on the fire growth characteristics of a combustible interior finish material |