RU2651009C1 - Способ синтеза наноразмерного порошкообразного материала на основе скандата лантана - Google Patents
Способ синтеза наноразмерного порошкообразного материала на основе скандата лантана Download PDFInfo
- Publication number
- RU2651009C1 RU2651009C1 RU2017116795A RU2017116795A RU2651009C1 RU 2651009 C1 RU2651009 C1 RU 2651009C1 RU 2017116795 A RU2017116795 A RU 2017116795A RU 2017116795 A RU2017116795 A RU 2017116795A RU 2651009 C1 RU2651009 C1 RU 2651009C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- lanthanum
- scandium
- lattice
- oxide
- dissolved
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82B—NANOSTRUCTURES FORMED BY MANIPULATION OF INDIVIDUAL ATOMS, MOLECULES, OR LIMITED COLLECTIONS OF ATOMS OR MOLECULES AS DISCRETE UNITS; MANUFACTURE OR TREATMENT THEREOF
- B82B3/00—Manufacture or treatment of nanostructures by manipulation of individual atoms or molecules, or limited collections of atoms or molecules as discrete units
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F17/00—Compounds of rare earth metals
- C01F17/30—Compounds containing rare earth metals and at least one element other than a rare earth metal, oxygen or hydrogen, e.g. La4S3Br6
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/50—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on rare-earth compounds
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Geology (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Sustainable Energy (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Conductive Materials (AREA)
Abstract
Изобретение может быть использовано при изготовлении электрохимических устройств, таких как твердооксидные топливные элементы, электролизеры. Для синтеза наноразмерного порошкообразного материала на основе скандата лантана смесь решеткообразующих компонентов и допанта нагревают в присутствии горючего органического соединения, легко окисляемого и не вносящего загрязнений в получаемый продукт, до прохождения реакции горения. При этом в качестве допанта берут карбонат стронция. В качестве решеткообразующих компонентов используют оксиды скандия и лантана. Оксид лантана и карбонат стронция растворяют в азотной кислоте до получения раствора нитратов лантана и стронция. В полученном растворе растворяют оксид скандия. Полученную смесь нагревают в присутствии горючего, в качестве которого используют этиленгликоль, до прохождения реакции горения. Синтезированный порошок декарбонизируют дожиганием на воздухе в течение 1 часа при температуре 800°C. Изобретение позволяет получить однофазный наноразмерный высокоактивный к спеканию порошок на основе скандата лантана для получения высокоплотной керамики без использования дорогостоящих солей скандия. 3 ил., 2 табл.
Description
Изобретение относится к синтезу активного порошка на основе скандата лантана (LaScO3) для получения высокопроводящих и стабильных при высоких температурах высокоплотных керамических твердых электролитов с протонной проводимостью, которые могут быть использованы при изготовлении различных электрохимических устройств, например твердооксидных топливных элементов (ТОТЭ), электролизеров и т.п.
Плотность электролита обуславливает уровень его проводимости. Технология получения высокоплотных керамических электролитов на основе LaScO3 затруднена, т.к. синтез тугоплавких материалов простым твердофазным методом требует применения сверхвысоких температур спекания, вплоть до 1900°С. Например, в работе [1] протонные твердые электролиты состава (La0.9Sr0.1)MO3-α получали твердофазной реакцией La2O3, SrCO3, и M2O3. Смесь прекурсоров дважды перетирали в ступке с промежуточным отжигом при температуре 1300°С. Далее изостатически прессовали керамические образцы, которые спекали при 1625°С в течение 10 часов на воздухе. Полученная керамика не имела открытой пористости при плотности 95% относительно теоретической.
По аналогичной методике синтезировали керамические пластинки состава LaSc1-yMgyO3-α, Ln1-xCaxScO3-α [2]. В качестве исходных материалов для синтеза использовали La2O3, CaCO3, Sc2O3, MgCO3. Осуществляли двойное перемалывание смеси прекурсоров в шаровой мельнице с промежуточным отжигом при 1400°С и дальнейшее изостатическое прессование (давление 200 МПа). Керамические образцы спекали при 1700°С в течение 10 часов. Полученная керамика имела плотность 90-95% от теоретической.
Таким образом, в уровне техники известны способы синтеза образцов однофазной керамики с плотностью, удовлетворяющей требованиям электрохимического эксперимента, при использовании многочасовых перетираний, изостатического прессования и длительных высокотемпературных обжигов.
Поскольку твердофазным методом синтезировать керамические образцы на основе LaScO3 плотностью выше 90% относительно теоретической не удавалось, авторы работы [3] для синтеза применили метод сжигания, при этом в качестве прекурсоров использовали нитраты лантана и скандия, а также карбонат стронция в качестве допанта. В качестве топлива использовали уксусную кислоту с ЭДТА (этилендиаминтетрауксусная кислота). Вели последовательный отжиг: предварительный при температуре 900°С и спекающий - при температуре 1600°С в течение 10 часов. Плотность полученной таким образом керамики составляла 95% от теоретической.
Метод сжигания основан на термообработке смеси решеткообразующих компонентов, взятых в легковосстановительной форме, и «горючего» органического соединения, легкоокисляемого и не вносящего загрязнений в получаемый продукт. В процессе сжигания происходит выделение большого количества газообразных продуктов, которые разрыхляют исходные компоненты, позволяя получить однофазный порошок материала на основе LaScO3 прямо «в стакане» в мелкодисперсном состоянии. При тщательном подборе условий горения получаются наиболее мелкие частицы, когда реакция идет в режиме самораспространяющегося высокотемпературного синтеза, температура пламени достигает наиболее высоких значений, а время синтеза резко сокращается. Однако применение метода сжигания обуславливает использование растворимых солей, чаще нитратов, а стоимость нитрата скандия, например, очень высока.
Задачей изобретения является удешевление технологии синтеза наноразмерного порошка для получения керамики на основе скандата лантана.
Для этого предложен способ синтеза наноразмерного порошка на основе скандата лантана, в котором, как и в прототипе, смесь решеткообразующих компонентов и допанта нагревают в присутствии горючего органического соединения, легкоокисляемого и не вносящего загрязнений в получаемый продукт, до прохождения реакции горения, при этом в качестве решеткообразующих компонентов используют соединения скандия и лантана, а в качестве допанта - карбонат стронция.
Новый способ отличается тем, что в качестве решеткообразующих компонентов используют оксиды скандия и лантана, при этом оксид лантана и карбонат стронция растворяют в азотной кислоте до получения раствора нитратов лантана и стронция, в полученном растворе растворяют оксид скандия, полученную смесь нагревают в присутствии горючего, в качестве которого используют этиленгликоль, до прохождения реакции горения, синтезированный порошок декарбонизируют дожиганием на воздухе в течение 1 часа при температуре 800°С.
В отличие от известного способа по прототипу, в котором применяют метод сжигания и используют дорогостоящий нитрат скандия, в заявленном способе, также включающем метод сжигания, в качестве решеткообразующих компонентов используют оксиды лантана и скандия. Известно, что оксид скандия характеризуется крайне плохой растворимостью. Однако при взаимодействии с азотной кислотой оксид лантана и карбонат стронция переводятся в раствор нитрата лантана и стронция, более того, при этом оказалось, что оксид скандия в растворе нитратов лантана и стронция растворяется быстро, что не является известным. Полученную смесь нагревают в присутствии горючего, в качестве которого используют этиленгликоль, до прохождения реакции горения. После реакции самосжигания и декарбонизационного отжига получается активный к спеканию наноразмерный однофазный порошок, что уникально для такого рода тугоплавких материалов. Наноразмерность и высокая активность порошка к спеканию обеспечивает получение высокоплотных керамических образцов (выше 98%), что важно для их использования в качестве электролита в различных электрохимических устройствах. Следует отметить при этом, что примененный в заявленном способе без нитрата скандия метод сжигания влияет на получение однофазного сложного оксида при условии полного смешения образующих его катионов, что возможно, если они находятся в растворенном состоянии. Иными словами, метод сжигания без нитрата скандия в заявленном способе оказался эффективен потому, что компоненты, образующие будущую керамику, включая оксид скандия, используются в растворенном виде.
Таким образом, без использования дорогостоящих солей скандия синтезируют наноразмерный высокоактивный к спеканию однофазный порошок на основе скандата лантана, используя который возможно получить высокоплотную керамику на основе скандата лантана. Это есть новый технический результат, достигаемый заявленным способом.
Способ иллюстрируется таблицами и чертежами, где в таблице 1 приведены расчеты масс навесок для получения материалов на основе LaScO3; в таблице 2 - результаты анализа удельной поверхности порошков La0.95Sr0.05ScO2.975 и La0.9Sr0.1ScO2.95. методом БЭТ; на фиг. 1 приведены рентгенограммы материалов La0.95Sr0.05ScO3-α и La0.9Sr0.1ScO3-α; на фиг. 2 - функции распределения размеров частиц порошка La0.95Sr0.05ScO2.975 после синтеза и декарбонизации при 800°C в течение 1 ч; на фиг. 3 - функции распределения размеров частиц порошка La0.95Sr0.05ScO2.975 после синтеза, декарбонизации при 800°С и после обжига порошка La0.95Sr0.05ScO2.975 при 1200°С в течение 1 ч.
Синтез наноразмерного порошка и высокоплотной керамики на основе скандата лантана осуществляли в лабораторных условиях. Для получения 5 г плотной керамики состава La0.95Sr0.05ScO2.975 брали 3.9282 г La2O3, 0.1612 г SrCO3 и 1.5892 Sc2O3 с учтенными данными коэффициентов потерь при прокаливании. Для расчета навески карбоната стронция использовали осушенный при температуре 120°С в течение 3 часов порошок SrCO3. Коэффициент пересчета считали равным 1.4247 вследствие такового соотношения Mr(SrCO3)/Mr(SrO). В качестве горючего органического соединения, легкоокисляемого и не вносящего загрязнений в получаемый продукт, использовали этиленгликоль.
На аналитических весах взвесили рассчитанное количество оксида лантана и карбоната стронция, приготовили разбавленную азотную кислоту, для чего 10 мл азотной кислоты влили в 20-30 мл дистиллированной воды, перенесли в мерный стакан (на 1 л) навески оксида лантана и карбоната стронция. Использовали примерно половину раствора азотной кислоты для промывки и полного перехода катионов в раствор. Рассчитанное количество оксида скандия перенесли в стакан с растворенными компонентами с использованием остатков разбавленной кислоты. Полученную смесь кипятили до полного растворения, периодически помешивая раствор стеклянной палочкой. После того как осадок оксида скандия растворился, что занимает обычно около 30 минут, и объем раствора уменьшился примерно в половину, в смесь добавили 5 мл этиленгликоля при перемешивании. После самовозгорания получили активный порошок объемом до стакана на 1 л., который аккуратно перенесли в тигли и прокалили при 800°C в течение 1 ч. Полученный порошок охладили, частями добавляли в ступку для сухого перетирания с целью частичной компактизации для более удобного прессования образцов.
Таблетки поместили в циркониевые тигли с засыпкой из порошка аналогичного состава и прокалили при 1650°C в высокотемпературной печи в течение 10 часов. Наноразмерность и высокая активность порошка к спеканию обеспечивала получение высокоплотных керамических образцов (выше 98%). Для сравнения, на фиг. 1 приведены рентгенограммы на разных этапах синтеза, из которых видно, что уже после этапа самовозгорания образуются однофазные материалы с орторомбической структурой типа перовскита. Методом БЭТ рассчитаны значения удельной поверхности исследуемых порошков и средний размер частиц, исходя из анализа их гранулометрической картины после отжига для декарбонизации при температуре 800°C и после предварительного синтеза при температуре 1200°С, которые представлены в таблице 2. Методом гранулометрии показано, что размер агломерированных частиц порошка после синтеза и декарбонизирующего отжига составляет 200-500 микрон, а с повышением температуры отжига до 1200°С происходят два параллельных процесса: с одной стороны наблюдается закономерное укрупнение порошка, с другой стороны, ранее образуемые агломераты частично разрушаются, высвобождая частицы с размером менее одного микрона (фиг. 2, 3). Для получения порошков на основе LaScO3, но другого состава, достаточно в зависимости от этого состава подбирать расчетные количества прекурсоров, см. таблицу 1.
Таким образом, заявленный способ позволяет без использования дорогостоящих солей скандия синтезировать наноразмерный высокоактивный к спеканию однофазный порошок на основе скандата лантана, используя который возможно получить высокоплотную керамику на основе скандата лантана.
Источники информации
1. Nomura K., Tanase S. Electrical behavior in (La0.9Sc0.1)MO3-δ (M = Al, Ga, Sc, In, and Lu) perovskites // Solid State Ionics, 1997. V. 98. P. 229-236.
2. Fujii H., Katayama Y., Shimura Т., Iwahara H. Protonic Conduction in perovskite-type Oxide Ceramics Based on LnScO3 (Ln = La, Nd, Sm or Gd) at High Temperature // J. of Electroceramics 2:2. 1998. P. 119-125.
3. Okuyamaa Y., Kozaia Т., Ikedaa S., Matsuka M., Sakaid Т., Matsumoto H. Incorporation and conduction of proton in Sr-doped LaMO3 (M = Al, Sc, In, Yb, Y) / Electrochimica Acta, 2014. V. 125. P. 443-449.
Claims (1)
- Способ синтеза наноразмерного порошкообразного материала на основе скандата лантана, в котором смесь решеткообразующих компонентов и допанта нагревают в присутствии горючего органического соединения, легко окисляемого и не вносящего загрязнений в получаемый продукт, до прохождения реакции горения, при этом в качестве решеткообразующих компонентов используют соединения скандия и лантана, а в качестве допанта - карбонат стронция, отличающийся тем, что в качестве решеткообразующих компонентов используют оксиды скандия и лантана, при этом оксид лантана и карбонат стронция растворяют в азотной кислоте до получения раствора нитратов лантана и стронция, в полученном растворе растворяют оксид скандия, полученную смесь нагревают в присутствии горючего, в качестве которого используют этиленгликоль, до прохождения реакции горения, синтезированный порошок декарбонизируют дожиганием на воздухе в течение 1 часа при температуре 800°C.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2017116795A RU2651009C1 (ru) | 2017-05-15 | 2017-05-15 | Способ синтеза наноразмерного порошкообразного материала на основе скандата лантана |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2017116795A RU2651009C1 (ru) | 2017-05-15 | 2017-05-15 | Способ синтеза наноразмерного порошкообразного материала на основе скандата лантана |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2651009C1 true RU2651009C1 (ru) | 2018-04-18 |
Family
ID=61976886
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2017116795A RU2651009C1 (ru) | 2017-05-15 | 2017-05-15 | Способ синтеза наноразмерного порошкообразного материала на основе скандата лантана |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2651009C1 (ru) |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104071822A (zh) * | 2014-07-15 | 2014-10-01 | 渤海大学 | 一种钪酸镧粉体的制备方法 |
WO2015189659A1 (fr) * | 2014-06-11 | 2015-12-17 | Saint-Gobain Centre De Recherches Et D'etudes Europeen | Produit ceramique a particules orientees et son procede de fabrication |
RU2608383C2 (ru) * | 2011-12-15 | 2017-01-18 | Л'Эр Ликид, Сосьете Аноним Пур Л'Этюд Э Л'Эксплуатасьон Де Проседе Жорж Клод | Способ получения комплекса "золь-гель" по меньшей мере из трех солей металлов и применение способа для получения керамической мембраны |
-
2017
- 2017-05-15 RU RU2017116795A patent/RU2651009C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2608383C2 (ru) * | 2011-12-15 | 2017-01-18 | Л'Эр Ликид, Сосьете Аноним Пур Л'Этюд Э Л'Эксплуатасьон Де Проседе Жорж Клод | Способ получения комплекса "золь-гель" по меньшей мере из трех солей металлов и применение способа для получения керамической мембраны |
WO2015189659A1 (fr) * | 2014-06-11 | 2015-12-17 | Saint-Gobain Centre De Recherches Et D'etudes Europeen | Produit ceramique a particules orientees et son procede de fabrication |
CN104071822A (zh) * | 2014-07-15 | 2014-10-01 | 渤海大学 | 一种钪酸镧粉体的制备方法 |
Non-Patent Citations (4)
Title |
---|
OKUYAMAA Y. et al., Incorporation and conduction of proton in Sr-doped LaMO 3 (M=Al, Sc, In, Yb, Y), Electrochimica Acta, 2014, v.125, pp. 443-449. * |
ОЖЕГОВ С.И., Словарь русского языка, Москва, Русский язык, 1990, с. 144. * |
СТРОЕВА А.Ю. и др., Влияние оксида железа на свойства протоника La 0.9 Sr 0.1 ScO 3−α , Физика твердого тела, 2015, т. 57, вып. 7, сс. 1309-1314. * |
СТРОЕВА А.Ю. и др., Влияние оксида железа на свойства протоника La 0.9 Sr 0.1 ScO 3−α , Физика твердого тела, 2015, т. 57, вып. 7, сс. 1309-1314. ОЖЕГОВ С.И., Словарь русского языка, Москва, Русский язык, 1990, с. 144. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Tarancón et al. | Synthesis of nanocrystalline materials for SOFC applications by acrylamide polymerisation | |
Duran et al. | Formation, sintering and thermal expansion behaviour of Sr-and Mg-doped LaCrO3 as SOFC interconnector prepared by the ethylene glycol polymerized complex solution synthesis method | |
Zhang et al. | Sinterability and ionic conductivity of coprecipitated Ce0. 8Gd0. 2O2− δ powders treated via a high-energy ball-milling process | |
Del Toro et al. | Synthesis of La0. 8Sr0. 2FeO3 perovskites nanocrystals by Pechini sol–gel method | |
JP6161467B2 (ja) | 固体酸化物型燃料電池用複合酸化物粉末及びその製造方法 | |
Chakraborty et al. | Low temperature synthesis and some physical properties of barium-substituted lanthanum manganite (La1− x BaxMnO3) | |
Khani et al. | New synthesis of nanopowders of proton conducting materials. A route to densified proton ceramics | |
Mouyane et al. | Sintering behavior of magnesium aluminate spinel MgAl2O4 synthesized by different methods | |
JP2018190730A (ja) | プロトン伝導性酸化物燃料電池の製造方法 | |
CN109650873B (zh) | 一种Ca-W混合掺杂Bi2O3固体电解质的制备方法 | |
JP5574881B2 (ja) | 固体酸化物型燃料電池用空気極材料粉末及びその製造方法 | |
Bucevac et al. | Effect of preparation route on the microstructure and electrical conductivity of co-doped ceria | |
van Rij et al. | Analysis of the preparation of In-doped CaZrO3 using a peroxo-oxalate complexation method | |
JP5543297B2 (ja) | 固体酸化物型燃料電池用空気極材料粉末及びその製造方法 | |
Goulart et al. | Reactive sintering of yttrium-doped barium zirconate (BaZr0. 8Y0. 2O3-δ) without sintering aids | |
Chen et al. | Preparation of Nd-doped BaCeO 3 proton-conducting ceramics by homogeneous oxalate coprecipitation | |
JP2004288445A (ja) | 固体電解質の製造方法 | |
Zhang et al. | Citrate gel synthesis and characterization of (ZrO2) 0.85 (REO1. 5) 0.15 (RE= Y, Sc) solid solutions | |
RU2651009C1 (ru) | Способ синтеза наноразмерного порошкообразного материала на основе скандата лантана | |
Muccillo et al. | Thermal analyses of yttrium-doped barium zirconate with phosphor pentoxide, boron oxide and zinc oxide addition | |
Han et al. | Synthesis and characterization of proton conductive CaZr0. 90In0. 10O3− δ by a citric acid complexation method | |
Kumar et al. | Effect of metal ion concentration on synthesis and properties of La0. 84Sr0. 16MnO3 cathode material | |
Moure et al. | Synthesis, sintering and electrical properties of YNi0. 33Mn0. 67O3 perovskite prepared by a polymerized method | |
Gao et al. | Yttrium‐Doped Barium Zirconate Powders Synthesized by the Gel‐Casting Method | |
Moure et al. | Mechanosynthesis of perovskite LaGaO3 and its effect on the sintering of ceramics |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20200516 |