RU2644781C2 - Method for producing petrol fuel hydrocarbons from olefins - Google Patents

Method for producing petrol fuel hydrocarbons from olefins Download PDF

Info

Publication number
RU2644781C2
RU2644781C2 RU2016129706A RU2016129706A RU2644781C2 RU 2644781 C2 RU2644781 C2 RU 2644781C2 RU 2016129706 A RU2016129706 A RU 2016129706A RU 2016129706 A RU2016129706 A RU 2016129706A RU 2644781 C2 RU2644781 C2 RU 2644781C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
catalyst
zeolite
fraction
zsm
temperature
Prior art date
Application number
RU2016129706A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2016129706A (en
Inventor
Андрей Геннадиевич Попов
Андрей Владимирович Ефимов
Елена Евгеньевна Князева
Даниил Александрович Федосов
Ирина Игоревна Иванова
Сергей Евгеньевич Кузнецов
Валентина Дмитриевна Мирошкина
Андрей Владимирович Клейменов
Original Assignee
Акционерное общество "Газпромнефть - Московский НПЗ" (АО "Газпромнефть-МНПЗ")
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Акционерное общество "Газпромнефть - Московский НПЗ" (АО "Газпромнефть-МНПЗ") filed Critical Акционерное общество "Газпромнефть - Московский НПЗ" (АО "Газпромнефть-МНПЗ")
Priority to RU2016129706A priority Critical patent/RU2644781C2/en
Publication of RU2016129706A publication Critical patent/RU2016129706A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2644781C2 publication Critical patent/RU2644781C2/en

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G50/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from lower carbon number hydrocarbons, e.g. by oligomerisation
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention relates to process for producing gasoline fractions of hydrocarbons by contacting olefin-containing fractions with zeolite-containing catalyst. ZSM-5 type catalyst with a deactivated external surface is used, obtained by treatment of the Z-form Z-5-form with tetraethoxysilane in the molding step, with the addition of boehmite and subsequent calcination, and the butene-butylene fraction used as the olefin-contacting temperature is increased gradually from 300 to 450 °C at a volumetric feed rate in the range of from 1 to 6 h-1.
EFFECT: proposed process allows a high degree of selectivity to be obtained in preparation of fraction C5+ and increase in regeneration range of catalyst.
3 cl, 2 dwg, 1 tbl, 7 ex

Description

Изобретение относится к способам получения бензиновых фракций углеводородов из олефинсодержащих фракций с использованием катализаторов с дезактивированной внешней поверхностью.The invention relates to methods for producing gasoline fractions of hydrocarbons from olefin-containing fractions using catalysts with a deactivated outer surface.

Из уровня техники известны способы получения бензиновых фракций из олефинов на цеолитных катализаторах, в том числе на основе цеолита типа ZSM-5. Это обусловлено наличием в цеолите кислотных центров, расположенных в системе пор определенного размера, в которых затруднено коксообразование. Однако часть кислотных центров расположена на внешней поверхности цеолитных кристаллов вне пор и характеризуется более быстрым коксообразованием.The prior art methods for producing gasoline fractions from olefins on zeolite catalysts, including those based on zeolite type ZSM-5. This is due to the presence in the zeolite of acid centers located in the pore system of a certain size, in which coke formation is difficult. However, part of the acid sites is located on the outer surface of zeolite crystals outside the pores and is characterized by faster coke formation.

Например, известно использование в олигомеризации олефинов цеолита типа ZSM-5 как индивидуального (US 4642404, US 4324940), так и в сочетании с цеолитами других структурных типов (US 6143942).For example, it is known to use ZSM-5 type zeolite in the oligomerization of olefins, both individual (US 4642404, US 4324940), and in combination with zeolites of other structural types (US 6143942).

Известен способ получения автомобильного бензина из технической бутан-бутиленовой фракции на катализаторе, содержащем цеолит типа ЦВН, ЦВМ, ZSM-5(8) цинк, γ-оксид алюминия, активированном смесью инертного газа и водяного пара (патент РФ 2117030). При снижении конверсии бутенов катализатор реактивируют рецикловой бутановой фракцией при 510-530°С и регенерируют азотно-воздушной смесью с водяным паром при температуре 250-550°С.A known method of producing automobile gasoline from technical butane-butylene fraction on a catalyst containing zeolite of the type CVN, CVM, ZSM-5 (8) zinc, γ-alumina activated with a mixture of inert gas and water vapor (RF patent 2117030). With a decrease in the conversion of butenes, the catalyst is reactivated with a recycle butane fraction at 510-530 ° C and regenerated with a nitrogen-air mixture with steam at a temperature of 250-550 ° C.

К недостаткам перечисленных выше примеров можно отнести относительно высокую скорость дезактивации катализаторов в ходе олигомеризации из-за наличия кислотных центров на внешней поверхности цеолитных кристаллов вне пор.The disadvantages of the above examples include the relatively high rate of catalyst deactivation during oligomerization due to the presence of acid centers on the outer surface of zeolite crystals outside the pores.

Известен способ конверсии легких олефинов на цеолитах с дезактивированной внешней поверхностью кристаллов, которая дезактивирована путем обработки цеолита из группы: ZSM-22, ZSM-23, ZSM-57 оксидами редкоземельных металлов или иттрия (US 7759533). Процесс олигомеризации проводят при 200-300°С, 0,18-10 ч-1 и давлении 5 МПа. Конверсия 2-бутена в этих условиях достигает 91% при селективности в жидкие продукты С5+ до 97%.A known method for the conversion of light olefins on zeolites with a deactivated external crystal surface, which is deactivated by treating a zeolite from the group: ZSM-22, ZSM-23, ZSM-57 with rare earth or yttrium oxides (US 7759533). The oligomerization process is carried out at 200-300 ° C, 0.18-10 h -1 and a pressure of 5 MPa. The conversion of 2-butene under these conditions reaches 91% with a selectivity of C 5+ liquid products up to 97%.

Недостатками способа являются высокое давление в ходе олигомеризации, преимущественное получение дизельной, а не бензиновой фракции, а также низкая степень разветвления олигомерных продуктов, что негативно влияет на октановое число жидкой фракции.The disadvantages of the method are the high pressure during oligomerization, the predominant production of a diesel rather than gasoline fraction, as well as a low degree of branching of oligomeric products, which negatively affects the octane number of the liquid fraction.

Известен способ модифицирования цеолита типа ZSM-5, включающий его обработку реагентом, выбранным из тетраэтилортосиликата, или гептамолибдата аммония, или фосфорнокислого соединения, в котором исходный цеолит не прокаливают до модификации. Полученный модифицированный продукт имеет блокированные центры в порах и поверхностные кислотные центры с защищенными кислотными центрами. Продукт рекомендован для конверсии кислородсодержащего сырья, включающего углеводороды, метанол и диметиловый эфир, в высокооктановый бензин (US 8450545).A known method of modifying a zeolite of type ZSM-5, including treating it with a reagent selected from tetraethylorthosilicate or ammonium heptamolybdate, or a phosphate compound in which the starting zeolite is not calcined before modification. The resulting modified product has blocked centers in the pores and surface acid sites with protected acid sites. The product is recommended for the conversion of oxygen-containing raw materials, including hydrocarbons, methanol and dimethyl ether, to high-octane gasoline (US 8450545).

Недостатком способа является то, что полученный продукт не обладает селективностью в процессах каталитического получения бензина из бутан-бутиленовой фракции (ББФ).The disadvantage of this method is that the resulting product does not have selectivity in the processes for the catalytic production of gasoline from the butane-butylene fraction (BBP).

В основу настоящего изобретения положена техническая задача разработки способа олигомеризации олефинов с высокой степенью селективности и конверсии при получении фракции С5+ с обеспечением высокой стабильности работы катализатора во времени.The present invention is based on the technical task of developing a method for oligomerizing olefins with a high degree of selectivity and conversion upon receipt of the C 5+ fraction, while ensuring high catalyst stability over time.

Поставленная задача решается способом получения бензиновых фракций путем контактирования олефинсодержащих фракций с цеолитсодержащим катализатором, при этом используют катализатор типа ZSM-5 с дезактивированной внешней поверхностью, полученный обработкой исходного цеолита кремнийорганическим соединением на стадии формовки с последующим кальцинированием, процесс проводят при объемной скорости подачи олефинсодержащих фракций в интервале от 1 до 6 ч-1 и температуре 300-450°С.The problem is solved by the method of producing gasoline fractions by contacting olefin-containing fractions with a zeolite-containing catalyst, using a ZSM-5 type catalyst with a deactivated external surface obtained by treating the initial zeolite with an organosilicon compound at the molding stage followed by calcination, the process is carried out at a volumetric feed rate of olefin-containing fractions into the range from 1 to 6 h -1 and a temperature of 300-450 ° C.

Предпочтительно осуществлять олигомеризацию при давлении 1,5-2,3 МПа.It is preferable to carry out oligomerization at a pressure of 1.5-2.3 MPa.

Перед олигомеризацией катализатор может быть обработан паром при температуре 590-650°С.Before oligomerization, the catalyst can be steamed at a temperature of 590-650 ° C.

Техническим результатом предлагаемого изобретения является высокая степень селективности при получении фракции C5+ и увеличенный межрегенерационный пробег катализатора с дезактивированной внешней поверхностью.The technical result of the invention is a high degree of selectivity in the preparation of the C 5+ fraction and an increased inter-regeneration range of the catalyst with a deactivated external surface.

Указанный результат достигается за счет того, что в предлагаемом способе олефины превращаются на кислотных центрах, расположенных внутри пор цеолита, на которых затруднено коксообразование. В то же время кислотные центры на внешней поверхности цеолитных кристаллов, которые характеризуется более быстрым коксообразованием, отравлены за счет обработки кремнийорганическим соединением.The specified result is achieved due to the fact that in the proposed method, olefins are converted at acid centers located inside the pores of the zeolite, on which coke formation is difficult. At the same time, acid centers on the outer surface of zeolite crystals, which are characterized by faster coke formation, are poisoned by treatment with an organosilicon compound.

Предложенное изобретение обеспечивает возможность производства автомобильного бензина из бутан-бутиленовой фракции (ББФ). В частности, использовали сырье, которое содержит 77% бутиленов и 20% бутанов. Процесс получения сводится к контакту ББФ при температуре 300-450°С, давлении 1,5-2,3 МПа, объемной скорости подачи жидкого сырья 1-6 ч-1 на стационарном слое твердых частиц катализатора, в качестве которого используют катализатор с дезактивированной внешней поверхностью. В ходе олигомеризации поддерживали конверсию бутиленов на уровне 90% за счет постепенного увеличения температуры в реакторе с 300 до 450°С (чтобы скомпенсировать падение конверсии из-за дезактивации). Как подтверждено нижепредставленными примерами, достигается технический результат: высокий межрегенерационный пробег катализатора при селективности в целевую фракцию C5+ не менее 90%.The proposed invention provides the possibility of production of motor gasoline from butane-butylene fraction (BBP). In particular, raw materials were used that contain 77% butylenes and 20% butanes. The production process boils down to BBF contact at a temperature of 300-450 ° C, a pressure of 1.5-2.3 MPa, a bulk feed rate of 1-6 h -1 on a stationary layer of solid catalyst particles, which is used as a catalyst with a deactivated external surface. During the oligomerization, the butylene conversion was maintained at 90% due to a gradual increase in temperature in the reactor from 300 to 450 ° C (in order to compensate for the drop in conversion due to deactivation). As confirmed by the following examples, the technical result is achieved: a high inter-regeneration range of the catalyst with a selectivity of at least 90% to the target C 5+ fraction.

Олигомеризацию ББФ в общем виде осуществляют следующим образом. Предварительную подготовку катализатора производят путем его нагревания в токе инертного газа (азот, гелий) до 300°С и прокаливания при этой температуре в течение 30 мин. ББФ подают в реактор проточного типа с неподвижным слоем катализатора. На выходе из реактора полученные продукты разделяют на жидкие и газообразные, компонентный состав определяют хроматографическим методом.BBP oligomerization in general is as follows. The preliminary preparation of the catalyst is carried out by heating it in a stream of inert gas (nitrogen, helium) to 300 ° C and calcining at this temperature for 30 minutes. BBF is fed to a flow-type reactor with a fixed catalyst bed. At the outlet of the reactor, the resulting products are separated into liquid and gaseous, the component composition is determined by chromatographic method.

Пример 1.Example 1

В качестве исходных продуктов для получения катализатора с дезактивированной внешней поверхностью используют Н-форму цеолита ZSM-5, кремнийорганическое соединение (тетраэтоксисилан) и бемит, которые подвергают формовке и прокаливанию. Для этого в суспензию цеолита в воде добавляют тетраэтоксисилан, после вымешивания добавляют бемит в соотношении цеолит:окись алюминия = 70:30 в расчете на сухой вес, формуют экструдаты и высушивают при комнатной температуре, затем при 110°С, после чего прокаливают при 500°С.As the starting products for the preparation of a catalyst with a deactivated external surface, the H-form of zeolite ZSM-5, an organosilicon compound (tetraethoxysilane) and boehmite, which are subjected to molding and calcination, are used. For this, tetraethoxysilane is added to a suspension of zeolite in water, after mixing, boehmite is added in the ratio zeolite: alumina = 70:30 calculated on dry weight, the extrudates are molded and dried at room temperature, then at 110 ° C, after which they are calcined at 500 ° FROM.

Катализатор помещают в проточный реактор, продувают азотом при температуре 300°С и давлении 1,5 МПа в течение 1 часа, затем при тех же температуре и давлении подают сырье - ББФ, содержащее 77% бутиленов, 20% бутанов и 3% пентанов, с массовой скоростью подачи 1 ч-1. В ходе процесса температуру в реакторе повышают, поддерживая конверсию бутиленов на уровне 90%.The catalyst is placed in a flow reactor, purged with nitrogen at a temperature of 300 ° C and a pressure of 1.5 MPa for 1 hour, then at the same temperature and pressure a feed is fed - BBP containing 77% butylenes, 20% butanes and 3% pentanes, s mass feed rate of 1 h -1 . During the process, the temperature in the reactor is increased, maintaining the conversion of butylenes at 90%.

Конверсия бутиленов составляет 89-97%, селективность получения бензиновой фракции С5+ на превращенные бутилены - 91-95%. Межрегенерационный пробег катализатора составил 191 ч. Результаты эксперимента представлены в таблице 1 и на рисунке 1. Приведенная температура на рисунке 1 соответствует температуре процесса, при которой достигается конверсия бутиленов 90%.The butylene conversion is 89-97%, the selectivity of the C 5+ gasoline fraction for converted butylenes is 91-95%. The interregeneration range of the catalyst was 191 hours. The experimental results are presented in table 1 and in figure 1. The reduced temperature in figure 1 corresponds to the process temperature at which butylene conversion of 90% is achieved.

Пример 2 (сравнительный).Example 2 (comparative).

В качестве катализатора олигомеризации используют формованный катализатор без добавления кремнийорганического соединения на стадии формовки.As the oligomerization catalyst, a molded catalyst is used without adding an organosilicon compound at the molding stage.

В качестве исходных продуктов используют Н-форму цеолита ZSM-5 и бемит, которые подвергают формовке и прокаливанию, как описано в примере 1, отличие состоит в том, что при смешении реагентов не добавляют тетраэтоксисилан.The initial products used are the H-form of zeolite ZSM-5 and boehmite, which are subjected to molding and calcination, as described in example 1, the difference is that tetraethoxysilane is not added when mixing the reagents.

Процесс олигомеризации ведут, как в примере 1, с конверсией бутиленов 89-95%, селективностью в С5+ 87-96%. Межрегенерационный пробег катализатора составил 65 ч. Показатели процесса представлены в таблице 1 и на рисунке 1.The oligomerization process is carried out, as in example 1, with the conversion of butylenes 89-95%, selectivity in C 5+ 87-96%. The inter regeneration run of the catalyst was 65 hours. The process indicators are presented in table 1 and figure 1.

Сравнение примеров 1 и 2 иллюстрирует преимущества предлагаемого способа получения бензиновой фракции на катализаторе с дезактивированной внешней поверхностью. Его применение позволяет повысить межрегенерационный пробег по сравнению с катализатором сравнения.A comparison of examples 1 and 2 illustrates the advantages of the proposed method for producing a gasoline fraction on a catalyst with a deactivated outer surface. Its application allows to increase the inter-regeneration run in comparison with the comparison catalyst.

Пример 3.Example 3

Процесс олигомеризации ведут, как в примере 1, отличие состоит в том, что используют скорость подачи сырья 6 ч-1.The oligomerization process is carried out, as in example 1, the difference is that they use the feed rate of 6 h -1 .

Показатели процесса представлены в таблице 1.Process indicators are presented in table 1.

Пример 4.Example 4

Процесс олигомеризации ведут, как в примере 1, отличие состоит в том, что процесс ведут при давлении 2,3 МПа.The oligomerization process is carried out, as in example 1, the difference is that the process is carried out at a pressure of 2.3 MPa.

Показатели процесса представлены в таблице 1.Process indicators are presented in table 1.

Пример 5.Example 5

Процесс олигомеризации ведут, как в примере 1, отличие состоит в том, что перед олигомеризацией катализатор обрабатывают паром при температуре 590°С.The oligomerization process is carried out, as in example 1, the difference is that before oligomerization, the catalyst is treated with steam at a temperature of 590 ° C.

Межрегенерационный пробег катализатора составил 60 суток. Показатели процесса представлены в таблице 1 и на рисунке 2.The inter regeneration run of the catalyst was 60 days. Process indicators are presented in table 1 and in figure 2.

Пример 6 (сравнительный).Example 6 (comparative).

Процесс олигомеризации ведут, как в примере 2, отличие состоит в том, что перед олигомеризацией катализатор обрабатывают паром при температуре 590°С.The oligomerization process is carried out, as in example 2, the difference is that before oligomerization, the catalyst is treated with steam at a temperature of 590 ° C.

Межрегенерационный пробег катализатора составил 25 суток. Показатели процесса представлены в таблице 1.The inter regeneration run of the catalyst was 25 days. Process indicators are presented in table 1.

Пример 7.Example 7

Процесс олигомеризации ведут, как в примере 5, отличие состоит в том, что обработку паром проводят при температуре 650°С.The oligomerization process is carried out, as in example 5, the difference is that the steam treatment is carried out at a temperature of 650 ° C.

Показатели процесса представлены в таблице 1.Process indicators are presented in table 1.

Figure 00000001
Figure 00000001

Claims (3)

1. Способ получения бензиновых фракций углеводородов путем контактирования олефинсодержащих фракций с цеолитсодержащим катализатором, отличающийся тем, что используют катализатор типа ZSM-5 с дезактивированной внешней поверхностью, полученный обработкой Н-формы цеолита ZSM-5 тетраэтоксисиланом на стадии формовки, с добавлением бемита и последующим кальцинированием, а в качестве олефинсодержащей фракции используют бутан-бутиленовую фракцию, при этом температуру контактирования увеличивают постепенно с 300 до 450°С при объемной скорости подачи сырья в интервале от 1 до 6 ч-1.1. A method of producing gasoline fractions of hydrocarbons by contacting olefin-containing fractions with a zeolite-containing catalyst, characterized in that they use a catalyst of the ZSM-5 type with a deactivated external surface obtained by treating the H-form of ZSM-5 zeolite with tetraethoxysilane at the molding stage, with addition of boehmite and subsequent calcination and the butane-butylene fraction is used as the olefin-containing fraction, while the contact temperature is gradually increased from 300 to 450 ° C at a space velocity of giving raw materials in the range from 1 to 6 h -1 . 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс осуществляют при давлении 1,5-2,3 МПа.2. The method according to p. 1, characterized in that the process is carried out at a pressure of 1.5-2.3 MPa. 3. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что катализатор обрабатывают паром при температуре 590-650°С.3. The method according to p. 1 or 2, characterized in that the catalyst is treated with steam at a temperature of 590-650 ° C.
RU2016129706A 2016-07-20 2016-07-20 Method for producing petrol fuel hydrocarbons from olefins RU2644781C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2016129706A RU2644781C2 (en) 2016-07-20 2016-07-20 Method for producing petrol fuel hydrocarbons from olefins

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2016129706A RU2644781C2 (en) 2016-07-20 2016-07-20 Method for producing petrol fuel hydrocarbons from olefins

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2016129706A RU2016129706A (en) 2018-01-25
RU2644781C2 true RU2644781C2 (en) 2018-02-14

Family

ID=61024050

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2016129706A RU2644781C2 (en) 2016-07-20 2016-07-20 Method for producing petrol fuel hydrocarbons from olefins

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2644781C2 (en)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2676691C1 (en) * 2018-07-16 2019-01-10 Акционерное общество "Газпромнефть - Московский НПЗ" (АО "Газпромнефть-МНПЗ") Method of testing deactivation resistance of zeolite catalysts of high-temperature oligomerization of olefines to petrol fraction
RU2709818C1 (en) * 2019-02-18 2019-12-23 Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук Method of producing oligomers of pent-1-ene in the presence of hierarchical zeolite h-y
RU2792590C1 (en) * 2022-03-23 2023-03-22 Публичное акционерное общество "Газпром нефть" (ПАО "Газпром нефть") High-silicon zeolite-containing oligomerization catalyst, method for its preparation and use
WO2023182906A1 (en) * 2022-03-23 2023-09-28 Публичное акционерное общество "Газпром нефть" High-silica zeolite-containing catalyst

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2159268C1 (en) * 1999-03-10 2000-11-20 Открытое акционерное общество "Всероссийский научно-исследовательский институт органического синтеза в г.Новокуйбышевске" Method of processing commercial-grade c2-c5-hydrocarbon fraction
US20120258852A1 (en) * 2011-04-08 2012-10-11 Rive Technology, Inc. Mesoporous framework-modified zeolites
US8450545B2 (en) * 2008-07-25 2013-05-28 Phillips 66 Company Process for converting an oxygenated feed to high octane gasoline
RU2555879C2 (en) * 2013-11-29 2015-07-10 Открытое акционерное общество "Газпромнефть-Московский НПЗ" (ОАО "Газпромнефть-МНПЗ") Method of modifying crystalline zeolite zsm-5 and use of obtained zeolite with deactivated external surface

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2159268C1 (en) * 1999-03-10 2000-11-20 Открытое акционерное общество "Всероссийский научно-исследовательский институт органического синтеза в г.Новокуйбышевске" Method of processing commercial-grade c2-c5-hydrocarbon fraction
US8450545B2 (en) * 2008-07-25 2013-05-28 Phillips 66 Company Process for converting an oxygenated feed to high octane gasoline
US20120258852A1 (en) * 2011-04-08 2012-10-11 Rive Technology, Inc. Mesoporous framework-modified zeolites
RU2555879C2 (en) * 2013-11-29 2015-07-10 Открытое акционерное общество "Газпромнефть-Московский НПЗ" (ОАО "Газпромнефть-МНПЗ") Method of modifying crystalline zeolite zsm-5 and use of obtained zeolite with deactivated external surface

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2676691C1 (en) * 2018-07-16 2019-01-10 Акционерное общество "Газпромнефть - Московский НПЗ" (АО "Газпромнефть-МНПЗ") Method of testing deactivation resistance of zeolite catalysts of high-temperature oligomerization of olefines to petrol fraction
RU2709818C1 (en) * 2019-02-18 2019-12-23 Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук Method of producing oligomers of pent-1-ene in the presence of hierarchical zeolite h-y
RU2792590C1 (en) * 2022-03-23 2023-03-22 Публичное акционерное общество "Газпром нефть" (ПАО "Газпром нефть") High-silicon zeolite-containing oligomerization catalyst, method for its preparation and use
WO2023182906A1 (en) * 2022-03-23 2023-09-28 Публичное акционерное общество "Газпром нефть" High-silica zeolite-containing catalyst

Also Published As

Publication number Publication date
RU2016129706A (en) 2018-01-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5784647B2 (en) A method for producing propylene by simultaneous dehydration and skeletal isomerization of isobutanol over an acid catalyst followed by a metathesis step
US3549557A (en) Isoparaffin alkylation process and catalyst for use therein
US5523510A (en) Treated bound ferrierite zeolites for skeletal isomerization of n-olefins to iso-olefins
EP3571178B1 (en) Multiple-stage catalyst system for self-metathesis with controlled isomerization and cracking
JP4691303B2 (en) Method for selective dimerization of isobutene
RU2644781C2 (en) Method for producing petrol fuel hydrocarbons from olefins
US9573861B2 (en) Olefin oligomerization process
US3832418A (en) Isobutylene dimerization process
JP2023535309A (en) Treatment of Paraffinic Naphtha with Modified USY Zeolite Dehydrogenation Catalyst
EP2374780A1 (en) Production of propylene via simultaneous dehydration and skeletal isomerisation of isobutanol on acid catalysts followed by metathesis
CN113646081B (en) Mesoporous catalyst compounds and uses thereof
JP2607934B2 (en) Process for producing olefin oligomers using a catalyst based on modified mordenite
JP2006326469A (en) Solid phosphoric acid catalyst and method for subjecting olefin to dimerization reaction using the same
US4407731A (en) Preparation of metal oxide-supported boron fluoride catalysts
RU2555879C2 (en) Method of modifying crystalline zeolite zsm-5 and use of obtained zeolite with deactivated external surface
WO2013013886A2 (en) Olefin oligomerization process
RU2633882C1 (en) Zeolite-containing oligomerization catalyst and method of its production
US5227569A (en) Skeletal isomerization of n-butylenes to isobutylene on boron-beta zeolites
RU2482917C1 (en) Method of producing heterogeneous catalyst for producing valuable and energy-saturated gasoline components
RU2792590C1 (en) High-silicon zeolite-containing oligomerization catalyst, method for its preparation and use
RU2760550C1 (en) Catalyst and method for its production
US3795714A (en) Isoparaffin alkylation process and catalyst for use therein
RU2768115C1 (en) Catalyst and method for production thereof
RU2557240C1 (en) Method of producing isobutylene by skeletal isomerisation of n-butylenes and method of producing catalyst therefor
US4476342A (en) Preparation of highly branched chain oligomers