RU2646224C2 - Titane tetrahloride complex with n-methylformanilide and method of its production - Google Patents
Titane tetrahloride complex with n-methylformanilide and method of its production Download PDFInfo
- Publication number
- RU2646224C2 RU2646224C2 RU2015154756A RU2015154756A RU2646224C2 RU 2646224 C2 RU2646224 C2 RU 2646224C2 RU 2015154756 A RU2015154756 A RU 2015154756A RU 2015154756 A RU2015154756 A RU 2015154756A RU 2646224 C2 RU2646224 C2 RU 2646224C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- titanium tetrachloride
- complex
- methylformanilide
- titanium
- tetrachloride
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 10
- JIKUXBYRTXDNIY-UHFFFAOYSA-N n-methyl-n-phenylformamide Chemical compound O=CN(C)C1=CC=CC=C1 JIKUXBYRTXDNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 13
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 5
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims abstract description 29
- 238000004729 solvothermal method Methods 0.000 claims abstract description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 18
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical class O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 7
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229960001701 chloroform Drugs 0.000 claims description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 4
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 3
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 3
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- FZERHIULMFGESH-UHFFFAOYSA-N N-phenylacetamide Chemical compound CC(=O)NC1=CC=CC=C1 FZERHIULMFGESH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical class NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 6
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 3
- -1 titanium halide Chemical class 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- CPPPSULZJXCVOL-UHFFFAOYSA-J C(C)(=O)NC1=CC=CC=C1.[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Ti+4] Chemical compound C(C)(=O)NC1=CC=CC=C1.[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Ti+4] CPPPSULZJXCVOL-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- BXGRIEULKMWIJR-UHFFFAOYSA-J CN(C)C=O.Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl Chemical compound CN(C)C=O.Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl BXGRIEULKMWIJR-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 150000008430 aromatic amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003857 carboxamides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- UXGNZZKBCMGWAZ-UHFFFAOYSA-N dimethylformamide dmf Chemical compound CN(C)C=O.CN(C)C=O UXGNZZKBCMGWAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000004377 microelectronic Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000012262 resinous product Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
- C07C231/12—Preparation of carboxylic acid amides by reactions not involving the formation of carboxamide groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G23/00—Compounds of titanium
- C01G23/04—Oxides; Hydroxides
- C01G23/047—Titanium dioxide
- C01G23/053—Producing by wet processes, e.g. hydrolysing titanium salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C233/00—Carboxylic acid amides
- C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
- C07C233/02—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
- C07C233/04—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
- C07C233/07—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/28—Titanium compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
Abstract
Description
Предлагаемое изобретение относится к получению титангалогенидных комплексов с органическими амидами и непосредственно касается получения нового комплекса тетрахлорида титана с N-метилформанилидом, который может использоваться в качестве исходного продукта при сольвотермальном синтезе оксидных систем на основе диоксида титана в неводных условиях и применяться в ряде отраслей техники, например в микроэлектронике, для получения каталитически активных материалов, компонентов смесей для керамик и др.The present invention relates to the production of titanium halide complexes with organic amides and directly relates to the production of a new complex of titanium tetrachloride with N-methylformanilide, which can be used as a starting product in the solvothermal synthesis of oxide systems based on titanium dioxide under non-aqueous conditions and used in a number of industries, for example in microelectronics, to obtain catalytically active materials, components of mixtures for ceramics, etc.
Известно, что тетрахлорид титана широко используется в различных технологических процессах, в том числе для получения различных по морфологии частиц диоксида титана и различных титансодержащих соединений. Тетрахлорид титана является жидкостью, легко гидролизующейся на воздухе. Реакционная способность тетрахлорида титана очень велика, что связано с выраженными свойствами его как кислоты Льюиса, и что можно объяснить неполным насыщением координационной сферы титана, проявляющимся в способности тетрахлорида титана присоединять электроноизбыточные соединения с образованием заряженных аддуктов. Но при этом, как выявлено, могут образовываться и реакционно способные соединения, взаимодействующие с различными субстратами, присутствующими в зоне реакции, что всегда нежелательно, поскольку проявляется в образовании так называемых смолообразных продуктов, загрязняющих целевые соединения и затрудняющих процессы выделения и очистки последних.It is known that titanium tetrachloride is widely used in various technological processes, including the production of particles of titanium dioxide and various titanium-containing compounds with different morphologies. Titanium tetrachloride is a liquid that easily hydrolyzes in air. The reactivity of titanium tetrachloride is very high, which is associated with its pronounced properties as a Lewis acid, and this can be explained by the incomplete saturation of the coordination sphere of titanium, manifested in the ability of titanium tetrachloride to attach electron-rich compounds with the formation of charged adducts. But at the same time, as it was revealed, reactive compounds can also form, interacting with various substrates present in the reaction zone, which is always undesirable, since it manifests itself in the formation of so-called resinous products that pollute the target compounds and complicate the processes of isolation and purification of the latter.
Для снижения избыточной реакционной способности тетрахлорида титана, выражающейся как в неустойчивости по отношению к влаге воздуха, так и способности катализировать различные нежелательные химические процессы, в известной, цитированной ниже публикации, предлагается использовать в сольвотермальном процессе получения диоксида титана донорно-акцепторные комплексы тетрахлорида титана с мочевиной и с амидами муравьиной кислоты, например формамидом и диметилформамидом [«Donor acceptor reactions of titanium tetrachloride with foramide and NN-dimethylformamide» Jacques Arehambault, Roland Rivest, Canadian Journal of Chemistry, vol. 36, 1958]. В отличие от тетрахлорида титана эти комплексные соединения являются твердыми кристаллическими веществами, обладают высокой стабильностью и не разлагаются при контакте с влагой воздуха. Однако известные комплексные соединения тетрахлорида титана с диметилформамидом и формамидом умеренно растворимы в органических растворителях, например декалине, ксилоле и других различных неполярных высококипящих органических растворителях, применяющихся для проведения сольвотермальных синтезов титаноксидных соединений, например, оксида титана в неводных условиях.To reduce the excessive reactivity of titanium tetrachloride, which is expressed both in instability with respect to air humidity and the ability to catalyze various undesirable chemical processes, it is proposed to use donor-acceptor complexes of titanium tetrachloride with urea in the solvothermal process for the production of titanium dioxide and with formic acid amides, for example formamide and dimethylformamide ["Donor acceptor reactions of titanium tetrachloride with foramide and NN-dimethylformamide" Jacques Arehambault, Roland Rivest, Canadian Journal of Chemistry, vol. 36, 1958]. Unlike titanium tetrachloride, these complex compounds are crystalline solid, highly stable and do not decompose on contact with air moisture. However, the known complex compounds of titanium tetrachloride with dimethylformamide and formamide are sparingly soluble in organic solvents, for example decalin, xylene and other various non-polar high-boiling organic solvents used to conduct solvothermal syntheses of titanoxide compounds, for example, titanium oxide under non-aqueous conditions.
Для расширения ассортимента титантетрахлоридных комплексов, применяемых при сольвотермальном синтезе титаноксидных соединений и, кроме того, обладающих повышенной устойчивостью к гидролизу, высокой растворимостью в органических растворителях, предлагается новое комплексное соединение:To expand the range of titanium tetrachloride complexes used in the solvothermal synthesis of titanoxide compounds and, in addition, possessing increased resistance to hydrolysis, high solubility in organic solvents, a new complex compound is proposed:
- комплекс тетрахлорида титана с N-метилформанилидом, имеющий следующую формулу:- a complex of titanium tetrachloride with N-methylformanilide having the following formula:
применяемый в качестве исходного продукта при сольвотермальном синтезе титаноксидных соединений.used as a starting product in the solvothermal synthesis of titanoxide compounds.
Способ получения комплекса тетрахлорида титана с N-метилформанилидом структурной формулы: 
осуществляют взаимодействием N-метилформанилина с тетрахлоридом титана, используемыми в виде их растворов в насыщенных галоидуглеводородах в количествах, соответствующих 2,5 кратному мольному избытку N-метилформанилида по отношению к тетрахлориду титана, и который осуществляют при интенсивном перемешивании первоначальным прикапыванием раствора тетрахлорида титана к раствору N-метилформанилина и последующим выдерживанием кипящей реакционной массы до образования конечного продукта, охлаждением и отделением выпавшего осадка фильтрацией, промывкой растворителем и вакуумной сушкой.carried out by the interaction of N-methylformaniline with titanium tetrachloride, used in the form of their solutions in saturated halocarbons in amounts corresponding to a 2.5-fold molar excess of N-methylformanilide with respect to titanium tetrachloride, and which is carried out with vigorous stirring by the initial addition of titanium tetrachloride solution to solution N -methylformaniline and subsequent aging of the boiling reaction mass until the formation of the final product, cooling and separation of the precipitated filter cake iey, washing with a solvent and vacuum drying.
Способ осуществляют взаимодействием N-метилформанилина с тетрахлоридом титана в виде их растворов в растворителях, предпочтительно выбранных из группы следующих соединений: четыреххлористый углерод, дихлорметан, трихлорметан.The method is carried out by reacting N-methylformaniline with titanium tetrachloride in the form of their solutions in solvents, preferably selected from the group of the following compounds: carbon tetrachloride, dichloromethane, trichloromethane.
Новый комплекс тетрахлорида титана с N-метилформанилидом ранее не описан. Он обладает преимуществами по сравнению с известными комплексами-аналогами, имеющими схожую структуру, но образованными с формамидом и диметилформамидом. Как показали дополнительные экспериментальные исследования, новый комплекс более устойчив к гидролизу, обладает лучшей растворимостью в органических средах. Так, выявлено, что комплекс умеренно растворим в декалине, ксилоле и иных неполярных высококипящих органических растворителях, применяющихся, например, для проведения сольвотермальных синтезов оксида титана в неводных условиях. Ниже в Таблице 1 приводятся данные о растворимости известных комплексных соединений тетрахлорид титана - ДМФА и тетрахлорид титана - МФА в различных растворителях при 20°С, где ДМФА-диметилформамид и МФА-метилформанилидA new complex of titanium tetrachloride with N-methylformanilide has not been previously described. It has advantages over the known analog complexes having a similar structure but formed with formamide and dimethylformamide. As additional experimental studies have shown, the new complex is more resistant to hydrolysis, has better solubility in organic media. Thus, it was found that the complex is sparingly soluble in decalin, xylene and other non-polar high-boiling organic solvents, used, for example, for conducting solvothermal syntheses of titanium oxide under non-aqueous conditions. Table 1 below provides data on the solubility of known complex compounds titanium tetrachloride - DMF and titanium tetrachloride - MFA in various solvents at 20 ° C, where DMF-dimethylformamide and MFA-methylformanilide
Новый комплекс получают по следующей схеме реакции:A new complex is obtained according to the following reaction scheme:
Как видно, в реакции принимают участие 2 молекулы N-метилформанилида и 1 молекула тетрахлорида титана. Однако в процессе синтеза используется незначительный избыток N-метилформанилида от стехиометрического (2,5:1). Проводимая реакция является экзотермической и она проводится при кипении реакционной массы. В случае использования в качестве растворителя четыреххлористого углерода реакция проводится при температуре 55-60°С, а в случае использования в качестве растворителя дихлорметана - при температуре 42°С, а трихлорметана - при температуре 55-60°С.As can be seen, 2 molecules of N-methylformanilide and 1 molecule of titanium tetrachloride participate in the reaction. However, a slight excess of N-methylformanilide from stoichiometric (2.5: 1) is used in the synthesis process. The reaction is exothermic and it is carried out by boiling the reaction mass. In the case of using carbon tetrachloride as a solvent, the reaction is carried out at a temperature of 55-60 ° C, and in the case of using dichloromethane as a solvent at a temperature of 42 ° C, and trichloromethane at a temperature of 55-60 ° C.
Для поддержания экзотермической реакции и проведения ее до получения конечного продукта процесс на стадии смешения и последующего выдерживания реакционной массы при определенном температурном режиме проводится при постоянном интенсивном перемешивании при использовании внешнего охлаждения для контролирования температурного режима.To maintain the exothermic reaction and conduct it until the final product is obtained, the process at the stage of mixing and subsequent aging of the reaction mass at a certain temperature regime is carried out with constant vigorous stirring using external cooling to control the temperature regime.
На последней стадии выпавший в осадок получаемый продукт выделяют из реакционной массы фильтрацией и промывают тем же растворителем, например, четыреххлористым углеродом, после чего сушат в вакууме для удаления растворителя. Сушка в вакууме необходима для исключения контакта неочищенного продукта с влагой, содержащейся в воздухе.At the last stage, the precipitated product obtained is isolated from the reaction mass by filtration and washed with the same solvent, for example, carbon tetrachloride, and then dried in vacuum to remove the solvent. Vacuum drying is necessary to prevent contact of the crude product with moisture in the air.
Ниже изобретение иллюстрируется примерами.Below the invention is illustrated by examples.
Пример 1Example 1
К раствору 32,7 г (0,25 моль) N-метилформанилида (МФА)) в 70 г тетрахлорида углерода прибавляют по каплям при интенсивном перемешивании раствор 18,9 г тетрахлорида титана (0,1 моль) в 40 г тетрахлорида углерода. Происходит экзотермическая реакция и реакционная масса разогревается до 55-60°С и перемешивается при этой температуре до окончания образования мелкодисперсного осадка, окрашенного в ярко желтый цвет. Для контроля температуры реакционную смесь охлаждают на водяной бане. Осадок отфильтровывают, промывают тетрахлоридом углерода и выдерживают в вакууме водоструйного насоса в течение 4 часов до неизменного веса. Получено 43 г желтого кристаллического вещества. Содержание титана 10,36% (расчет. 10,41).To a solution of 32.7 g (0.25 mol) of N-methylformanilide (MFA)) in 70 g of carbon tetrachloride, a solution of 18.9 g of titanium tetrachloride (0.1 mol) in 40 g of carbon tetrachloride is added dropwise with vigorous stirring. An exothermic reaction occurs and the reaction mass is heated to 55-60 ° C and stirred at this temperature until the formation of a finely dispersed precipitate, painted in bright yellow. To control the temperature, the reaction mixture is cooled in a water bath. The precipitate is filtered off, washed with carbon tetrachloride and kept in a vacuum of a water-jet pump for 4 hours to a constant weight. Received 43 g of a yellow crystalline substance. The titanium content of 10.36% (calculated. 10.41).
Выход 94%, т. пл. 122-124°С с разложением.Yield 94%, mp. 122-124 ° C with decomposition.
Вместо тетрахлорида углерода может быть использован трихлорметан, дихлорметан, однако при этом необходимо учитывать определенную растворимость комплекса в перечисленных растворителях при комнатной температуре и для более полного выделения продукта производить охлаждение растворов перед отделением осадка фильтрованием.Instead of carbon tetrachloride, trichloromethane and dichloromethane can be used, however, it is necessary to take into account the specific solubility of the complex in the above solvents at room temperature and to more completely isolate the product, cool the solutions before separating the precipitate by filtration.
Пример 2Example 2
К раствору 32,7 г (0,25 моль) N-метилформанилида (МФА)) в 100 г дихлорметана прибавляют по каплям при интенсивном перемешивании раствор 18,9 г тетрахлорида титана (0,1 моль) в 50 г дихлорметана. Происходит экзотермическая реакция, сопровождающаяся кипением растворителя. Реакционная масса перемешивается до окончания образования мелкодисперсного осадка, окрашенного в ярко желтый цвет. Для контроля температуры реакционную смесь охлаждают на водяной бане со льдом. При достижении реакционной массой температуры 0°С осадок отфильтровывают, промывают охлажденным дихлорметаном и выдерживают в вакууме водоструйного насоса в течение 2 часов до неизменного веса. Получено 41 г желтого кристаллического вещества. Содержание титана 10,39% (расчетн. 10,41).To a solution of 32.7 g (0.25 mol) of N-methylformanilide (MFA)) in 100 g of dichloromethane, a solution of 18.9 g of titanium tetrachloride (0.1 mol) in 50 g of dichloromethane is added dropwise with vigorous stirring. An exothermic reaction occurs, accompanied by boiling of the solvent. The reaction mass is mixed until the formation of a finely divided precipitate, painted in bright yellow color. To control the temperature, the reaction mixture is cooled in an ice water bath. When the reaction mass reaches a temperature of 0 ° C, the precipitate is filtered off, washed with chilled dichloromethane and kept in a vacuum of a water-jet pump for 2 hours to a constant weight. Received 41 g of a yellow crystalline substance. The titanium content of 10.39% (calculated. 10.41).
Выход 89,6%, т. пл. 123-124°С с разложением.Yield 89.6%, mp 123-124 ° C with decomposition.
Строение полученного комплекса подтверждено ИК-спектром (см. ниже Фиг. 1).The structure of the resulting complex is confirmed by the IR spectrum (see below. Fig. 1).
На графике (Фиг. 1) по оси ординат приводятся значения трансмиссии (поглощение) (в %), по оси абсцисс - волновое число (длина волны в см-1). Характерно наличие полосы поглощения при 1633 см-1, относимой к карбонильной группе МФА, смещенной в сторону меньших значений по сравнению с присущими амидным карбонильным группировкам, не входящим в комплексную сферу (1730-1650 см-1), что свидетельствует об участии карбонильной группы МФА в образовании комплексного соединения. Полосы поглощения в районе 1400 см-1 отнесены к ароматическому ядру, 1300 см-1 к колебаниям связи C-N (ароматический амид).On the graph (Fig. 1) the values of transmission (absorption) (in%) are given along the ordinate axis, and the wave number (wavelength in cm -1 ) along the abscissa axis. The presence of an absorption band at 1633 cm -1 , which is attributed to the MFA carbonyl group, is shifted toward lower values in comparison with the inherent amide carbonyl groups not included in the complex sphere (1730-1650 cm -1 ), which indicates the participation of the MFA carbonyl group in the formation of a complex compound. Absorption bands in the region of 1400 cm -1 are assigned to the aromatic core, 1300 cm -1 to vibrations of the CN bond (aromatic amide).
Сравнение приведенных примеров показывает, что применение низкокипящего и обладающего большей растворяющей способностью дихлорметана позволяет получить более чистый продукт, характеризующийся узким диапазоном плавления и содержанием титана близким к расчетному. Однако в этом случае выход продукта меньше, чем при использовании тетрахлорида углерода и поэтому возникает необходимость дополнительного охлаждения реакционной массы льдом для более полного извлечения продукта реакции в ходе операции фильтрования.Comparison of the above examples shows that the use of low-boiling and with greater solubility dichloromethane allows you to get a cleaner product, characterized by a narrow melting range and titanium content close to the calculated one. However, in this case, the product yield is lower than when using carbon tetrachloride and therefore there is a need for additional cooling of the reaction mass with ice to more fully recover the reaction product during the filtering operation.
Строение полученного комплекса подтверждено ИК-спектром (См. ниже Фиг. 1).The structure of the resulting complex is confirmed by the IR spectrum (See below. Fig. 1).
Растворимость комплексных соединений тетрахлорид титана - диметилформамид (ДМФА) и тетрахлорид титана - метилформанилид (МФА) в различных растворителях при 20°С приведена в Таблице 1.The solubility of the complex compounds titanium tetrachloride - dimethylformamide (DMF) and titanium tetrachloride - methylformanilide (MFA) in various solvents at 20 ° C are shown in Table 1.
Claims (5)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2015154756A RU2646224C2 (en) | 2015-12-21 | 2015-12-21 | Titane tetrahloride complex with n-methylformanilide and method of its production |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2015154756A RU2646224C2 (en) | 2015-12-21 | 2015-12-21 | Titane tetrahloride complex with n-methylformanilide and method of its production |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2015154756A RU2015154756A (en) | 2017-06-22 |
| RU2646224C2 true RU2646224C2 (en) | 2018-03-02 |
Family
ID=59240301
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2015154756A RU2646224C2 (en) | 2015-12-21 | 2015-12-21 | Titane tetrahloride complex with n-methylformanilide and method of its production |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2646224C2 (en) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| MD3535F1 (en) * | 2007-03-21 | 2008-03-31 | Universitatea De Stat Din Moldova | Process for nanodispersed titanium dioxide obtaining |
-
2015
- 2015-12-21 RU RU2015154756A patent/RU2646224C2/en active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| MD3535F1 (en) * | 2007-03-21 | 2008-03-31 | Universitatea De Stat Din Moldova | Process for nanodispersed titanium dioxide obtaining |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| AREHAMBAULT J. et al, Donor and acceptor reactions of titanium tetrachloride with formamide and N,N-dimethylformamide, Can. J. Chem., 1958, v. 36, p. 1461-1466. * |
| AREHAMBAULT J. et al, Donor and acceptor reactions of titanium tetrachloride with formamide and N,N-dimethylformamide, Can. J. Chem., 1958, v. 36, p. 1461-1466. ЧЕРКАСОВА Т.Г., Физико-химическая характеристика комплексов титана(III) с диметисульфоксидом и диметилформамидом, Журнал неорганической химии, 1991, т. 36, номер 9, с. 2317-2319. * |
| ЧЕРКАСОВА Т.Г., Физико-химическая характеристика комплексов титана(III) с диметисульфоксидом и диметилформамидом, Журнал неорганической химии, 1991, т. 36, номер 9, с. 2317-2319. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2015154756A (en) | 2017-06-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO2011030591A1 (en) | Zinc cluster | |
| RU2646224C2 (en) | Titane tetrahloride complex with n-methylformanilide and method of its production | |
| CN113264843A (en) | Synthetic method of 3-aminobicyclo [1.1.1] pentane-1-carboxylic ester derivative | |
| CN106749071B (en) | A kind of preparation method of aromatics 1,2,4,5- tetrazine compound | |
| CN102924354A (en) | Synthetic method of methomyl | |
| CN103086959A (en) | Novel process for producing 3,5,6-sodium trichloropyrindinol | |
| CN104151220A (en) | N,N'-dialkyl dithiooxamide as well as preparation method and application thereof | |
| Wang et al. | Synthesis, characterization and ethylene oligomerization of nickel complexes bearing N-(2-(1 H-benzo [d] imidazol-2-yl) quinolin-8-yl) benzamide derivatives | |
| TWI695009B (en) | CRYSTALLINE FORM OF 6,6'-[[3,3',5,5'-TETRAKIS(1,1-DIMETHYLETHYL)-[1,1'-BIPHENYL]-2,2'-DIYL]BIS(OXY)]BISDIBENZO[d,f][1,3,2]-DIOXAPHOSPHEPIN | |
| KR102689384B1 (en) | How to Make Enzalutamide | |
| CN108373415B (en) | Preparation method of di (2, 4-dichloro-5-nitrophenyl) carbonate | |
| CN110041218B (en) | Preparation method of oxamide | |
| RU2522553C1 (en) | Method of obtaining 1,1-dichloro-2,2-bis(3-nitro-4-n, n-dimethylaminophenyl)ethylene | |
| CN109867633B (en) | Method for synthesizing 1,2, 3-triazole from beta-bromostyrene | |
| JPS5829305B2 (en) | Marei Midono Seizouhou | |
| US4151183A (en) | Process for the preparation of trimethyl-p-benzoquinone | |
| CN114853636B (en) | Preparation method of peramivir intermediate | |
| JPS5929676A (en) | Preparation of ammelide melamine addition product | |
| RU2645680C1 (en) | Dichloride di(phenylacetonitrile) palladium and the method for its production | |
| JP3085610B2 (en) | Method for producing bismaleimides | |
| CN107628968B (en) | A kind of easy synthesis 1- amino -1- itrile group-cyclopropane method | |
| CN106866544B (en) | 2- (2-hydroxyphenyl) -1H-benzimidazole and derivative, synthetic method and application thereof | |
| TW202321203A (en) | Method for preparing pyrazine carboxylic acid derivative as fluorescent tracer | |
| JPH02235890A (en) | Preparation of ketoxime silane | |
| RU2495025C1 (en) | 4-tert-butyl-5-nitrophthalonitrile |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HZ9A | Changing address for correspondence with an applicant | ||
| QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20180910 Effective date: 20180910 |