RU2649872C1 - Способ электролитической обработки отходов растительного сырья - Google Patents

Способ электролитической обработки отходов растительного сырья Download PDF

Info

Publication number
RU2649872C1
RU2649872C1 RU2017126502A RU2017126502A RU2649872C1 RU 2649872 C1 RU2649872 C1 RU 2649872C1 RU 2017126502 A RU2017126502 A RU 2017126502A RU 2017126502 A RU2017126502 A RU 2017126502A RU 2649872 C1 RU2649872 C1 RU 2649872C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
solution
quasi
solid phase
chlorine
maintaining
Prior art date
Application number
RU2017126502A
Other languages
English (en)
Inventor
Екатерина Владимировна Мамонтова
Михаил Сергеевич Поярков
Иван Яковлевич Копысов
Мария Петровна Зяблицева
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Вятская государственная сельскохозяйственная академия" (ФГБОУ ВО Вятская ГСХА)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Вятская государственная сельскохозяйственная академия" (ФГБОУ ВО Вятская ГСХА) filed Critical Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Вятская государственная сельскохозяйственная академия" (ФГБОУ ВО Вятская ГСХА)
Priority to RU2017126502A priority Critical patent/RU2649872C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2649872C1 publication Critical patent/RU2649872C1/ru

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A23FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23KFODDER
    • A23K10/00Animal feeding-stuffs
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C05FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05CNITROGENOUS FERTILISERS
    • C05C3/00Fertilisers containing other salts of ammonia or ammonia itself, e.g. gas liquor

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Animal Husbandry (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Fertilizers (AREA)

Abstract

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Способ электролитической обработки отходов растительного сырья, преимущественно соломы и древесных опилок, включает измельчение и образование квазитвердой фазы в растворе соли хлоридов щелочного металла действием окислителей, генерируемых при циркуляции раствора соли с поддержанием pH 4-6 через бездиафрагменный электролизер, причем процесс проводят в растворе KCl 5-50 г/л при поддержании pH раствором HNO3 и ведут обработку до выделения хлора в газовую фазу и осветления квазитвердой фазы, после чего реакционную смесь обрабатывают раствором NH4OH и разделяют отстаиванием на жидкую и квазитвердую фазы. Изобретение позволяет получать высокоактивные многокомпонентные органоминеральные удобрения. 2 з.п. ф-лы, 1 табл., 2 пр.

Description

Изобретение относится к области экологии и может найти применение в сельском хозяйстве при использовании отходов растительного сырья, преимущественно соломы и древесных опилок, для получения органоминеральных удобрений.
Известен способ электролитической обработки некондиционных твердых продуктов, преимущественно пестицидов фосфорсодержащего ряда, с получением органоминеральных удобрений [1].
Способ не позволяет проводить обработку отходов растительного сырья.
Известен способ электролитической обработки отходов растительного сырья, преимущественно соломы, в результате измельчения и разрушения лигниноцеллюлозы (раздревеснение) в растворе хлорида натрия воздействием окислителей, генерируемых при циркуляции раствора через электролизер [2].
Способ не позволяет получать органоминеральные удобрения и применяется для повышения питательности соломы.
Известен способ электролитической обработки отходов растительного сырья, преимущественно соломы и древесных опилок, в результате измельчения и электрохимической деструкции лигниноцеллозы в растворе хлорида натрия последовательно при рН 8-10 и рН 2,5-6,0 до содержании СО2 в газовой фазе 0,1-0,3% [3].
Способ не позволяет получать органоминеральные удобрения и находит применение при повышении питательности грубых растительных кормов.
Наиболее близким к предмету изобретения является способ электролитический обработки отходов растительного сырья, преимущественно сельскохозяйственной соломы и древесных опилок. Способ заключается в измельчении и деструкции (раздревеснении) лигниноцеллюлозы в растворе хлорида натрия с образованием квазитвердой фазы при действии окислителей (растворенные в электролите хлор и кислород, продукты гидролиза хлора - хлорноватистая кислота и ее соли, пероксид водорода и радикалы НО* и НO2 *, и ион НO2 -), генерируемых при циркуляции раствора хлорида натрия через аппарат электродного типа в условиях поддержания величины рН 4-6 раствором НСl. Раздревеснение проводят до содержания СO2 (продукта полной деструкции лигноноцеллюлозы) в газовой фазе не более 0,3%. Способ используют для повышения питательности грубых растительных кормов [4].
Способ не позволяет получать органоминеральные удобрения: низкая активность продуктов обработки - квазитвердая и жидкая фазы (отсутствие минеральных элементов, необходимых для жизни растений), продолжительный период «дозревания» (перепревание) квазитвердой фазы в почве, высокое содержание в продуктах хлоридов (использование НС1 для поддержания величины рН раствора), балластных веществ (сахара), наличие токсичных (активный и растворенный хлор) соединений, опасность засоления и подкисления почвы.
Таким образом, известные способы электролитической обработки отходов растительного сырья по совокупности признаков не позволяют получать органоминеральные удобрения.
Цель изобретения - обработка отходов растительного сырья, преимущественно соломы и древесных опилок, электролитическим способом с получением высокоактивных многокомпонентных органоминеральных удобрений.
Поставленная цель достигается тем, что в способе электролитической обработки отходов растительного сырья, преимущественно соломы и древесных опилок, предусматривающем измельчение сырья и образование квазитвердой фазы в результате деструкции лигниноцеллюлозы в растворе соли хлорида щелочного металла при действии окислителей, генерируемых при циркуляции раствора соли с поддержанием величины рН 4-6 через аппарат электродного типа, с нерастворимыми электродами, процесс проводят в растворе KСl 5-50 г/л, корректируя величину рН раствором азотной кислоты, и ведут обработку до выделения в газовую фазу хлора и осветления квазитвердой фазы, после чего реакционную массу (смесь) обрабатывают раствором NH4OH и выдерживают до разделения на квазитвердую и жидкую фазы. Кроме того, содержание хлора в газовой фазе составляет не более 0,1%.
Заявляемый способ отличается иными технологическими параметрами процесса, что по совокупности признаков обеспечивает качественно новый вид электролитической обработки отходов растительного сырья, позволяющий получать органоминеральные удобрения.
Отличительные технологические параметры позволяют сделать вывод о соответствии заявляемого технического решения критерию «новизна».
Признаки, отличающие заявляемое техническое решение, направлены на достижение поставленной цели, не выявлены при исследовании данной и смежных областей научного поиска и отвечают критерию «изобретательский уровень».
Способ утилизации отходов растительного сырья реализуют в следующей последовательности.
Отходы растительного сырья, преимущественно соломы и древесные опилки, измельчают (механическая обработка) и проводят раздревеснение - разрушение лигниноцеллюлозы с образованием квазитвердой фазы. Процесс осуществляют действием на лигниноцеллюлозу окислителей, которые присутствуют в растворе хлорида калия. Окислители генерируют при циркуляции раствора КСl через бездиафрагменный электролизер с нерастворимыми электродами в условиях поддержания величины рН 4-6 (область образования при гидролизе хлора хлорноватистой кислоты). Обработку осуществляют по контуру электролизер - реактор с отходами растительного сырья до начала выделения хлора в газовую фазу и осветления поверхности квазитвердой фазы. Величину рН 4-6 раствора хлорида калия корректируют раствором азотной кислоты. По завершении процесса деструкции лигниноцеллюлозы (начало выделения хлора в газовую фазу и осветление квазитвердой фазы) реакционную смесь нейтрализуют раствором гидроксида аммония, после чего выдерживают до разделения на квазитвердую и жидкую фазы.
При электролизе раствора KСl в бездиафрагменном электролизере с нерастворимыми электродами протекают электрохимические (электродные на аноде и катоде) и химические (в объеме электролита) процессы, результатом которых является образование окислительных агентов с высокими окислительными потенциалами (εох.)- На аноде протекают электродные реакции, связанные с окислением молекул воды (1) и ионов Cl- (2), на катоде основным электродным процессом является молекул воды (3):
Figure 00000001
Figure 00000002
Figure 00000003
Электродные процессы сопровождаются незначительным подкислением (выход по току кислорода не превышает 20%) и сильным защелачиванием (выход по току водорода составляет 100%) раствора.
В растворе электролита протекают химические реакции, связанные с образованием окислителей - растворенного хлора и продуктов его гидролиза. Химические процессы сопровождаются подкислением раствора. При этом в области рН 4-6 основным продуктами гидролиза хлора является наиболее сильный окислитель - хлорноватистая кислота (4):
Figure 00000004
Окислительные агенты - растворенный хлор и продукты его гидролиза совместно с раствором KС1, поступают в реактор, где вступают в химическое взаимодействие с лигниноцеллюлозой. Продуктами реакции являются органические соединения (продукты неполной деструкции полисахарида), Н2O, СO2 и НСl.
Таким образом, процесс деструктивного окисления лигниноцеллюлозы сопровождается незначительным подкислением (электрохимическое окисление молекул воды, гидролиз хлора и деструкция лигниноцеллюлозы) и значительным защелачиванием раствора электролита (результат катодного восстановления молекул воды). При этом, как показывают расчеты, избыток образующейся щелочи составляет более 90%. Для обеспечения заданного значения величины рН 4-6 (область образования НСlO) необходимо проводить нейтрализацию избытка щелочи раствором кислоты. С этой целью предлагается использовать раствор HNO3, поскольку при этом наряду с поддержанием величины рН в получаемый продукт (органоминеральное удобрение) вносится необходимый для роста растений азот. Масса вносимого на один Фарадей (26,8 А×ч) азота составляет до 3,0 г в расчете на NO3 -.
Концентрация раствора KСl выбрана с учетом обеспечения интенсивности деструктивных процессов, высокой электропроводности раствора, невысоких затрат и значительного содержания калия в органоминеральном удобрении. Проведение процесса в условиях предлагаемого способа (до начала выделения хлора и осветления квазитвердой фазы) наряду с невысоким расходом электрического тока обеспечивает достаточное раздревеснение сырья. Обработка реакционной смеси по завершении процесса раствором NH4OH позволяет «удалить» агрессивные компоненты (хлорноватистая кислота, гипохлорит калия) и увеличить в составе продукта (органоминеральное удобрение) жизненно необходимый растениям элемент азот. Разделение готового продукта выстаиванием на квазитвердую и жидкую фазы обеспечивает целенаправленное использование полученных продуктов: квазитвердую фазу - вносить в грунт, жидкую - использовать для приготовления питательных растворов.
Выделение хлора в газовую фазу и осветление поверхности квазитвердой фазы (снижение интенсивности окраски) являются косвенными признаками завершения процесса обработки. Действительно, в роли окислителей преимущественно выступают растворенный хлор и продукты его гидролиза - НСlO и ион СlO-. Процесс деструкции протекает с расходом этих окислителей (восстанавливаются до ионов Cl-) и пополнением их концентрации в результате растворения и гидролиза анодно генерируемого хлора. По мере разрушения лигниноуглеводного комплекса (и осветления квазитвердой фазы) потребность в окислителях снижается и концентрация их в растворе возрастает, что сопровождается торможением процессов растворения и гидролиза хлора и выделением его в газовую фазу. Таким образом, наличие хлора в газовой фазе и осветление поверхности квазитвердой фазы свидетельствуют о завершении процесса раздревеснения растительного сырья. Дальнейшая электролитическая обработка отходов растительного сырья нежелательна, т.к. будет сопровождаться глубокими (до углекислого газа и воды) деструктивными и окислительными процессами и значительным расходом энергии.
В условиях предлагаемого технического решения происходит достаточное раздревеснение растительных отходов, разрыхление и увеличение активности поверхности полисахарида («освобождение» молекул от связующих веществ). В результате этих процессов в межмолекулярное пространство (между нитями целлюлозы) проникают и адсорбируются активные компоненты раствора: кислород, калий, азот, биологически активные органические соединения (янтарная кислота и ее соединения).
Обработку отходов растительного сырья проводят в периодическом или непрерывном режимах. При периодическом режиме порцию отходов растительного сырья (солома или древесные опилки) обрабатывают раствором KCl с окислителями, получаемыми при циркуляции раствора через электролизер, до начала выделения хлора и осветления квазитвердой фазы. После завершения обработки квазитвердая и жидкая фазы отводятся и используются по назначению. При непрерывном режиме обработки в реактор непрерывно подают отходы и выводят квазитвердую фазу, сохраняя циркуляцию раствора через электролизер и проводя подпитку растворного цикла свежим раствором (при отводе части рабочего раствора). Режим процесса обработки обусловлен заданием (потребное количество органоминерального удобрения) и конструкцией установки.
Апробацию и сравнительную оценку известного и предлагаемого способов электролитической обработки отходов растительного сырья проводили в лабораторных условиях.
Примеры
Отходы растительного сырья - солома (ржаная) и древесные опилки (осиновые), измельчали и подвергали действию окислителей, генерируемых в растворе соли хлоридов щелочного металла при циркуляции раствора через бездиафрагменный электролизер с электродами из стеклоуглерода. Процесс проводили с корректировкой рН раствором HNO3 по замкнутому технологическому циклу (реактор с отходами растительного сырья - бездиафрагменный электролизер) до раздревеснения (деструкции) лигниноцеллюлозы с образованием квазитвердой фазы. Реакционную смесь нейтрализовали раствором HNO3 и выдерживали до разделения на квазитвердую и жидкую фазы.
Общие параметры известного и предлагаемого способов: электролитической обработки отходов растительного сырья (солома и древесные опилки): объем электролизера 0,5 л, объем реактора 0,3 л, режим циркуляции раствора - Re>10000, насыщенность реакционной смеси по 02 до 8 мг/л, температура 353 К, рН 4-6, электроды стеклоуглерод, плотность тока 500 А/м2, токовая нагрузка 3 А, напряжение 4 В, масса растительного отхода (сухие) на обработку 100 г, масса полученной квазитвердой фазы 96 г.
Отличительные параметры известного (1) и заявляемого (2) решений:
1. Известное решение (прототип): электролит - раствор NaCl 15 г/л, корректировка величины рН - раствор НСl, количество пропущенного электричества до 15 А×ч, продолжительность обработки - до содержания в газовой фазе СO2 0,2%.
2. Заявляемое решение: электролит - раствор КС1 15 г/л, корректировка величины рН раствором HNO3, количество пропущенного электричества до 1,5 А×ч, процесс проводили до начала выделения хлора в газовую фазу и осветления квазитвердой фазы, реакционную смесь обрабатывали раствором NH4OH до величины рН 7,0-7,5 и выдерживали до разделения на квазитвердую и жидкую фазы.
Полученные результаты обработки отходов растительного сырья приведены в таблице 1.
Органоминеральное удобрение получают в виде квазитвердой и жидкой фаз. Квазитвердую фазу смешивают с грунтом в различных соотношениях (зависит от состава грунта), жидкую разбавляют водой и используют как подкормку растений (вносят при поливе). Органоминеральные удобрения (квазитвердая и жидкая фазы), полученные из растительного сырья (солома, древесные опилки) по предлагаемой технологии, содержат ряд ценных и необходимых растениям компонентов (азот, калий, природные микроэлементы - соли металлов, биологические стимуляторы роста) и относятся к высокоэффективным препаратам, сочетающим наряду с минеральной (подобно известными комплексным удобрениям), биологически активную составляющую. Квазитвердая фаза органоминерального удобрения имеет пористую структуру с развитой поверхностью и «насыщена» минеральными элементами (калий, азот, микроэлементы сырья) и биологически активными соединениями (янтарная кислота, соли янтарной кислоты и др. соединения), которые связаны с твердой фазой силами межмолекулярного взаимодействия (Ванн-дер-Вальсовы силы). Вследствие этого переход полезных компонентов из квазитвердой фазы в почву и потребление их растениями происходит постепенно, что позволяет не проводить или снизить частоту подкормки и уменьшить количество вносимых удобрений. Применение органоминеральных удобрений наиболее эффективно (сравнительно быстрый эффект при минимальных затратах) в гидропонике и аэропонике, при подготовке почвы и выращивании сельскохозяйственных культур в парниках и теплицах, возделывании грядок и подкормке плодово-ягодных растений.
Figure 00000005
* После разделения реакционной смеси до 85% полезных компонентов остается в жидкой фазе;
** Без учета азота вводимого с раствором NH4OH.
Список литературы
1. Патент РФ 2421261. Способ окислительного жидкофазного обезвреживания пестицидов фосфорсодержащего ряда / В.Е Зяблицев, Е.В. Зяблицева, Е.И. Сысолятина и др. Опубл. в БИ №17, 2009.
2. А.с. СССР 1489691 SU, А23К 1/12 / Б.К. Тюрин и др. Опубл. в БИ №24, 1989.
3. Патент РФ 2352140. Способ обработки грубых кормов. Опубл. в БИ №11, 2009.
4. Патент РФ 2493722. Способ обработки грубых кормов / Е.В. Зяблицева, А.И Мамонтов, М.П. Зяблицева и др. Опубл. в БИ №27, 2013.

Claims (3)

1. Способ электролитической обработки отходов растительного сырья, преимущественно соломы и древесных опилок, включающий измельчение и образование квазитвердой фазы в растворе соли хлоридов щелочного металла действием окислителей, генерируемых при циркуляции раствора соли с поддержанием pH 4-6 через бездиафрагменный электролизер, отличающийся тем, что процесс проводят в растворе KCl 5-50 г/л при поддержании pH раствором HNO3 и ведут обработку до выделения хлора в газовую фазу и осветления квазитвердой фазы, после чего реакционную смесь обрабатывают раствором NH4OH и разделяют отстаиванием на жидкую и квазитвердую фазы.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что содержание хлора в газовой фазе составляет 0,1%.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что обработку раствором NH4OH проводят до величины pH 7,0-7,5.
RU2017126502A 2017-07-24 2017-07-24 Способ электролитической обработки отходов растительного сырья RU2649872C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2017126502A RU2649872C1 (ru) 2017-07-24 2017-07-24 Способ электролитической обработки отходов растительного сырья

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2017126502A RU2649872C1 (ru) 2017-07-24 2017-07-24 Способ электролитической обработки отходов растительного сырья

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2649872C1 true RU2649872C1 (ru) 2018-04-05

Family

ID=61867160

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017126502A RU2649872C1 (ru) 2017-07-24 2017-07-24 Способ электролитической обработки отходов растительного сырья

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2649872C1 (ru)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007054953A1 (en) * 2005-11-10 2007-05-18 Council Of Scientific & Industrial Research Improved process for the recovery of sulphate of potash (sop) from sulphate rich bittern
CN101870481A (zh) * 2010-06-25 2010-10-27 张罡 硝酸钾、氯化镁、磷酸铵镁与氮钾肥联产工艺
RU2493722C1 (ru) * 2012-03-22 2013-09-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Вятская государственная сельскохозяйственная академия" (ФГБОУ ВПО ВГСХА) Способ обработки грубых кормов

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007054953A1 (en) * 2005-11-10 2007-05-18 Council Of Scientific & Industrial Research Improved process for the recovery of sulphate of potash (sop) from sulphate rich bittern
CN101870481A (zh) * 2010-06-25 2010-10-27 张罡 硝酸钾、氯化镁、磷酸铵镁与氮钾肥联产工艺
RU2493722C1 (ru) * 2012-03-22 2013-09-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Вятская государственная сельскохозяйственная академия" (ФГБОУ ВПО ВГСХА) Способ обработки грубых кормов

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2902368B1 (en) A physico-chemical process for removal of nitrogen species from recirculated aquaculture systems
US20100183745A1 (en) Electrochemical Device for Biocide Treatment in Agricultural Applications
Ihara et al. Electrochemical oxidation of the effluent from anaerobic digestion of dairy manure
CN104310629A (zh) 一种畜禽沼液农田安全利用的方法
Sundha et al. Utilization of municipal solid waste compost in reclamation of saline-sodic soil irrigated with poor quality water
JP6559621B2 (ja) 海草・藻類の再資源化方法
RU2649872C1 (ru) Способ электролитической обработки отходов растительного сырья
CN105417789A (zh) 一种去除水体中藻类的方法
KR101967061B1 (ko) 전해수를 이용한 펄빅산 추출방법
FI118734B (fi) Menetelmä eloperäisen materiaalin jäännöksen käsittelemiseksi
EP2844076A1 (de) Verfahren zur gewinnung von pflanzenproteinen
RU2332855C1 (ru) Способ консервирования зеленых кормов
RU2352140C2 (ru) Способ обработки грубых кормов
AU2007200687B2 (en) A seagrass based nutrient product for plant biological growth stimulation and a method for preparing the same
RU2566993C1 (ru) Способ получения жидкого торфо-гуминового удобрения
RU2493722C1 (ru) Способ обработки грубых кормов
KR20060134272A (ko) 유기질 비료의 제조방법
RU2646156C2 (ru) Способ обработки грубых кормов
CN108456102A (zh) 一种活化土壤调理盐碱地可免深耕的复合肥料及其制备方法
RU2741090C1 (ru) Способ получения органоминеральной добавки
CN110105959A (zh) 一种菱镁矿粉尘污染土壤原位净化方法
RU2203861C1 (ru) Способ активации воды
CN113461082B (zh) 一种泥炭水质净化剂及其制备方法
EP1285901A1 (de) Bodenverbesserungs- und Wasservitalisierungsmittel
CN101377061A (zh) 一种强酸性高氧化水在生物造纸制浆工艺中的应用

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20190725